Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

EQUILIBRIO QUMICO

PROBLEMAS FASE GAS

A 670 K, un recipiente de 2 dm3 contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 0,003 moles de hidrgeno, 0,003 moles de yodo y 0,024 moles de yoduro de hidrgeno, segn la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) En estas condiciones, calcule: a) El valor de Kc y Kp b) La presin total en el recipiente y las presiones parciales de los gases en la mezcla. (P.A.U. Set. 10)

1.

Rta.: a) KP = KC = 64; b) PT = 83,5 kPa ; P(H2) = P(I2) = 8,4 kPa; P(HI) = 66,8 kPa Datos Gas: volumen temperatura Cantidad en el equilibrio de I2 Cantidad en el equilibrio de H2 Cantidad en el equilibrio de HI Incgnitas Constante del equilibrio KC Constante del equilibrio KP Presin total Presiones parciales del H2, I2 e HI Ecuaciones Ecuacin de estado de los gases ideales Concentracin de la sustancia X Constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: La ecuacin qumica es: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) PV=nRT [X] = n(X) / V KC=
d [C]c [ D]e e

Cifras significativas: 3 V = 2,00 dm3 T = 670 K ne(I2) = 0,00300 mol I2 ne(H2) = 0,00300 mol H2 ne(HI)= 0,0240 mol HI KC KP PT P(H2), P(I2), P(HI) n R T V

P=

[ A ]ea [ B]b e

K P=

c PC P d D

Pa Pb A B

La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es:

KC=

[ HI]2 e 3 = =64,0(concentraciones expresadas en mol/dm ) [I 2 ]e [ H2 ]e 0,00300 0,00300 2,00 2,00

0,0240 2,00

)(

Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

P2 [ HI]e RT 2 [HI ]2 HI e K P= = = =K C=64,0 (presiones expresadas en atm ) P H P I [ H 2 ]e RT [I2 ]e RT [ H 2 ]e [I2 ]e

2 2

b) La presin parcial de cada uno de los gases, supuesto comportamiento ideal, es la que ejercera si se encontrara slo en el recipiente. La presin total ser la suma de estas presiones parciales (Ley de Dalton) P HI= n HI R T 0,0240 [ mol] 8,31[J mol1 K 1 ]670 [K ] = =6,68104 Pa=66,8 kPa 3 3 VT 2,0010 m

P I2 =

n I2 R T 0,00300[ mol ]8,31[ J mol 1 K 1 ] 670[ K] = =8,35103 Pa=8,35 kPa VT 2,00103 m 3 P(H2) = P(I2) = 8,35 kPa PT = P(H2) + P(I2) + P(HI) = 8,35 + 8,35 + 66,8 = 83,5 kPa

2.

En un recipiente de 10,0 dm3 se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 calentando hasta 1250 C. Una vez alcanzado el equilibrio segn la reaccin: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) se analiza la mezcla de gases, encontrndose 0,35 moles de CO2 a) Calcule los moles de los dems gases en el equilibrio. b) Calcule el valor de Kc a esa temperatura. (P.A.U. Jun. 08)

Rta.: a) ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol; b) KC = 1,5 Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de CO2 Cantidad inicial de H2 Cantidad de CO2 en el equilibrio Incgnitas Cantidad (moles) de cada componente en el equilibrio Constante de equilibrio Ecuaciones Concentracin de la sustancia X Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) Si quedan 0,35 mol de los 0,61 mol que haba inicialmente, es que han reaccionado: nr(CO2) = 0,61 0,35 = 0,26 mol CO2 que han reaccionado De la estequiometra de la reaccin: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) [X] = n(X) / V
K C= [C]c [ D]d e e [ A]e [ B]e
a b

Cifras significativas: 2 V = 10,0 dm3 T = 1 250 0C = 1 523 K n0(CO2) = 0,61 mol CO2 n0(H2) = 0,39 mol H2 ne(CO2) = 0,35 mol CO2 eq. ne(H2), ne(CO), ne(H2O) KC

han reaccionado 0,26 mol de H2 y se han formado los mismos de CO y H2O. Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Cantidad n0 inicial ne en el equilibrio En el equilibrio habr:

0,61 0,39 0,35 0,13

nr que reacciona o se forma 0,26 0,26

CO2 H2 H2O CO 0,0

0,0 mol

0,26 0,26 mol 0,26 0,26 mol

ne(CO2) = 0,35 mol; ne(H2) = 0,13 mol; ne(CO) = ne(H2O) = 0,26 mol b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: 0,26 mol H 2 O 0,26 mol CO Kc= [H 2 O]e [ CO]e 10 dm3 10dm 3 = =1,5 [H2 ]e [CO 2 ]e 0,35 mol CO 2 0,13 mol CO 2 10dm
3

10 dm

3.

En un recipiente de 5 dm3 se introducen 1,0 mol de SO2 y 1,0 mol de O2 e se calienta a 727 C, producindose la siguiente reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g). Una vez alcanzado el equilibrio, se analiza la mezcla encontrando que hay 0,15 moles de SO2. Calcule: a) Los gramos de SO3 que se forman. b) El valor de la constante de equilibrio Kc (P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) m(SO3) = 0,68 g; b) KC = 280 Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de SO2 Cantidad inicial de O2 Cantidad de SO2 en el equilibrio Masa molar del trixido de azufre Incgnitas Masa de SO3 que se forma Constante de equilibrio Ecuaciones Cantidad (nmero de moles) Concentracin de la sustancia X Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) Si quedan 0,15 mol del 1,00 mol que haba inicialmente, es que han reaccionado: nr(SO2) = 1,00 0,15 = 0,85 mol SO2 que han reaccionado De la estequiometra de la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) n=m/M [X] = n(X) / V KC= [C]c [ D]d e e [A]a [ B]b e e me(SO3) KC Cifras significativas: 3 V = 5,00 dm3 T = 727 0C = 1 000 K n0(SO2) = 1,00 mol SO2 n0(O2) = 1,00 mol O2 ne(SO2) = 0,150 mol SO2 eq. M (SO3) = 80 g/mol

han reaccionado 0,85 / 2 = 0,43 mol de O2 y se han formado 0,85 mol SO3

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Representamos en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase: Cantidad 2 SO2 O2 2 SO3 n0 inicial 1,00 1,00 0,15 0,57 ne en el equilibrio En el equilibrio habr:

0,00 mol 0,85 mol

nr que reacciona o se forma 0,85 0,43 0,85 mol

ne(SO2) = 0,15 mol; ne(O2) = 0,57 mol; ne(SO3) = 0,85 mol y la masa de SO3 ser: me(SO3) = 0,85 mol 80 g/mol = 68 g SO3 en el equilibrio b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: 5,0 dm3 = =280 [O 2 ]e [SO2 ]2 0,57 mol O 2 0,15 mol SO 2 2 e 5,0 dm3 [SO3 ]2 e

Kc=

0,85mol SO3

5,0 dm3

4.

El CO2 reacciona con el H2S a altas temperaturas segn: CO2 (g) + H2S (g) COS (g) + H2O(g). Se introducen 4,4 g de CO2 en un recipiente de 2,55 L a 337 C, y una cantidad suficiente de H2S para que, una vez alcanzado el equilibrio, la presin total sea de 10 atm (1013,1 kPa). Si en la mezcla en equilibrio hay 0,01 moles de agua, calcule: a) El nmero de moles de cada una de las especies en el equilibrio. b) El valor de Kc y Kp a esa temperatura. Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 (P.A.U. Jun. 12)

Rta.: a) ne(CO2) = 0,090 mol; ne(H2S) = 0,399 mol; ne(COS) = 0,100 mol; b) KP = KC = 2,810-3 Datos Masa inicial de CO2 Gas: Volumen Temperatura Presin Cantidad de agua en el equilibrio Constante de los gases ideales Masa molar del dixido de carbono Incgnitas Cantidades de todas las especies en el equilibrio Constantes de equilibrio Ecuaciones Cantidad (nmero de moles) Concentracin de la sustancia X Constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D Ecuacin de estado de los gases ideales n=m/M [X] = n(X) / V KC=
d [C]c [ D]e e c PC P d D

Cifras significativas: 3 m0 (CO2) = 4,40 g V = 2,55 dm3 = 2,5510-3 m3 T = 337 0C = 610 K PT0 = 10 atm = 1,0131106 Pa ne(H2O) = 0,0100 mol H2O R = 8,31 JK-1mol-1 M (CO2) = 44,0 g/mol ne(CO2), ne(H2S), ne(COS) KC, KP

[ A]ea [ B]b e

K P=

Pa Pb A B

PV=nRT

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Solucin: a) La cantidad inicial de CO2 es: n 0 (CO 2 )=4,40 g CO 2 1 mol CO 2 =0,100 mol CO2 44,0 g CO 2

Una vez alcanzado el equilibrio, la cantidad total de gas (supuesto comportamiento ideal) es: n Te = De la ecuacin qumica CO2 (g) + H2S (g) COS (g) + H2O(g) se deduce que la cantidad total de gas no vara con el progreso de la reaccin. (Una forma de verlo es suponer que inicialmente hay n1 moles de CO2 (g) y n2 moles de H2S (g). Llamando x a la cantidad de CO2 (g) que reacciona hasta que se alcanza el equilibrio, Cantidad CO2 H2S COS H2O n0 inicial n1 x n2 x 0,00 0,00 mol x x x x mol mol nr que reacciona o se forma ne en el equilibrio se calcula que la cantidad final de gas es: n1 x n2 x P V 1,013106 [ Pa ] 2,55103 [ m 3 ] = =0,509 mol total R T 8,31[ J mol 1 K1 ]610[ K]

nTe = (n1 x) + (n2 x) + x + x = n1 + n2 igual que la que haba inicialmente) Por tanto la cantidad de H2S (g) que haba inicialmente era: Representado en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas en cada fase: Cantidad CO2 H2S COS n0 inicial 0,100 x 0,409 x 0,00 x nr que reacciona o se forma ne en el equilibrio se deduce que se han formado 0,0100 mol de H2O (g) x = 0,0100 mol Las cantidades de todos los gases en el equilibrio son: ne (CO2) = 0,100 [mol iniciales] 0,0100 [mol que reaccionan] = 0,090 mol CO 2 en el equilibrio ne (H2S) = 0,409 [mol iniciales] 0,0100 [mol que reaccionan] = 0,399 mol H 2S en el equilibrio ne (COS) = 0,100 [mol formados] = 0,100 mol COS en el equilibrio b) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: 0,0100 mol H2 O 0,0100 mol CO S [H2 O]e [ COS ]e 2,55 dm3 2,55 dm3 3 KC= = =2,810 [H2 S]e [ CO2 ]e 0,399 mol H2 S 0,090 mol CO 2 2,55 dm La relacin entre KP y KC para esta reaccin es
3

n0(H2S) = 0,509 [mol total] 0,100 [mol CO2] = 0,409 mol H2S H2O 0,00 x mol mol

0,0100 mol

2,55dm

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

n e (H 2 O) R T n e (CO S) R T P e (H 2 O) P e (CO S) [H 2 O]e [ CO S]e V V K P= = = =K C P e (H2 S) P e (CO 2 ) n e (H 2 S) R T n e (CO2 ) R T [H 2 S]e [ CO2 ]e V V Por lo que KP = KC = 2,810-3

5.

En un matraz de 1 dm3 se introducen 0,1 mol de PCl5(g) y se calienta a 250 0C. Una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin del PCl5(g) en PCl3(g) y Cl2(g) es de 0,48. Calcula: a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio. b) La presin en el interior del matraz. c) El valor de KC (P.A.U. Jun. 97)

Rta.: a) n (PCl3)e = n (Cl2)e = 0,048 mol; n (PCl5)e = 0,052 mol; b) PT = 6,34 atm; c) KC = 0,044 Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de PCl5 Grado de disociacin Constante de los gases ideales Incgnitas Nmero de moles de cada componente en el equilibrio Presin en el interior del matraz Constante de equilibrio Otros smbolos Cantidad disociada Ecuaciones Ley de Dalton de las presiones parciales Concentracin de la sustancia X Ecuacin de estado de los gases ideales Grado de disociacin Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) Se han disociado: nd(PCl5) = n0(PCl5) = 0,480 0,100 [mol PCl5] = 0,0480 mol PCl5 disociados. La reaccin ajustada es: De la estequiometra de la reaccin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) PT = Pi [X] = n(X) / V PV=nRT = nd / n0 KC= [C]c [ D]d e e [A ]a [B]b e e nd n (PCl5), n (PCl3), n (Cl2) P KC Cifras significativas: 3 V = 1,00 dm3 T = 250 0C = 523 K n0(PCl5) = 0,100 mol PCl5 = 0,480 R = 0,082 atmdm3K-1mol-1

n(PCl3)e = n(Cl2)e = nd(PCl5) = 0,048 mol de PCl3 y de Cl2 en el equilibrio

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

n(PCl5)e = n(PCl5)0 nd(PCl5) = 0,100 0,048 = 0,052 mol PCl5 en el equilibrio PCl5 PCl3 0 Cl2 0 mol

n0 nr ne

Cantidad inicial Cantidad en el equilibrio

0,100 0,052 0,052

Cantidad que reacciona o se forma 0,048 0,048 0,048 mol 0,048 0,048 mol 0,048 0,048 mol/dm3

[ ]e Concentracin en el equilibrio b) La presin total ser:

PT = P (PCl5) + P (PCl3) + P (Cl2) Suponiendo comportamiento ideal para los gases: PT = nT R T / V = ni R T / V = = (0,048 + 0,048 + 0,052) [mol] 0,082 [atmdm3K-1mol-1] 523 [K] / 1,00 [dm3] = 6,34 atm c) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones KC= [PCl 3 ]e [Cl2 ]e 0,048 0,048 = =0,044 (concentraciones expresadas en mol/dm3) [ PCl5 ]e 0,052

6.

En un matraz de 5 L se introduce una mezcla de 0,92 moles de N2 y 0,51 moles de O2 y se calienta hasta 2 200 K, establecindose el equilibrio N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g). Teniendo en cuenta que en estas condiciones reacciona el 1,09 % del nitrgeno inicial: a) Calcule la concentracin molar de todos los gases en el equilibrio a 2 200 K. b) Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura. Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 (P.A.U. Set. 12)

Rta.: a) [N2] = 0,182 mol/dm3; [O2] = 0,010 mol/dm3; [O2] = 0,0040 mol/dm3; b) KP = KC = 8,7910-4 Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de N2 Cantidad inicial de O2 Grado de reaccin Constante de los gases ideales Incgnitas Concentraciones molares de todos los gases en el equilibrio Constantes de equilibrio Otros smbolos Cantidad de gas que ha reaccionado Ecuaciones Ecuacin de estado de los gases ideales Concentracin de la sustancia X Grado de reaccin PV=nRT [X] = n(X) / V = nr / n0 nr n (N2), n (O2), n (NO) KC, KP Cifras significativas: 3 V = 5,00 dm3 T = 2200 K n0(N2) = 0,920 mol N2 n0(O2) = 0,510 mol O2 = 0,0109 R = 0,082 atmdm3K-1mol-1

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Ecuaciones

Constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) Han reaccionado:

KC=

[C]c [ D]d e e [A]a [ B]b e e

K P=

Pc P d C D P a Pb A B

nr(N2) = n0(N2) = 0,0109 0,920 [mol N2] = 0,0100 mol N2 La reaccin ajustada es: De la estequiometra de la reaccin: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) nr(O2) = nr(N2) = 0,0100 mol O2 nr(NO) = 2 nr(N2) = 0,0200 mol NO N2 n0 nr ne Cantidad inicial Cantidad en el equilibrio 0,920 0,910 0,182 O2 0,510 0,500 0,100

2 NO 0 0,0200 mol mol mol

Cantidad que reacciona o se forma 0,0100 0,0100 0,0200

[ ]e Concentracin en el equilibrio

0,00400 mol/dm3

b) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones [ NO]2 0,00400 2 e KC= = =8,7910 4 (concentraciones expresadas en mol/dm3) [ N2 ]e [O2 ]e 0,182 0,100 La constante de equilibrio en funcin de las presiones P2 ([ NO]e RT )2 [ NO]2 NO e K P= = = = K C=8,79104 (presiones expresadas en atm) P N P O [ N2 ]e RT [O2 ]e RT [ N 2 ]e [O2 ]e
2 2

7.

Calcula los valores de KC y KP a 250 0C en la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno, sabiendo que partimos de dos moles de I2 y cuatro moles de H2, obteniendo tres moles de yoduro de hidrgeno. El volumen del recipiente de reaccin es de 10 dm3. (P.A.U. Set. 99)

Rta.: KP = KC = 7,20 Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de I2 Cantidad inicial de H2 Cantidad de HI en el equilibrio Incgnitas Constante del equilibrio KC KC Cifras significativas: 3 V = 10,0 dm3 T = 250 0C = 523 K n0(I2) = 2,00 mol I2 n0(H2) = 4,00 mol H2 ne(HI) = 3,00 mol HI

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

Incgnitas Constante del equilibrio KP Otros smbolos Cantidad de la sustancia X que ha reaccionado Ecuaciones Ecuacin de estado de los gases ideales Concentracin de la sustancia X Constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: La ecuacin qumica es: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) PV=nRT [X] = n(X) / V KC= [C]c [ D]d e e [A ]a [B]b e e K P=
c PC P d D

KP nr(X)

Pa Pb A B

De la estequiometra de la reaccin, los moles de I2 e H2 que han reaccionado son: nr(I2) = nr(H2) = 3,00 [mol HI] 1 [mol I2] / 2 [mol HI] = 1,50 mol I2 e H2 que han reaccionado. En el equilibrio quedan: ne(I2) = n0(I2) nr(I2) = 2,00 1,50 = 0,50 mol I2 que queda en el equilibrio ne(H2) = n0(H2) nr(H2) = 4,00 1,50 = 2,50 mol H2 que queda en el equilibrio I2 n0 nr ne Cantidad inicial Cantidad en el equilibrio 2,00 0,50 Cantidad que reacciona o se forma 1,50 H2 4,00 1,50 2,50 0 mol mol mol 2 HI 3,00

3,00

[ ]e Concentracin en el equilibrio

0,050 0,250

0,300 mol/dm3

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: [ HI]e2 0,3002 KC= = =7,20 (concentraciones expresadas en mol/dm3) [I 2 ]e [ H2 ]e 0,050 0,250 Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir: P2 ([ HI]e RT )2 [HI ]2 HI e K P= = = =K C=7,20 (presiones expresadas en atm) P H P I [ H2 ]e RT [I2 ]e RT [ H2 ]e [I2 ]e
2 2

8.

En un recipiente de 2 dm3 de capacidad se dispone una cierta cantidad de N2O4 (g) y se calienta el sistema hasta 298,15 K. La reaccin que tiene lugar es: N2O4 (g) 2 NO2 (g). Sabiendo que se alcanza el equilibrio qumico cuando la presin total dentro del recipiente es 1,0 atm (101,3 kPa) y la presin parcial del N2O4 es 0,70 atm (70,9 kPa), calcular: a) El valor de Kp a 298,15 K. b) El nmero de moles de cada uno de los gases en el equilibrio. Dato: R = 0,082 atmdm3 K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 (P.A.U. Set. 11)

Rta.: a) Kp = 0,13; b) n1 = 0,025 mol NO2; n2 = 0,057 mol N2O4

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

10

Datos Gas: volumen temperatura Presin total en el equilibrio Presin parcial del N2O4 en el equilibrio Constante de los gases ideales Incgnitas Constante del equilibrio KP Cantidad de NO2 y N2O4 Ecuaciones Concentracin de la sustancia X Ecuacin de estado de los gases ideales Constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: La ecuacin qumica es:

Cifras significativas: 3 V = 2,00 dm3 T = 298,15 K PT = 1,00 atm = 101,3 kPa P (N2O4) = 0,700 atm = 70,9 kPa R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 KP n (NO2) y n (N2O4) [X] = n(X) / V PV=nRT KC= [C]c [ D]d e e [A]a [ B]b e e K P=
c PC P d D

Pa Pb A B

La constante de equilibrio en funcin de las presiones (expresadas en atm) es: K P= P 2 ( NO2 ) P ( N 2 O4 )

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

La ley de Dalton de las presiones parciales dice que la presin total es la suma de estas presiones parciales. PT = Pi P (NO2) = 1,00 [atm] 0,700 [atm] = 0,30 atm K P= P 2 ( NO2 ) 0,30 2 = =0,13 P ( N 2 O 4 ) 0,700

b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases: n (NO 2 )= P (NO 2 )V 0,30[ atm] 2,00[ dm3 ] = =0,025 mol NO 2 R T 0,082[ atm dm3 mol1 K 1 ] 298,15 [K ]

n (N 2 O4 )=

P (N 2 O4 )V 0,700[ atm] 2,00[dm 3 ] = =0,057 mol N 2 O4 R T 0,082[ atm dm 3 mol1 K1 ] 298,15 [K ]

9.

A la temperatura de 35 0C disponemos, en un recipiente de 310 cm3 de capacidad, de una mezcla gaseosa que contiene 1,660 g de N2O4 en equilibrio con 0,385 g de NO2. a) Calcule la Kc de la reaccin de disociacin del tetraxido de dinitrgeno a la temperatura de 35 C. b) A 150 C, el valor numrico de Kc es de 3,20. Cul debe ser el volumen del recipiente para que estn en equilibrio 1 mol de tetraxido y dos moles de dixido de nitrgeno? Dato: R = 0,082 atmdm3/(Kmol) (P.A.U. Jun. 07)

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

11

Rta.: a) KC = 0,0125; b) V = 1,25 dm3 Datos Volumen Temperatura apartado a) Masa en el equilibrio N2O4 a 35 0C Masa en el equilibrio NO2 a 35 C
0

Cifras significativas: 3 V = 310 cm3 = 0,310 dm3 T = 35 0C = 308 K me(N2O4) = 1,660 g N2O4 me(NO2) = 0,385 g NO2 K'C = 3,20
0

Constante del equilibrio KC a 150 0C Cantidad en el equilibrio N2O4 a 150 C Cantidad en el equilibrio NO2 a 150 0C Masa molar: Incgnitas Constante del equilibrio KC a 35 0C Volumen del recipiente Ecuaciones Cantidad (nmero de moles) Concentracin de la sustancia X Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: La ecuacin qumica es: La expresin de la constante de equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g) K C= [ NO 2 ]2 e [ N 2 O 4 ]e dixido de nitrgeno tetraxido de dinitrgeno

ne(N2O4) = 1,00 mol N2O4 ne(NO2) = 2,00 mol NO2 M (NO2) = 46,0 g/mol M (N2O4) = 92,0 g/mol KC V n=m/M [X] = n(X) / V
K C= [C]c [ D]d e e [ A]e [ B]e
a b

Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:

[ NO 2 ]e=
0,385g NO2 1 mol NO 2 0,310dm
3

46,0 g NO2

=0,0270 mol / dm3

[ N2 O4 ]e=

1,660 g N2 O 4 1 mol N 2 O4 3 =0,0582 mol/ dm 3 0,310 dm 92,0 g N2 O4 [ NO 2 ]2 0,027 2 e = =0,0125 [ N 2 O 4 ]e 0,0582

y el valor de la constante de equilibrio a 35 0C es K C=

b) Al variar la temperatura, vara la constante de equilibrio. Volviendo a escribir la expresin de la constante a la temperatura de 150 0C

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

12
2

2,00 [ NO2 ]2 V 4,00 e K ' C=3,20= = = [ N2 O 4 ]e V 1,00 V de donde: V = 4,00 / 3,20 = 1,25 dm3
10. La constante de equilibrio para la reaccin: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) es KC =1,6 a 986C Un recipiente de 1 dm3 contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2; 0,3 moles de CO2; 0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 0C. a) Justificar por qu esta mezcla no est en equilibrio. b) Si los gases reaccionan hasta alcanzar el estado de equilibrio a 986 0C, calcular las concentraciones finales. c) Calcular la presin inicial y la presin final de la mezcla gaseosa. Dato: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 (P.A.U. Set. 01)

Rta.: a) No, Q = 2,7 > Kc; b) [H2] = 0,24; [CO2] = 0,34; [ H2O] = [CO] = 0,36 mol/dm3; c) Pi = Pf = 134 atm. Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de H2 Cantidad inicial de CO2 Cantidad inicial de H2O Cantidad inicial de CO Constante de los gases ideales Incgnitas Por qu esta mezcla no est en equilibrio Concentraciones en el equilibrio Presin inicial y final en el interior del matraz Ecuaciones Ley de Dalton de las presiones parciales Concentracin de la sustancia X Ecuacin de estado de los gases ideales Grado de disociacin Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) La relacin Q0 vale PT = Pi [X] = n(X) / V PV=nRT = nd / n0 KC= [C]c [ D]d e e [A ]ea [ B]b e Q0 [H2]e, [CO2]e, [ H2O]e, [CO]e P0, Pe Cifras significativas: 2 V = 1,0 dm3 T = 986 0C = 1 259 K n0(H2) = 0,20 mol H2 n0(CO2) = 0,30 mol CO2 n0(H2O) = 0,40 mol H2O n0(CO) = 0,40 mol CO R = 0,082 atmdm3K-1mol-1

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

13

0,40 mol 3 [ H 2 O]0 [ CO]0 1,0 dm Q0 = = [ H 2 ]0 [CO 2 ]0 0,20 mol 1,0 dm 3

( (

)( )(

0,40 mol 3 1,0 dm =2,7> 1,6=K C 0,30 mol 1,0 dm3

) )

Si estuviese en equilibrio Q0 = Kc, por tanto, no est en equilibrio. b) Llamando x a los moles de H2 que reaccionan desde la situacin de partida hasta alcanzar el equilibrio, se puede escribir: H2 CO2 CO H2 O n0 nr ne Cantidad inicial 0,20 0,30 0,40 0,40 mol mol Cantidad que reacciona o se forma Cantidad en el equilibrio x x x x 0,20 x 0,30 x 0,40 + x 0,40 + x mol

[ ]e Concentracin en el equilibrio 0,20 x 0,30 x 0,40 + x 0,40 + x mol/dm3 La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: (0,40+ x) mol (0,40+ x )mol [H O] [ CO]e 1,0 dm3 1,0 dm3 Kc= 2 e = =1,6 [H2 ]e [CO 2 ]e (0,20x) mol (0,30x )mol 1,0 dm3 1,0 dm3 Resolviendo la ecuacin de segundo grado da dos soluciones. Una de ellas x = 2,71 mol no es vlida, ya que supondra la existencia de cantidades negativas en el equili brio. La otra solucin es x = -0,039 mol (es lgico, ya que al ser Q0 > Kc, la reaccin se desplazar hacia la izquierda para alcanzar el equilibrio). Las concentraciones en el equilibrio son: [H2O]e = [CO]e = 0,36 mol/dm3 [H2]e = 0,24 mol/dm3 [CO2]e = 0,34 mol/dm3 c) Por la ley de Dalton: PT = nT R T / V = ni R T / V Suponiendo comportamiento ideal, la presin total inicial ser: P0 = (n0(H2) + n0(CO2) + n0(H2O) + n0(CO) ) R T / V = = 1,3 [mol] 0,082 [atmdm3mol-1 K-1] 1 259 [K] / 1,0 [dm3] = 1,34102 atm = 14 MPa Como la cantidad de sustancia en el equilibrio es la misma, la presin total no vara al alcanzar el equilibrio. Pe = P0
11. La reaccin I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) tiene, a 448 C, un valor de la constante de equilibrio Kc igual a 50. A esa temperatura un recipiente cerrado de 1 dm3 contiene inicialmente 1,0 mol de I2 y 1,0 mol de H2. a) Calcule los moles de HI (g) presentes en el equilibrio. b) Calcule la presin parcial de cada gas en el equilibrio. Dato: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 (P.A.U. Jun. 11)

Rta.: a) ne(HI)= 1,56 mol HI; b) P (I2) = P (H2) = 1,3 MPa; P (HI) = 9,3 MPa

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EQUILIBRIO QUMICO

14

Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de yodo Cantidad inicial de hidrgeno Constante de equilibrio (en funcin de las concentraciones en moldm )
-3

Cifras significativas: 3 V = 1,00 dm3 T = 448 0C = 721 K n0(I2) = 1,00 mol I2 n0(H2) = 1,00 mol H2 Kc = 50,0 R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 ne (HI) P (I2), P (H2), P (HI) PT = Pi [X] = n(X) / V PV=nRT KC= [C]c [ D]d e e [A ]a [B]b e e

Constante de los gases ideales Incgnitas Cantidad de HI en el equilibrio Presin parcial de cada gas en el equilibrio Ecuaciones Ley de Dalton de las presiones parciales Concentracin de la sustancia X Ecuacin de estado de los gases ideales Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin b) La ecuacin qumica es: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) I2 n0 1,00 x

Se llama x a la cantidad de yodo que se transforma en yoduro de hidrgeno. Por la estequiometra de la reaccin, Cantidad inicial en el equilibrio La ecuacin de la constante de equilibrio es:
2 [ HI]e KC= [I 2 ]e [ H2 ]e

H2 1,00 x

que reacciona o se forma nr

2 HI 0 2x 2x

mol mol mol

ne 1,00 x 1,00 x

La concentracin en moldm-3 se obtiene dividiendo la cantidad entre el volumen (en dm3):

K C =50,0=

ne (HI) V

( )(

ne (I 2 ) n e (H2 ) V V

( ) ) ( )(
= 2x 1,00 1,00x 1,00 2x =7,07 1,00x

1,00x 1,00

(2 x )2 (1,00x )2

50,0=

x = 0,780 mol Las cantidades en el equilibrio sern:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

15

ne (HI)= 2 x = 1,56 mol HI ne(H2) = ne(I2) = 1,00 x = 0,22 mol HI b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases, la presin parcial de cada uno de ellos viene dada por: P i= P (HI)= ni R T V

1,56[ mol HI] 8,31[J mol1 K 1 ] 721[ K] =9,34106 Pa=9,34 MPa=92,2 atm 3 3 1,0010 [m ] 0,22[ mol] 8,31[J mol 1 K1 ] 721[K ] =1,310 6 Pa=1,3 MPa=13 atm 1,00103 [m 3 ]

P (H 2 )=P (I2 )=

12. Se introducen 0,2 moles de Br2(g) en un recipiente de 0,5 dm3 a 600 0C siendo el grado de disociacin, en esas condiciones, del 0,8%. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp. R = 0,082 atmdm3mol1K-1 (P.A.U. Jun. 02)

Rta.: KC = 1,0310-4 ; KP = 7,410-3 Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de Br2 Grado de disociacin Constante de los gases ideales Incgnitas Constante del equilibrio KC Constante del equilibrio KP Otros smbolos Cantidad de Br2 que se ha disociado Ecuaciones Ecuacin de estado de los gases ideales Concentracin de la sustancia X Grado de disociacin Constantes del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: La ecuacin de disociacin qumica del bromo es: Br2 (g) 2 Br (g) PV=nRT [X] = n(X) / V = nd / n0 KC= [C]c [ D]d e e [A ]a [B]b e e K P=
c PC P d D

Cifras significativas: 3 V = 0,500 dm3 T = 600 0C = 873 K n0(Br2) = 0,200 mol Br2 = 0,800% = 8,0010-3 R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 KC KP nd(Br2)

Pa Pb A B

(No puede ser otra. El bromo es covalente y en enlace entre los dos tomos se puede romper, dejndolos en li bertad) Se han disociado: nd(Br2) = n0(Br2) = 8,0010-3 0,200 [mol Br2] = 1,6010-3 mol Br2 disociados

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EQUILIBRIO QUMICO

16

Por la estequiometra de la reaccin, las cantidades de bromo atmico formado y en equilibrio son: Br2 2 Br n0 nr ne Cantidad inicial 0,200 0 mol Cantidad que reacciona o se forma 1,6010-3 Cantidad en el equilibrio 3,2010-3 mol 3,2010-3 mol 6,4010-3 mol/dm3 0,200 0,002 = 0,198 0,198 / 0,500 = 0,397

[ ]e Concentracin en el equilibrio

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: KC= [ Br]2 (6,40103 )2 e = =1,03104 (concentraciones expresadas en mol/dm3) [Br 2 ]e 0,397 P2 Br P Br

La constante de equilibrio en funcin de las presiones es: K P=

Si consideramos comportamiento ideal para los gases, podemos escribir: K P= P 2 ([Br ]e RT )2 [ Br]2 Br e = = RT =K C RT =1,0104 0,082 873=7,4103 (presiones en atm) P Br [ Br 2 ]e RT [ Br2 ]e
2

13. En un recipiente de 250 cm3 se introducen 0,45 gramos de N2O4 (g) y se calienta hasta 40 0C, disocindose el N2O4 (g) en un 42%. Calcule: a) La constante Kc del equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g) b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presin. Cul ser la composicin de la mezcla en el nuevo equilibrio? (P.A.U. Set. 02)

Rta.: KC = 2,410-2 ; b) n (N2O4) = 3,310-3 mol; n' (NO2) = 3,110-3 mol Datos Gas: volumen temperatura Masa inicial de N2O4 Masa inicial de N2O4 Grado de disociacin Incgnitas Constante de equilibrio Cantidades en el nuevo equilibrio al reducir el volumen a la mitad Otros smbolos Cantidad de la sustancia X en el equilibrio Ecuaciones Ecuacin de estado de los gases ideales Cantidad (nmero de moles) Concentracin de la sustancia X Grado de disociacin PV=nRT n=m/M [X] = n(X) / V = nd / n0 ne(X) KC n' (N2O4), n' (NO2) Cifras significativas: 2 V = 250 cm3 = 0,250 dm3 T = 40 0C = 313 K m0(N2O4 ) = 0,45 g N2O4 M(N2O4 ) = 92 g/mol = 42% = 0,42

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EQUILIBRIO QUMICO

17

Ecuaciones

Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) La cantidad de reactivo inicial es:

KC=

[C]c [ D]d e e [A ]ea [ B]b e

n0 (N2O4) = 0,45 g / 92 g/mol = 4,910-3 mol N2O4 iniciales Si en el equilibrio se ha disociado un 42%, queda un 58% ne(N2O4) = 58% 4,910-3 [mol N2O4] = 2,810-3 mol N2O4 en el equilibrio De la estequiometra de la reaccin se deduce que por cada mol disociado de tetraxido de dinitrgeno, se producen dos moles de dixido de nitrgeno. Por tanto se han producido y habr en el equilibrio: ne(NO2) = 2 42% 4,910-3 = 4,110-3 mol NO2 en el equilibrio La expresin de la constante de equilibrio Kc es
[ NO 2 ]e = [ N2 O 4 ]e 2,8103 0,250
2

Kc=

4,1103 0,250

= 0,024

b) Si se reduce el volumen del recipiente a la mitad, sin variar la presin, puede ocurrir que sea porque escapa parte de los reactivos y/o productos o porque se reduce la temperatura y en ninguno de los dos casos el problema tiene solucin. (En el primer caso las cantidades de partida son desconocidas, y en el segundo caso, la constante de equilibrio vara, al variar la temperatura). Si debido a un error en el enunciado se quiere decir que se reduce el volumen del recipiente a la mitad sin variar la temperatura, entonces se plantea una situacin en que llamaremos situacin inicial a la del anterior equilibrio que evolucionar hacia un nuevo estado de equilibrio en el que se habr consumido dixido de nitrgeno por el principio de Le Chatelier: Se llama x a la cantidad de dixido de nitrgeno que reacciona. Por la estequiometra de la reaccin, se formarn x / 2 mol de tetraxido de dinitrgeno. Ahora el volumen del recipiente ser 0,125 dm3 N2O4 2 NO2 n0 nr ne Cantidad inicial 2,810-3 x/2 4,110-3 x mol mol mol Cantidad que reacciona o se forma Cantidad en el equilibrio 2,810-3 + x / 2
-3

4,110-3 x
-3

[ ]e Concentracin en el equilibrio (2,810 + x / 2) / 0,125 (4,110 x ) / 0,125 mol/dm3 Como la temperatura no vara, la constante de equilibrio para la reaccin tal como est escrita es la misma,
[ NO 2 ]e = [ N 2 O 4 ]e
2

Kc=

4,1103 x 0,125
3

x 2,810 2 0,125

=0,024

Se resuelve la ecuacin anterior y se obtiene: x = 110-3 mol N2O4 que se han disociado La composicin en el equilibrio ser: n (N2O4) = 3,310-3 mol N2O4 en el nuevo equilibrio

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EQUILIBRIO QUMICO

18

n (NO2) = 3,110-3 mol NO2 en el nuevo equilibrio.

14. Un recipiente cerrado de 1 dm3, en el que se ha hecho previamente el vaco, contiene 1,998 g de yodo (slido). Seguidamente, se calienta hasta alcanzar la temperatura de 1 200 C. La presin en el interior del recipiente es de 1,33 atm. En estas condiciones, todo el yodo se halla en estado gaseoso y parcialmente disociado en tomos: I2 (g) 2 I (g) a) Calcule el grado de disociacin del yodo molecular. b) Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para la dicha reaccin a 1 200 C. Dato: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 (P.A.U. Set. 09)

Rta.: a) = 39,9% b) KC = 8,3310-3; KP = 1,01 Datos Gas: volumen temperatura Masa inicial de I2 Presin total en el equilibrio Constante de los gases ideales Incgnitas Grado de disociacin Constantes de equilibrio Ecuaciones Presin de una mezcla de gases Concentracin de la sustancia X Grado de disociacin Constante de concentraciones del equilibrio: a A + b B c C + d D Constante de presiones del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) Inicialmente hay PT V = nT R T [X] = n(X) / V = nd / n0 KC= K P= [C]c [ D]d e e [ A]a [B]b e e Pc Pd C D P a Pb A B KC, KP Cifras significativas: 3 V = 1,00 dm3 T = 1 200 0C = 1 473 K m0(I2) = 1,998 g I2 P = 1,33 atm R = 0,0820 atmdm3K-1mol-1

n 0 I 2 =1,998 g I 2

1 mol I2 3 =7,8710 mol I2 253,8 g I2

2I

Si se llama x a la cantidad de yodo molecular que se disocia y se representa en un cuadro las cantidades (moles) de cada gas: Cantidad n0 inicial nr que reacciona o se forma ne en el equilibrio La cantidad total de gas en el equilibrio ser nT =7,8710-3 x + 2 x = 7,8710-3 + x I2 7,8710-3 x 7,8710-3 x

0,00 mol 2 x mol

2 x mol

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EQUILIBRIO QUMICO

19

Por otra parte, se puede calcular la cantidad de gas a partir de la presin total nT= Despejando x = 0,0110 7,8710-3 = 3,1410-3 mol de I2 que reaccion Las cantidades de cada especie en el equilibrio son: ne(I) = 2 x = 6,2810-3 mol I en el equilibrio ne(I2) = 7,8710-3 x = 0,0110 3,1410-3 = 4,7310-3 mol I2 en el equilibrio El grado de disociacin, por lo tanto, fue: = n r 3,14103 = =0,399=39,9% n 0 7,87103 P V 1,33 atm 1,00 dm3 = =0,0110 mol gas R T 0,0820 atm dm3 K 1 mol1 1 473 K

b) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es: [ I]e2 = =8,33103 3 [I 2 ]e 4,7310 mol I 2

K c=

6,28103 mol I 1,00 dm3 1,00 dm3

Para calcular la constante en funcin de las presiones, podemos emplear la relacin: K P= Pc Pd C D P a PB A = b [C] RT c [ D] RT d =K C RT n [A] RT a [ B] RT b

KP = KC (R T)(2 1) = 8,3310-3 (0,0820 1 473) = 1,01

15. En una vasija de 10 dm3 mantenida a 270 0C en donde previamente se hizo el vaco, se introducen 2,5 moles de PCl5 y se cierra hermticamente. La presin en el interior comienza a elevarse debido a la disociacin del PCl5 hasta que se estabiliza a 15,68 atm. Sabiendo que la reaccin es exotrmica, calcule: a) El valor de la constante KC de dicha reaccin a la temperatura sealada. b) El nmero de moles de todas las especies en el equilibrio. c) Seala la influencia de la temperatura y de la presin sobre el equilibrio. DATO: R = 0,082 atmdm3mol-1K-1 (P.A.U. Jun. 03)

Rta.: a) Kc = 0,070; b) ne(PCl5) = 1,48 mol; ne(Cl2) = ne(PCl3) = 1,02 mol; c) T o P Despl. Datos Gas: volumen temperatura Cantidad inicial de PCl5 Presin total en el equilibrio Constante de los gases ideales Incgnitas Constante de equilibrio Cantidad (moles) de cada componente en el equilibrio Influencia de la temperatura y de la presin sobre el equilibrio KC n (PCl5), n (PCl3), n (Cl2) Cifras significativas: 3 V = 10,0 dm3 T = 270 0C = 543 K n0(PCl5) = 2,50 mol PCl5 P = 15,68 atm R = 0,082 atmdm3K-1mol-1

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EQUILIBRIO QUMICO

20

Otros smbolos Cantidad de la sustancia X en el equilibrio Ecuaciones Ley de Dalton de las presiones parciales Concentracin de la sustancia X Ecuacin de estado de los gases ideales Grado de disociacin Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: b) Suponiendo comportamiento ideal para los gases:
nT e= PV 15,68[atm ]10,0 [ dm 3 ] = =3,52 mol de gases en el equilibrio R T 0,0820 [atm dm 3 mol1 K 1 ]543[ K ]

ne(X) PT = Pi [X] = n(X) / V PV=nRT = nd / n0 KC= [C]c [ D]d e e [A ]ea [ B]b e

La ecuacin de disociacin es:

Se llama x a la cantidad de PCl5 disociada. Por la estequiometra de la reaccin, Cantidad PCl5 PCl3 Cl2 n0 inicial 2,50 x 0 0 nr que reacciona o se forma x x ne en el equilibrio 2,50 x x x La cantidad de gas que hay en el equilibrio es: neT = 2,50 x + x + x = 2,5 + x Comparando con el resultado anterior, x = 3,52 2,50 = 1,02 mol Las cantidades en el equilibrio sern: ne(PCl5) = 2,50 x = 1,48 mol PCl5 ne(Cl2) = ne(PCl3) = x = 1,02 mol; Y las concentraciones:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

mol mol mol

[PCl5]e = 1,48 mol PCl5 / 10,0 dm3 = 0,148 mol / dm3 [Cl2]e = [PCl3]e = 1,02 mol / 10,0 dm3 = 0,102 mol / dm3 a) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones KC= [PCl 3 ]e [Cl2 ]e 0,102 0,102 = =0,0703 (para concentraciones expresadas en mol/dm3) [ PCl5 ]e 0,148

c) Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica disminuye. Si el volumen no vara, de la expresin de la constante del apartado a), se deduce que al disminuir la constante, debe disminuir el numerador [Cl2] [PCl3] y aumentar el denominador [PCl 3]. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] ser menor y la de [PCl5] mayor. Al aumentar la presin, la constante de equilibrio no vara. Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio en funcin de la presin total

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EQUILIBRIO QUMICO

21

K P=

P PCl 3 P Cl 2 x PCl3 P T x Cl2 P T x PCl 3 x Cl2 = = PT P PCl 5 x PCl5 P T x PCl5

Para mantener el valor de K, al aumentar la presin total PT, debe aumentar el denominador (la fraccin molar de PCl5) y disminuir el numerador. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en que la [Cl2] y [PCl3] ser menor y la de [PCl5] mayor.
16. El COCl2 gaseoso se disocia a una temperatura de 1000 K, segn la siguiente reaccin: COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Cuando la presin de equilibrio es de 1 atm el porcentaje de disociacin de COCl2 es del 49,2%. Calcular: a) El valor de Kp b) El porcentaje de disociacin de COCl2 cuando la presin de equilibrio sea 5 atm a 1000 K (P.A.U. Jun. 05)

Rta.: a) KP = 0,32; b) ' = 24,5 % Datos Temperatura Presin total en el equilibrio inicial Grado de disociacin Presin total en el equilibrio final Constante de los gases ideales Incgnitas Constante de equilibrio Porcentaje de disociacin a 5 atm Otros smbolos Cantidad de la sustancia X en el equilibrio Ecuaciones Fraccin molar de una sustancia i Ley de Dalton de las presiones parciales Grado de disociacin Constante del equilibrio: a A + b B c C + d D Solucin: a) Se llama n0 a la cantidad inicial de COCl 2 . La cantidad de COCl2 disociada ser: ndis (COCl2) = n0 Por la estequiometra de la reaccin, Cantidad n0 inicial nr que reacciona o se forma ne en el equilibrio La cantidad de gas que hay en el equilibrio es: COCl2 n0 n0 (1 ) n0 CO Cl2 0 0 x = ni / ni = ni / nT Pi = xi PT = nd / n0 K P=
c PC P d D

Cifras significativas: 3 T = 1000 K P = 1,00 atm = 49,2% = 0,492 P' = 5,00 atm R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 KP ' ne(X)

Pa Pb A B

mol

n0 n0 mol n0 n0 mol

neT = (1 ) n0 + n0 + n0 = (1 + ) n0

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EQUILIBRIO QUMICO

22

Las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas en el equilibrio son: COCl2 xe Pe atm
1 1 1 P 1 T

CO

Cl2
1 P 1 T

1+
P 1 T

La constante de equilibrio en funcin de las presiones es

P P 2 2 P CO P Cl2 1 T 1 T K P= = = P T= 2 PT P COCl2 1 1 1 1 PT 1

Sustituyendo los valores K P= 2 0,4922 P T= 1,00=0,319 (para presiones expresadas en atm) 2 1 10,4922

(Si la presin inicial slo tiene una cifra significativa, P = 1 atm, la constante valdr KP = 0,3) b) Cuando la presin sea de P ' = 5,00 atm, la cantidad de gas en la nueva situacin de equilibrio ser menor (el equilibrio se habr desplazado hacia la formacin de COCl2). La cantidad n'dis de COCl2 disociada en estas condiciones ser menor y el nuevo grado de disociacin ' = n'dis / n0 tambin. De la expresin obtenida en el apartado anterior y con el mismo valor para la constante de equilibrio, ya que la temperatura no cambia: 0,319= '2 5,00 1 ' 2

0,0639 (1 ' 2) = ' 2 '=

0,0639 =0,245=24,5% 1,0639

que es inferior al valor inicial, tal como se esperaba.

SOLUBILIDAD
El cloruro de plata es una sal poco soluble y su constante de producto de solubilidad vale 1,810-10. a) Escriba la ecuacin qumica del equilibrio de solubilidad de esta sal y deduzca la expresin para la constante del producto de solubilidad. b) Determine la mxima cantidad de esta sal, expresada en gramos, que puede disolverse por decmetro cbico de disolucin. (P.A.U. Jun. 07)

1.

Rta.: b) 1,92 10-3 g AgCl / dm3 D Datos Producto de solubilidad del AgCl Masa molar del cloruro de plata Cifras significativas: 2 Ks = 1,810-10 M (AgCl) = 143 g/mol

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

23

Incgnitas Mxima masa de AgCl, que puede disolverse por dm3 de disolucin. Ecuaciones Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm3)
a+ b-

s' n=m/M

Cantidad (nmero de moles)

s = n / V = s' / M

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq) AgCl Ag+ Cl s s

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

mol/dm3

Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2 b) Como la solubilidad s es la concentracin de la disolucin saturada, o lo que es lo mismo, la mxima cantidad de sal, que puede disolverse por dm3 de disolucin s= 1,810 Pasando los moles a gramos s' =1,3105 mol AgCl/dm 3 D 143 g AgCl =1,92103 g AgCl /dm3 D 1 mol AgCl
10

=1,310 mol AgCl/ dm D

2.

Calcule, a 25 C: a) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en agua. b) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en una disolucin acuosa que tiene una concentracin de in cloruro de 0,10 mol/dm3. Dato: El producto de solubilidad del AgCl a 25 C es Ks= 1,710- 10 (P.A.U. Set. 07)

Rta.: a) s' = 1,9 mg/dm3; b) s2' = 2,410-4 mg/dm3 Datos Producto de solubilidad del AgCl Temperatura Concentracin de la disolucin del Cl Masa molar del cloruro de plata Incgnitas Solubilidad (mg/dm3) del AgCl en agua Solubilidad (mg/dm ) del AgCl en Cl 0,10 mol/dm
3 3

Cifras significativas: 2 Ks = 1,710-10 T = 25 0C = 298 K [Cl] = 0,10 mol/dm3 M (AgCl) = 143 g/mol s' s'2 s, s2 n=m/M

Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) en de AgCl en agua y en Cl 0,10 mol/dm3 Ecuaciones Cantidad (nmero de moles)

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

24

Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm3) Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq) AgCl Ag+ Cl s s

Ecuaciones

s = n / V = s' / M

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

mol/dm3

Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2 = 1,710-10 s= 1,710

10

=1,310 mol AgCl/ dm D

s' = 1,310-5 mol/dm3 143 g/mol = 1,910-3 g AgCl / dm3 D = 1,9 mg/dm3 D b) Concentracin [ ]0 inicial [ ]d reacciona o se forma [ ]eq en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es: Ks = [Ag+] [Cl] = s2 (0,10 + s2)= 1,710-10 En primera aproximacin, podemos considerar s2 despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces: 0,10 s2 1,710-10 s2 1,710-10 / 0,10 = 1,710-9 mol/dm3 que es despreciable frente a 0,10. s'2 = 1,710-9 mol/dm3 143 g/mol = 2,410-7 g AgCl / dm3 D = 2,410-4 mg/dm3 D menor que la solubilidad en agua (efecto del in comn).
3. A 25 0C el producto de solubilidad de una disolucin acuosa saturada de difluoruro de bario vale 2,410-5. Calcula: a) La solubilidad de la sal, expresada en g/dm3 b) La solubilidad de la sal, en una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm3 de dicloruro de bario a la misma temperatura, expresada en g/dm3 (P.A.U. Jun. 97)

AgCl Ag+ 0 s2 s2 s2

Cl 0,10 s2 mol/dm3 mol/dm3

0,10 + s2 mol/dm3

Rta.: a) s'agua = 3,2 g / dm3; b) s'2 1 g / dm3 Datos producto de solubilidad del BaF2 Temperatura Cifras significativas: 2 Ks = 2,410-5 T = 25 0C = 298 K

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EQUILIBRIO QUMICO

25

Datos Concentracin de la disolucin del BaCl2 Masa molar del fluoruro de bario Incgnitas Solubilidad (g/dm3) del Ba2F en agua Solubilidad (g/dm ) del Ba2F en BaCl2 0,1 mol/dm
3 3

Cifras significativas: 2 [BaCl2] = 0,10 mol/dm3 M (BaF2) = 175 g/mol s' s'2 s, s2 n=m/M

Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) en de BaF2 en agua y en BaCl2 0,1 mol/dm3 Ecuaciones Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm3)
a+ b-

Cantidad (nmero de moles)

s = n / V = s' / M

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es BaF2 (s) Ba2+(aq) + 2 F(aq) BaF2 Ba2+ 2 F s

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

2 s mol/dm3

Ks = [Ba2+] [F]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,410-5 s=

2,4105 =0,018 mol BaF2 / dm 3 ( D) 4

s' = 0,018 mol/dm3 175 g/mol = 3,2 g BaF2 / dm3 (D) b) Se supone que la concentracin de cloruro de bario tiene dos cifras significativas. El dicloruro de bario estar totalmente disociado. BaCl2 (s) Ba2+(aq) + 2 Cl(aq) [Ba2+] = [BaCl2] = 0,10 mol Ba2+ /dm3 (D) Concentracin [ ]0 inicial [ ]d reacciona o se forma [ ]eq en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es: Ks = [Ba2+] [F]2 = (0,10 + s2) (2 s2)2 = 2,410-5 En primera aproximacin, podemos considerar despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces: 0,1 (2 s2)2 2,410-5 BaF2 s2 Ba2+ 0,10 s2 2 F 0 mol/dm3 2 s2 mol/dm3

0,10 + s2 2 s2 mol/dm3

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EQUILIBRIO QUMICO

26

s2 =

2,4105 =7,7103 mol/dm3 0,104

que no es despreciable. Error: (7,710-3) / 0,10 100 = 7,7% Pero, si no usamos esta aproximacin, tendramos que resolver una ecuacin de tercer grado, lo que est fue ra de nuestro alcance. Como el error no es exagerado, tomamos la aproximacin como vlida, pero disminu yendo la precisin del resultado. s'2 = 7,710-3 mol/dm3 175 g/mol 1,4 1 g/dm3, menor que la solubilidad en agua (efecto del in comn) (La solucin de la ecuacin de tercer grado da: s2 = 7,510-3 que dara s'2 = 1,3 g/dm3)
4. El producto de solubilidad del Mn(OH)2, medido a 25 C, vale 410-14. Calcular: a) La solubilidad en agua expresada en g/dm3 b) El pH de la disolucin saturada. (P.A.U. Set. 06)

Rta.: a) s' = 1,910-3 g / dm3 ; b) pH = 9,6 Datos Producto de solubilidad del Mn(OH)2 Masa molar del hidrxido de manganeso(II) Incgnitas Solubilidad (g/dm3) del Mn(OH)2 pH de la disolucin saturada Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de Mn(OH)2 Ecuaciones Concentracin molar (mol/dm3) pH pOH Producto inico del agua s = n / V = s' / M pH = -log[H+] pOH = -log[OH] pH + pOH = 14 s s' pH Cifras significativas: 2 Ks = 4,010-14 M (Mn(OH)2) = 89 g/mol

Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es Mn(OH)2 (s) Mn2+ (aq) + 2 OH (aq) s Mn(OH)2 Mn2+ 2 OH 2s

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

mol/dm3

Ks = [Mn2 +] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 4,010-14 s=

4,01014 =2,2105 mol Mn (OH)2 / dm3 ( D) 4

s' = 2,210-5 mol/dm3 89 g/mol = 1,910-3 g Mn(OH)2 / dm3 (D)

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EQUILIBRIO QUMICO

27

b) pOH = -log[OH] = -log[2 s] = -log[4,410-5] = 4,4 pH = 14,0 4,4 = 9,6 que es bsico.
5. El producto de solubilidad del tetraoxosulfato(VI) de bario [sulfato de bario] es de 1,410-9. Calcula cuntos gramos de esta sal se disolvern: a) En 200 cm3 de agua pura. b) En 200 cm3 de una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm3 de tetraoxosulfato(VI) de sodio [sulfato de sodio] Razona los resultados. (P.A.U. Set. 97)

Rta.: a) ma = 1,7 mg BaSO4 / 200 cm3 de agua; b) mb = 0,65 g BaSO4 / 200 cm3 D Na2SO4 0,1 mol/dm3 Datos Producto de solubilidad del BaSO4 Concentracin de la disolucin del Na2SO4 Volumen de agua (1 disolucin) Volumen disolucin Na2SO4 (2 disolucin) Masa molar del sulfato de bario Incgnitas Masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 cm3 de agua Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) en de BaSO4 en agua y en Na2SO4 0,1 mol/dm3 Ecuaciones Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm )
3

Cifras significativas: 2 Ks = 1,410-9 [Na2SO4] = 0,10 mol/dm3 V1 = 200 cm3 = 0,20 dm3 V2 = 200 cm3 = 0,20 dm3 M (BaSO4) = 233 g/mol ma

Masa (en g) de BaSO4 disuelta en 200 cm3 de disolucin Na2SO4 0,1 mol/dm3 mb s, sb n=m/M

Cantidad (nmero de moles)

s = n / V = s' / M

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4 Ba2+ SO42s s

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

mol/dm3

Ks = [Ba2+] [SO42-] = s s = s2 = 1,410-9 s= 1,4109 =3,7105 mol BaSO4 dm 3 ( D)

Dada la baja solubilidad del sulfato de bario en agua, podemos suponer con un error mnimo que 200 cm3 de agua darn 200 cm3 de disolucin. 3,7105 mol BaSO4 233 g BaSO4 ma =0, 20dm D =1,7103 g BaSO4 3 1,0 mol BaSO4 1,0 dm D
3

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EQUILIBRIO QUMICO

28

b) El sulfato de sodio estar totalmente disociado. Na2SO4 (s) 2 Na+(aq) + SO42-(aq) [SO42-] = [Na2SO4] = 0,10 mol SO42- /dm3 (D) Concentracin [ ]0 inicial [ ]d reacciona o se forma [ ]eq en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es: Ks = [Ba2+] [SO42-] = sb (0,10+ sb) = 1,410-9 En primera aproximacin, podemos considerar despreciable sb frente a 0,10, (sb << 0,10). Entonces: 0,1 sb 1,410-9 sb = 1,410-8 mol/dm3, que es despreciable (la aproximacin tomada es vlida) mb =0,20dm3 D 1,4108 mol BaSO4 233 g BaSO4 =6,5107 g BaSO4 en 200 cm3 D Na 2 SO4 1,0 mol BaSO4 1,0 dm3 D SO420,10 mol/dm3 0,10 + sb mol/dm3 0,10 + sb mol/dm3 0 BaSO4 Ba2+ sb sb sb

Anlisis: Se ve que la solubilidad es menor que en agua (efecto del in comn)

6. El producto de solubilidad del yoduro de plata es 8,310-17. Calcule: a) La solubilidad del yoduro de plata expresada en gdm-3 b) La masa de yoduro de sodio que se debe aadir la 100 cm3 de disolucin de concentracin 0,005 mol/dm3 de nitrato de plata para iniciar la precipitacin del yoduro de plata. (P.A.U. Set. 10)

Rta.: a) s = 2,210-6 g/dm3; b) m = 2,510-13 g NaI Datos Producto de solubilidad del AgI Volumen disolucin de AgNO3 Concentracin de la disolucin de AgNO3 Masa molar del yoduro de plata Incgnitas Solubilidad del yoduro de plata Masa de yoduro de sodio para iniciar la precipitacin Ecuaciones Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm3)
a+ b-

Cifras significativas: 2 Ks = 8,310-17 V1 = 100 cm3 = 0,100 dm3 [AgNO3] = 0,0050 mol/dm3 M (AgI) = 235 g/mol s m(NaI) n=m/M

Cantidad (nmero de moles)

s = n / V = s' / M

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es

Qumica P.A.U.

AgI (s) Ag+ (aq) + I (aq)

EQUILIBRIO QUMICO

29

AgI

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

Ag+ s

I s mol/dm3

Ks = [Ag+] [I] = s s = s2 = 8,310-17 s= 8,310

17

=9,310 mol AgI /dm D 235g AgI =2,2106 g / dm3 1 mol AgI

s' =9,3109 mol AgI /dm 3 D b) El AgNO3 est totalmente disociado en la disolucin

AgNO3 (s) Ag+ (aq) + NO3 (aq) La concentracin del in plata ser la misma que la del nitrato de plata: [Ag+] = [AgNO3] = 0,0050 = 5,010-3 mol/dm3 Se formar precipitado cuando: Q = [Ag+] [I] Ks [I ] Ks [Ag+ ] = 8,31017 =1,71014 mol/dm 3 3 5,010

Cuando se disuelva el yoduro de sodio, se disociar totalmente NaI (s) I (aq) + Na+ (aq) y la concentracin de yoduro de sodio ser la misma que la del in yoduro: [NaI] = [I] =1,710-14 mol/dm3 La masa de yoduro de sodio para producir 100 cm3 de disolucin de esa concentracin : m(NaI)=0,100 dm3 D 1,71014 mol NaI 150 g NaI =2,51013 g NaI 3 1 mol NaI 1 dm D

7.

El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,7010-10 a 25C. Calcule: a) La solubilidad del cloruro de plata. b) Si se formar precipitado cuando se aaden 100 cm3 de una disolucin de NaCl de concentracin 1,00 mol/dm3 a 1,0 dm3 de una disolucin de AgNO3 de concentracin 0,01 mol/dm3 (P.A.U. Set. 09)

Rta.: a) s = 1,310-5 mol/dm3; b) S [Ag+][Cl] = 8,310-4 > Kps Datos Producto de solubilidad del AgCl Volumen disolucin de AgNO3 Volumen disolucin NaCl Concentracin de la disolucin del AgNO3 Concentracin del NaCl Incgnitas Solubilidad del cloruro de plata s Cifras significativas: 2 Ks = 1,710-10 V1 = 1,0 dm3 V2 = 100 cm3 = 0,10 dm3 [AgNO3]0 = 0,010 mol/dm3 [NaCl]0 = 1,0 mol/dm3

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

30

Incgnitas Si se formar precipitado Ecuaciones Concentracin molar (mol/dm3) Q s = n / V = s' / M

Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq) AgCl Ag+ s

Cl s mol/dm3

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ag+] [Cl] = s s = s2 = 1,710-10 s= 1,710

10

=1,310 mol AgCl/ dm D

b) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas. AgNO3 (s) Ag+(aq) + NO3(aq) NaCl (s) Cl(aq) + Na+(aq) Las concentraciones iniciales de los iones son: [Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,010-2 mol/dm3 [Cl]0 = [NaCl]0 = 1,0 mol/dm3 Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Suponiendo volmenes aditivos, las nuevas concentraciones son: [Ag + ]= n( Ag+ ) 1,00 dm3 0,01 mol Ag+ /dm 3 = =9,1103 mol Ag + / dm3 3 VT (1,00+0,10)dm n(Cl) 0,10dm 3 1,0 mol Cl / dm3 = =9,1102 mol Cl /dm 3 3 VT (1,00+0,10)dm [Ag+][Cl] = 9,110-3 9,110-2 = 8,310-4 > 1,710-10 y, por tanto, se forma precipitado.
8. El PbCO3 es una sal muy poco soluble en el agua con una Kps de 1,510-15. Calcule: a) La solubilidad de la sal. b) Si se mezclan 150 cm3 de una disolucin de Pb(NO3)2 de concentracin 0,04 mol/dm3 con 50 cm3 de una disolucin de Na2CO3 de concentracin 0,01 mol/dm3, razone si precipitar el PbCO3 en el recipiente donde se hizo la mezcla. (P.A.U. Jun. 11)

[Cl ]=

Se formar precipitado si Q = [Ag+][Cl] > Ks

Rta.: a) s = 3,910-8 mol/dm3; b) S Datos Producto de solubilidad del PbCO3 Cifras significativas: 2 Kps = 1,510-15

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

31

Datos Volumen de la disolucin de Pb(NO3)2 Concentracin de la disolucin de Pb(NO3)2 Volumen de la disolucin de Na2CO3 Concentracin de la disolucin de Na2CO3 Incgnitas Solubilidad Si se formar precipitado de PbCO3 Ecuaciones Concentracin molar (mol/dm3)

Cifras significativas: 2 VP = 150 cm3 = 0,150 dm3 [Pb(NO3)2] = 0,040 moldm-3 VC = 50 cm3 = 0,050 dm3 [Na2CO3] = 0,010 moldm-3 s Qs s = n / V = s' / M

Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es PbCO3 (s) Pb2+ (aq) + CO32 (aq) s PbCO3 Pb2+ CO32 s

[ ]eq Concentracin en el equilibrio La constante de equilibrio Kps es:

mol/dm3

Kps = [Pb2+] [CO32] = s s = s2 Como la solubilidad s es la concentracin de la disolucin saturada, o lo que es lo mismo, la mxima canti dad de sal, que pode disolverse por dm3 de disolucin s= K ps= 1,510
15

=3,910 mol PbNO3 / dm D

b) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas. Pb(NO3)2 (s) Pb2+ (aq) + 2 NO3 (aq) Na2CO3 (s) 2 Na+ (aq) + CO32 (aq) Las concentraciones iniciales de los iones son: [Pb2 +]0 = [Pb(NO3)2]0 = 0,04 moldm-3 [CO32]0 = [Na2CO3]0 = 0,01 moldm-3 Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Suponiendo volmenes aditivos, las nuevas concentraciones son: [Pb2+ ]= n (Pb 2+ ) 0,150 dm3 0,040 mol Pb 2+ / dm3 = =0,030 mol Pb 2+ /dm 3 D VT (0,150+ 0,050)dm 3

2 n(CO 2 ) 0,050 dm3 0,010 mol CO3 /dm 3 3 [CO ]= = =0,0025 mol CO 2 /dm 3 D 3 VT (0,150+ 0,050)dm 3 2 3

Se formar precipitado si Qs = [Pb2+] [CO32] > Ks [Pb2+] [CO32] = 0,030 0,0025 = 7,510-5 > 1,510-15 Se formar precipitado.

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EQUILIBRIO QUMICO

32

9.

El sulfato de estroncio es una sal muy poco soluble en agua. La cantidad mxima de esta sal que se puede disolver en 250 mL de agua a 25 C es de 26,0 mg. a) Calcule el valor de la constante del producto de solubilidad de la sal a 25 C. b) Indique si se formar un precipitado de sulfato de estroncio al mezclar volmenes iguales de disoluciones de Na2SO4 de concentracin 0,02 mol/dm3 y de SrCl2 de concentracin 0,01 mol/dm3, considerando que ambas sales estn totalmente disociadas. Suponga los volmenes aditivos. (P.A.U. Jun. 12)

Rta.: a) Ks = 3,2110-7; b) Si Datos Masa de SrSO4 Volumen disolucin de SrSO4 Concentracin de la disolucin del Na2SO4 Concentracin del SrCl2 Incgnitas Constante de solubilidad del sulfato de estroncio Si se formar precipitado Ecuaciones Concentracin molar (mol/dm3) Ks Q s = n / V = s' / M Cifras significativas: 2 m = 26,0 mg = 0,0260 g V = 250 mL = 0,250 dm3 [Na2SO4]0 = 0,010 mol/dm3 [SrCl2]0 = 0,020 mol/dm3

Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa
a+ b-

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es La constante de equilibrio Ks es: SrSO4 (s) SrSO4 (aq) Sr2+ (aq) + SO42 (aq) Ks = [Sr2+]e [SO42]e El sulfato de estroncio que se disuelve est totalmente disociado. La concentracin del SrSO4 (aq) es s=[SrSO4 (aq)]= 0,260 g SrSO4 1 mol SrSO 4 =5,6610 4 mol/ dm3 184 g SrSO4 0,250 dm 3 Ks = s s = s2 = 3,2110-7 b) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas. Na2SO4 (s) 2 Na+ (aq) + SO42 (aq) SrCl2 (s) Sr2+ (aq) + 2 Cl (aq) Las concentraciones iniciales de los iones son: [Sr2+]0 = [SrCl2]0 = 0,020 mol/dm3 [SO42]0 = [Na2SO4]0 = 0,010 mol/dm3 Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Como los volmenes se consideran aditivos, el volumen de la mezcla es el doble del volumen de cada disolucin y las nuevas concentraciones son:

y la constante de equilibrio de solubilidad vale

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EQUILIBRIO QUMICO

33

[Sr 2+ ]=

n (Sr 2+ ) V 0,020 mol Sr 2+ /dm 3 = =0,010 mol Sr 2+ /dm3 VT 2V

[SO2 ]= 4

n(SO2 ) V 0,010 mol SO2 /dm 3 4 4 = =0,0050 mol SO2 / dm3 4 VT 2 V dm3

Se formar precipitado si Q = [Sr2+] [SO42] > Ks Q = [Sr2+] [SO42] = 0,010 0,0050 = 5,010-5 > 3,2110-7 y, por tanto, se forma precipitado.
10. El producto de solubilidad del cloruro de plomo(II) es 1,610-5 a 298 K. a) Determine la solubilidad del cloruro de plomo(II) expresada en molL-1. b) Se mezclan 200 mL de una disolucin 1,010-3 M de Pb(NO3)2 y 200 mL de una disolucin de HCI de pH = 3. Suponiendo que los volmenes son aditivos indique si precipitar cloruro de plomo(II). (P.A.U. Set. 12)

Rta.: a) s = 0,016 mol/dm3; b) No Datos Producto de solubilidad del PbCl2 Volumen disolucin de Pb(NO3)2 Concentracin de la disolucin del Pb(NO3)2 Volumen disolucin de HCl pH de la disolucin de HCl Incgnitas Solubilidad del PbCl2 Si se formar precipitado Ecuaciones Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa pH pH = -log[H+] Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es PbCl2 (s) PbCl2 (aq) Pb2+ (aq) + 2 Cl (aq) Ks = [Pb2+]e [Cl]2e = s (2 s)2 = 4 s3 = 1,610-5 Despejando la solubilidad s s= Concentracin molar (mol/dm3) s = n / V = s' / M s Q Cifras significativas: 2 Ks = 1,610-5 V1 = 200 mL = 0,200 dm3 [Pb(NO3)2]0 = 1,010-3 mol/dm3 V2 = 200 mL = 0,200 dm3 pH = 3,0

La constante de equilibrio Ks de solubilidad en funcin de las concentraciones es

1,6105 =0,016 mol/dm3 4

b) El nitrato de plomo(II) disuelto est totalmente disociado. Pb(NO3)2 (s) Pb2+ (aq) + 2 (NO3) (aq) La concentracin inicial del ion Pb2+ es:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

34

[Pb2+]0 = [Pb(NO3)2]0 = 1,010-3 mol/dm3 La ionizacin del HCl disuelto es HCl (aq) H+ (aq) + Cl (aq) La concentracin inicial de iones Cl es la misma que la de iones H+, que se calcula a partir del pH [H + ]=10pH =103,0 =1,0103 mol /dm 3 [Cl]0 = [H+]0 = 1,010-3 mol/dm3 Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Como los volmenes se consideran aditivos, el volumen de la mezcla es la suma de los volmenes de cada disolucin y las nuevas concentraciones son: [Pb2+ ]= n(Pb2+ ) 0,200[ dm3 ] 1,0103 [mol Pb2+ / dm3 ] = =5,0104 mol Pb2+ / dm3 3 VT 0,400 [dm ] n(Cl) 0,200 dm3 1,0 time 103 mol Cl / dm3 = =5,010 4 mol Cl /dm 3 VT 0,400 dm 3 Q = [Pb2+] [Cl]2 = 5,010-4 (5,010-4)2 = 1,310-10 < 1,610-5 y, por tanto, no se forma precipitado.
11. Sabiendo que el producto de solubilidad del AgCl es 1,710-10 a 25 0C. a) Calcula si se formar precipitado cuando aadimos a 1 dm3 de disolucin de AgNO3 de concentracin 0,01 mol/dm3 0,5 dm3 de disolucin de NaCl de concentracin 0,1 mol/dm3. b) Cul deber ser la concentracin de cloruro de sodio para que no precipite el AgCl? (P.A.U. Jun. 98)

[Cl ]=

Se formar precipitado si Q = [Pb2+] [Cl]2 > Ks

Rta.: a) S; [Ag+][Cl] = 2,210-4 > 1,710-10 b) [NaCl]0 < 7,710-8 mol/dm3 Datos Producto de solubilidad del AgCl Volumen disolucin de AgNO3 Volumen disolucin NaCl Concentracin de la disolucin del AgNO3 Concentracin del NaCl Incgnitas Si se formar precipitado Concentracin de cloruro de sodio para que no precipite el AgCl Ecuaciones Concentracin molar (mol/dm3) Q [NaCl] s = n / V = s' / M Cifras significativas: 2 Ks = 1,710-10 V1 = 1,00 dm3 V2 = 0,50 dm3 [AgNO3]0 = 0,010 mol/dm3 [NaCl]0 = 0,10 mol/dm3

Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Solucin: a) Las sales de las disoluciones estn totalmente disociadas. AgNO3 (s) Ag+(aq) + NO3(aq) NaCl (s) Cl(aq) + Na+(aq)

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

35

Las concentraciones iniciales de los iones son: [Ag+]0 = [AgNO3 ]0 = 1,010-2 mol/dm3 [Cl]0 = [NaCl]0 = 0,10 mol/dm3 Al mezclar ambas disoluciones, se diluyen. Las nuevas concentraciones son: [Ag+] = n(Ag+) / VT = (1,00 dm3 1,010-2 mol Ag+ / dm3) / (1,00 + 0,50) dm3 = 6,710-3 mol Ag+ / dm3 [Cl ] = n(Cl) / VT = (0,50 dm3 0,10 mol Cl / dm3) / (1,00 + 0,50) dm3 = 3,310-2 mol Cl / dm3 El equilibrio de solubilidad de las sal insoluble (cloruro de plata) es Se formar precipitado si Q = [Ag+][Cl] > Ks y, por tanto, se forma precipitado. b) Para que no se forme precipitado, Q = [Ag+][Cl] < Ks [Cl] < Ks / [Ag+] = 1,710-10 / 6,710-3 = 2,610-8 mol/dm3 en la mezcla. En la disolucin de origen. [Cl]0 < n(Cl) / V0 = ((1,00 + 0,50) dm3 2,610-8 mol Cl / dm3) / 0,50 dm3 = 7,710-8 mol Cl / dm3 [NaCl]0 = [Cl]0 < 7,710-8 mol NaCl / dm3 AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)

[Ag+][Cl] = 6,710-3 3,310-2 = 2,210-4 > 1,710-10

12. El pH de una disolucin saturada de hidrxido de plomo(II) es 9,9 a 25 0C. Calcula: a) La solubilidad del hidrxido a esa temperatura. b) El producto de solubilidad a la misma temperatura. (P.A.U. Set. 98)

Rta.: a) s = 410-5 mol/dm3; b) Ks = 310-13. Datos pH (Pb(OH)2 (aq) ) Temperatura Incgnitas Solubilidad del Pb(OH)2 Producto de solubilidad del Pb(OH)2 Ecuaciones Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm3)
a+ b-

Cifras significativas: 2 pH = 9,90 T = 25 0C = 298 K s Ks pH = -log[H+]

pH

s = n / V = s' / M

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad es Pb(OH)2 (s) Pb2+(aq) + 2 (OH)(aq)

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

36

Si llamamos s a la concentracin en mol/dm3 de Pb(OH)2 que se disuelve, podemos escribir: Pb(OH)2 Pb2+ (OH) s 2s

[ ]eq Concentracin en el equilibrio

mol/dm3

Sabiendo que pOH = -log[OH] y que pH + pOH = pKw = 14,00, (a 25 0C) queda pOH = 14,00 9,90 = 4,10 [OH] = 10-4,10 = 7,910-5 mol/dm3 s = [OH] / 2 = 4,010-5 mol/dm3 (Al dar el pH = 9,90 con dos decimales, la concentracin de iones hidrxido tiene dos cifras significativas) b) La constante de equilibrio Ks es: Ks = [Pb2+] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,510-13

13. Se tiene una disolucin acuosa de tetraoxocromato(VI) de potasio [cromato de potasio] y de cloruro de sodio, a unas concentraciones de 0,1 mol/dm3 y 0,05 mol/dm3, respectivamente. Se adiciona una disolucin de trioxonitrato(V) de plata [nitrato de plata]. Suponiendo que el volumen no vara: a) Determina, mediante los clculos pertinentes, cul de las dos sales de plata precipitar en primer lugar. b) Calcula la concentracin del anin de la sal ms insoluble al comenzar a precipitar la sal que precipita en segundo lugar. Datos: Constantes del producto de solubilidad a 25 0C del cromato de plata y del cloruro de plata, respectivamente: 2,010- 12 y 1,710- 10. (P.A.U. Jun. 00)

Rta.: a) AgCl; b) [Cl] = 3,810-5 mol/dm3 Datos Producto de solubilidad del AgCl Producto de solubilidad del Ag2CrO4 Concentracin del K2CrO4 Concentracin del NaCl Incgnitas Cul de las dos sales de plata precipitar en primer lugar Concentracin del anin de la sal ms insoluble al comenzar a precipitar la sal que precipita en segundo lugar Producto de solubilidad del equilibrio*: BbAa (s) b B (aq) + a A (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b * Las cargas de los iones pueden no coincidir con los subndices a y b de la frmula BbAa Concentracin molar (mol/dm3)
a+ b-

Cifras significativas: 2 Ks (AgCl) = 1,710-10 Ks (Ag2CrO4) = 2,010-12 [K2CrO4 ]0 = 0,10 mol/dm3 [NaCl]0 = 0,050 mol/dm3

Ecuaciones

s = n / V = s' / M

Solucin: a) El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es Se formar precipitado de AgCl cuando: AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

37

Q1 = [Ag+][Cl] > Ks(AgCl) [Ag + ]1 > K s (AgCl) 1,71010 = =3,4109 mol/dm3 0,050 [ Cl ] Ag2CrO4 (s) 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq)

El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es Se formar precipitado de Ag2CrO4 cuando:

Q2 = [Ag+]2[CrO42-] > Ks(Ag2CrO4) [Ag + ]2 >

12 K s (Ag 2 CrO 4 ) 2,010 = =4,5106 mol/dm3 0,10 [CrO 2- ] 4

Como [Ag+]1 < [Ag+]2, precipitar primero el cloruro de plata. b) Cuando comienza a precipitar la sal que precipita en segundo lugar (el cromato de plata), la concentracin del anin (Cl) de la sal ms insoluble(AgCl) es: [Cl]2 = Ks(AgCl) / [Ag+]2 = 1,710-10 / 4,510-6 = 3,810-5 mol/dm3

CUESTIONES FASE GAS

Escriba la expresin de la constante de equilibrio (ajustando antes las reacciones) para los siguientes casos: a) Fe (s) + H2O (g) Fe3O4 (s) + H2 (g) b) N2 (g) + H2 (g) NH3 (g) c) C (s) + O2 (g) CO2 (g) d) S (s) + H2 (g) H2S (s) (P.A.U. Set. 04)

1.

[ H2 ] Rta. : K a= [ H2 O]

K b=

[ NH 3 ]2
3

[H 2 ] [ N 2 ]

K c=

[ CO2 ] [ O2 ]

K d=

1 [ H2]

2.

a) Escriba la expresin de Kc y Kp para cada uno de los siguientes equilibrios: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) CO2 (g) + C (s) 2 CO (g) b) Indique, de manera razonada, en qu casos Kc coincide con Kp.

(P.A.U. Jun. 11)

Solucin: Equilibrio CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) Kc Kc= [CO 2 ]e [ H2 ]e [CO ]e [H 2 O ]e [CH 3 OH ]e [CO ]e [H ]
2 2 e

KP K p= P e (CO2 ) P e (H 2 ) P e (CO) P e (H2 O) P e(CH 3 OH) P e (CO) P 2 (H 2 ) e

n (gas) 1 + 1 1 -1 = 0 1 1 2 = -2

Kc=

K p=

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

38

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) CO2 (g) + C (s) 2 CO (g)

Kc=

[SO3 ]2 e
2 [SO2 ]e [O 2 ]

K p=

P 2 (SO3 ) e P 2 (SO2 ) P e (O 2 ) e

2 2 1 = -1 21=1

[CO ]2 e Kc= [CO 2 ]e

P 2 (CO ) K p= e P e (CO 2 )

b) En una reaccin general cmo:

la constante de equilibrio KP se puede expresar por:

a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) K P= Pc Pd C D Pa Pb A B

Suponiendo comportamiento ideal para los gases, la presin parcial de un gas i se puede sustituir por n R T P i= i =[ i] R T V quedando K P= Pc Pd C D P a PB A = b [C]c (R T )c [ D]d ( R T )d [C]c [ D] d = (R T )( c+ d a b)=K c ( R T ) n a a b b a b [A] ( R T ) [ B] ( R T ) [A] [ B]

En aquellos casos que n (gas) fuese nulo, KP = Kc . Slo se cumplira en el primero caso de este ejercicio.
3. Para el sistema gaseoso en equilibrio N2O3 (g) NO (g) + NO2 (g), cmo afectara la adicin de NO (g) al sistema en equilibrio? Razone la respuesta. (P.A.U. Jun. 06)

Rta.: Solucin: La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al adicionar NO al sistema. KC= [ NO][ NO 2 ] [ N2 O3 ]

Si la concentracin de monxido de nitrgeno aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador [NO2] disminuye, o bien el denominador [N2O3] aumenta. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms N2O3 y menos NO2. Histricamente, el principio de LeChatelier dice que al variar algn factor el equilibrio se desplaza en el sentido de contrarrestar esa variacin.
4. Considerando la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g), razone si las afirmaciones son verdaderas o falsas. a) Un aumento de la presin conduce a una mayor produccin de SO3. b) Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las molculas de SO2 y O2 entre s. c) El valor de Kp es superior al de Kc a la misma temperatura. 2 P (SO2 ) P(O 2 ) d) La expresin de la constante de equilibrio Kp es: K p = 2 P (SO 3 ) (P.A.U. Set. 11)

Rta.: a) V; b) F; c) F?; d) F Solucin:

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

39

a) Verdadero. La constante de equilibrio en funcin de las presiones puede escribirse as: K p= P 2 (SO3 )
2

P (SO2 ) P(O2 ) ( (SO2 ) P T ) (O2 ) P T

((SO3 ) P T )2
2

1 (SO 2 ) (O 2 ) P T
2

2 (SO3 )

en donde (gas) es la fraccin molar de cada gas y PT es la presin total en el interior del recipiente. La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara aunque cambien las cantidades de reactivos o productos, el volumen o la presin. Si se aumenta la presin total, para que KP permanezca constante, o bien deber aumentar la fraccin molar del SO3 que aparece en el numerador, o bien disminuir la fraccin molar de SO 2 y de O2 en el denominador. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms SO3 y menos SO2 y O2. b) Falso. En una reaccin reversible se producen los dos procesos indicados al leer la ecuacin qumica de izquierda a derecha y de derecha a izquierda. En este caso la sntesis y descomposicin del trixido de azufre. El equilibrio qumico es un equilibrio dinmico. Las molculas individuales siguen chocando y reaccio nado, pero las cantidades de los reactivos y productos permanecen constantes porque la cantidad de molcu las de SO3 que se produce en un instante es igual a la de molculas de SO 3 que se desintegra en el mismo tiempo. c) Falso. La relacin entre KP y Kc es: K p= P 2 (SO3 )
2

P (SO2 ) P(O2 ) (n (SO 2 ) R T ) n(O2 ) R T

(n (SO3 ) R T )2
2

K 1 = c n (SO2 ) n(O2 ) R T R T
2

n 2 (SO3 )

Si el denominador es mayor que 1, KP < Kc. Para temperaturas absolutas superiores a T= 1 =12 K 0,082

el valor de KP ser inferior al de Kc. (Hasta 1982 la presin estndar era 1 atm y los valores de las presiones deban expresarse en atmsferas y la constante en las unidades apropiadas es R = 0,082 atmdm3mol-1K-1. Desde ese ao a presin estndar es de 1 bar = 105 Pa = 0,987 atm pero el valor de la temperatura que se calcula es prcticamente el mismo) d) Falso. La expresin correcta ya est escrita en los apartados a y c.
5. Considere el equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) equilibrio si: a) Se aade hidrgeno. b) Se aumenta la temperatura. c) Se aumenta la presin disminuyendo el volumen. d) Se extrae nitrgeno. Rta.: a) b) c) d) H= -46 kJmol-1. Razone qu le ocurre al

(P.A.U. Set. 10)

Solucin: a, c y d) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones puede escribirse as: n2 NH [ NH 3 ]2 e n2 V2 NH KC= = = V2 3 3 3 [ N 2 ]e [ H 2 ]e n N n H n N n H V V3
3 2 2 2 2 3

La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara aunque cambien las cantidades de reactivos o productos, o disminuya el volumen.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

40

a) Si se aade hidrgeno, para que KC permanezca constante, o bien deber aumentar el numerador nNH3, o disminuir la cantidad de nitrgeno en el denominador nN2. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms NH 3 y menos N2. c) Si el volumen V disminuye, para que KC permanezca constante, o bien deber disminuir el numerador nNH3, o bien aumentar el denominador nN2 n3H2. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms NH3 y menos N2 e H2. d) Si se extrae nitrgeno, para que KC permanezca constante, o bien deber disminuir el numerador nNH3, o bien aumentar la cantidad de hidrgeno en el denominador nH2. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms N 2 y H2 y menos NH3. b) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff: ln K 1 H 0 1 1 = K2 R T1 T2

Para una reaccin exotrmica (H0 < 0), si T2 > T1 : 1 / T2 < 1 / T1 ln K1 / K2 > 0 K1 > K2 la constante disminuye al aumentar la temperatura. Si el volumen no vara, de la expresin de la constante del apartado a), se deduce que para que disminuya la constante debe disminuir el numerador nNH3, y/o aumentar el denominador nN2 n3H2. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habr ms N 2 y H2 y menos NH3.
6. Para el sistema: Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (g), H = -218 kJ. Indica razonadamente qu efecto tendr sobre el porcentaje de conversin de Xe (g) en XeF4 (g): a) Aumentar el volumen del recipiente. b) Aadir F2 (g). c) Disminuir la temperatura. d) Comprimir el sistema. (P.A.U. Set. 96)

Rta.: a) ; b) ; c) ; d) Solucin: a) La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al aumentar el volumen. n XeF n XeF [XeF 4 ] V KC= = = V2 2 2 2 [ Xe ][ F 2 ] n Xe n F n Xe n F V V2
4 4 2 2

Si el volumen V aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador nXeF4 disminuye, o bien el denominador nXe n2F2 aumenta. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 disminuir. b) De la expresin anterior, si se aumenta el denominador, n2F2, sin variar el volumen, para que KC permanezca constante, ha de aumentar el numerador nXeF4. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms XeF4 y menos Xe, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F 2 en XeF4 aumentar.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

41

c) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff: ln K 1 H 0 1 1 = K2 R T1 T2

Para una reaccin exotrmica (H0 < 0). Si T2 < T1 : 1 / T2 > 1 / T1 ln K1 / K2 < 0 K2 > K1 la constante aumenta al disminuir la temperatura. Si el volumen no vara, de la expresin de la constante del apartado a), se deduce que para que aumente la constante debe aumentar el numerador xXeF4 y/o disminuir el denominador xXe x2F2. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 disminuir. d) Si por comprimir el sistema entendemos una disminucin de volumen, el efecto es el opuesto al descrito en el apartado a). Si lo que quiere indicar es un aumento de presin, escribimos la expresin de la constante KP, K P= P XeF
4

P Xe P

2 F2

x XeF P T
4

xXe P T x P Pi = xi PT

2 F2

2 T

1 x Xe x P 2 T
4

x XeF

2 F2

poniendo las presiones parciales en funcin de las fracciones molares x y la presin total PT, Si la presin total PT aumenta, para que la constante KP no vare, debe aumentar el numerador xXeF4 y/o disminuir el denominador xXe x2F2. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms XeF4 y menos Xe y menos F2, por lo que el porcentaje de conversin de Xe y F2 en XeF4 aumentar.
7. Dado el siguiente equilibrio: 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) , y teniendo en cuenta que la reaccin es endotrmica, indique razonadamente cmo afectar al equilibrio las siguientes modificaciones: a) Un aumento de presin. b) Una disminucin de la temperatura. c) La adicin de hidrgeno. d) La adicin de un catalizador. (P.A.U. Set. 00)

Rta.: a) No; b) ; c) ; d) No.

8. En un matraz de 1 dm3 se encuentran, en estado gaseoso y a una temperatura dada, hidrgeno, bromo y bromuro de hidrgeno, y en equilibrio, correspondiente a la reaccin: H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g), H = -68 kJ Indique cmo afectaran los siguientes cambios a la situacin de equilibrio y a la constante de equilibrio: a) Un aumento de temperatura. b) Un aumento de la presin parcial del HBr. c) Un aumento del volumen del recipiente. (P.A.U. Jun. 01)

Rta.: a) ; K ; b) ; K no vara; c) No; K no vara.

9.

En una reaccin A + B AB, en fase gaseosa, la constante Kp vale 4,3 a la temperatura de 250 C y tiene un valor de 1,8 a 275 C. a) Enuncie el principio de Le Chatelier. b) Razone si dicha reaccin es exotrmica o endotrmica.

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

42

c) En qu sentido se desplazar el equilibrio al aumentar la temperatura. (P.A.U. Jun. 04)

Rta.: a) Al T, mayor descomposicin; b) Endotrmica; c) Mayor la descomposicin

10. Teniendo en cuenta que la oxidacin de la glucosa es un proceso exotrmico, C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) H < 0 Indicar el desplazamiento del equilibrio si llevamos a cabo las siguientes modificaciones: a) Aumento de la concentracin de CO2. b) Disminucin a la mitad de la concentracin de glucosa. c) Aumento de la presin. d) Aumento de la temperatura. (P.A.U. Set. 03) 11. Dado el siguiente equilibrio H2S (g) H2 (g) + S (s) indique si la concentracin de sulfuro de hidrgeno aumentar, disminuir o no se modificar si: a) Se aade H2 (g) b) Disminuye el volumen del recipiente. (P.A.U. Set. 07) 12. Si consideramos la disociacin del PCl5 dada por la ecuacin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g); H<O. Indique razonadamente qu le ocurre al equilibrio: a) Al aumentar la presin sobre el sistema sin variar la temperatura. b) Al disminuir la temperatura. c) Al aadir cloro. (P.A.U. Jun. 09)

Rta.: a) ; b) No afecta ; c) ; d)

Rta.: a) Aumenta, para mantener el mismo valor de la constante: Kc = [H2] / [H2S] = n(H2) / n(H2S) b) Aumenta la concentracin. No vara la cantidad n(H2S) de gas pero disminuye el volumen.

Rta.: a) ; b) ; c) Solucin: a) La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. No vara al aumentar la presin. K P= P (Cl 2 ) P (PCl3 ) x (Cl 2 ) P T x (PCl 3 ) P T x (Cl2 ) x (PCl3 ) = = PT P( PCl5 ) x (PCl 5 ) P T x (PCl5 )

Para que Kp permanezca constante al aumenta la presin total PT, el numerador n(Cl2) n(PCl3) debe disminuir y el denominador n(PCl5) debe aumentar. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms PCl5 y menos PCl3 y Cl2 b) La constante de equilibrio vara con la temperatura segn la ecuacin de Van't Hoff: ln K 1 H 0 1 1 = K2 R T1 T2

Una disminucin de temperatura favorece el sentido exotrmico. Si T2 < T1 :

1 1 1 1 > <0 T2 T1 T1 T2
Para una reaccin exotrmica (H 0 < 0): -H0 >0 ln K1 / K2 = (+)( ) < 0 K2 > K1 la constante aumenta al disminuir la temperatura. De la expresin de Kc

Qumica P.A.U.

EQUILIBRIO QUMICO

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n(Cl 2 ) n (PCl3 ) [Cl 2 ][ PCl3 ] n(Cl 2 )n (PCl3 ) 1 V V Kc= = = [ PCl5 ] n( PCl5 ) n(PCl 5 ) V V Si el volumen permanece constante, para que aumente el valor de Kc deber aumentar la cantidad de Cl2 o PCl3 y disminuir la cantidad de PCl5. El equilibrio se desplazar (hacia la derecha) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr menos PCl5 y ms PCl3 y Cl2 c) De la expresin de Kc Kc= [Cl 2 ][ PCl3 ] [ PCl5 ]

Si aumenta la cantidad (y concentracin) de Cl 2, para que Kc permanezca constante, deber disminuir la cantidad de PCl3 y aumentar la cantidad de PCl5. El equilibrio se desplazar (hacia la izquierda) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio en el que habr ms PCl5 y menos PCl3

SOLUBILIDAD
Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una sal poco soluble, de frmula general AB3, y no se disuelve completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks. a) Deduzca la expresin que relaciona la concentracin de A3+ con el producto de solubilidad de la sal. b) A continuacin se introduce en el vaso una cantidad de una sal soluble CB2 Qu variacin produce en la solubilidad de la sal AB3? (P.A.U. Jun. 05)

1.

Rta.: a) Ks = 27 [A3+]4 b) Solucin: a) Se llama s a la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada). La ecuacin del equilibrio puede escribirse: AB3 (s) 3 B (aq) + A3+ (aq) s3s+s

La constante de equilibrio o producto de solubilidad es: Ks = [A3+][B]3 = s (3 s)3 = 27 s4 = 27 [A3+]4 b) La solubilidad de la sal AB3 ser menor que antes por efecto del in comn. La sal CB2 soluble se disociar totalmente: CB2 (s) C2+ (aq) + 2 B (aq) lo que produce un aumento en la concentracin del in B en la disolucin. Esto provocar un desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de la sal slida, ya que en la expresin del producto de solubilidad, Ks = [A3+][B]3 AB3 (s) 3 B (aq) + A3+ (aq)

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un aumento en la concentracin del in B tendr que ser compensada con una disminucin en la concentracin del in A3+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de equilibrio que slo cambia con la temperatura. Es decir, la sal estar menos disociada y la solubilidad ser menor. (Si hubiese que realizar el clculo, sera conveniente usar la situacin equivalente de intentar disolver la sal AB3 (s) en una disolucin que contiene una cantidad n de CB2 en el volumen V de disolucin de la disolucin original. La concentracin c de CB2 ser: c = [CB2] = n / V Al ser CB2 un sal soluble, estar totalmente disociada: CB2 (s) C2+ (aq) + 2 B (aq) cc+2c Como hay una concentracin del in B (efecto del in comn), la solubilidad de la sal AB 3 ser menor. Concentracin [ ]0 inicial [ ]d reacciona o se forma [ ]eq en el equilibrio AB3 sb 3 B 2c 3 sb 3 sb + 2 c A3+ 0 mol/dm3 sb mol/dm3 sb mol/dm3

Ks = [A3+][B]3 = sb (3 sb + 2 c)3 La solucin de esta ecuacin se hara por mtodos de aproximacin)

2. Se dispone de una disolucin saturada de cloruro de plata en agua. Indique razonadamente, que sucedera si a esta disolucin: a) Se le aaden 2 g de NaCl. b) Se le aaden 10 cm3 de agua. (P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) Precipita b) [NaCl] Solucin: a) La solubilidad disminuira por el efecto del in comn. El cloruro de sodio es un electrolito fuerte que, en disoluciones diluidas, est totalmente disociado. NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl (aq) El cloruro de plata es una sal sal poco soluble. El slido se encuentra en equilibrio con los iones disueltos Al aadir NaCl, que se disuelve totalmente, el equilibrio se desplaza, siguiendo la ley de Le Chatelier, en el sentido de consumir el in cloruro extra y de formar mayor cantidad de precipitado, dejando menos iones plata en la disolucin. Si no haba slido en equilibrio con la disolucin saturada, se formara un precipitado de cloruro de plata. b) Si hay slido en equilibrio con la disolucin saturada, parte del slido se disuelve hasta alcanzar el nuevo equilibrio. La solubilidad se mantendra, pero se disolvera ms cantidad del cloruro de plata slido, ya que al haber ms volumen de disolucin, habra ms cantidad de soluto disuelto. Si no hay slido en equilibrio con la disolucin saturada, la concentracin de la disolucin disminuira. AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)

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3.

a) Exprese la relacin que existe entre la solubilidad y el producto de solubilidad para el yoduro de plomo(II). b) Si se dispone de una disolucin saturada de carbonato de calcio [trioxocarbonato(IV) de calcio] en equilibrio con su slido, cmo se ver modificada la solubilidad del precipitado al aadirle carbonato de sodio [trioxocarbonato(IV) de sodio]? Razone las respuestas. (P.A.U. Jun. 09)
3 Rta.: a) s= K s / 4 b)

Solucin: a) Se llama s a la solubilidad (concentracin de la disolucin saturada). La ecuacin del equilibrio puede escribirse: PbI2 (s) 2 I (aq) + Pb2+ (aq) s2s+s

La constante de equilibrio o producto de solubilidad es: Ks = [ Pb2+][I]2 = s (2 s)2 = 4 s3 s=

Ks 4

b) La solubilidad del CaCO3 ser menor que antes por efecto del in comn. El Na2CO3 soluble se disociar totalmente: Na2CO3 (s) 2 Na+ (aq) + CO32 (aq) lo que produce un aumento en la concentracin del in CO 32 en la disolucin. Esto provocar un desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de la sal slida, ya que en la expresin del producto de solubilidad, Ks = [Ca2+][CO32] un aumento en la concentracin del in CO 32 tendr que ser compensada con una disminucin en la concentracin del in Ca2+ para mantener constante el valor del producto de solubilidad, que es una constante de equilibrio que slo cambia con la temperatura. Es decir, la sal estar menos disociada y la solubilidad ser menor.
4. Como es conocido, el in plata precipita con iones Cl-, I- y CrO42-, con los siguientes datos: Kps(AgCl) = 1,710-10; Kps(Ag2CrO4) = 1,110-12 y Kps(AgI) = 8,510-17 a) Explique razonadamente lo que suceder si se aade una disolucin acuosa de nitrato de plata lentamente, a una disolucin acuosa que contiene los tres aniones a la misma concentracin. b) Indique los equilibrios y las expresiones de la constante del producto de solubilidad para cada una de las reacciones entre el anin y el in plata. (P.A.U. Jun. 10)

CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq)

Solucin: Las ecuaciones de equilibrio son: AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgI (s) Ag+ (aq) + I- (aq)

Kps = [Cl-] [Ag+] Kps = [I-] [Ag+] Kps = [CrO42-] [Ag+]2

Ag2CrO4 (s) 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)

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Para una determinada concentracin c de in plata, la concentracin de cada anin cuando comience a precipitar la sal correspondiente es:

[Cl- ] p=
-

K ps ( AgCl) [Ag + ]

1,71010 c

[I ]p=
2 4 p

K ps ( AgI) 8,51017 = c [Ag + ]

K ps ( Ag 2 CrO 4 ) 1,11012 [CrO ] = = [Ag + ] 2 c2

Al aadir lentamente la disolucin que contiene los tres aniones, las concentraciones de ellos sern muy pe queas e irn aumentando. El anin que alcance primero la concentracin necesaria ser el que produzca el primer precipitado. Para cualquier concentracin de in plata, la concentracin necesaria de in yoduro ser siempre menor que la de in cloruro. [I-]p < [Cl-]p Por lo tanto el yoduro de plata precipitar antes que el cloruro de plata. El yoduro de plata tambin precipitar antes que el cromato de plata siempre que la concentracin de in plata c sea menor que 1,110-12 / 8,510-17 = 1,3104 moldm-3. Ese valor es tan elevado que la condicin se cumplir siempre [I-]p < [CrO42-]p Precipitar en primero lugar el AgI. A medida que va precipitando AgI, la concentracin del in Ag+ va disminuyendo. Tambin disminuye la de in yoduro, pero se va compensando en parte por la adicin de la disolucin que contiene los tres anio nes. Cuando la concentracin de in plata c quede por debajo de 1,110-12 / 1,710-10 = 6,510-3 moldm-3, la concentracin de in cloruro necesaria para que precipite el cloruro de plata es menor que la de in cromato. [Cl-]p < [CrO42-]p Cuando se agote el in yoduro (o ms exactamente cuando la concentracin de in yoduro quede por debajo de 8,510 -17 / c) lo que precipitar ser AgCl. Slo al final, cuando ya no quede ni in cloruro ni in yoduro, si an hay in plata, acabar precipitando el cromato de plata.

LABORATORIO REACCIONES DE PRECIPITACIN

Para qu sirve un embudo bchner? Y un matraz kitasato? Haz un esquema de montaje para la utilizacin de ambos. (P.A.U. Set. 11, Jun. 96)

1.

Solucin: Para realizar una filtracin a vaco. Se coloca el papel de filtro en el interior del embudo bchner, se ajusta a la boca de un matraz kitasato y se conecta a trompa de vaco una trompa de vaco. Bchner

Kitasato

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Se vierte sobre el embudo bchner la disolucin con el precipitado, y se recoge ste sobre el papel de filtro
2. Para qu se emplea en el laboratorio un matraz kitasato? Haz un esquema de un montaje en el que se demuestre su utilizacin. Nombra tambin el resto de los elementos de ese montaje. (P.A.U. Jun. 98)

Solucin: Vase el ejercicio de Junio 96.

3. Dibuje, esquemticamente, un embudo bchner, un matraz kitasato un matraz erlenmeyer y un matraz aforado. Explique para qu sirve cada uno de ellos. Dos de ellos se acoplan para poder utilizarlos en una operacin de laboratorio. Diga cules y en qu operacin. Dibuje el esquema correspondiente. (P.A.U. Jun. 00)

Solucin: Vase el ejercicio de Junio 96.

4. Se mezclan 25,0 cm3 de una disolucin de CaCl2 de concentracin 0,02 mol/dm3 y 25,0 cm3 de una disolucin de Na2CO3 de concentracin 0,03 mol/dm3. a) Indique el precipitado que se obtiene y la reaccin qumica que tiene lugar. b) Describa el material y el procedimiento empleado para su separacin. (P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq) Solucin: Se produce la reaccin de precipitacin: CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq) y se obtiene un precipitado de carbonato de calcio. Se coloca un papel de filtro circular en un embudo bchner Bchner ajustndolo para no dejar orificios libres y se humedece con agua para que quedase adherido. Se ajust el embudo bchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vaco vstago lateral del kitasato se conecta a una trompa de vaco. Kitasato Se abre el grifo y se vierte el contenido del vaso (precipitado y lquido sobrenadante) en el embudo. Se echa ms agua sobre el precipitado que an queda en el vaso para llevarlo al embudo. Cuando ya no gotee ms agua en el interior del kitasato, se desencaja el embudo y se cierra el grifo. Se quita el papel de filtro y se deja a secar un da o dos.
5. Describa una reaccin de precipitacin que haya realizado en el laboratorio. Dibuje el material y explique el modo de utilizarlo. Escriba la reaccin que tiene lugar. Cmo calculara el rendimiento? (P.A.U. Jun. 01 y Set. 05)

Solucin: Se realiz la reaccin entre el cloruro de calcio CaCl 2 y el carbonato de sodio Na2CO3 Se pesaron 5,0 g de cloruro de calcio en una balanza granataria sobre un vidrio de reloj y se disolvieron en una cantidad de agua muy pequea en un vaso de precipitados, agitando con una varilla de vidrio. Se pes una masa de carbonato de sodio mayor que la calculada para la reaccin y se disolvi tambin en poca cantidad de agua en otro vaso de precipitados. Se calent la disolucin de cloruro de calcio con un mechero Bunsen y se verti la disolucin de carbonato de sodio sobre ella, agitando la mezcla con una varilla de vidrio. Luego se dej enfriar.

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Se produjo la reaccin de precipitacin: CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + CaCl2 (aq) Se coloc un papel de filtro circular en un embudo bchner Bchner ajustndolo para no dejar orificios libres y se humedeci con agua para que quedase adherido. Se ajust el embudo bchner sobre un matraz kitasato y el trompa de vaco vstago lateral del kitasato se conect a una trompa de vaco. Kitasato Se abri el grifo y se verti el contenido del vaso (precipita do y lquido sobrenadante) en el embudo. Se ech ms agua sobre el precipitado que an quedaba en el vaso para llevarlo al embudo. Cuando ya no goteaba ms agua en el interior del kitasato, se desencaj el embudo y se cerr el grifo. Se quit el papel de filtro y se dej a secar un da o dos. Se pes el precipitado sobre el papel de filtro. Se rest a la masa que daba la balanza, la masa de un papel de filtro seco. Para calcular el rendimiento, se calcula la cantidad esperada de CaCO 3 de la reaccin: m(CaCO3 )=5,0 g CaCl 2 1 mol CaCl2 1 mol CaCO3 100 g CaCO3 =5,5 g CaCO3 110 g CaCl 2 1 mol CaCl 2 1 mol CaCO3

y se divide la cantidad obtenida entre la esperada. Si se hubiesen obtenido 5,2 g de CaCO 3, el rendimiento sera: Rendimiento= 5,2 g obtenidos CaCO3 =0,94=94% 5,5 g calculados CaCO3

6.

Qu operaciones se podran emplear en el laboratorio para separar un precipitado de una disolucin que lo contiene? Descrbalas, dibujando los distintos tipos de material. Suponga que el precipitado es trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio], cmo disolvera dicho precipitado? Razone la respuesta. (P.A.U. Jun. 02)

Solucin: Decantacin, filtracin por gravedad y filtracin a vaco. La decantacin consiste en volcar suavemente el vaso de precipitados para que el lquido caiga y quede en el fondo del vaso el precipitado. Tiene el riesgo de que parte del precipitado se vaya con el lquido si no se tie ne cuidado. Normalmente queda una cierta cantidad de lquido con el precipitado, que habr que eliminar por evaporacin. La filtracin por gravedad consiste en colocar un papel de filtro sobre un embudo cnico sobre un recipiente y verter el contenido del vaso en el embudo. El precipitado quedar retenido por el papel de filtro y el lqui do lo atravesar. Si la cantidad es grande, puede llevar mucho tiempo. La filtracin a vaco consiste en volcar el vaso de precipitados sobre un embudo bchner que contiene un papel de filtro que retiene el precipitado. El embudo bchner se encuentra encajado sobre un matraz kitasato que est conectado a una trompa de vaco. sta, al aspirar, aumenta la velocidad de flujo del lquido a travs del papel de filtro. No hay riesgo de prdida de precipitado. (Vase el dibujo del bchner y el kitasato en Junio 96). Para disolver un precipitado de carbonato de calcio se debe usar un cido. El equilibrio de solubilidad del carbonato de calcio CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32 (aq) [1]

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se ver desplazado por la presencia de los protones H + del cido, debido a que el in carbonato es la base conjugada del cido carbnico, que es un cido dbil. En realidad los equilibrios que hay que tener en cuen ta, adems del [1] ya escrito, son: HCO3 (aq) CO32 (aq) + H+ (aq) [3] H2CO3 (aq) HCO3 (aq) + H+ (aq) [2]

Cuando se aade un cido, los iones H+ del cido desplazan el equilibrio [3] hacia la izquierda, aumentando la concentracin del in hidrogenocarbonato. El aumento de la concentracin de in hidrogenocarbonato, junto con la de iones hidrgenos desplazan el equilibrio [2] hacia la izquierda, formando cido carbnico que se descompone en el equilibrio [4] en dixido de carbono y agua (la adicin de un cido a un precipitado de carbonato de calcio produce efervescencia) Como en el equilibrio [2] se consume in carbonato, la concentracin de este in disminuye, y el equilibrio [1] se desplaza hacia la derecha para compensar la desaparicin del in carbonato, con lo que el carbonato de calcio se va disolviendo. (Lo que queda en disolucin es el in calcio junto con el anin del cido empleado. Si este es cido clorhdrico, quedar en disolucin el in calcio y el in cloruro). Esta disolucin con cido se emplea para limpiar los restos de carbonato de calcio adheridos a las paredes del vaso donde se realiz la precipitacin.
7. Disponiendo en el laboratorio de dicloruro de calcio y trioxocarbonato (IV) de sodio [carbonato de sodio], describa el procedimiento adecuado para obtener trioxocarbonato (IV) de calcio (II) [carbonato de calcio]. Explquelo detalladamente, as como el material utilizado para el aislamiento de dicho compuesto. (P.A.U. Set. 02)

H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O (aq) [4]

Solucin: Vase el ejercicio de Junio 01.

8. Describa detalladamente cmo obtendra y separara en el laboratorio un precipitado de trioxocarbonato (IV) de calcio [carbonato de calcio]. Dibuje el material empleado. Cmo hara para disolver el precipitado? (P.A.U. Set. 03) Vertemos en dos tubos de ensayo disoluciones de AgNO3, en uno, y de NaCl en el otro. Al mezclar ambas disoluciones se forma instantneamente un precipitado, que poco a poco, va sedimentando en el fondo del tubo. a) Escriba la reaccin que tiene lugar. b) Describa el procedimiento, indicando el material necesario, para separar y recoger el precipitado. (P.A.U. Jun. 08 y Jun. 06)

9.

Rta.: a) NaCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq) Solucin: La reaccin es: NaCl (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq) Si slo escribimos la reaccin inica que tiene lugar, ser: Na+ (aq) + Cl (aq) + Ag+ (aq) + NO3 (aq) AgCl (s) + Na+ (aq) + NO3 (aq) El precipitado es cloruro de plata, compuesto muy poco soluble en agua.

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Para separar el precipitado, se hara una filtracin a vaco, vertiendo el contenido del vaso sobre un embudo bchner con papel de filtro encajado en un matraz quitasato conectado a una trompa de vaco. trompa de vaco

Bchner

Kitasato

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ndice de contenido
EQUILIBRIO QUMICO..............................................................................................................................1 PROBLEMAS.....................................................................................................................................................1 FASE GAS....................................................................................................................................................1 SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................22 CUESTIONES..................................................................................................................................................37 FASE GAS..................................................................................................................................................37 SOLUBILIDAD...........................................................................................................................................43 LABORATORIO..............................................................................................................................................46 REACCIONES DE PRECIPITACIN........................................................................................................46
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia. Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com, I.E.S. Elvia, La Corua Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles LalanneCassou. La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.