Efecto Auger.

Espectroscopia electrnica Auger

Gabriel Wolfgang Castellanos Gonzlez, Universidad Autnoma de Madrid, Facultad de Ciencias, curso de Fsica Atmica y Molecular Abstract
El efecto Auger es un fenmeno que ocurre en tomos con ms de un electrn. En ellos una configuracin doblemente excitada puede decaer sin la emisin de un fotn si la energa del decaimiento de uno de los electrones es absorbida por otro electrn que escapa del tomo dejndolo ionizado. En este trabajo semi-divulgativo se tratar el efecto Auger energa del electrn emitido y las probabilidades de transicin- y se comentar la espectroscopia electrnica de Auger calculando ad hoc la corriente de electrones Auger en trminos que cualquier estudiante de 4 pueda comprender.

Introduccin Cuando se estudia el tomo de dos electrones se tiene la posibilidad de tener varias excitaciones, en concreto estados una sola vez excitados y doblemente excitados. De forma general y en ausencia de campos externos los niveles excitados son inestables y decaen a un estado fundamental por emisin espontnea de un fotn. Los estados doblemente excitados sin embargo tienen una energa por encima de la energa de ionizacin de un electrn y pueden decaer de dos maneras: va radiativa emisin espontnea de un fotn- o va no radiativa. La va no radiativa es debido a la interaccin e-e que supone que uno de los electrones decaiga al estado fundamental y el otro que se encuentra en el continuo de energas para un estado slo una vez excitado se desliga del tomo que lo deja ionizado. Este proceso se llama comnmente autoionizacin o efecto Auger y al electrn que se desliga, electrn Auger no obstante y como ha sucedido otras veces en la historia no fue Pierre Auger el primero en descubrir este fenmeno, sino Lise Meitner, si bien la revista en que Auger public sus resultados gozaba de mayor popularidad. Esto ocurre de igual manera para tomos multielectrnicos donde un estado autoionizado se produce generalmente cuando un electrn interno es excitado dejando una vacante interna altamente inestable. En la va no radiativa un electrn decaer a esta vacante con la consecuencia de que otro electrn se salga despedido del tomo que queda ionizado.

Los estados autoionizados se pueden obtener experimentalmente excitando un tomo ya sea por medio de absorcin de fotones proceso llamado fotoionizacin- o en las colisin electrntomo entre e- y He+. En ambos procesos se forma el estado autoionizado He**, que aunque pueda ser descrito como un estado doblemente excitado, debido a la interaccin e-e corresponde a un estado resonante de He+ y e- ligados que decae al He+ y e- libres. Energas y probabilidades de transicin El clculo de la energa del electrn Auger es directo: si se tiene una configuracin electrnica con una vacante en un nivel interno un electrn decaer a esta vacante si otro electrn recibe el exceso de energa debido a la transicin del primero, lo que de situarle en un estado de energa positiva respecto el tomo ionizado significa que el electrn se desliga del tomo con cierta energa cintica ver figura 1. Transicin a la vacante interna: !!! (!) + !!! ! !!! (!) + (!!! ! + ! (!) ! )
!

(!)

(!)
!

(!)

(!)

En la configuracin excitada el cero de energas es la energa del nivel fundamental ms la energa de excitacin del electrn ms externo la primera energa de ionizacin. Respecto este cero la energa del segundo electrn:

! (!) ! = !!! (!) + ! (!) (!) !! (!)

!

De forma que si ! ! ! > !! (!): !!"# = ! (!) = !!! + !!! !!!

!

(!)

(!)

(!)

(!)

!!

queda fuera de nuestro alcance. En cualquier caso omitiendo integrales se opera la integral como sigue: consideramos por norma general que un estado ha sido excitado desde el nivel !! s por absorcin de un fotn a un estado arbitrario !! ! recordando que las reglas de seleccin son: = 1, ! = 0- de forma que:
! !! (!) = !! !; !! (!) !(!) = !! !; !

Esta energa depende del tomo en cuestin a travs del nmero atmico Z. Varia del orden de eV a keV si consideramos tomos con un nmero atmico pequeo o grande. Como se ha comentado, el efecto Auger es debido a la interaccin electrn-electrn en el tomo. La probabilidad de transicin se obtiene mediante la Regla de Oro de Fermi tratando esta interaccin como una perturbacin: ! !"#$% = 2! ! ! ! ! !!
(!) !

!! > !!

1 !! ~ ! !! (cos !!" ) !!" !!

!! !

Donde ! ! = 1/!!" es el Hamiltoniano de ! interaccin entre dos electrones, !! es una funcin de onda de orden cero para un estado ! doblemente excitado con energa !! y ! ! es una funcin de onda que describe un electrn libre de energa ! = !!"# descrita arriba y el estado de un electrn en un tomo excitado y donde !! ! es la densidad de estados del espectro continuo en el que se encuentra el electrn Auger. Calcular esta expresin, llamada Auger decay rate no es nada trivial y la primero que hay que notar es que si bien es posible aplicar un desarrollo en trmino de los polinomios de Legendre a r12 para r2>r1 no resulta bien claro como tratar el electrn libre, que no es autoestado del Hamiltoniano. En lo sucesivo se simplifica la integral considerando slo el primer trmino el dipolar- del desarrollo de Legendre. Una bsqueda a travs de la literatura por ejemplo [2]- establece que esta integral depende de los estados de Rydberg del Hidrgeno el tomo de Rydberg es un modelo atmico con electrones excitados y nmeros cunticos principales muy grandes de forma que estos estados de Rydberg son el lmite para n grande en los estados de la solucin analtica Rn,l (r) que conocemos bien- y de la llamada funcin de onda del continuo que viene dada por la funcin de Whittaker la cual

Este electrn excitado decaer de nuevo al estado !! interactuando va potencial coulombiano con otro electrn que se convierte en un electrn libre acoplamiento del espectro discreto de la especie !! con el espectro continuo de la especie ! !! va interaccin coulombiana. La integral resulta: ! = 2!
! !! ! ! ! !! !; !! !! /!! !! cos !!" !! !; !! !

Y omitiendo aqu los pasos de integracin se obtiene: 1 !~ ! ! !! Resultado que podemos comprender: para !! y !! una interaccin e-e tiene menor peso si el electrn que se ionizar tiene una funcin de onda ! para !! de una capa externa ya que no penetrar mucho en niveles internos y menos an si hay ms electrones apantallando. La figura 1 es un buen ejemplo a comentar: en ella se muestra la actividad frente a la energa cintica de los electrones Auger para una muestra de Ne excitada mediante rayos X de 5 keV. Este proceso ioniza bien a un solo electrn del nivel fundamental (E=870.21 eV) o a los dos electrones del nivel fundamental (E=1863 eV) teniendo como resultado una o dos vacantes.

elementos componen una superficie y en que concentracin mediante el estudio de los picos y su intensidad ya que la energa cintica de estos electrones depende de los niveles de energa atmicos. En la espectroscopia de Auger se suele estudiar el espectro diferenciado de las intensidades ya que la intensidad (I=EN(E) donde N(E) son las cuentas) incorpora bastante ruido de electrones que no se corresponden con procesos de autoionizacin ver figura 2. Aqu se plantea lo que en espectroscopia es llamado la corriente de electrones Auger: nos preguntamos qu suceder en una muestra cuando se bombardea con electrones y estimamos que dar lugar a vacantes internas que llevan a la emisin de electrones Auger y de que parmetros depende. Un anlisis de esta corriente mediante el equipo experimental adecuado permite entonces recoger esta corriente y observar su espectro diferenciado que contiene la informacin sobre las especies qumicas su abundancia en la muestra.

Centrndonos en el caso de una vacante: electrones del nivel 2 capa L- interactuarn de forma que uno e- decaer al nivel 1s y otro dar un electrn Auger cuya energa es representada en el espectro de la figura. Esta interaccin e-e puede ser entre electrones del subnivel 2s del 2p o del 2s y 2p. Se puede apreciar una dependencia con el momento angular que domina sobre el nmero cuntico n tanto en la energa como en el nmero de cuentas y por tanto la probabilidad de transicin. El caso del nivel 2p tiene lugar como una interaccin entre electrones del mismo orbital que se traduce en dos picos segn su momento angular orbital total sea el de un apareamiento paralelo o antiparalelo L=0, 2 que se corresponde con las lneas [1s] [2p2](1S) y [1s][2p2](1D). Es razonable que este pico tenga mayor contribucin debido a que la distribucin de carga que se crea para L=2 da una mayor energa de interaccin. Espectroscopia electrnica Auger La espectroscopia electrnica Auger en ingls AES- fue propuesta en 1953 por J.J. Lander para el estudio de superficies. Si una muestra se bombardea con electrones o iones se producirn excitaciones en los niveles electrnicos que decaern va radiativa o no radiativa con la ventaja de que los electrones Auger emitidos por esta va pueden conducirse a un blanco mediante campos magnticos que determina su energa cintica. Esta tcnica permite conocer qu

De forma intuitiva si bombardeamos una superficie con electrones: La excitacin de niveles internos depende de la seccin eficaz de excitacin. Estos niveles decaern con la emisin de electrones para bajo nmero Z. La emisin de electrones se produce tanto hacia fuera de la superficie como hacia dentro. Los electrones en el interior darn

lugar a ms excitaciones con la consecuente emisin de electrones que saldrn o no en funcin de su recorrido libre medio. En el proceso se ionizan electrones que no se corresponden con el efecto Auger y que pueden dar lugar a ruido en la corriente de Auger y ms electrones Auger. Adems se producen transiciones radiativas con la emisin, generalmente, de rayos X, que pueden ionizar y excitar a ms electrones.

profundo revelara el origen y significado de ms trminos en nuestra aproximacin. Discusin Pese a que un clculo detallado de la probabilidad de transicin y de la corriente Auger implican tratar con integrales y conceptos fuera de nuestro alcance, una comprensin tanto cualitativa como cuantitativa son posibles. Incluso a modo de introduccin la espectroscopia Auger llevara algunas pginas ms pero todo queda resumido al estudio de las probabilidades de transicin y esta corriente Auger. Referencias
[1] Bransden, B.H., and Joachin, C.J., Physics of Atoms and Molecules, Longman Scientific & Technical (1983) [2] Gallagher, Thomas F., Rydberg Atoms, Cambridge University Press (1994) [3] Southworth, S.H., et al., Phys. Rev. A 67 (2003) [4] Southworth, S.H., et al., Radiation Physics and Chemistry 70 (2004) [5] Schram, B.L., Vriens, L., Physica 31 (1965) [6] Seah, M. P., et al., Surf. Interface Anal., 31 (2001)

La descripcin del proceso es compleja pero un criterio adecuado permite discernir que trminos son los que ms contribuyen y plantear como primera aproximacin una frmula que podamos entender. Los factores ms relevantes son: intensidad del haz incidente de e- y ngulo de incidencia !! !! , !! para una energa !! del haz del orden de keV; probabilidad de transicin Auger; seccin eficaz de excitacin y poblacin del nivel excitado; ngulo del electrn emitido; factor de electrones Auger R debido al backscattering; nmero de tomos de la especie; y el espesor z y recorrido libre medio !. Para la especie ! y en la que se produce una vacante en la capa ! que es llenada por un electrn del nivel !! que interacta con el electrn !! que es expulsado se mide una corriente que en funcin del espesor es: !! A B! B! , !! z = !! !! , !! ! (!)
!

!! !! !! !!

cos !! 1 + ! !! !

! !

Donde !! se refiere al nivel i-simo de la capa A y el sumatorio se realiza cuando esta capa tiene ms de un nivel. La seccin eficaz es calculable, tomando como modelo la aproximacin Bethe [1] y [5]. Integrando sobre z hasta un valor !!"# que es la profundidad de penetracin del haz: !! A B! B! , !! = !! ! (!)!!
!

!! !! !! !!

cos !! 1 + ! !(!!"#,! )

Una vistazo a la literatura [6] nos confirma que esta aproximacin se ajusta bastante bien al trmino que plantean. Un anlisis mas