NOM du candidat : .....................................

BTS CHIMISTE
Session 2004

Prnom : ..................................................... N d'inscription : .........................................

EPREUVE FONDAMENTALE DE CHIMIE - Pratique exprimentale Dure : 6 heures Coef. : 7

SUJET N 2 Aprs avoir lu le texte du sujet, rpondre aux questions suivantes (dure maximale 30 min). La calculatrice est interdite pour cette partie. FICHE DE CHOIX LISTE DU MATERIEL ET DES INDICATEURS NECESSAIRES A LA MISE EN UVRE DU DOSAGE DE LA SOLUTION (S) DACIDE SULFURIQUE, DE SULFATE DE SODIUM ET DE SULFATE DE COBALT (II) Le matriel convenable ne sera dlivr quaprs remise de cette fiche. 1. Complter les cases non grises. DOSAGE Etalonnage de la solution de soude par lacide oxalique Dosage de la solution (S) par la soude Etalonnage de la solution dEDTA par la solution de Zn2+ 2. Potentiomtrie. Donner le nom de la grandeur mesure en potentiomtrie courant non nul. Prciser son unit 3. Dosage complexomtrique. Indiquer la couleur de lindicateur Orang de xylnol Avant de verser la solution dEDTA : Aprs lquivalence : METHODE CHOIX DE LINDICATEUR CHOIX DES ELECTRODES ET ROLE DE CHACUNE

Indicateur color

pH-mtrie

Potentiomtrie courant non nul

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ANALYSE DUNE SOLUTION (S) DACIDE SULFURIQUE, DE SULFATE DE SODIUM ET DE SULFATE DE COBALT (II)

On dispose : - d'une solution de soude de concentration voisine de 0,13 mol.dm-3 ; - d'une solution talon d'ions Na+ 60,0 mg de sodium par dm3 ; - d'une solution de sel disodique de l'acide thylnediaminettraactique (Na2H2Y) ou EDTA ; - d'une solution de sulfate de zinc heptahydrat : ZnSO4, 7 H2O 10,00 g.dm-3 ; - dacide oxalique dihydrat solide : H2C2O4, 2 H2O. Les ions cobalt (II), Co2+, seront doss par complexomtrie, les ions H+ par pH-mtrie et les ions Na+ par spectromtrie d'mission de flamme. Il faudra pralablement talonner la solution de soude et la solution dEDTA.

1. Etalonnage de la solution de soude par pese d'acide oxalique dihydrat. Mthode : visuelle (indicateur color). Dissoudre une masse m (calcule la question Q3) d'acide oxalique dihydrat dans de l'eau distille. Ajouter lindicateur convenable. Verser la solution de soude jusqu'au virage. On appelle V1 le volume relev l'quivalence. Faire deux essais concordants. Questions : Q1 - Ecrire l'quation de la raction de dosage. Q2 - Justifier le choix de l'indicateur. Q3 - Calculer la masse m d'acide oxalique dihydrat peser pour obtenir une chute de burette voisine de 15 cm3. Q4 - Exprimer C1, concentration de la solution de soude. Remplir la feuille de rsultats. 2. Dosage des ions H+ de la solution (S) Mthode : pH-mtrie. A une prise d'essai E2 de 20 cm3 de la solution (S), ajouter de l'eau distille pour immerger les lectrodes. Tracer la courbe de dosage ; arrter ds que le volume vers est suffisant pour dterminer facilement les coordonnes du point quivalent. On appelle V2 le volume relev l'quivalence. Questions : Q5 - Ecrire l'quation de la raction de dosage. Q6 - Exprimer CH+ et CH2SO4 en fonction de V2 et de C1. Remplir la feuille de rsultats et joindre la courbe.
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Q7 - On donne ci-dessous la courbe complte de ce dosage obtenue par simulation. Prciser quel phnomne correspond le second saut de pH. Ecrire, dans l'ordre o elles se produisent, les quations des ractions de dosage mises en jeu. pH

VNaOH

3. Etalonnage de la solution d'EDTA laide de la solution de sulfate de zinc heptahydrat. Mthode : potentiomtrie courant impos (i = 1 A). A une prise dessai E3 de 10 cm3 de la solution de sulfate de zinc (concentration CZn), ajouter 20 cm3 de tampon actique (pH 5), une goutte de la solution du complexe HgY2 et de leau pour immerger les lectrodes. Plonger les lectrodes et tracer le graphe correspondant au dosage. On appelle V3 le volume relev l'quivalence. Questions : Q8 - Ecrire l'quation de la raction de dosage. Q9 - Exprimer CEDTA. Remplir la feuille de rsultats et joindre la courbe. Q10 - Montrer qu'une lectrode de mercure plonge dans une solution contenant les ions HgY2 et Y4 prend un potentiel qui dpend de [Y4].

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4. Dosage complexomtrique des ions Co2+ Mthode : visuelle (avec indicateur). A une prise d'essai E4 de 20 cm3 de la solution (S), ajouter 25 cm3 de tampon actique (pH 5) et environ 100 cm3 deau distille. Tidir la solution vers 50 C et ajouter une pointe de spatule de l'indicateur orang de xylnol. Verser la solution d'EDTA jusqu'au virage (on appelle V4 le volume relev l'quivalence). Faire deux essais concordants. Questions : Q11 - Ecrire les quations successives de ce dosage, en faisant intervenir lindicateur (not Ind). Prciser la couleur des espces colores. Q12 Prciser la condition ncessaire concernant les stabilits de [CoY]2- et [CoInd]2+ pour que le dosage soit possible avec cet indicateur. Q13 - Exprimer la concentration C4, concentration des ions Co2+ dans la solution (S). Remplir la feuille de rsultats. Q14 - Proposer une autre mthode (sans utilisation dEDTA) pour doser des ions Co2+. 5. Dosage des ions sodium Mthode : spectromtrie d'mission de flamme avec ajouts doss. Prparer 5 fioles jauges de 250 cm3 selon le tableau ci-dessous ; VNa dsigne le volume de solution talon de Na+ introduire dans une fiole donne. Fiole N VNa / cm3 Volume V / cm3 de solution (S) Eau dminralise 1 0 5 2 5 5 3 10 5 q.s.p. 250 cm3 4 15 5 5 20 5

Aprs avoir rgl le zro de l'appareil avec de l'eau distille, mesurer les intensits I1, I2, I3, I4 et I5 correspondant chaque fiole. Questions : Q15 - Calculer (en mg.dm-3) la concentration Ca en sodium ajout dans chaque fiole. Q16 - Tracer la courbe I = f (Ca) et dterminer C5 , concentration en ions sodium dans la solution (S), en mg.dm-3 puis en mol.dm-3. Expliquer la mthode utilise. Remplir la feuille de rsultats et joindre la courbe. 6. Conclusion. Q17 - Exprimer, en fonction des concentrations calcules, la concentration massique totale en ions sulfate. Remplir la feuille de rsultats.

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DONNEES ( 25 C)

Constante d'acidit Acide oxalique, H2C2O4 : pKa1 = 1,3 ; pKa2 = 4,3 Acide thylnediaminettraactique, H4Y : pKa2 = 2,7 pKa3 = 6,2 pKa4 = 10,3 pKa1 = 2,0

Produit de solubilit Hydroxyde de cobalt (II) : Co(OH)2 : pKS = 15,6 Indicateurs colors zone de virage Phnolphtaline 8,0 < pH < 10 Bleu de bromothymol Rouge de mthyle 6,0 < pH < 7,6 4,2 < pH < 6,2 Hlianthine 3,1 < pH < 4,4

Orang de xylnol : - violet en prsence dun cation mtallique M2+ - jaune lorsquil est libre pH voisin de 5. Masse molaires atomiques (g.mol-1) Na : 23,0 ; S : 32,0 ; O : 16,0 Masses molaires (g.mol-1) ZnSO4, 7 H2O H2C2O4, 2 H2O M = 287,54 M = 126,08

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FEUILLE DE RESULTATS 1. Etalonnage de la solution de soude par pese d'acide oxalique dihydrat (prcision : 0,8 %). V1/ cm3 C1 / mol.dm-3

Essais 1 2 3 (ventuellement)

m/g

C1 retenue / mol.dm-3

2. Dosage des ions H+ de la solution (S) (prcision : 2 %) Volume de soude lquivalence : V2 = CH2SO4 = ( ) mol.dm-3

3. Etalonnage de la solution d'EDTA laide de la solution de sulfate de zinc heptahydrat. Volume dEDTA lquivalence : V3 = CEDTA = ( ) mol.dm-3 (prcision : 1 %)

4. Dosage complexomtrique des ions Co2+ (prcision : 1,5 %) Essais 1 2 3 (ventuellement) Prise dessai de (S) / cm3 20 20 20 VEDTA / cm3 VEDTA retenu / cm3 C4 retenue / mol.dm-3

5. Dosage des ions sodium (prcision : 2 %) Intensit (unit arbitraire) Ca / mg.dm-3 0 C5 = ( ) mol.dm-3 I1 I2 I3 I4 I5

6. Conclusion : concentration massique en ions sulfate dans la solution (S). sulfate = g.dm-3.

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