Tema 1: Estructura atmica.

Introduccin. Definicin de Qumica. Revisin histrica. Teora cuntica de Planck. El modelo de Bohr. Efecto Zeeman. Modelo de Bohr-Sommerfeld. El spn electrnico. La mecnica cuntica. Ecuacin de Schrdinger. Nmeros cunticos y orbitales atmicos. tomos polielectrnicos. Configuraciones electrnicas.

Introduccin: Definicin de Qumica

Ciencia experimental: Su base es el EXPERIMENTO

priorizacin de la observacin desarrollo de teoras verificacin con la experiencia.

DEFINICIN:

Ciencia que se ocupa del estudio, preparacin, propiedades y reacciones de los elementos qumicos y sus compuestos y de los sistemas que ellos forman.

Nuevos conceptos: elemento qumico, compuesto.

Qu son elementos qumicos y sus compuestos?

MATERIA Puede ser separada por mtodos fsicos? Agua y arena, agua de mar, tinta de boli, leche

Separacin mediante mtodos fsicos

Filtracin Destilacin

Cromatografa

Qu son elementos qumicos y sus compuestos?

MATERIA Puede ser separada por mtodos fsicos? Si MEZCLA Es completamente uniforme? Si HOMOGNEA Agua de mar Tinta de boli No HETEROGNEA Agua y arena leche
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Agua y arena, agua de mar, tinta de boli, leche

Elementos qumicos y sus compuestos MATERIA Puede ser separada por mtodos fsicos? No SUSTANCIA Puede ser descompuesta mediante algn proceso qumico? Si COMPUESTO Agua destilada No ELEMENTO cobre Si HOMOGNEA Agua de mar Tinta de boli Agua y arena, agua de mar, tinta de boli, leche Agua destilada, cobre,

Si MEZCLA Es completamente uniforme? No HETEROGNEA Agua y arena leche

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Introduccin: Definicin de Qumica

Ciencia que se ocupa del estudio, preparacin, propiedades y reacciones de los elementos qumicos y sus compuestos y de los sistemas que ellos forman.

OTRA DEFINICIN:

Disciplina que selecciona los tomos y las molculas como unidades fundamentales de la naturaleza y aplica el conocimiento de su estructura y comportamiento para explicar los fenmenos.

Definiciones complementarias Nuevos conceptos: tomo, molcula.

Origen de la Qumica
Orgenes del hombre Repeticin de los fenmenos naturales

VI a.C.

De qu se compone la materia que nos rodea? Distintas formas de un solo elemento Combinaciones de unos pocos elementos agua, tierra, fuego, aire.

Nacimiento del tomo

440 a.C. : Teora atomista de Demcrito

La materia est formada por unidades indivisibles e indestructibles que son los TOMOS

diferentes tipos de tomos diferencias (no macroscpicas) de forma, pequeos (no hay percepcin visible). Las cosas se componen de tomos agrupados y ordenados.
Representacin del modelo atmico de Demcrito

Cambio fsico: reorganizacin de los tomos, no hay alteracin en el tomo mismo. El movimiento del tomo se mantiene uniforme hasta que choca. Movimiento determinado por leyes mecnicas.

Nacimiento del tomo

s. XVII : METODO CIENTFICO s. XVIII : Lavoisier Dalton Mtodo cientfico aplicado a la Qumica Teora Atmica Nacimiento de la Qumica moderna.

Teora Atmica de Dalton Los elementos: formados por tomos. partculas extremadamente pequeas idnticos, tienen igual tamao, masa y propiedades qumicas diferentes de los tomos de todos los dems elementos. Los compuestos formados por tomos de ms de un elemento. relacin entera o fraccin sencilla entre el nmero de tomos de dos de los elementos presentes. Reaccin qumica: separacin, combinacin o reordenamiento de los tomos; nunca se crean o se destruyen.
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Corroboracin: Ley de la conservacin de la masa (Lavoisier), 1774. La masa total de las sustancias presentes despus de una reaccin

qumica es la misma que la masa total de las sustancias antes de la reaccin.

Ley de las proporciones definidas (Proust), 1799. Todas las muestras de un compuesto tienen la misma composicin, es

decir, las mismas constituyentes.

proporciones

en

masa

de

los

elementos

Ley de las proporciones mltiples (Dalton), 1803.

Si dos elementos forman ms de un compuesto sencillo, las masas de un elemento que se combinan con una masa fija del segundo elemento, estn en una relacin de nmeros enteros sencillos.

Cuestiones por resolver: por qu diferentes metales reaccionan de forma diferente? por qu hay compuestos de diferentes colores?. No est definida la estructura o composicin de los tomos
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Descubrimiento del electrn

1834 : M. FARADAY, indicios naturaleza elctrica de la materia El paso de electricidad a travs de disoluciones produce cambios qumicos: deposicin de sustancias slidas, desprendimiento de gases, disolucin de slidos La cantidad de electricidad gastada es proporcional al peso equivalente. 1874 : G.J. STONEY, propone el nombre de electrn para la partcula elctrica fundamental 1897 : Experimentos sobre la conductividad elctrica de los gases corroboran experimentalmente la existencia de los electrones.

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Conductividad de los gases

Los gases son aislantes: Altos voltajes rompen los gases conduccin elctrica + emisin de luz Baja presin (10-4 atm) conduccin elctrica + disminucin de la emisin Presiones muy bajas y voltajes muy altos (5-10 kV): fluorescencia en la pared del tubo.

cul era la causa de esa fluorescencia?

Rayos originados en el ctodo que chocan con el nodo o las paredes del tubo...
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Conductividad de los gases

rayos catdicos partculas elctricas

mismo comportamiento en presencia de un campo magntico 1890 : J.J. THOMSON, descubrimiento del electrn. Rayos catdicos Se alejan del polo negativo en presencia de campo elctrico resultado independiente del gas y del material del tubo.

partculas de materia con electricidad negativa

Relacin carga/masa de estas partculas constante 1000 veces menor que la del H+. no son tomos electrificados

fragmentos corpusculares de tomos que transportan carga negativa.

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Modelo de Thomson
Primer modelo que intenta dar una imagen de cmo es el tomo Rene toda la informacin experimental disponible en el momento: tamao atmico 10-8 cm pequeas partculas (poca masa) cargadas negativamente condicin de neutralidad elctrica existencia de cargas elctricas positivas pequeo tamao de los electrones: mayor parte de la masa del tomo asociada con su electricidad positiva. mayor parte del volumen atmico asociada con su electricidad positiva.

Carga positiva dispersa en todo el volumen

Carga negativa concentrada en los electrones

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Descubrimiento del Proton

Tubos de rayos catdicos modificados: choque de partculas en el ctodo?

Caractersticas de las nuevas partculas: carga positiva masa dependiente del gas del tubo la partcula ms ligera corresponda al HIDRGENO masas para otros gases mltiplo de la del hidrgeno.

todas las partculas de los tubos formadas por conglomerados de las partculas formadas con el hidrgeno?
H+: partcula fundamental de la materia proteios (de primera importancia)

PROTON
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Modelo atmico de Rutherford

1909: Rutherford y H. Geiger ponen a prueba el modelo de Thomson:
Material radioactivo (radon)

Detector mvil

Plomo

Partculas alfa Lmina metlica

Esperan ver pequeas desviaciones:

Observan: algunas partculas sufren desviaciones importantes algunas sufren un rebote completo.

Carga positiva de los tomos dispersa en todo el volumen atmico

Carga positiva de los tomos concentrada en pequeo volumen

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Modelo atmico de Rutherford

Carga positiva concentrada en el ncleo La mayor parte del tomo est vaco. Carga negativa concentrada en los electrones

8+

calculo de la carga de los ncleos de la lmina metlica el nmero de cargas debe ser igual al nmero de protones

masa atmica masa atmica 1/2 experimental (n de protones)

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Descubrimiento del Neutrn

1932: J. Chadwick nueva radiacin altamente penetrante partculas neutras de los ncleos atmicos

NEUTRN

Modelo nuclear del tomo se completa

Carga elctrica S.I. (C) protn neutrn electrn +1.602 x 10-19 0 -1.602 x 10-19 atmica +1 0 -1 S.I. (g) 1.673 x 10-24 1.675 x 10-24 9.109 x 10-28

Masa Atmica (uma)* 1.0073 1.0087 0.0005486

* uma: unidad de masa atmica, se define como la 1/12 parte del tomo 12C (carbono doce)

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Otros conceptos importantes derivados de este modelo son: Nmero atmico, Z: nmero de protones del tomo. Nmero msico, A: nmero total de protones y neutrones del tomo. Istopos: tomos que tienen el mismo nmero de protones pero diferente masa.

Nmero msico , A.

20 10
Nmero atmico, Z.

Ne

Smbolo qumico

20

Istopos del hidrgeno

Aadimos un neutrn Protn: carga +1, masa 1 Electrn: carga 1, masa 0 Neutrn: carga 0, masa 1

Aadimos un neutrn

+
1 1

Arrancamos un electrn

2 1

H = Deuterio

3 1

H = Tritio

1 1

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Concepto de mol
Masa atmica de un elemento: media de las masas isotpicas de los istopos del elemento, ponderada de acuerdo con la abundancia natural de cada istopo. Mol: es la cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de entidades elementales que el nmero de tomos de carbono-12 contenidos en exactamente 12g de carbono-12. El nmero de entidades elementales contenidas en un mol es igual al nmero de Avogadro: NA = 6,02214199 x 1023 entidades/mol

La masa de un mol de sustancia pesa su peso atmico expresado en gramos

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El modelo de Rutherford entra en crisis: Explica los descubrimientos sobre la estructura del tomo Modelo inestable segn la fsica electrones estacionarios: atrados por el ncleo electrones en movimiento: emiten radiacin hasta parar

Cmo se distribuyen los electrones alrededor del ncleo en ese gran especio vaco?
ESPECTROS ATMICOS Qu es un espectro? Descomposicin de una radiacin electromagntica en cada una de las longitudes de onda que la componen Arco iris: espectro de la luz visible

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Radiacin electromagntica.
Frecuencia, s-1 (Hz)

Rayos Rayos Rayos X Ultravioleta Infrarrojo Microondas

Radio

Longitud de onda, m
Visible

espectro desde ondas de frecuencias muy elevadas hasta frecuencias muy bajas. Luz visible: pequea parte del espectro electromagntico, 400 a 800 nm. 24

Radiacin electromagntica:

Espectro continuo.
Slido caliente (bombilla incandescente)

radiacin electromagntica

descomposicin al pasar por un prisma

espectro continuo
(todas las longitudes de onda)

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Espectro atmico.
Alto voltaje a travs de un gas (Tubo de descarga)
Tubo de descarga Pantalla o pelcula fotogrfica Zonas oscuras

radiacin electromagntica

descomposicin al pasar por un prisma

prisma

espectro atmico
(solo algunas lneas)

La posicin de las lneas (su longitud de onda, su energa) depende EXCLUSIVAMENTE del gas del tubo Los cambios de energa del tomo a valores concretos de energa El electrn slo puede tener ciertas cantidades concretas de energa
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Espectro atmico del hidrgeno.

656.3 nm

rendija
486.1 nm

Prisma

1885: J. Balmer encuentra una frmula muy sencilla que predice la posicin de las lneas de este espectro
= 3.2881 1015
1 1 2 s 1 2 n 2
n = 3 se obtiene la n=4 n=5y6 frecuencia de la lnea roja frecuencia de la lnea azul frecuencias de las lneas violetas

410.1 nm

Lmpara de hidrgeno

Pelcula fotogrfica

434.0 nm

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Relacin de Rydberg.
El espectro del hidrgeno en el visible es slo una parte del espectro total Otras lneas: Ir lejano: Serie de Pfund Ir: Serie de Brackett Ir cercano: Serie Paschen Visible: Serie Balmer Ultravioleta: Serie Lyman Rydberg (espectroscopista y matemtico) encuentra una relacin entre la frecuencia de emisin de las lneas del espectro de hidrgeno y los nmeros naturales:

1 1 = = RH 2 2 n n j i 1
Para ni=2 reproduce la ecuacin de Balmer. No es posible encontrar relaciones semejantes para los espectros de otros elementos
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La radiacin del cuerpo negro

Teora Clsica

Problema sin explicacin en la fsica clsica

existencia de una frecuencia mnima de emisin Aumento de la la frecuencia de mxima intensidad con la temperatura.

T = 7000K
Intensidad

T = 5000K

Longitud de onda, (nm)

1900, M. Planck: un sistema mecnico no puede tener una energa cualquiera sino que su energa era mltiplo de su frecuencia de oscilacin: E = n h
n nmero entero positivo, frecuencia de oscilacin h constante de Planck, (6.626 x 10-34 (J s)).

La energa del sistema cambia en pequeos saltos o cuantos de energa: la energa haba sido cuantizada.

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Modelo atmico de Bohr

N. Bohr intenta dar explicacin a los espectros atmicos utilizando la teora cuntica de Planck PRIMER POSTULADO: El tomo consta de un ncleo, donde se halla la carga positiva y la mayor parte de la masa del sistema, el electrn orbita alrededor del ncleo segn los principios de la Fsica Clsica. Nuevo modelo atmico

Z e2 Fe = 2 r
+Ze

m v2 Fc = r
-e

Para que el sistema est equilibrado: fuerza de atraccin electrosttica Fe = fuerza de escape o centrfuga

Z e2 m v2 Fe = Fc = 2 = r r

Z e2 r= m v2
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Modelo atmico de Bohr SEGUNDO POSTULADO: El electrn slo tiene un conjunto fijo de rbitas permitidas (estados estacionarios), el impulso angular del electrn debe estar cuantizado y ser mltiplo entero de h/2, (h: constante de Planck).

p = mv
Onda estacionaria

l = r p = r (m v ) h mvr = n = nh 2 h2 r= n2 2 mZ e
Energa:
por el primer postulado

n = 1, 2, 3...

Onda no-estacionaria

m v2 Z e2 = Z e2 Z e2 = Z e2 E = Ec+ EP= 2 r 2r r 2r Z e2 = m Z 2 e4 1 2 E= r h2 2 n 2
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Modelo atmico de Bohr TERCER POSTULADO: Un electrn slo puede pasar de una rbita permitida a otra tambin permitida. Durante estas transiciones se intercambian cantidades discretas de energa (cuantos) de acuerdo con la ecuacin de Planck: E=h (E: diferencia de energa entre las rbitas implicadas)

m Z 2 e4 E = 2 h2

1 1 2 2 n n j i

n = 1,2,3...

n=nmero cuntico principal

c = m Z 2 e4 1 1 h = h 2 n2 n2 2h j i 2 2 m Z 2 e4 1 1 = 3 n2 n2 h j i

RH

Frmula de Rydberg 32

Justificacin del espectro de Hidrgeno

Pfund Brackett Paschen nj a 3 Balmer nj a 2

Serie de Balmer

Energa

1 1 = = RH 2 2 n n j i 1

Ionizacin

Serie de Lyman

Lyman nj a 1
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Efecto Zeeman
1896, Zeeman: estudia la interaccin entre el magnetismo y la radiacin luminosa, demuestra: desdoblamiento de las rayas espectrales asociadas a transiciones electrnicas en presencia de un campo magntico la magnitud del desdoblamiento es proporcional al campo magntico aplicado.

En ausencia de campo magntico En presencia de campo magntico.

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Modelo de Bohr-Sommerfeld
El efecto Zeemann fue explicado por Sommerfeld, el electrn se puede desplazar en rbitas elpticas es necesario introducir dos nuevos nmeros cunticos, l: relacionados con la forma (excentricidad) de la rbita m: relacionado con la orientacin espacial de la rbita
n = 1, 2, 3... (cualquier natural) l= desde 0 hasta l= n-1 l = 0 orbital de tipo s l = 1 orbital de tipo p l = 2 orbital de tipo d l = 3 orbital de tipo f m = desde -l hasta +l Nmero cuntico principal Nmero cuntico secundario

Nmero cuntico magntico

Justificacin Efecto Zeeman

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El spn electrnico.
NUEVO PROBLEMA EXPERIMENTAL: un haz de vapor de plata metlica (tomos neutros) sometido a la accin de un campo magntico intenso se desdobla en dos.

tomos de Ag Horno Rendija Imn Detector

Nuevo n cuntico: EL SPN, ms

Este nmero cuntico aparece de forma natural cuando se tiene en cuenta la velocidad relativista de los electrones. 36

Principio de Exclusin de Pauli y niveles de energa.

1925, W. Pauli enunci el PRINCIPIO de EXCLUSION, Un mismo tomo no puede haber dos electrones que tengan sus cuatro nmeros

cunticos iguales, esto es, que esten en el mismo estado energtico y ocupando el mismo espacio fsico.

Nivel

Subnivel

Cada subnivel est formado por (2l+1) orbitales.

El modelo atmico est completo?

predicciones del modelo slo aceptables para tomos hidrogenoideos (un electrn), El modelo fracasa en los polielectrnicos.

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La Mecnica Cuntica.
Dos nuevas ideas dan lugar a una nueva mecnica Principio de incertidumbre de Heisemberg: No es posible conocer

al mismo tiempo la velocidad y la posicin de los electrones L. De Broglie, dualidad onda-corpsculo: no solo las radiaciones electromagnticas pueden comportarse como una partcula (fotn) sino que las partculas en movimiento se comportan como ondas
1927, Erwin Schrdinger concreta matemticamente la idea de la naturaleza ondulatoria del electrn i = Eii base de una nueva mecnica describe el comportamiento de los electrones en los tomos

: operador matemtico opera sobre las funciones de onda permitidas (1, 2, ... i) proporciona la energa del electrn cuado su estado corresponde al definido por la funcin de onda sobre la que se ha operado (E1, E2, ..Ei).

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La Ecuacin de Schrdinger.
La expresin completa de la ecuacin de Schrdinger (coordenadas esfricas):

1 2 1 2 1 2 r 2 + 2 2 (E V ) = 0 + 2 sen + r 2 r r r sen 2 r sen h 2

= mM/(M+m) (masa reducida del sistema ncleo-electrn).
Angulo polar

Radio vector

Ecuacin de solucin difcil Descomponemos la funcin de onda en:

Angulo azimutal

(r , , ) = R(r ) Y ( , )

R(r ) es la funcin radial de onda Y(,) es la funcin angular

La resolucin de la ecuacin: las funciones de onda para los distintos estados de energa del tomo de hidrgeno (orbitales) depende de los nmeros cunticos: n, l, m y s. el cuadrado de la funcin de ondas relacionado con la probabilidad de encontrar la partcula en una regin del espacio.
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La Ecuacin de Schrdinger.
Soluciones de la Funcin Angular y Radial para tomos Hidrogenoideos

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Funciones de distribucin radial de los orbitales 1s, 2s y 2p del tomo de hidrgeno.

0.5

P(r)

0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0

Z P(1s ) = 2 r 2 e / 2 a 0

1s 2s 2p

r2 Z P(2 s ) = 2 e / 2 48 a0 r2 Z P(2 s ) = (2 ) 2 e / 2 16 a0
3

r ()
1 2 3 4 5 6
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Orbitales.
Son funciones matemticas No son entidades fsicas significado fsico electrn como una partcula: electrn como una onda Orbital: descripcin matemtica de la regin del espacio de mayor probabilidad de encontrar al electrn. Orbital: descripcin matemtica de la regin del espacio con una elevada densidad de carga electrnica

conceptos son equivalentes (proporcionales) estn asociados con el cuadrado de la funcin de onda (i2).

Orbital tipo s

|| 2

r0

r
envolvente conteniendo el 90% de la densidad de carga o el 90% de probabilidad de encontrar el electrn..

. Funcin de distribucin radial: probabilidad de Densidad de carga o probabilidad de encontrar al electrn en funcin de la distancia encontrar al al ncleo. El mximo corresponde al valor del electrn.. radio de Bohr (n=1) para el tomo de hidrgeno.

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Orbitales tipo p

Orbital 2px

Orbitales tipo d

43

Orbitales.

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Atomos polielectrnicos.
Se rompe la degeneracin energtica de los orbitales del mismo nivel atmico, diferente capacidad de penetracin de los electrones en distintos tipos de orbitales. efectos de apantallamiento (Carga efectiva nuclear)

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Colocacin de los electrones en los tomos polielectrnicos.

PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI

No puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales
PRINCIPIO DE MNIMA ENERGA (Aufbau)

Los electrones, en su estado normal se distribuyen de forma que su energa sea mnima.
Ocupan los orbitales de energa ms baja PRINCIPIO DE MXIMA MULTIPLICIDAD (Hund)

Los electrones a igualdad de energa tienden al mximo desapareamiento.

Z=2

1s2

Z=7

1s2 2s2

2p3

Z=25

1s2 2s2

2p6

3s2

3p6

4s2

3d5

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Configuraciones electrnicas de algunos grupos de elementos.

Grupo Elemento Configuracin

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Relleno de los orbitales en los elementos de la primera serie de transicin.

Los orbitales se rellenan teniendo en cuenta los principios de mnima energa y de mxima multiplicidad de spin (regla de Hund)

48

Configuracin electrnica de los tomos gaseosos

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Bibliografa

Petrucci, Harwood y Heming Qumica General Ed. Prentice Hall Brown, LeMay y Bursten. Qumica. La Ciencia central Ed. Prentice Hall

50