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LOI DACTION DE MASSE Rsum Pour lquation chimique : la fonction des concentrations est dfinie par : A une temprature

e donne, un systme chimique est en quilibre lorsque sa composition devient invariante et telle que la fonction des concentrations est gale une constante K indpendante de sa composition initiale, appele constante d'quilibre.

Pour un systme chimique quelconque et une temprature donne, la raction possible spontanment est celle qui rapproche la valeur de celle K : a) pour que la raction directe soit possible spontanment, il faut avoir : < K; b) pour que la raction inverse soit possible spontanment, il faut avoir : > K. c) pour quun systme soit en quilibre chimique, il faut avoir : = K. Intrt de la valeur de la constante dquilibre Lorsquune constante dquilibre est trs grande (K>104), on peut considrer que la raction est Pratiquement totale et son taux davancement final est pratiquement gal lunit. Exercice 1 1. Donner lexpression de la loi daction de masse pour les quations chimiques suivantes en solution aqueuse. a) Ag(NH3)2+ Ag(NH3)+ + NH3 (1). + b) Ag(NH3) Ag+ + NH3 (2). 2. Soit lquation chimique Ag(NH3)2+ Ag+ + 2 NH3 (3). a) Donner lexpression de la loi daction de masse pour cette raction et pour la raction inverse. b) Calculer la valeur de la constante dquilibre de la raction directe et de la raction inverse 25C sachant qu cette temprature les constantes dquilibre pour les quations (1) et (2) sont respectivement gales K1 et K2 telles que K1 = 5.10-4 et K2 = 1,26.10-4. Exercice 2 Soit un systme contenant ltat initial 1 mol dacide thanoque, 2 mol dthanol, 3 mol dthanoate dthyle et 4 mol deau. Sachant que la constante dquilibre relative lquation qui symbolise la raction destrification est gale 4, 1. prciser la raction qui est possible spontanment dans ces conditions ; 2. dterminer la composition du systme lquilibre. Exercice 3 A lorigine des dates (t = 0), on mlange trois moles de propan-1-ol CH3CH2CH2-OH et deux moles dacide thanoque CH3CO2H en prsence de quelques gouttes dacide sulfurique comme catalyseur. A chaque instant, on dtermine la quantit de matire dacide thanoque restant dans le mlange. On trace ensuite la courbe qui donne la variation de lavancement de la raction au cours du temps (voir figure ci-contre). 1. Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit. 2. Prciser les caractres de cette raction. 3. Donner lexpression de la loi daction de masse pour cette raction sachant que tous les constituants sont dans une mme

phase. 4. Dresser le tableau descriptif dvolution du systme. 5. Dterminer la composition du mlange lquilibre chimique sachant que la constante dquilibre est gale 4. 6. Prciser les valeurs de a et b. 7. Calculer le taux davancement final de cette raction lquilibre chimique. La raction tudie est-elle totale ou limite ? 8. On considre un systme contenant ltat initial 0,06 mol de propan-1-ol, 4,06 mol dacide thanoque, 0,95 mol de lester correspondant et 1,45 mol deau. a) Quelle est la raction possible spontanment dans ce systme ? b) Donner la nouvelle composition du systme lquilibre dynamique. Exercice 4 Lquation chimique qui symbolise la raction modlisant la transformation dun systme contenant 0,02 mol de HF et 0,04 mol de C2O42- est : HF + C2O42F- + HC2O4- . La constante dquilibre associe cette quation 25C vaut 10. 1. Dterminer la composition molaire de ce systme lquilibre dynamique. 2. Calculer le taux davancement final de cette raction. Exercice 5 On place dans un erlenmeyer un volume : - V1 = 20mL d'une solution de sulfate de fer (III) de concentration C1 = 0,03mol.L-1 ; - V2 = 15mL d'une solution de sulfate de fer (II) de concentration C2 = 0,02mol.L-1 ; - V3 = 10mL d'une solution diodure de potassium de concentration C3 = 0,1mol.L-1 ; - V4 = 5mL dune solution de diiode de concentration C4 = 0,2mol.L-1. La constante d'quilibre associe lquation qui symbolise la raction doxydation des ions iodure 25C est K = 1,0.108. 1. Ecrire l'quation de la raction doxydation des ions iodure I-. 2. Calculer, linstant initial, la fonction des concentrations associe cette quation. 3. Dterminer le sens d'volution spontane de la raction. Exercice 6 On prpare le mlange suivant : - V1 = 10mL d'une solution d'acide thanoque CH3COOH de concentration C1 = 2.10-2mol.L-1 ; - V2 = 5mL d'une solution de chlorure d'ammonium NH4Cl de concentration C2 = 5.10-2mol.L-1 ; - V3 = 5mL d'une solution d'thanoate de sodium CH3COONa de concentration C3 = 5.10-2mol.L-1 ; - V4 = 10mL d'une solution aqueuse d'ammoniac NH3 de concentration C4 = 2.10-1mol.L-1. La constante dquilibre relative lquation qui symbolise la raction entre lacide thanoque et lammoniac 25C est K = 2,5.104. 1. a) Ecrire lquation qui symbolise la raction entre lacide thanoque et lammoniac. b) Cette raction est-elle pratiquement totale ou limite ? c) Exprimer la loi daction de masse pour cette raction. 2. a) Calculer la fonction des concentrations linstant initial. b) Prciser le sens d'volution spontane de ce systme chimique. c) Calculer la composition molaire du systme lquilibre dynamique.

Corrig Exercice 1 1. Lexpression de la loi daction de masse pour les quations chimiques (1) et (2) est telle que, lquilibre dynamique on a : a)

b)

2. a) Lexpression de la loi daction de masse pour la raction chimique (3) est telle que : lquilibre dynamique

Pour la raction inverse : Lexpression de la loi daction de masse est : lquilibre dynamique . b) Pour la raction directe (3), somme des deux quations (1) et (2), on a : 3 = 1. 2 ; donc, lquilibre dynamique, on a : K3 = K1.K2 = 5.10-4 x 1,26.10-4 = 6,3.10-8. Pour la raction inverse on a : 3 =1/ 3 ; do : K3 =1/K3 = 1,58.107. Exercice 3 1. Lquation chimique de la raction destrification est: 2. La raction destrification est lente, athermique, limite. Elle aboutit un quilibre dynamique. 3. Lexpression de la loi daction de masse pour cette raction est : 4. lquilibre dynamique.

5. A lquilibre dynamique on a :

En dveloppant lexpression prcdente on obtient lquation du second degr suivante :

3 xf2 20 xf + 24 = 0. La rsolution de cette quation donne deux valeurs pour la variable xf : x1f = 5,097 et x2f = 1,57. La valeur de x1f est rejeter car elle est suprieure la quantitdu ractif limitant qui est gal 2. A lquilibre dynamique on a donc : 0,43 mol dacide thanoque; 1,43 mol de propan-1-ol; 1,57 mol dester; 1,57 mol deau. 6. Daprs la courbe prsente on peut noter que la valeur de a est telle que : a/xf=3/9 =1/3 . Do : a = xf/3=1,57/3 = 0,523 mol. La valeur de b est telle que : b/xf=7/9 . Do : b =7xf/9 = 1,221 mol. 7. Le taux davancement final lquilibre dynamique est gal : f = xf/xmax. xmax est lavancement maximal si la raction destrification tait totale. Comme lacide thanoque est le ractif limitant, on a alors : xmax = 2 mol. Soit : f = 1,57/2= 0,785. Le taux davancement final est infrieur lunit : la raction est limite. 8. a) Calculons la valeur de la fonction des concentrations :

> K : la raction inverse est possible spontanment. b)

A lquilibre dynamique on a :

Soit : 3 x2 + 18,88 x - 0,4 = 0. La rsolution de cette quation donne deux valeurs pour la variable x : x1 = 0,02 mol et x2 = - 6,3 mol. La valeur de x2 est rejeter car elle est ngative. A lquilibre dynamique on a donc : 4,08 mol dacide thanoque ; 0,08 mol de propan-1-ol ; 0,93 mol dester ; 1,43 mol deau.