V.

CONTENIDO ANALISIS CUALITATIVO DEL COBALTO GENERALIDADES El anlisis Cualitativo tiene por objeto la identificacin y combinacin aproximada de los constituyentes de una muestra dada. La muestra en cuestin puede ser un puro elemento o una sustancia qumicamente pura o cualquier mezcla posible En el desarrollo de un anlisis cualitativo no solamente se llega a demostrar la presencia de determinados constituyentes, sino que puede tambin obtenerse una aproximacin relativa de las cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisin de estas cantidades es el objeto del Anlisis Cuantitativo. En el laboratorio de Anlisis Cualitativo se lleva a cabo la identificacin de los iones (ya sea cationes y aniones) que comnmente se encuentren en una muestra. En esto consiste propiamente el anlisis Cualitativo. La identificacin de los cationes y aniones se realiza aplicando esencialmente el equilibrio inico de cidos y bases , las propiedades qumicas de los iones, los productos de solubilidad, la hidrlisis de las sales, la formacin de compuestos complejos, las soluciones buffer, las reacciones redox y la teora de ionizacin. En el presente manual de Anlisis Cualitativo, se usa para la identificacin de cationes la marcha analtica clsica y para la de aniones se manejan reacciones especficas con eliminacin de interferencias. Para el procedimiento para la identificacin de cationes es ms largo que el de aniones, ya que primero se precipita cada grupo despus se separan los cationes entre si y se identifican, sin embargo pata la identificacin de aniones se trabaja directamente sobre la muestra con reactivos analticos especficos que reaccionan con el anin de inters. Debe aclararse que los procedimientos utilizados aqu no pueden aplicarse a muestras reales como minerales, aleaciones y rocas ya que estas pueden contener iones que no se encuentran en estos procedimientos.

V.I. ANALISIS DE CATIONES DEL TERCER GRUPO OBJETIVO Identificacin de cationes del tercer grupo de una muestra conocida aplicando los diferentes tipos de equilibrio qumico. INTRODUCCIN Este puede llamarse el grupo del acero. Todos los elementos excepto el Zn son importantes en la fabricacin del acero. El vanadio que procede inmediatamente al cromo en el arreglo peridico de los elementos, es igualmente, es igualmente importante en la fabricacin del acero. Cr, Mn, Co y Ni son los elementos de transicin del cuarto perodo (K al Kr) en los grupos VI, VII y VIII. Estos elementos de transicin son caracterizados por sus cambios de valencias y por los colores intensos en muchos de sus iones. Todos los miembros de este tercer grupo analtico tienen sulfuros ( o hidrosulfuros) demasiado solubles para poder ser precipitados por el H2S en medio cido, por lo cual ellos no precipitan en el II grupo PROCEDIMIENTO 1.- Si se sabe que la solucin contiene solo metales del grupo III, diluir 1 ml. de la muestra con 2 ml. de agua. Aadir 8 gotas de cloruro de amonio y calentar en bao de agua. Despus de varios minutos aadir gradualmente NH4OH 15M agitando y continuar hasta que la solucin se vuelva alcalina (hasta que que produzca color rojo con FF en un vidrio de reloj). Aadir 8-10 gotas de (NH4)2S al 7% continuando la agitacin y el calentamiento durante 2-3 minutos, entonces centrifugar. El lquido se descarta y el residuo se analiza cmo se describe en 3. 2.- Si la muestra es un problema general, el centrifugado de la parte 3 es la solucin que debe usarse. Como ya contiene acetato de amonio y tioacetamida sin hidrolizar, el procedimiento difiere un poco de 1. Calentar la solucin en bao de agua, aadir 4 gotas de NH4Cl y despus NH4OH 15M agitando hasta que la solucin est alcalina. Despus de unos minutos, aadir 2 gotas de sulfuro de amonio hasta completar la precipitacin. Lavar el agitador de vidrio y las paredes del tubo con unas gotas de agua, centrifugar y conservar el centrifugado para analizar los grupos IV y V. Lavar el residuo con una mezcla de 1 ml. de agua y 4 gotas de cloruro de amonio, centrifugar y tirar el lquido de lavado. El residuo se analiza como se indica en 3. 3.- El residuo de 1 y 2 puede ser una mezcla de Fe (OH)3, Cr (OH)3, Al (OH)3, CoS, NiS, FeS, ZnS y MnS. Aadirle 1 ml. de cido ntrico 6M y agitar mientras se calienta en bao de agua. Si el precipitado no se disuelve (puede quedar sin disolver un poco de azufre que generalmente forma una masa esponjosa que flota), aadir otras 10 gotas de cido y seguir calentando. Eliminar el S y pasar la solucin a un vaspo de 20 ml. enjuagando el tubo con un poco de agua. Evaporar lentamente en la campana hasta que el volumen de la solucin sea de 6-8 gotas (caliente con cuidado para evitar salpicaduras y la evaporacin total del lquido). Pasar la solucin a un tubo y enjuagar

el vaso con porciones de medio ml. de agua. Calentar en bao de agua y aadir NaOH 6M hasta alcalinizar y despus 8 gotas mas. Aadir 10-12 gotas de H2O2 al 3%, mezclar y mantener caliente el tubo durante 4-5 minutos ms. Centrifugar. Poner el lquido en un vaso de 20 ml. y guardarlo para 5. Lavar el residuo 2-3 veces con 1 ml. de agua caliente cada vez, combinando el primer lquido de lavado con el centrifugado y descartando los dems. Analizar los residuos como se describe en 4. 4.- El residuo de 3 es el grupo IIIA y puede contener cualquier combinacin de Fe(OH)3, Ni(OH)2, Co(OH)3 y MnO2. Pasar la mezcla a un vaso de 20 ml. usando 30-40 gotas de HNO3 6M. Calentar cuidadosamente con una flama pequea, aadir 4-6 gotas de perxido de hidrgeno al 3% Y hervir la solucin. Si el residuo no se ha disuelto completamente en unos minutos, aadir un poco mas de H 2O2 y HNO3. Dejar enfriar, aadir 2 ml. de agua y dividir la solucin en 4 tubos: Tubo 1.-Aadir 3 gotas de solucin de SCn-. Un color rojo intenso (prueba III-1) indica que hay fierro. Un color rojo claro se reporta como trazas de fierro Tubo 2.-Si ha fierro precipitarlo completamente con NH3 15M, centrifugar y neutralizar el centrifugado con cido actico 6M. Aadir 6 gotas de dimetilglioxima y una de NH4OH. Un precipitado rojo brillante indica que hay nquel. Revise la prueba III-2. Si en el tubo 1 no fue positiva la prueba de fierro, neutralizar con cido actico e NH4OH y proceder como antes con el reactivo orgnico seguido por una gota de NH4OH. Tubo 3.-Si hay fierro aadir 3 gotas de SCn- y luego decolorar como en la prueba III-3 con H3PO4 6M: Aadir otra gota de SCn- y 5 gotas de acetona. Si esta se colorea de azul hay cobalto. Si en el tubo 1 fue negativa la prueba para fierro, se omite el cido fosfrico. Tubo 4.- Aadir 3 gotas de cido fosfrico concentrado, 3 gotas de HNO 3 conc., calentar y aadir un poco de bismutato de sodio slido. Un color rojo a prpura indica manganeso (prueba IIIA). AQU TERMINA EL PROCEDIMIENTO IIIA 5.-El centrifugado de 3 puede contener cualquier combinacin de Al(OH)4-, Zn(OH)4-2 y CrO4-2. Hervir durante 1 min.. Entonces aadir HNO3 concentrado hasta acidificar, transferir a un tubo y aadir NH4OH concentrado para alcalinizar fuertemente. Un color amarillo indica CrO4-2 y un precipitado floculento es Al(OH)3. Centrifugar y guardar el lquido para 7 y el residuo para 6. 6.-Lavar el residuo con 2 ml. de agua caliente y tirar los lavados. Redisolver el residuo en unas gotas de cido actico 6 M, aadir 1 ml. de agua, 4 gotas de aluminn y calentar en bao de agua. Cuando ya la solucin este caliente, aadirle unas gotas de NH4OH 3M hasta hacerla neutra o ligeramente alcalina. Un precipitado rojo confirma aluminio como en la prueba III4. 7.-El centrifugado de 5 contiene CrO4-2 solamente si es amarillo. Pero tambin puede contener Zn(NH3)4+2 que es incolora. Si la solucin no tiene color,neutralizarla con

CH3COOH 6M y aadir 2 gotas adicionales, entonces 6 gotas de K4Fe(Cn)6 Un precipitado blanco indica Zn (prueba III4). Si el centrifugado de 5 es amarillo, neutralizarlo con CH3COOH , aadir unas gotas de BaCl2 hasta que la precipitacin de BaCrO4 sea completa y al centrifugar, el lquido sea incolora. Este lquido se usa en 8. El residuo amarillo demuestra la presencia de cromo en la muestra. Este elemento puede confirmarse empleando la prueba III-5. 8.-Trate el centrifugado con 2 gotas de CH3COOH y 6 de K4Fe(Cn)6 . Residuo blanco indica Zinc.