Tratamiento de Aguas

Seleccin de programas para proteger circuitos de refrigeracin

C.R. Ascolese, D. I. Bain y M. Soria
Hercules BetzDearborn Inc. (EE.UU.) circuito de agua de refrigeracin abierto, donde ser eventualmente eliminado por evaporacin en una torre de refrigeracin. El agua perdida por evaporacin del circuito de recirculacin abierto debe ser reemplazada, lo cual se consigue gracias a un aporte adicional de agua fresca al sistema. El agua de aporte puede proceder de ros, lagos, pozos o suministros municipales. Para minimizar los costes de consumo de agua, un nmero cada vez mayor de usuarios industriales recurre a fuentes de aporte alternativas, como pueden ser aguas residuales tratadas, ya sean municipales o procedentes de procesos industriales. La variable calidad de estas fuentes hace que sea cada vez ms crtico un tratamiento del agua de refrigeracin eficaz para el funcionamiento efectivo de la planta. Como la evaporacin es necesaria para producir un efecto refrigerante, las partculas slidas en suspensin o disueltas que entran con el agua de aporte se concentran. Esto significa que las concentraciones en el agua de recirculacin sern ms altas que las que encontramos en el agua de aporte. Para evitar sobrepasar los lmites de solubilidad para las especies disueltas, los ciclos de concentracin la relacin entre la concentracin de slidos disueltos en el agua de refrigeracin en el circuito y su concentracin en el agua de aporte deben ser controlados de forma aceptable mediante la descarga o la purga de parte del agua de refrigeracin. Aumentando la purga se disminuyen los ciclos.

1. Introduccin La utilizacin del agua para los procesos de refrigeracin est muy extendida en la industria actual. Los desarrollos tecnolgicos ms recientes han supuesto un aumento de las posibilidades de control de la sedimentacin inorgnica, del ensuciamiento biolgico y de la corrosin, ms efectivo y econmico, tanto en sistemas de refrigeracin abiertos como cerrados. En el presente artculo se ofrece una revisin general de las tecnologas de tratamiento actuales y de las directrices a seguir, aunque debido a la considerable variabilidad de las condiciones de operacin, puede ser necesario adecuar las aproximaciones para poder desarrollar un programa de tratamiento efectivo. 2. Conservacin del agua de refrigeracin Los sistemas que se utilizan de forma ms habitual son los circuitos de refrigeracin abiertos, donde se hace circular agua fra desde una torre de refrigeracin hasta el equipo intercambiador de calor. El agua calentada es devuelta a la torre para refrigerar por evaporacin. Los circuitos cerrados eliminan calor de los procesos y del equipo operativo utilizando equipos intercambiadores de calor refrigerados por una circulacin continuada de lquido refrigerante (agua, glicol, etc.) en un circuito cerrado. No se produce evaporacin en este circuito de refrigeracin primario cerrado, sino que el calor es transferido a travs de otro equipo intercambiador de calor a un segundo

El artculo hace una revisin de las tecnologas actuales de tratamiento de aguas de circuitos de refrigeracin y aporta criterios para su seleccin.

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El caudal de agua descargada con la purga afecta significativamente los costes de funcionamiento del sistema de refrigeracin. El agua de purga elimina del sistema los productos de tratamiento qumico del agua de refrigeracin, por lo que estos productos deben ser repuestos. Adems, es posible que el agua de purga requiera tratamiento de residuales o pago de tasas de vertido. Los caudales de purga y evaporacin deben ser repuestos con el agua de aporte necesaria para mantener el balance hidrulico del circuito de refrigeracin. Esto tiene un coste aadido, que depender de cada zona. Los sistemas de refrigeracin abiertos normalmente funcionan entre 3 y 10 ciclos de concentracin. Es preferible un funcionamiento del sistema de refrigeracin a ciclos ms altos, ya que es mejor desde un punto de vista econmico, pero los ciclos estn limitados por la calidad del agua, los ndices de solubilidad y las posibilidades del programa de tratamiento del agua de refrigeracin que se est aplicando. 3. Problemas del circuito de refrigeracin Se deben proteger los circuitos de refrigeracin contra tres amenazas principales: sedimentacin inorgnica, ensuciamiento biolgico y corrosin (Fig.1). Un fracaso a la hora de ofrecer proteccin contra esta triple amenaza puede tener un impacto directo sobre los objetivos de productividad y de rentabilidad de las unidades operativas. La sedimentacin biolgica e inorgnica reduce la transferencia de

calor y puede comprometer muy seriamente los niveles de produccin forzando paradas no programadas, y/o provocando que los tiempos de parada para la limpieza de los equipos sean ms largos. Adems, un ensuciamiento biolgico no controlado puede favorecer el crecimiento de organismos patgenos como puede ser, por ejemplo, la bacteria de la Legionela. La corrosin puede perjudicar el equipo intercambiador de calor, con lo cual pueden ser necesarios otros paros imprevistos para reparar este equipo o, como mnimo, contribuir a aumentar los costes de amortizacin, reduciendo la vida de los equipos. La formacin de depsitos inorgnicos (incrustaciones minerales) supone un problema muy importante en ciertas zonas, porque el agua de aporte disponible contiene altas concentraciones de sales inorgnicas, que pueden formar depsitos aislantes en el intercambiador de calor. Otro factor que favorece las incrustaciones es la tendencia a operar el sistema a ciclos de concentracin altos. Los sistemas de refrigeracin que funcionan de este modo concentran alcalinidad, provocando as un pH alto en el agua de refrigeracin. En estas aguas alcalinas se favorece la precipitacin de sales inorgnicas. A menudo se utiliza cido sulfrico para ajustar el pH del agua de refrigeracin y prevenir la formacin de incrustaciones. Para operar estos sistemas de refrigeracin alcalinos de forma fiable y a ciclos de concentracin ventajosos desde un punto de vista econmico, el programa de tratamiento de agua debe incluir un agente de control de incrustaciones que sea efectivo. Adems, el agua de refrigeracin provoca corrosin en los metales del circuito, por lo que se necesitar utilizar inhibidores de la corrosin para protegerlo. Por las torres de refrigeracin circulan grandes cantidades de aire. El resultado es que el agua de refrigeracin sufre una constante contaminacin por las partculas y microorganismos de la atmsfera. Sin tratamiento (normalmente dis-

persantes polimricos, biocidas y/o biodispersantes), este material puede acumularse en reas de flujo bajas del sistema, como puede ser en los intercambiadores lado carcasa y en el relleno de torres de alta eficacia. La acumulacin de dichas incrustaciones puede reducir la eficacia de la transferencia de calor y provocar corrosin, ya sea por mecanismos de corrosin bajodepsito (como por ejemplo aireacin diferencial) o por materiales corrosivos producidos por microorganismos (como por ejemplo el H2S generado por bacterias sulfatorreductoras). Para proteger bien los sistemas de refrigeracin, garantizar un funcionamiento del circuito de refrigeracin econmico y optimizar la productividad, hay que prevenir las incrustaciones, la corrosin y el ensuciamiento con un programa de tratamiento del agua de refrigeracin completo y bien diseado.
3.1. Control de incrustaciones

Figura 1. Principales problemas de los circuitos

El ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor por incrustaciones minerales compuestas de sales de dureza (calcio y/o bicarbonato de magnesio, sulfato o cloruro) u otras especies inorgnicas, puede prevenirse utilizando polmeros dispersantes, secuestrantes y/o modificadores del crecimiento cristalino. Los ltimos agentes de control mencionados son tambin denominados inhibidores de efecto umbral (Fig.2), porque funcionan limitando el crecimiento de los cristales de las sales inorgnicas cuando son aplicados a niveles subestequiomtricos. Desde hace aos, se utilizan distintos compuestos de cido fosfrico, comnmente denominados fosfonatos, para el control de las incrustaciones. Estos compuestos tienen lmites de estabilidad y/o solubilidad y pueden precipitar a pH alto, a altas temperaturas o en sistemas con altos niveles de dureza. Son tambin degradados a distintos niveles por biocidas oxidantes utilizados normalmente para la desinfeccin del agua de refrigera-

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de pH alcalino. Esto provoc un aumento de la demanda de polmeros que anul la capacidad del polmero dispersante en condiciones normales para mantener la solubilidad del fosfato clcico. El cambio a un programa con base AEC y pH alcalino supuso una reduccin de los niveles de fosfato, una disminucin de la demanda de polmeros y una reduccin de la sensibilidad del programa frente a los problemas de control de pH. El resultado fue que pudo mantenerse el funcionamiento del sistema a pesar de las variaciones en el agua de aporte que previamente haban ensuciado los tubos del condensador. Indices de solubilidad cin. La precipitacin o degradacin de fosfonatos hace que en ciertas ocasiones resulten ineficaces a la hora de controlar las incrustaciones minerales y provoca un ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor, tanto por las sales inorgnicas como por los inhibidores de incrustaciones degradados precipitados. Recientemente se introdujo un agente de control de incrustaciones todo-orgnico basado en tecnologa alquilepoxicarboxilato (AEC) (Fig.3). Este inhibidor de las incrustaciones no es un fosfonato ni tampoco contiene fsforo. Este material con base AEC ofrece mejor estabilidad y solubilidad comparado con los fosfonatos tradicionales. Es absolutamente compatible con los productos qumicos con base halgena utilizados para la desinfeccin del agua de refrigeracin y no se degrada ni siquiera cuando tenemos niveles altos de cloro libre. (Fig.4). En consecuencia, podemos incrementar de forma segura los ciclos de la torre sin
Figura 4. Compatibilidad con el cloro del AEC comparada con las de otros antiincrustantes comnmente empleados en el tratamiento de agua de refrigeracin Figura 2. Efecto umbral

provocar incrustaciones en las superficies de transferencia de calor. Adems, permite reducir los niveles de fsforo y reducir el caudal de purga, por lo que los programas con base AEC son los preferidos desde un punto de vista medioambiental. Cuando recientemente se aplic esta nueva tecnologa a un gran circuito de refrigeracin en una refinera britnica, se consigui eliminar el ensuciamiento provocado por el fosfato clcico en un condensador crtico en el circuito compresor de gas hmedo. El sistema haba sido tratado con un programa con fosfato soluble y pH neutro. El ensuciamiento apareci cuando un nivel alto de slidos en suspensin en el agua de aporte coincidi con la prdida del control de pH, llevando a incursiones

Para controlar las incrustaciones de forma eficaz, deberemos utilizar varios ndices de solubilidad como referencia (por ejemplo, ndice de saturacin de Langelier (LSI = Langelier s Saturation Index) para el carbonato clcico, otros para el silicato de magnesio, el sulfato clcico o el fosfato clcico para asegurar que el sistema de refrigeracin funciona a un nivel de pH y a unos ciclos de concentracin que permitan un tratamiento del agua de refrigeracin eficaz con la tecnologa aplicada. Por ejemplo, algunos programas de tratamiento de agua nicamente pueden controlar los niveles de slice en la recirculacin hasta 150 ppm (mg/L). Existen otros programas que permiten ampliar este lmite de control de slice hasta 200 ppm(mg/L). De forma parecida, los circuitos de refrigeracin alca-

Figura 3. Esquema de la molcula AEC

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linos tratados con inhibidores de fosfonato convencionales normalmente se limitan a un LSI de menos de +2,5. Los inhibidores de incrustacin basados en tecnologa AEC mantienen una verdadera solubilidad del carbonato clcico de hasta LSI +3,0 como mnimo. El hecho de que se hayan ampliado estos lmites supone la oportunidad de reducir los costes operativos mejorando al mismo tiempo la fiabilidad del sistema de refrigeracin.
3.2. Control del ensuciamiento microbiolgico

El ensuciamiento biolgico se reduce utilizando varios biocidas. A menudo se consigue la desinfeccin del agua de refrigeracin primaria aplicando biocidas oxidantes, los cuales se complementan con biocidas no oxidantes o con surfactantes para garantizar un control microbiolgico fiable. Los biocidas oxidantes que se utilizan normalmente para el agua de refrigeracin son el cloro (cloro-gas, hipoclorito sdico o dixido de cloro) o el bromo (productos slidos generadores de halgeno o bromuro sdico lquido activado con cloro). El bromo es ms eficaz que el cloro en algunas aplicaciones, como pueden ser las aguas de refrigeracin contaminadas por amonaco o alcalinas. Los biocidas no-oxidantes son generalmente molculas orgnicas que controlan los microorganismos alterando su estructura especfica o interfiriendo en los procesos microbiolgicos esenciales. Estos biocidas son especialmente crticos en sistemas 1) que en el pasado han sufrido contaminacin del agua de refrigeracin por prdidas del proceso, 2) que utilizan relleno de las torres de alta eficacia tipo pelcula, y 3) que sufren interrupciones frecuentes para la dosificacin de biocida oxidante. En sistemas que son propensos al ensuciamiento biolgico, la utilizacin de biocidas no oxidantes puede ayudar a reducir los niveles de dosificacin de halgenos, reduciendo as la corrosin asociada a altos niveles de biocidas oxidantes.

Figura 5. Celda clsica de corrosin

La utilizacin de productos formulados con biocidas no oxidantes es normalmente ms eficaz y econmica que la utilizacin de productos con un solo activo. Se han desarrollado formulados biocidas que demuestran niveles de actividad sorprendentemente altos comparados con la eficacia de los componentes cuando son utilizados de forma independiente. Estos formulados ofrecen un control microbiolgico ms rpido y durante perodos de tiempo ms largos entre tratamientos. Estas ventajas hacen que el nivel de biocidas necesario para el control microbiolgico sea ms bajo, reducen el impacto medioambiental del programa y el coste global para el control microbiolgico disminuye. Para conseguir un programa de control microbiolgico efectivo, deberemos tomar en consideracin los parmetros fsicos del sistema, como por ejemplo el volumen, el nivel de purga, los productos qumicos aplicados al agua de recirculacin, los contaminantes no-biolgicos, y los tipos de infeccin microbiolgica. Los biocidas seleccionados deben ser eficaces frente a la poblacin que sea nuestro objetivo, a la vez que debern tener la homologacin adecuada para ser utilizados en una aplicacin determinada y (si procede) para el vertido del sistema. Los niveles de aplicacin de biocidas y la frecuencia del tratamiento dependen en parte de las caractersticas

operativas del sistema, y tambin del nivel de ensuciamiento microbiolgico. Los mtodos de control biolgico convencionales estn basados en los procedimientos de cultivo microbiolgico tradicionales. Son mtodos que requieren mucho tiempo de dedicacin y necesitan das o incluso semanas de incubacin para poder obtener resultados. Consecuentemente, el desarrollo microbiolgico puede estar muy avanzado cuando por fin disponemos de los resultados. Adems, se cree que estos mtodos dan un resultado sobre la poblacin microbiolgica presente en el sistema significativamente inferior a la realidad. Un control microbiolgico con base ATP aparecido recientemente hace posible valoraciones reales e inmediatas de la carga microbiolgica de los sistemas de refrigeracin. Se puede hacer el anlisis y obtener los resultados pocos minutos despus de tomar la muestra. Los procedimientos con base ATP detectan cualquier tipo de vida microbiolgica presente en el sistema. Gracias a la combinacin de un biocida no-espumante con un control microbiolgico ATP, una planta de laminacin del acero del sudeste consigui mejorar notablemente su programa de control microbiolgico. El biocida al no provocar espuma en el circuito de agua limpia, evit el problema

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que sta creaba en el proceso de hierro reducido directo al romper el cierre de gas del reactor. El hecho de tener los resultados de los anlisis ATP de forma inmediata permiti dosificar biocidas nicamente cuando era necesario en vez de seguir un programa predeterminado. El nuevo programa de tratamiento permiti corregir de forma inmediata el ensuciamiento biolgico, elimin la necesidad de aplicar agentes antiespumantes y evit los paros de produccin no programados.
3.3. Control de la corrosin

galvanizado, aleaciones inoxidables, cobre y sus aleaciones, aluminio). Estos metales estn sujetos a gran variedad de problemas de corrosin, como puede ser una corrosin generalizada, el ataque galvnico, el pitting, el ataque crevice y el stress cracking; sin embargo, la reaccin bsica es un proceso electroqumico bien definido. La celda de corrosin es una celda electroqumica. (Fig.5). En el nodo de la celda de corrosin, el metal se disuelve en el agua en forma de iones de metal: M Mn+ + neEn la ecuacin, M significa metal, n es la valencia de la especie oxidada y e representa al/los electrn/es liberado/s. Los electrones perdidos en el nodo (la reaccin andica es una reaccin oxidativa ) fluyen a travs del metal hacia el ctodo. Una vez en el ctodo, los electrones se eliminan mediante reacciones reductoras. En agua aireada neutra o alcalina, la reaccin catdica lleva consigo la produccin de iones hidrxilos.

O2 + 2H2O + 4e- 4OHEn soluciones cidas aireadas el agua es el producto de la reaccin catdica: O2 + 4H+ + 4e+ 2H2O

En soluciones cidas no aireadas se produce hidrgeno en el ctodo: 2H+ + 2e+ H2

En sistemas de refrigeracin abiertos el agua tiene generalmente un pH de 6,5 o ms y la produccin de OH- es el mecanismo catdico predominante. La reaccin corrosiva general para el hierro bajo estas condiciones puede escribirse de la siguiente manera: 2Fe + O2 + 2H2O 2Fe OH3.3.2. INHIBIDORES DE CORROSION Existe una gran variedad de inhibidores de corrosin para sistemas de refrigeracin. En la Tabla I aparece un resumen de la dosificacin y el uso que caracterizaran un tratamiento tpico. Los inhibidores normalmente se clasifican como andicos o catdicos. Los inhibidores andicos interfieren en la disolucin de metal en el nodo de la celda de corrosin. Los inhibidores catdicos interfieren en el proceso catdico. Numerosos materiales inorgnicos han resultado tiles como inhibidores de la corrosin. Entre ellos encontramos metales como el cromato, el molibdato y el zinc, y otros materiales inorgnicos no-metlicos como el fosfato (polifosfato y ortofosfato), el silicato y las sales de nitrito. Para evitar la corrosin tambin se utiliza un nmero considerable de inhibidores orgnicos. Entre ellos encontramos varios azoles que protegen al cobre y sus aleaciones. Los azoles actan para proteger superficies metlicas formando unas pelculas finas que estabilizan el metal y limitan o previenen frente a reacciones oxidativas destructivas.
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Se reduce la corrosin de las superficies metlicas en los circuitos de refrigeracin aplicando inhibidores de corrosin al agua de refrigeracin, y tambin gracias a una adecuada gestin de los productos qumicos aplicados al agua de recirculacin. 3.3.1. MECANISMOS DE CORROSION Las partes que componen un sistema de refrigeracin abierto estn fabricadas con distintos metales (ejemplo, acero al carbono, acero

+ 4

Tabla I. Niveles de aplicacin tpicos para inhibidores de la corrosin Inhibidor Ortofosfato Orto/Polifosfato Orto/Fosfonato Orto/Zinc Zinc/fosfonato Azol Molibdato Molibdato Nitrito Molibdato/Nitrito
agua.

Nivel de Aplicacin, ppm(mg/L) 10-20 6-15/4-7 2-12/4-8 4-8/0,5-4 0,5-4/4-6 1-5 5-10 400-600 600-1.200 200-300/150-250

Tipo de Programa pH Neutro; refrigeracin recirculacin abierta pH Neutro; refrigeracin recirculacin abierta pH Alcalino; refrigeracin recirculacin abierta pH Alcalino; refrigeracin recirculacin abierta pH Alcalino; refrigeracin recirculacin abierta Neutro y alcalino Como suplemento para el fosfato o el zinc Circuitos cerrados Circuitos cerrados Circuitos cerrados

Observaciones: Las necesidades de tratamiento pueden variar dependiendo de las caractersticas del

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La seleccin de inhibidores de la corrosin es compleja. A la hora de tomar la decisin, deberemos tener en cuenta el tamao y el funcionamiento del sistema, los productos qumicos que encontramos en el agua de recirculacin, la normativa medioambiental sobre vertidos, la metalurgia del sistema y los costes del programa. a) Inhibidores de corrosin metlicos Cromato Durante muchos aos, los inhibidores de corrosin utilizados con mayor frecuencia han sido las sales de cromato. El cromato es un excelente inhibidor de la corrosin andico para el acero al carbono y para el cobre. Proporciona una proteccin muy efectiva contra la corrosin por pitting y tambin contra la corrosin general. De hecho, la actuacin del cromato supuso un punto de referencia a la hora de evaluar inhibidores de corrosin alternativos. Sin embargo, la normativa vigente contra los cromatos ha restringido considerablemente su utilizacin en los ltimos aos y ya no se utilizan como anticorrosivos en los sistemas de agua de refrigeracin industriales en Europa y EEUU. Molibdato Las sales de molibdato son qumicamente parecidas a las sales de cromato y actan de forma similar a los inhibidores de corrosin andicos. Las sales de molibdato tienen una toxicidad baja, por lo que son mucho ms aceptadas desde un punto de vista medioambiental y ms fciles de aplicar. En circuitos de refrigeracin cerrados con prdidas de agua bajas, se consigue una proteccin muy efectiva manteniendo niveles de molibdato altos (>100 ppm mg/L-). En sistemas de recirculacin abiertos, las prdidas de agua hacen que los programas con altos niveles de molibdato resulten poco econmicos. Si se aplican niveles bajos de molibdato (10 ppm mg/L-) junto con otros inhibidores de corrosin en circuitos abiertos, segn algu-

nos usuarios se consigue mejorar la actuacin de los inhibidores restantes. En estas aplicaciones, el molibdato sirve tambin para facilitar el seguimiento y el control del programa. Zinc El zinc es muy utilizado como inhibidor de la corrosin, especialmente en programas de agua de refrigeracin alcalinos. En agua oxigenada con alcalinidad suave o fuerte, el hidrxido de zinc -Zn (OH)2precipita en el ctodo de la celda de corrosin, inhibiendo as la reaccin catdica. El hidrxido de zinc precipitado forma una barrera fsica en el ctodo, bloqueando la reaccin de electrones emitida a travs del metal hacia el ctodo. A menudo se combina una dosificacin de zinc <5 ppm (mg/L) con inhibidores andicos. El programa inhibidor de la corrosin resultante previene tanto contra las reacciones andicas como catdicas, con lo que ofrece una proteccin contra la corrosin ms efectiva. El zinc tiene una toxicidad relativamente baja para los humanos (puede aplicarse a sistemas de agua potable); sin embargo, la preocupacin por la toxicidad acutica en algunas regiones ha restringido su vertido directo a entidades pblicas. b) Inhibidores de corrosin inorgnicos no-metlicos Fosfato Durante muchos aos, el uso de fosfatos para proteger contra la corrosin se vio frustrado debido a la incapacidad de mantener niveles efectivos de fosfato soluble. El fosfato precipitaba como fosfato clcico, reduciendo la concentracin del tratamiento en el agua de recirculacin, dando como resultado la corrosin y el ensuciamiento generalizado. La clave para conseguir un control de la corrosin con fosfatos eficaz fue el desarrollo de una tecnologa con polmeros que aumentaba la solubilidad del fosfato clcico de forma drstica. Esta tecnologa con polmeros apareci por primera vez con los programas de tratamiento Dianodic II, lo cual

supuso el gran avance que permiti que los programas inhibidores de fosfato ofreciesen unos resultados en la proteccin contra la corrosin comparables a los programas con cromatos. Esta tecnologa con polmeros est muy extendida en la actualidad y se ha convertido en un estndar cuando hablamos de programas contra la corrosin con base fosfatos solubles. Los fosfatos (sales orto y polifosfatadas) son con diferencia los inhibidores de corrosin inorgnicos no-metlicos ms utilizados. Los ortofosfatos a niveles de >10 ppm(mg/L) actan como inhibidores de la corrosin andicos en aguas de refrigeracin con pH neutro (pH 6,8 a 7,9). Los ortofosfatos proporcionan tambin una proteccin catdica cuando son aplicados a sistemas alcalinos (pH> 7,8) a niveles <10 ppm(mg/L) debido a la relativa insolubilidad de las sales de fosfato clcico al ctodo altamente alcalino de la celda de corrosin. Los polifosfatos a concentraciones de <5 ppm (mg/L) contribuyen tanto a la inhibicin de la corrosin catdica como andica. En aplicaciones de refrigeracin con pH neutro la reversin del polifosfato afecta a los niveles de ortofosfato y contribuye a la inhibicin de la corrosin andica. Los polifosfatos no revertidos actan principalmente como inhibidores catdicos a travs de la precipitacin alcalina marcada por el pH que tiene lugar en el ctodo. La probada eficacia de los programas de tratamiento del agua de refrigeracin que combinan ortofosfatos y polifosfatos para inhibir las reacciones ante la corrosin tanto andicas como catdicas es el motivo de que estn tan extendidos a la hora de tratar sistemas de refrigeracin abiertos. Slice La slice constituye un eficaz inhibidor de la corrosin inorgnico cuando se aplica entre 25 y 50 ppm(mg/L) por encima de los niveles de slice que hayan aparecido previamente de forma natural. Acta formando lentamente una pelcula de silicato en la superficie me-

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tlica que reduce las velocidades de corrosin. No es txica y su utilizacin no es cara. Es preferible la aplicacin de la slice, especialmente para ciertos circuitos cerrados en los que el agua de refrigeracin puede estar en contacto con el producto fabricado y donde existe el riesgo de que otros inhibidores afecten las caractersticas propias del producto final. Nitrito Las sales de nitrito suelen utilizarse como inhibidores de la corrosin andicos en circuitos cerrados. Se necesitan altas concentraciones (>500 ppm mg/L-) de nitrito para conseguir una inhibicin de la corrosin eficaz. Cuando el nitrito es utilizado como nico medio de proteccin en circuitos cerrados, su accin se ve favorecida por las condiciones alcalinas, las cuales tienden a suprimir la reaccin catdica y proporcionan una proteccin contra la corrosin adicional. Sin embargo, para obtener una mejor proteccin contra la corrosin en sistemas cerrados, los nitritos suelen combinarse con molibdato. La utilizacin de nitritos presenta el inconveniente de que stos son fcilmente metabolizados por varios microbios. Los microbios reducen rpidamente los residuales de nitrito, lo que resulta en una disminucin de la proteccin contra la corrosin. Consecuentemente, los nitritos casi nunca, por no decir nunca, se utilizan en circuitos abiertos. La tendencia a altos niveles de contaminacin microbiolgica, combinada con un uso frecuente de biocidas oxidantes, significa que los nitritos en circuitos de refrigeracin abiertos son metabolizados o bien oxidados qumicamente y convertidos en nitratos perdiendo su eficacia para el control de la corrosin. Los biocidas no oxidantes se utilizan para prevenir la degradacin microbiolgica de los nitritos en circuitos cerrados. Los biocidas no oxidantes basados en isotiazolona se utilizan frecuentemente para el control microbiolgico en circuitos cerrados porque estn basados en agua y el activo tiene una vida re-

lativamente alta, por lo que no necesitan ser dosificados con demasiada frecuencia. Sin embargo, los productos basados en isotiazolona convencionales utilizan el cobre como estabilizador para la molcula isotiazolona. Con el tiempo, una repetida aplicacin de estos productos en circuitos cerrados puede generar importantes niveles de cobre y provocar ataque galvnico en el acero al carbono. Recientemente ha aparecido un producto formulado con isotiazolona, el cual consigue una estabilizacin de la isotiazolona sin cobre ni otros metales. Como se trata de un formulado sinergista de dos activos biocidas, conseguimos mejorar considerablemente tanto los costes de tratamiento como su eficacia en comparacin a productos isotiazolones de un solo activo. Los circuitos cerrados pueden protegerse eficazmente contra la infeccin microbiolgica, consiguiendo que se cumplan plenamente todas las ventajas que ofrecen los programas basados en nitratos en la proteccin contra la corrosin. c) Inhibidores de corrosin orgnicos Azoles Los inhibidores de corrosin con base azol son a menudo utilizados en circuitos de refrigeracin para proteger al cobre y sus aleaciones. Estos inhibidores previenen contra la corrosin del cobre, formando una pelcula que hace de barrera entre la superficie metlica y el agua. En el caso de los mercaptobenzotriazoles (MBT) y de los benzotriazoles (BZT), la pelcula de azol puede ser bastante gruesa (>100 molculas en espesor). El tolitriazol (TTA), el azol ms utilizado, produce una pelcula mucho ms fina, normalmente de pocas molculas en espesor. Sin embargo, sea cual sea la pelcula de azol, el espesor de la misma no interfiere en la transferencia de calor en las superficies intercambiadoras. Las pelculas de azol generadas con MBT, BZT y TTA se ven degradadas en presencia de un halgeno, por lo que deben reponerse aadiendo azol al agua de la balsa. Los residuales de cloro libre por

encima de 1ppm (mg/L) son especialmente destructivos para las pelculas de azol y atacan rpidamente al cobre y sus aleaciones. Deberan evitarse las prcticas de halogenacin agresivas utilizadas para el control del ensuciamiento microbiolgico durante las fugas del proceso. Unas dosis fuertes de cloro y de bromo pueden destruir la pelcula de azol y ser perjudiciales para las aleaciones de cobre, incluso si no se genera un residual de halgeno libre que pueda medirse. Los halgenos tambin pueden degradar a los azoles aadidos al agua de la balsa y aumentar considerablemente los costes de tratamiento qumico asociados a la proteccin contra la corrosin de las aleaciones de metal. Los descubrimientos ms recientes sobre la tecnologa con azoles han llevado a productos que proporcionan una proteccin ptima a las aleaciones de cobre, incluso en presencia de residuales halgenos. Los productos con base azol resistentes a los halgenos pueden ser dosificados tanto a choques como de forma continua en los sistemas de refrigeracin. El azol resistente al halgeno no se ve degradado cuando es dosificado a aguas de refrigeracin que contienen residuales de halgeno libre. Como este azol modificado no reacciona con cloro ni con bromo, puede llegarse a residuales de desinfeccin efectivos a bajos niveles de halogenacin. Adems, las pelculas protectoras formadas por el azol modificado son ms estables y duran ms que las pelculas producidas por azoles convencionales. Como resultado, se reduce tanto el consumo de azoles como los costes asociados. El impacto medioambiental tambin disminuye, ya que la descarga de cobre y de halgenos es menor. Una planta de energa nuclear del sudeste donde se haca una dosificacin a choques diaria de hipoclorito sdico para controlar la actividad microbiolgica, tena problemas debido a que el cloro degradaba el TTA utilizado para prevenir la corrosin de las superficies de aleacin de cobre. Los productos de corrosin de cobre resultantes

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Tabla II. Caractersticas qumicas tpicas del agua de refrigeracin en circuitos de recirculacin abiertos Tipo de Programa pH Neutro pH Alcalino 6,8-7,8 7,8-9,0+ Nivel de pH Alcalinidad, ppm (mg/L) 150 min. Ca, ppm (mg/L) 50-1.200 100-800 Slice Reactiva ppm (mg/L) <150 <150 Conductividad, mho (S) 6.000 6.000 N/A <2,5 LSI

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provocaron pitting sobre el acero al carbono. Cuando se incrementaron los niveles de zinc y de fosfatos para controlar el pitting, la calidad medioambiental del agua de purga de vertido directo se vio afectada negativamente. Sustituyendo el TTA por un azol resistente al halgeno se consigui acabar con este ciclo destructivo, disminuyendo la corrosin del cobre y el pitting sobre el acero al carbono reduciendo los niveles de tratamiento del zinc, del fosfato y de los biocidas oxidantes, y mejorando as las condiciones medioambientales. El hecho de sustituir los programas con base cloro convencionales por el producto de bromo lquido estabilizado anteriormente mencionado se ha ofrecido a veces como un medio para evitar el problema de la degradacin del azol por el cloro, y tambin el problema del ataque halgeno a los inhibidores de incrustaciones con base fosfonato. Tendremos que hacer las comprobaciones necesarias para poder determinar cual es el enfoque ms econmico: utilizar productos qumicos de tratamiento de aguas que son intrnsecamente halgeno estables o bien sustituir los econmicos biocidas por bromo lquido estabilizado, que es ms caro. 4. Programas de refrigeracin con pH alcalino

para el diseo del programa son los productos qumicos del agua de recirculacin que se generan cuando un sistema alcanza ciclos de concentracin operativos, y el nivel de pH ms adecuado para conseguir un funcionamiento econmico y fiable teniendo en cuenta los contenidos qumicos del agua. La mayora de los sistemas de refrigeracin funcionan a unos niveles de pH de entre 6,8 y 9,0. En cualquier sistema, el nivel de pH operativo debe ser controlado (normalmente 0,20 pH unidades del pH ideal) para asegurarnos poder conseguir que el programa de tratamiento d unos resultados ptimos. Conseguiremos controlar el pH del agua de refrigeracin dosificando cido o custico, o bien controlando los ciclos de concentracin. Los programas de refrigeracin pueden dividirse en dos grandes grupos: programas con pH neutro para unas condiciones de pH de <7,8 y programas alcalinos diseados para un pH de >7,8. (En la Tabla II se comparan los dos tipos de programa). Los programas con pH neutro normalmente controlan el pH con cido sulfrico. Estos programas normalmente permiten alcanzar los ciclos de concentracin ms altos, por lo que son a menudo los ms econmicos. Los programas con pH neutro son especialmente adecuados para fuentes de agua de aporte que contienen altos niveles de alcalinidad, combinados con sales de calcio y magnesio (dureza) y otros slidos disueltos. Sin capacidad para controlar el pH, la alcalinidad natural del agua limita considerablemente los ciclos de concentracin, aumentando as los costes del tratamiento de refrigeracin. Los programas con pH neutro ofrecen un cierto nivel de proteccin

intrnseca contra las incrustaciones. Proporcionan adems una excelente proteccin contra la corrosin siempre y cuando se mantengan unos niveles de inhibicin eficaces junto con un buen control de pH. Sin embargo, cuando el control de pH no es bueno, puede aparecer corrosin debido a unas excursiones de pH bajas. A la inversa, una prdida de dosificacin de cido acompaada de los niveles de inhibidores andicos moderadamente altos que requieren normalmente estos programas puede llevar a ensuciamiento provocado precisamente por el programa que se est aplicando. Una de las ventajas que se obtiene con un funcionamiento del sistema de refrigeracin bajo condiciones alcalinas es una corrosividad del agua de refrigeracin reducida. Esta proteccin contra la corrosin natural es originada sobre todo por mecanismos catdicos. Las aguas de refrigeracin alcalinas altamente tamponantes ralentizan la produccin de iones de hidroxilo (OH-) y el nivel general de la reaccin catdica. Adems, la alcalinidad presente en el agua de forma natural es convertida en sales de carbonatos. Cuando encontramos cantidades significativas de dureza clcica, el carbonato clcico precipita, formando una pelcula que acta como barrera en el ctodo. Cuando los ndices de solubilidad permiten conseguir unos ciclos de concentracin econmicos, los sistemas de refrigeracin tratados con programas alcalinos pueden aplicarse absolutamente sin nada de cido. Suprimiendo el cido para el control de pH conseguimos eliminar varios de los costes del tratamiento del agua. Los tratamientos alcalinos capitalizan en una proteccin natural contra la corrosin, pero pueden suponer un riesgo de en-

Un tratamiento de agua de refrigeracin efectivo implica el uso de un programa qumico diseado especialmente para mantener las superficies internas limpias de incrustaciones de productos qumicos, de corrosin y de ensuciamiento microbiolgico. La clave

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Tratamiento de Aguas

suciamiento debido al potencial de ensuciamiento generalizado de las incrustaciones de carbonato clcico. Los ms recientes avances en la investigacin de los inhibidores de corrosin con base no-fosfonato, altamente solubles y muy estables ha mejorado considerablemente la fiabilidad y la rentabilidad de dichos programas, permitiendo una operativa segura a ciclos de concentracin ventajosos desde un punto de vista econmico.

5. Conclusin Los sistemas de refrigeracin son parte esencial de muchas unidades de produccin industriales. Necesitaremos unos programas de tratamiento del agua de refrigeracin eficaces a fin de prevenir incrustaciones, ensuciamiento y corrosin que podran perjudicar seriamente los objetivos de produccin y rentabilidad de dichas unidades. Los

ltimos avances en tratamiento de aguas han llevado a programas que ofrecen mejores condiciones tanto econmicas como de funcionamiento. Estos programas pueden contribuir al xito y a la fiabilidad del proceso de produccin.

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