UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE CENTRO TECNOLGICO MESTRADO PROFISSIONAL EM SISTEMAS DE GESTO

PAULO CESAR FRANA DA SILVA

TRATAMENTO DE RESDUOS LQUIDOS INDUSTRIAIS PELO PROCESSO ELETROLTICO: UMA ALTERNATIVA PARA O GERENCIAMENTO DOS RESDUOS LQUIDOS GERADOS NAS INDSTRIAS MECNICAS FABRICANTES DE EQUIPAMENTOS PARA PRODUO DE PETRLEO

Niteri 2005

PAULO CESAR FRANA DA SILVA

TRATAMENTO DE RESDUOS LQUIDOS INDUSTRIAIS PELO PROCESSO ELETROLTICO: UMA ALTERNATIVA PARA O GERENCIAMENTO DOS RESDUOS LQUIDOS GERADOS NAS INDSTRIAS MECNICAS FABRICANTES DE EQUIPAMENTOS PARA PRODUO DE PETRLEO

Dissertao apresentada ao Curso de Mestrado Profissional em Sistemas de Gesto da Universidade Federal Fluminense, como requisito parcial para obteno do Grau de Mestre. rea de Concentrao: Organizaes e Estratgia. Linha de Pesquisa: Sistema de Gesto do Meio Ambiente.

Orientador: Prof. Fernando Benedicto Mainier, D. Sc.

Niteri 2005

PAULO CESAR FRANA DA SILVA

TRATAMENTO DE RESDUOS LQUIDOS INDUSTRIAIS PELO PROCESSO ELETROLTICO: UMA ALTERNATIVA PARA O GERENCIAMENTO DOS RESDUOS LQUIDOS GERADOS NAS INDSTRIAS MECNICAS FABRICANTES DE EQUIPAMENTOS PARA PRODUO DE PETRLEO

Dissertao apresentada ao Curso de Mestrado Profissional em Sistemas de Gesto da Universidade Federal Fluminense, como requisito parcial para obteno do Grau de Mestre. rea de Concentrao: Organizaes e Estratgia. Linha de Pesquisa: Sistema de Gesto do Meio Ambiente. . Aprovada em 30 de agosto de 2005. BANCA EXAMINADORA

_______________________________________ Prof. Fernando B. Mainier, D. Sc. Orientador Universidade Federal Fluminense UFF

_______________________________________ Prof. Srgio Pinto Amaral, D. Sc. Universidade Federal Fluminense - UFF

_______________________________________ Prof. Fbio Meron, D. Sc. Universidade do Estado do Rio de Janeiro - UERJ

Homem algum poder revelar-vos seno o que j est meio adormecido na aurora do vosso entendimento. O mestre que caminha sombra do templo, rodeado de discpulos, no d de sua sabedoria, mas sim de sua f e de sua ternura. Se ele for verdadeiramente sbio, no vos convidar a entrar na manso do seu saber, mas vos conduzir antes ao limiar de vossa prpria mente. (Gibran Khalil Gibran)

Dedico esse trabalho

A minha esposa Mnica e filhas Llian, Flvia e Luza pelas horas entregues pesquisa, que causaram certo distanciamento e desateno; obrigado pela compreenso. Aos meus pais e irmos pelo apoio, compreenso e cooperao em todos os momentos da minha caminhada.

AGRADECIMENTOS

Ao Professor-Doutor Fernando B. Mainier por sua amizade paternal, pela orientao qualificada; companheiro decisivo para o desenvolvimento deste trabalho. empresa FMC Technologies do Brasil Ltda, pelo apoio a pesquisa e incentivo ao aprimoramento profissional, sem o qual no seria possvel me dedicar a este tema. Aos Professores-Doutores Osvaldo Quelhas, Gilson Brito Alves Lima, Jos Rodrigues e equipe do LATEC, pela dedicao com que buscam qualificar profissionalmente este curso. Venho agradecer e parabenizar a todos pelo importante trabalho que esto realizando. Aos profissionais e amigos que colaboraram direta e indiretamente para a produo dessa pesquisa, desejo deixar registrado o meu agradecimento a todos, colocandome da mesma forma atenciosa e prestativa disposio para que em alguma oportunidade possa retribuir a tamanha prova de solidariedade. E principalmente a Deus, por me dar fora necessria busca do aperfeioamento pessoal e profissional.

RESUMO

A pesquisa apresenta informaes sobre a tecnologia de tratamento de resduos lquidos pelo processo fsico-qumico eletroltico e sua aplicao como uma alternativa para o gerenciamento dos resduos gerados pela indstria fabricante de equipamentos para produo de petrleo. A partir de levantamento bibliogrfico, de ensaios realizados em laboratrio com efluentes prprios desse ramo industrial e de exemplos prticos obtidos em estaes de tratamento que efetivamente esto utilizando o processo eletroltico, foram reunidas evidncias da sua efetividade para o tratamento de resduos lquidos industriais e sanitrios, demonstrando que ao empregar reaes de eletrlise possibilita aumentar a capacidade a e eficincia do tratamento fsico-qumico tradicional. O estudo disponibiliza informaes sobre seu desempenho em relao aos principais parmetros de controle dos efluentes gerados por esse ramo industrial (DQO, MBAS, leos e graxas, RNFT, cor e teor de zinco), verificando seu potencial como alternativa promissora para o atendimento legislao ambiental. A avaliao final da investigao comprova a eficincia do processo eletroltico, enfatizando que no um tratamento para a resoluo de todos os problemas existentes, mas acima de tudo, fica mais uma vez comprovada que, essencial para o desenvolvimento do sistema de gesto ambiental a atuao na origem dos processos industriais, procurando simplificar ao mximo o tratamento final, pela identificao e implantao de processos de produo mais limpa. Palavras-chave: Tratamento de Resduos Lquidos, Processo Fsico-Qumico Eletroltico, Meio Ambiente, Contaminao.

ABSTRACT

The research presents information about the liquid residues treatment by electrolytic physiochemical process and its application as an alternative for the administration of the residues generated by the petroleum equipment manufacturing industry. Starting from bibliographical rising, tests performed in laboratory with effluents from this industrial branch and, experiences in treatment stations that are really using the electrolytic process, evidences of its effectiveness were obtained for the treatment of industrial and sanitary liquid residues, demonstrating that the use of electrolysis reactions make possible to increase the capacity and the efficiency of the traditional physiochemical treatment. The study disposable information about its performance in relation to the main effluents control parameters generated by this industrial branch (COD, MBAS, oils and greases, total suspended solids, color and zinc concentration), verifying its potential as a promising alternative for meeting the environmental legislation. The final evaluation proves the efficiency of the electrolytic process, emphasizing that it is not a treatment for solving all of the existent problems, but once again, proves that it is essential for the development of the environmental system administration, an action in the origin of the industrial processes, trying to simplify to the maximum the final treatment, to identification and implantation of cleaner production process. Keywords: Liquid Residues Treatment, Electrolytic Physiochemical Process, Environment, Contamination.

LISTA DE ILUSTRAES

Quadro 1 Figura 1 Quadro 2 Quadro 3 Figura 2 Figura 3 Figura 4 Figura 5 Figura 6 Figura 7 Figura 8 Figura 9 Figura 10 Figura 11 Figura 12 Figura 13 Figura 14 Figura 15 Figura 16 Figura 17 Figura 18 Figura 19

Principais mudanas implementadas na reviso de 2004 Esquema de avaliao de um efluente industrial Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos Resumo das Interpretaes de anlises Reaes e estruturas dimera e polimrica do Al Esquema de uma clula eletroltica Vista do reator de vidro (2 L) com tratamento em batelada e agitao magntica Vista do reator de polietileno com tratamento contnuo Aspectos dos eletrodos de placas de ao usadas no reator em batelada e no reator contnuo Processo mostrando a maior remoo por flotao do efluente oleoso em relao sedimentao Inicio do tratamento com o fluido hidrulico de cor verde O aumento da colorao verde em funo do tempo e a formao de material floculado na parte superior. Aspecto da coagulao/flotao sem o auxlio de polieletrlito Aspecto da coagulao/flotao com o auxlio de polieletrlito Vista do reator eletroltico horizontal onde se observa os resduos fllotados (cor escura). Unidade de tratamento fsico-qumico convencional Unidade de tratamento eletroltico Vista geral da estao de tratamento de Glicrio Estao de tratamento eletroltico Parte superior do reator Vista do tratamento com o filtro de quartzo, o filtro de carvo ativo e equipamento para oxidao com radiao ultravioleta Diagrama de bloco de tratamento de efluentes Vista do Reator Eletroltico, da fonte retificadora de corrente contnua e do painel de controle do processo
3+

30 36 37 46 51 54 64 65 65 66 67 68 68 69 76 77 78 79 80 81 83 83

Figura 20 Figura 21 Figura 22 Figura 23 Figura 24 Figura 25

Vista do interior da clula eletroltica Vista do floculador hidrulico. Retirada de amostra para verificao no nvel de coagulao aps eletrlise. Tratamento sem polieletrlito Tratamento com polieletrlito Vista dos filtros de quartzo e de carvo ativo

83 85 86 86 86 88

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Tabela 4 Tabela 5 Tabela 6 Tabela 7 Tabela 8

Levantamento das principais fontes de resduos da Ind. Mecnica fabric. Equip. para produo de petrleo Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 01 Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 02 Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 03 Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 04 Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 05 Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 06 Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 07 70 71 71 72 73 73 73 74

LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

ABNT CEDAE CETESB CONAMA DBO DBO5 DQO EPA ETE FEEMA IBAMA ISO MBAS RAE RNFT SD SF SGA SLAP SS SSV ST SV TR

Associao Brasileira de Normas Tcnicas Companhia Estadual de guas e Esgoto do Estado do Rio de Janeiro Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo Conselho Nacional do Meio Ambiente Demanda Bioqumica de Oxignio DBO medido em cinco dias Demanda Qumica de Oxignio Environmental Protection Agency Estao de tratamento de efluentes Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente Instituto Brasileiro de Meio Ambiente e Recursos Naturais Renovveis International Organization for Standardization Methilene Blue Active Substances Relatrio de Acompanhamento de Efluentes Lquidos Resduo No Filtrvel Total Slidos Dissolvidos Slidos Fixos Sistema de Gesto Ambiental Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras (RJ) Slidos em Suspenso Slidos em Suspenso Volteis Slidos Totais Slidos Volteis Totais Termo de Referncia

SUMRIO

1 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3 3.1 3.2 3.3 3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.4 3.4.1 3.4.2 3.4.2.1 3.4.2.2 3.4.2.3 3.4.2.4 3.4.2.5 3.4.2.6 4

INTRODUO METODOLOGIA FORMULAO DA SITUAO PROBLEMA. OBJETIVOS JUSTIFICATIVAS HIPTESE ORGANIZAO DO TEXTO REFERENCIAL TERICO SISTEMA DE GESTO AMBIENTAL LEGISLAO AMBIENTAL ESTUDO DE TRATABILIDADE Processos fsicos Processos fsico-qumicos Processos biolgicos TRATAMENTO DE RESDUOS LQUIDOS PELO PROCESSO ELETROLTICO Tratamento fsico-qumico tradicional Processo eletroltico ELETROFLOCULAO O USO DE POLIELOTRLITOS NOS TRATAMENTOS DIMENSIONAMENTO FATORES QUE INFLUENCIAM O PROCESSO APLICAES VANTAGENS E DESVANTAGENS AVALIAO TRATAMENTO DOMSTICOS DO DE PROCESSO EFLUENTES ELETROLTICO INDUSTRIAIS NO E

14 18 18 24 24 25 25 27 27 32 39 40 40 41 47 47 47 51 54 55 57 58 59

62 62 69 70

4.1 4.2 4.2.1

ENSAIOS LABORATORIAIS ANLISE DOS RESULTADOS DE LABORATRIO Verificao das fontes de resduos

4.2.2 4.2.3 4.3

Comparao entre o tratamento fsico-qumico tradicional e a eletrofloculao Avaliao dos testes de eletrofloculao AVALIAO TRATAMENTO INDUSTRIAL DE UNIDADES DE ELETROLTICAS EM NO 74 75 77 80 89 89 91 92 EFLUENTES ESCALA 71 72

4.3.1 4.3.2 4.3.3 5 5.1 5.2

Avaliao do tratamento eletroltico na indstria de cosmticos Avaliao do processo eletroltico no tratamento de efluente sanitrio Avaliao do processo eletroltico em indstria fabricante de equipamentos para produo de petrleo CONCLUSES FUTUROS CONCLUSES SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS E SUGESTES DE TRABALHOS

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1 INTRODUO

Em todo planeta inmeros exemplos apontam situaes que favorecem ao desequilbrio ambiental, causando perdas irreparveis humanidade. Entretanto, o mercado do segmento de petrleo, por maior experincia vivida em passado recente, est sintonizado com a questo ambiental, incentivando aes ecologicamente responsveis. Por outro lado, o Governo vem incrementando a fiscalizao, para que as empresas instaladas no Brasil estejam em conformidade com as legislaes nacionais e internacionais. A indstria de equipamentos para produo de petrleo no Brasil est passando por uma fase de adequar sua gesto empresarial e tecnolgica em harmonia constante com a preservao do meio ambiente, ou seja, uma prioridade indiscutvel nas suas metas. Dessa forma, busca incessantemente tcnicas e tecnologias aliadas aos conhecimentos de materiais, projeto, facilidades de fabricao, montagem e tcnicas anticorrosivas, necessrias e pertinentes, para que todos os equipamentos destinados produo de petrleo possuam uma confiabilidade intrnseca que venha garantir, direta e indiretamente, a preservao ambiental. Segundo Chaves & Mainier (2004), admissvel que o crescimento da explorao petrolfera, embora, controlado e regulamentado, direta ou indiretamente, promova riscos de acidentes ambientais que vo alm das normas regulamentadoras, estudos e os relatrios de impactos ambientais. As atividades petrolferas, de pequeno ao grande porte, apresentam riscos com descargas de leo e derivados para o ambiente, obrigando ao dimensionamento de um sistema de gesto que venha a reduzir a probabilidade de ocorrncia de acidentes e mitigar os possveis efeitos nos ecossistemas. Desta forma, os estudos ambientais elaborados pelas empresas petrolferas a partir do Termo de Referncia1 (TR), tm a funo de fornecer informaes para o rgo de licenciamento avaliar as atividades no mbito das melhores normas e tecnologias da explorao de petrleo. Este novo cenrio de
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Termo de Referncia (TR) documento elaborado pelo rgo ambiental responsvel pelo licenciamento da atividade com potencial para poluio, que orienta o empreendimento para a realizao de estudos ambientais como o Estudo de Impacto Ambiental (EIA) e o Relatrio de Impacto Ambiental (RIMA).

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desenvolvimento econmico coloca o processo de licenciamento ambiental das atividades petrolferas off-shore como uma importante etapa no processo psabertura do mercado: instrues normativas que permitam o crescimento scioeconmico e a qualidade ambiental conjugados com o desenvolvimento sustentvel. A implantao de um Sistema de Gesto Ambiental (SGA) o caminho naturalmente necessrio para a adequao de todo processo produtivo das empresas em harmonia com a preservao ambiental. Na tica de La Rovere (2000), ao conseguir a implementao de um sistema de gesto ambiental numa Empresa representa um avano extraordinrio rumo a sustentabilidade, na verdade, pode vir a ser a chave para a sobrevivncia e para o crescimento responsvel. A implementao de um sistema de Gesto Ambiental constitui a estratgia para que o empresrio, em um processo de melhoria contnua, de modo a identificar as oportunidades de melhorias que reduzam os impactos das atividades da empresa sobre o meio ambiente, melhorando, simultaneamente, sua situao no mercado e suas possibilidades de sucesso. A Gesto Ambiental possibilita que as empresas atuem com segurana; em conformidade com as leis ambientais; economizando recursos; de forma competitiva no mercado; com maior facilidade para obteno de crditos e investimentos; protegendo e fortalecendo a imagem no contexto social-empresarial. Estando em conformidade com a legislao as empresas evitam transtornos com os rgos governamentais que a cada dia responsabilizam mais intensamente os agentes poluidores civil e criminalmente. Penalidades que podem inclusive paralisar ou at mesmo desativar suas atividades produtivas. Os sistemas de gerenciamento e auditorias ambientais esto baseados nas normas ISO 14000 / NBR 14000 e ISO 9000 / NBR 19000. Recentemente, em sua ltima reviso, a norma NBR ISO 14001: 2004 Sistemas de Gesto Ambiental / Especificao e Diretrizes, enfatiza a importncia do atendimento a Legislao Ambiental vigente. No caso especfico das empresas mecnicas que fabricam e montam diversos equipamentos destinados produo de petrleo, o cumprimento da legislao ambiental vigente no que diz respeito ao gerenciamento e a correta disposio final

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dos resduos industriais gerados, um dos pontos cruciais que deve ser avaliado crtica e continuadamente. Dessa forma, o tema tratamento de resduos lquidos industriais ganha extrema relevncia, dentro do sistema de gesto ambiental, sendo em muitos casos o item de maior dificuldade operacional e necessidade de controle. Este trabalho tem por objetivo reunir informaes atuais sobre o processo eletroltico de tratamento de resduos lquidos que evidenciem, qualitativa e quantitativamente, sua contribuio como tratamento alternativo, pois, do conhecimento geral que nenhum processo de tratamento estar adequado para a resoluo de todos os casos e tipos de poluentes existentes. Cada processo de tratamento de efluentes lquidos tem sua especificidade em relao a vrios fatores, tais como: maior facilidade operacional de tratamento; menor custo; maior eficincia; tipo, caracterstica, quantidade de poluente; vazo e finalmente a disponibilidade de recursos humanos e de equipamentos. De certo, esse processo poder ser aplicado em diversas outras situaes e/ou em diversos segmentos industriais. consenso limitao s indstrias fabricante de equipamentos para produo de petrleo, porque nesta pesquisa sero realizados ensaios de laboratrio com efluentes lquidos caractersticos desse ramo industrial. objetivo desta pesquisa compreender os fundamentos do processo eletroltico, seu potencial, identificar nos exemplos j efetivados, quais as dificuldades que surgiram dessas iniciativas; avaliar os resultados obtidos; procurar definir uma proposta que tenha maior probabilidade de sucesso na adequao do tratamento de forma a atender legislao vigente. Como meta pesquisa deve contribuir para a definio de um sistema adequado de gerenciamento para os resduos industriais lquidos gerados, de forma a sintonizar as atividades industriais, com foco no equilbrio dos ecossistemas das regies onde interagem, promovendo um real desenvolvimento sustentvel. Segundo Couto et al. (2004), o desenvolvimento sustentvel deve promover a conservao dos recursos naturais, ser tecnicamente apropriado, economicamente vivel e socialmente aceitvel, de tal forma, que permita satisfazer as necessidades de crescimento de um pas, sendo que, a avaliao de impacto ambiental, passa a ser entendida como um processo de anlise que antecipa os futuros impactos

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ambientais, sejam positivos ou negativos, provenientes das aes humanas, permitindo selecionar as alternativas que, cumprindo com os objetivos propostos, maximize os benefcios e reduzam ou inibam os impactos ambientais no desejados. Acompanhar o movimento ambiental mundial coloca a empresa na vanguarda da competitividade; atualizada para a obteno de incentivos financeiros de organismos nacionais e internacionais. Nesse contexto atual, no h motivos, nem mesmo econmicos, que justifiquem aos gestores o descomprometimento com as preocupaes ambientais. Pelo contrrio, a degradao da qualidade das guas se apresenta como um dos mais relevantes problemas que devem ser compreendidos e encarados com seriedade e prioridade. So reduzidas as quantidades de gua doce disponvel no planeta e por sua importncia vital aos seres humanos incrvel constatar o grau de irresponsabilidade com que as fontes de gua potvel vm sendo utilizadas, sem a adequada preservao e conservao.

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2 METODOLOGIA

2.1 FORMULAO DA SITUAO PROBLEMA

Segundo Liechoscki & Mainier (2004), a sade da populao e o meio ambiente so sensveis aos efeitos colaterais de produtos da indstria em geral e principalmente a indstria qumica e petrolfera, existindo histrico de casos onde os danos so irreversveis. Os meios de produo em massa e a comercializao em escala mundial intensificam os perigos. As sociedades nos pases industrializados, profundamente dependentes de tais produtos, vm se tomando cada vez mais exigentes no que se refere segurana e a qualidade de vida. Aspectos antes tolerados deixam de ser, medida que se acentua a conscincia tcnica critica. Trata-se de um processo de aperfeioamento contnuo, que no se esgota. Na viso de Domnech (1994), a degradao ambiental vem ocorrendo de forma sistemtica a partir da Revoluo Industrial do sculo XIX, entretanto, o quadro nestas ltimas dcadas tem apresentado um crescimento espetacular, principalmente em funo das atividades tecnolgicas desenvolvidas a qualquer custo sem se importar com as conseqncias a curto e a longo prazo. Os grandes volumes de resduos lanados no ar, na gua e no solo esto comeando a ser protagonistas indesejveis da vida diria da sociedade, pois tm impregnado os costumes da sociedade ocidental, colocando em perigo a vida no planeta. Por outro lado s questes relativas conservao ambiental ocupam hoje uma significativa parcela dos investimentos e esforos de todos os segmentos da atividade econmica. O comportamento do consumidor, dando vantagem competitiva s corporaes com reais atitudes frente s questes ambientais, est tornando vivel aes que anteriormente eram vistas como ponto de desvantagem econmica diante da concorrncia.

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Hoje a empresa poluidora tende a perder competitividade em relao aos custos, imagem, devido a taxaes e paradas de produo impostas pelas agncias de controle ambiental. A ligao entre a economia e a ecologia uma realidade. As empresas j perceberam que produzir com tica e responsabilidade o caminho mais correto e seguro para sua sustentabilidade no mercado. Diante dessa verdadeira quebra de modelo, as organizaes identificaram nas questes ambientais, um dos importantes fatores crticos de sucesso pela aceitao dos seus produtos nos mercados interno e externo, especialmente se consideradas as leis e normas j em vigor nos pases desenvolvidos, que tendem a dirigir parte das atenes para a qualidade ambiental das matrias-primas e produtos fornecidos pelos pases em desenvolvimento, e que constituem hoje agentes de presso sobre negcios e governos. A implantao de um Sistema de Gesto Ambiental o caminho naturalmente necessrio para a adequao de todo processo produtivo das empresas em harmonia com a preservao ambiental. Para as indstrias fabricantes de equipamentos para produo de petrleo a necessidade de adequar o processo produtivo em harmonia com a preservao ambiental, atendendo a legislao, tem gerado um comportamento comum: a realizao de auditorias para o levantamento detalhado dos aspectos e potenciais impactos ambientais provenientes dessas atividades industriais. As avaliaes obtidas a partir dessas auditorias propiciaram, via de regra, a correo direta de vrias situaes irregulares e a iniciao de uma proposta preliminar de sistema de gesto ambiental, para que numa segunda fase, contando com um treinamento especfico sobre a norma NBR ISO 14001 (ASSOCIAO..., 2004), as empresas sejam preparadas para a obteno da certificao por uma terceira parte. Dessas avaliaes, o item tratamento dos resduos lquidos mereceu ateno especial, devido s transformaes ocorridas no mercado, com o predomnio de empresas multinacionais que trouxeram novas tcnicas, equipamentos e outra viso gerencial. Nos ltimos anos foram introduzidos processos qumicos de nova gerao ocasionando uma modificao no tipo do efluente lquido gerado, exigindo que o

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tratamento utilizado seja repensado e melhor especificado. Basicamente, a indstria de produo de equipamentos que supri os vrios segmentos da produo de petrleo e gs natural tem como principais fontes de resduos lquidos, os leos solveis (utilizados em centros de usinagem); leos lubrificantes e anticorrosivos; fluidos hidrulicos (utilizados em testes hidrulicos para verificar possveis vazamentos); desengraxantes, sabes e detergentes (guas de lavagens de peas e ambientes); e produtos qumicos especficos de setores de tratamento de superfcies (galvanoplastia). Devido tendncia atual das empresas em centralizar sua misso no fornecimento de solues tecnolgicas, maior nfase vem sendo observada para o fortalecimento da qualificao dos recursos humanos, com a formao de equipes especializadas, para a capacitao produo de projetos inovadores. Os setores de engenharia esto predominando em relao aos operacionais, ocorrendo progressivamente terceirizao das operaes que o mercado apresente qualidade para suprir. Parcerias empresariais vo sendo formadas, exibindo a tendncia de manter internamente as operaes consideradas estratgicas, assim como aquelas, as quais, o mercado ainda incapaz de atender adequadamente. Nesse contexto, operaes de caldeirarias e usinagem so terceirizadas diminuindo internamente a gerao do resduo caracterstico da utilizao do leo solvel, com a ocorrncia paralela da substituio das tradicionais composies de leo solvel mineral, pelas novas geraes de leos solveis sintticos que exibem maior durabilidade at a necessidade de troca e descarte. Da mesma forma, anos atrs, o mesmo leo solvel mineral empregado nas operaes de usinagem, tambm era utilizado com a funo de fluido hidrulico para a realizao dos testes hidrulicos (para a verificao de vazamentos). Atualmente, por influncia da globalizao do mercado, esto sendo utilizadas formulaes de fluidos hidrulicos base de etilenoglicol, especificamente produzido para a realizao desses testes e para a preservao dos equipamentos durante o processamento. A literatura tcnica referente aos fluidos hidrulicos utilizados nas operaes offshore, geralmente, indicam que tais produtos podem ser descartados, em pequenas quantidades no mar, pois segundo alguns tcnicos no apresentam

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problemas devido a grande capacidade do mar nesse processo de absoro. Entretanto, ainda, com base na literatura tcnica destes produtos verifica-se que alm do etilenoglicol possuem na formulao solues aquosas de dispersantes, inibidores de corroso, biocidas, etc., conseqentemente, so produtos txicos e poluentes no podendo ser lanados em pequenos rios, lagoas conforme indicam grande parte dos manuais tcnicos de produtos qumicos. A maioria destes produtos comumente utilizado nas operaes petrolferas offshore sem problemas de descarte nas plataformas, uma vez que o ambiente marinho apresenta excelente capacidade de suporte aos volumes proporcionalmente mnimos descartados durante as operaes no mar. Realidade que no pode ser estendida s operaes fabris, tendo em vista que esses fluidos aplicados em operaes rotineiras internas potencializam negativamente a composio dos resduos lquidos gerados, num ambiente desfavorvel, uma vez que no possui a capacidade de suporte existente no mar. A terceirizao tambm atingiu os setores de tratamento de superfcies nas indstrias de equipamentos petrolferos, sendo comum manuteno apenas dos processos de fosfatizao (processo de converso da superfcie do ao em uma pelcula protetora) em apoio s operaes de pintura industrial. Pelo menos, at que o programa de terceirizao possa equacionar tambm essa atividade, ainda pouco desenvolvida tecnicamente pelo mercado. Essas indstrias mecnicas precisam tomar conhecimento dos constituintes qumicos do processo de fosfatizao visando o descarte de tais produtos no meio ambiente. Assim, embora a tendncia aponte para uma diminuio nas vazes dos efluentes gerados, pela ocorrncia das terceirizaes e pela utilizao de produtos com maior durabilidade, os efluentes lquidos continuam a ser gerados com a agravante de que os fluidos hidrulicos utilizados atualmente contriburem negativamente para elevar extremamente a DQO2 (demanda qumica de oxignio) e tornar a colorao final dos efluentes esverdeada. Devido principalmente a esse fato, o tratamento dos resduos lquidos gerados por esse ramo industrial apresenta alta dificuldade para o atendimento aos padres legais de descarte no corpo receptor (rio).

DQO um teste indireto de medida que visa determinar a quantidade de oxignio dissolvido (mg de O2/L) consumido em meio cido para degradar a matria orgnica presente no efluente industrial, seja biodegradvel ou no. O mtodo normalmente utilizado a oxidao com dicromato de potssio.

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Adequar o tratamento para a obteno de resultado final que atenda aos padres de descarte da legislao ambiental o requisito bsico que abre caminho para o desenvolvimento de processos alternativos aos comumente utilizados nas estaes de tratamento de efluentes. Tradicionalmente, as empresas mecnicas e metalrgicas utilizam a tecnologia de tratamento fsico-qumico por adio de produtos qumicos, que pelo ajuste no valor do pH do efluente (alcalinizao) e a ao de compostos floculantes promovem a coagulao dos contaminantes presentes no efluente, conseguindo assim separar e elimina-los por decantao ou flotao. Este tratamento tradicional, entretanto, tem demonstrado baixa eficincia para a reduo dos valores de DQO, DBO3, MBAS (Methilene Blue Active Substances)4 (detergentes) e no corrigem a colorao esverdeada caracterstica dos fluidos hidrulicos j mencionados. Utilizar a tecnologia de tratamento biolgico, por aerao prolongada, como complemento ao processo fsico-qumico tradicional uma possibilidade para a soluo dessa demanda, porm esta tecnologia, numa primeira anlise acrescentaria uma segunda etapa ao processo, necessitando a disponibilizao de uma rea aproximadamente igual rea destinada ao tratamento fsico-qumico, com a aquisio de outros equipamentos prprios ao processo biolgico, aumentando, significativamente o custo do tratamento e a necessidade de treinamento e capacitao da mo-de-obra existente a esse tipo de tecnologia. O tratamento biolgico torna obrigatrio a aclimatao de lodos ativados ao etilenoglicol, com um acompanhamento contnuo visto que reconhecidamente um processo mais sensvel. Alm disso, necessrio o funcionamento do sistema de tratamento diariamente (24 horas), para a manuteno dos microorganismos, sendo
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio definida como a quantidade de oxignio necessria para oxidar a matria orgnica biodegradvel sob condies aerbicas. Visa avaliar a quantidade de oxignio dissolvido (mg de O2/L), que ser consumida pelos microrganismos ao degradar a matria orgnica presente no efluente. 4 MBAS (Methilene Blue Active Substances) um mtodo analtico qumico que determina quantitativamente as substncias ativas ao azul de metileno. Os detergentes aninicos reagem com o com o azul de metileno para formar um complexo azul que extrado dentro de um solvente orgnico no miscvel. A intensidade da cor azul revelada tem relao direta com a concentrao de substncias ativas ao azul de metileno (MBAS) na amostra do efluente. Os padres de anlise so feitos com o sulfonato de alquil benzeno linear. Como referncia de clculo os esgotos sanitrios possuem cerca de 3 a 6 mg/L de detergentes enquanto os efluentes das industrias de detergentes e similares a faixa varia de 200 a 3000 mg/L do princpio ativo.
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provavelmente utilizada a adio de nutrientes, pois apesar do resduo lquido gerado apresentar dificuldade para reduo da presena de alguns poluentes, estamos tratando efluentes de baixa vazo, no possuindo capacidade para nutrir os microorganismos continuamente. A tecnologia de tratamento fsico-qumico pelo processo eletroqumico uma alternativa teoricamente adequada, pois a literatura especializada indica sua efetividade na oxidao de corantes e na correo da colorao de efluentes; uma tima performance na adequao da presena de leos e graxas; MBAS, e uma eficincia superior ao processo fsico-qumico tradicional para o parmetro DQO. Esta alternativa, de origem fsico-qumica, possibilitaria sua implantao com a efetivao de pequenas modificaes numa estao de tratamento fsico-qumico tradicional, sem demandar rea significativa, aproveitando os mesmos equipamentos existentes, para trabalhar continuamente ou em bateladas, sem a necessidade de investimentos elevados. Este estudo est focado na investigao cientfica e tecnolgica sobre o tratamento fsico-qumico eletroltico, por reviso bibliogrfica, comparando os pontos favorveis e desfavorveis com as demais tecnologias; obtendo exemplos prticos de iniciativas efetivamente realizadas, procurando principalmente obter informaes que evidenciem a eficincia do processo com relao reduo dos parmetros identificados como relevantes s indstrias fabricantes de equipamentos para produo de petrleo, tais como: leos e graxas, DQO, MBAS, teor de ons zinco (Zn2+) e colorao. Tambm foram realizados ensaios em laboratrio para verificar o funcionamento do processo e avaliar os resultados obtidos a partir de efluentes prprios desse setor industrial, assim como o acompanhamento do processamento de um sistema em funcionamento atualmente numa estao de tratamento de efluentes lquidos industriais.

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2.2 OBJETIVOS

Com base nos problemas anteriormente citados referentes aos tratamentos de efluentes, o presente trabalho concerne proposio dos seguintes objetivos: pesquisar e avaliar os produtos qumicos e/ou aditivos utilizados numa indstria mecnica de equipamentos para a produo de petrleo; verificar o comportamento do processo eletroltico por intermdio de ensaios em escala de laboratrio e em instalao industrial, reunindo informaes fundamentais visando os seguintes parmetros: potencial de tratabilidade, dinmica operacional e consumo de energia; pesquisar e avaliar a tecnologia de tratamento de efluentes pelo processo eletroltico, de forma a auxiliar as indstrias mecnicas fabricantes de equipamentos para produo de petrleo no estudo sobre as alternativas de tratamento de efluentes existentes, possibilitando a tomada de deciso quanto forma mais adequada para o gerenciamento dos resduos lquidos em atendimento a legislao ambiental.

2.3 JUSTIFICATIVAS

As justificativas deste trabalho esto baseadas nos seguintes pontos: a importncia de avaliar a adequao de um sistema de gesto ambiental de resduos lquidos em funo das atividades de produo de equipamentos para utilizao na produo de petrleo e gs; a necessidade de desenvolver e/ou adequar um processo de tratamento de produtos qumicos especficos utilizados na fabricao, conservao e testes de equipamentos mecnicos de grande porte;

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a relevncia de discutir as vantagens e desvantagens dos processos de tratamentos de efluentes especficos de indstria mecnica alinhada produo de petrleo;

ressaltar a importncia dos equipamentos na produo de petrleo em guas profundas em conformidade com a legislao ambiental referente ao descarte de efluentes lquidos.

2.4 HIPTESE

A Tecnologia de Tratamento de Efluentes Industriais pelo Processo Eletroltico pode ser utilizada como uma alternativa adequada s necessidades das indstrias de equipamentos para produo de petrleo, no que tange ao atendimento aos padres de descarte da legislao ambiental vigente.

2.5 ORGANIZAO DO TEXTO

Este estudo, devido complexidade do tema, apresenta cinco captulos. No captulo 1 foi apresentada a introduo, enquanto, o problema abordado, os objetivos da pesquisa, as justificativas para a escolha deste tema e a hiptese de trabalho esto apresentados no capitulo 2. No captulo 3, ser apresentado o referencial terico deste estudo, o qual est dividido em quatro partes: uma abordagem sobre gesto ambiental, legislaes ambientais, estudo da tratabilidade e sobre os fundamentos do tratamento de resduos lquidos por processo eletroltico. No captulo 4, sero apresentados os experimentos de laboratrio realizados neste estudo e avaliaes de quatro unidades de tratamento eletroltico, bem como, os resultados e consideraes sobre o processo. As concluses e as sugestes para trabalhos

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futuros sero apresentadas no captulo 5. O texto ser concludo com as referncias bibliogrficas consultadas.

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3 REFERENCIAL TERICO

3.1 SISTEMA DE GESTO AMBIENTAL

Um Sistema de Gesto Ambiental (SGA) oferece ordem e consistncia para os esforos organizacionais no atendimento s preocupaes ambientais atravs de alocao de recursos, definio de responsabilidades, avaliaes das prticas correntes, procedimentos e processos. Uma organizao que deseja implementar um SGA deve fazer, antes de tudo, uma avaliao crtica do estgio ambiental em que se encontra. nesse momento que a organizao se pergunta quais so os aspectos ambientais provocados por suas atividades, produtos e servios e como isto afeta sua existncia e competitividade. Esta avaliao no deve considerar somente sua capacidade de poluir o meio ambiente, por meio de suas atividades operacionais ou pelo descarte de seus resduos, mas tambm os efeitos provocados pelo uso das matrias-primas e energia, assim como os impactos oriundos de seus aspectos na regio do seu entorno e no meio ambiente regional e global. Recomenda-se que o objetivo seja o de considerar todos os aspectos ambientais da organizao como uma base para o estabelecimento de um SGA. O SGA tem por objetivo promover a melhoria contnua do desempenho ambiental das empresas, a avaliao peridica, sistemtica e objetiva dos resultados obtidos e a disponibilizao de informao ao pblico. Trata-se, portanto de atuar de uma forma mais organizada, mais pr-ativa e mais transparente, obtendo benefcios a nvel econmico (reduo dos consumos, dos custos relacionados com a poluio, dos riscos de responsabilidade ambiental, entre outros), ao nvel da imagem da empresa (com conseqentes benefcios econmicos e de relacionamento com os consumidores e clientes, autoridades, etc.) e, evidentemente, a nvel ambiental. A gesto ambiental nas empresas pode ser definida como aquela parte da funo

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gerencial global que trata, determina e implementa a poltica de meio ambiente estabelecida para a prpria empresa. (LA ROVERE, 2002.) Uma srie de razes tem estimulado as organizaes em todo o mundo a adotarem o SGA de acordo com a norma ISO 14001:2004. O objetivo geral da ISO 14.000 fornecer assistncia na implantao ou no aprimoramento de um Sistema de Gesto Ambiental. Ela consistente com a meta de Desenvolvimento Sustentvel e compatvel com diferentes estruturas culturais, sociais e organizacionais. Ela tambm fornece auxlio no processo de efetivamente iniciar, aprimorar e sustentar o Sistema de Gesto Ambiental. Tais sistemas so essenciais para a habilidade de uma organizao em antecipar e atender s crescentes expectativas de desempenho ambiental e para assegurar, de forma corrente, a conformidade com os requerimentos nacionais e/ou internacionais. A ISO 14000 (ASSOCIAO..., 2004) uma srie de normas internacionais de carter voluntrio sobre gesto ambiental. Desenvolvidas pelo TC 207, da ISO, o conjunto de normas da ISO 14000 fornece uma estrutura para as organizaes gerenciarem os impactos ambientais oriundos das suas atividades, produtos e servios, indiferente do seu porte ou ramo de atividade. Estas normas abrangem uma srie de ferramentas de gesto ambiental e foram divididas nos seguintes grupos:

Sistema de Gesto Ambiental (SGA); Auditoria Ambiental; Rotulagem e Declaraes Ambientais; Avaliao de Desempenho Ambiental; Anlise de Ciclo de Vida de Produtos; Termos e definies e aspectos ambientais em normas de produtos; Aspectos Ambientais em Projetos de Produtos; Comunicao Ambiental; Mudanas climticas.

O SGA uma ferramenta que possibilita as organizaes, de qualquer tamanho ou ramo de atividade, a controlarem os impactos ambientais oriundos de suas

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atividades,

produtos

servios

de

forma

sistmica,

demonstrando

seu

comprometimento com a proteo ambiental e a preveno da poluio. O Sistema de Gesto Ambiental de acordo com a ISO 14001:2004 uma ferramenta para as organizaes demonstrarem a compatibilidade das interaes de suas atividades, produtos e servios com o meio ambiente, obtendo continuamente a melhoria do desempenho ambiental. A norma ISO 14001:2004 Sistema de Gesto Ambiental Requisitos e diretrizes para uso a norma dentro da srie ISO 14000 que especifica os requisitos de um sistema de gesto ambiental, sendo assim, passvel de certificao por um organismo de terceira parte. Decorridos oito anos da verso inicial da ISO 14001, edio 1996, a ISO (International Organization for Standardization) publicou no dia 15 de novembro de 2004 a sua primeira reviso. Uma das principais razes para a reviso da ISO 14001:2004 foi o de alcanar um nmero e variedade cada vez maior de usurios em todo o mundo, incluindo as pequenas e mdias empresas, alm das grandes corporaes, principais usurios da ISO 14001 atualmente. Esta reviso foi o resultado de anos de trabalho dos membros do TC 207 da ISO, responsvel pela elaborao e reviso da famlia de normas da srie ISO 14000, em especial o SC 1, sub-comit responsvel pelas normas de Sistema de Gesto Ambiental, ISO 14001 e ISO 14004. Comparando-se com a primeira edio, as principais mudanas e os benefcios da nova norma ISO 14001:2004 so:

Melhor compatibilidade com a ISO 9001:2000; Questes de clarificao de texto dos requisitos; No adio de novos requisitos.

Adicionalmente, a reviso da ISO 14001:2004 trouxe melhorias com relao necessidade da definio do escopo de implementao do SGA, novos textos explicativos no anexo da norma visando prevenir uma interpretao errnea dos requisitos contidos na clusula 4, reviso de termos e definies, entre outras alteraes visando torn-la um instrumento mais fcil para a implementao e para fins prticos de auditoria.
Apesar de abordagens diferentes, as normas tcnicas de sistemas de gesto ambiental compartilham dos mesmos princpios dos sistemas de gesto da qualidade, o que facilita a introduo de um Sistema de Gesto

30 Ambiental, quando j existe um sistema da qualidade implantado. As normas de Sistemas de Gesto das Sries ISO 9000 e 14000 tm estrutura bastante similares, inclusive a norma ISO 14001 apresenta anexo indicando semelhanas e diferenas entre os requisitos dos itens correspondentes nas normas ISO 9001 e 14001. (LA ROVERE, 2002.)

A seguir, esto indicados no Quadro 1, os itens que compes a norma ISO 14001 e as principais mudanas implementadas na reviso de 2004:

Principais mudanas quanto aos requisitos da ISO 14001:2004:

ISO 14001:1996 ISO 14001:2004

Sumrio Prefcio Introduo 1- Objetivo e campo de aplicao 2- Referncias normativas 3- Definies 4 Requisitos do sistema de gesto ambiental 4.1 REQUISITOS GERAIS 4.2 POLTICA AMBIENTAL 4.3 PLANEJAMENTO 4.3.1 Aspectos Ambientais 4.3.2 Requisitos legais e outros 4.3.3 Objetivos e metas 4.3.4 Programa(s) de gesto ambiental 4.4 IMPLEMENTAO E OPERAO

Sumrio Prefcio Introduo 1- Objetivo e campo de aplicao 2 Referncias normativas 3 Termos e definies 4 Requisitos do sistema de gesto ambiental 4.1 REQUISITOS GERAIS 4.2 POLTICA AMBIENTAL 4.3 PLANEJAMENTO 4.3.1 Aspectos ambientais 4.3.2 Requisitos legais e outros 4.3.3 Objetivos, metas e programa(s) 4.4 Implementao e operao 4.4.1 Recursos, funes, responsabilidades e autoridades.

4.4.1 Estrutura e responsabilidade 4.4.2 Treinamento, conscientizao e competncia. 4.4.3 Comunicao 4.4.4 Documentao do SGA

4.4.2 Competncia, treinamento e conscientizao. 4.4.3 Comunicao

4.4.4 Documentao 4.4.5 Controle de documentos

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Principais mudanas quanto aos requisitos da ISO 14001:2004:

ISO 14001:1996 ISO 14001:2004

4.4.5 Controle de documentos 4.4.6 Controle operacional

4.4.6 Controle operacional 4.4.7 Preparao e resposta a emergncias

4.4.7 Preparao e atendimento a emergncias 4.5 Verificao 4.5 VERIFICAO E AO CORRETIVA 4.5.1 Monitoramento e medio 4.5.1 Monitoramento e medio 4.5.2 Avaliao do atendimento aos requisitos legais e outros 4.5.2 No-conformidade e aes corretivas e preventivas 4.5.3 Registros 4.5.4 Auditoria do SGA 4.6 ANLISE CRTICA PELA ADMINISTRAO Anexo A: Diretrizes para uso da especificao Anexo A - Orientao para uso desta norma 4.5.3 No-conformidade, ao corretiva e ao preventiva. 4.5.4 Controle de Registros 4.5.5 Auditoria interna 4.6 ANLISE PELA ADMINISTRAO

Anexo B: Correspondncia entre a ISO 14001 e Anexo B - Correspondncias entre a ISO 14001:2004 a ISSO 9001 Anexo C: Bibliografia e a ISO 9001:2000 Anexo C: Bibliografia

Quadro 1 - Principais mudanas implementadas na reviso de 2004 Fonte: http://www.isovirtual.com.br/iso14001_mudancas.asp.html

Estando a empresa no desenvolvimento de um sistema de gesto ambiental com o propsito de obter a certificao ou no, desde o incio da implantao do processo produtivo, o item mais importante a ser atingido e que trs um alto nvel de dificuldade na implantao e manuteno do sistema de gesto ambiental o cumprimento dos requisitos legais. Estar continuamente atualizado e preparado para atender Legislao Ambiental uma tarefa complexa que geralmente s pode ser cumprida com o auxlio de uma parceria com alguma empresa especializada no acompanhamento e prestao do servio de consultoria tcnica a respeito da dinmica dos diplomas legais existentes. Para as indstrias um dos pontos cruciais no cumprimento da legislao o gerenciamento e a correta disposio final dos resduos industriais gerados.

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O tema tratamento de resduos lquidos industriais compe o programa de gesto ambiental, sendo elemento chave para a preveno da contaminao dos mananciais pela atividade industrial, fator visado prioritariamente pelos rgos ambientais na proteo do meio ambiente. Neste trabalho, os despejos industriais so abordados como uma das origens principais da contaminao dos cursos dgua, sendo ento relacionados e comentados alguns diplomas legais que regulamentam sua disposio no Estado do Rio de Janeiro.

3.2 LEGISLAO AMBIENTAL

A Legislao Ambiental a base principal para a racionalizao do uso dos recursos hdricos, contribuindo diretamente para a obteno do desenvolvimento sustentvel. A cada dia podemos observar o crescimento verdadeiro da conscincia da importncia da preservao do meio ambiente para o bem estar geral, principalmente para as prximas geraes, mas foi com a regulamentao da Lei n 9.605, de 12 de fevereiro de 1998, pelo Decreto 3.179/99, Lei de Crimes Ambientais, que efetivamente as empresas passaram a repensar suas aes e disponibilizar recursos para o gerenciamento ambiental. Esta Lei dispe sobre as sanes gerais e administrativas derivadas do condutor de atividades lesivas ao meio ambiente. Define penas e responsabilidades para diversas categorias de crimes ambientais, incluindo a responsabilidade de pessoas (que podem ser tambm autoridades do governo) que, sabendo da conduta criminosa de outrem, deixar de impedir a sua prtica, quando podia agir para evit-la. Nesta Lei vale destacar o artigo 54, quando diz, textualmente:
Causar poluio de qualquer natureza em nveis tais que resultem ou possam resultar em danos sade humana, ou que provoquem a mortalidade de animais ou a destruio significativa da flora: Pena Recluso de um a quatro anos, e multa.

33 1 Se o crime culposo: Pena deteno, de seis meses a um ano, e multa. 2 Se o crime: I Torna uma rea, urbana ou rural, imprpria para a ocupao humana; II Causar poluio atmosfrica que provoque a retirada, ainda que momentnea, dos habitantes das reas afetadas, ou que cause danos sade da populao; III Causar poluio hdrica que torne necessrio a interdio do abastecimento pblico de guas de uma comunidade; IV Dificultar ou impedir o uso pblico das praias; V Ocorrer por lanamento de resduos slidos, lquidos ou gasosos, ou detritos, leos, ou substncias oleosas, em desacordo com as exigncias estabelecidas em leis ou regulamentos: Pena Recluso, de um a cinco anos. 3 Incorre nas mesmas penas previstas no pargrafo anterior quem deixa de adotar, quando assim o exigir a autoridade competente, medidas de precauo em caso de risco de dano ambiental grave ou irreversvel.

O gerenciamento dos resduos industriais uma das partes mais importantes num sistema de gesto ambiental. O controle da gerao e da destinao dos resduos lquidos industriais apenas um dos componentes desse sistema, porm como a gua sem dvida o composto fundamental a vida, o potencial impacto gerado pelos efluentes lquidos sugere a grande necessidade de uma avaliao crtica quanto a esse aspecto do tipo de poluio. Observa-se que existe uma consistente legislao regulando o uso dos recursos hdricos e em especial para contribuir com o controle da disposio dos efluentes lquidos industriais. A base de todo controle est no conhecimento do tipo e da carga de resduo que est sendo gerado pela indstria. A princpio toda empresa que tenha alguma atividade de potencial gerao de poluio dever submeter-se ao processo de licenciamento ambiental para regularizar sua localizao, instalao e operao. Segundo Crespilho & Rezende (2004), a Gesto de Recursos Hdricos implica na implementao de um conjunto de medidas estruturais, com tecnologias adequadas para o controle e tratamento dos efluentes, e de medidas no estruturais, como a promoo de mecanismos institucionais legais e adequados que visem reduzir custos e passivos ambientais.

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No Rio de Janeiro, o licenciamento atualmente est sendo realizado pelo IBAMA e pela FEEMA, dependendo da rea de localizao e de influncia. no licenciamento ambiental que o rgo competente consegue conhecer detalhadamente a empresa, suas atividades e o seu potencial poluidor. O Decreto estadual n 1.633 (21/12/1977), instituiu o Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras (RJ) SLAP e no Estado do Rio de Janeiro, a FEEMA recebe a solicitao do licenciamento (ou renovao) com todos os dados sobre a empresa e suas atividades; analisa cada empresa detalhadamente e define quais os controles devem ser efetivados no gerenciamento dos seus efluentes lquidos; quais os parmetros para anlise e a freqncia de amostragem. Toda empresa desse perfil, ao obter a sua licena de operao enquadrada no programa PROCON-GUA, conforme a diretriz DZ-942 R.7 de 01/08/1990. Por este programa a empresa obrigada a enviar para a FEEMA, mensalmente, o resultado das anlises realizadas, sendo que, para cada parmetro que por ventura o resultado obtido no esteja em conformidade com os padres pr-estabelecidos (ex. norma tcnica NT-202 R.10); deve-se comunicar no relatrio apropriado RAE, o motivo do desvio e quais medidas esto sendo tomadas para evitar novas ocorrncias. So cinco os principais diplomas legais aplicveis ao descarte de efluentes lquidos industriais no Estado do Rio de Janeiro: 1)Resoluo Federal CONAMA n 357, de 17/03/2005. (Revoga a Resoluo CONAMA 20) - Classificao dos corpos de gua (guas doces, salobras e salinas) e diretrizes ambientais para seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias.Esta Resoluo define treze classes de qualidade, de acordo com os usos preponderantes, indicando os limites de controle para cada nvel; 2)Norma Tcnica NT-202 R.10, de 12/12/1986. - Critrios e Padres para lanamento de Efluentes Lquidos Parte integrante do sistema de licenciamento de atividades poluidoras SLAP; 3)Diretriz DZ-942 R.7, de 01/08/1990. Diretriz do programa de autocontrole de efluentes lquidos Procon gua;

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4)Norma Tcnica NT-213 R.04, de 18/12/1990. - Critrios e Padres para Controle da Toxicidade em Efluentes Lquidos Industriais; 5)Diretriz DZ-205 R.5, de 07/08/1991 - Diretriz de Controle de Carga Orgnica em Efluentes Lquidos de origem Industrial. Os efluentes lquidos gerados nas indstrias podem ser subdivididos em duas categorias bsicas: Efluentes de Processos Industriais e Efluentes Industriais Sanitrios. O fluxo de controle, dos efluentes dos processos industriais, indicado a seguir, d uma clara noo de como deve ser a seqncia de aes empregadas na avaliao da qualidade (conformidade) do efluente para descarte adequado (fig 1): Realizao de anlises fsico-qumicas para verificar a conformidade com os padres estabelecidos na norma NT-202 R10; Caso atenda ao especificado como padro, o efluente estar aprovado para descarte por esse critrio; No atendendo dever receber tratamento at que atinja os valores adequados; O efluente aprovado pela anlise para parmetros fsico-qumicos ser ento submetido a testes de toxicidade para comprovar sua conformidade a norma NT-213 R4 ; Caso atenda a norma o efluente estar aprovado para descarte por esse critrio; No atendendo dever receber tratamento at que atinja os valores adequados;

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Figura 1 Esquema de avaliao de um efluente industrial Fonte: WAJNSZTAJN & CAVALLIERI, 2004.

Os critrios estabelecidos na norma NT-202 R10, apresentada a seguir, no Quadro 2, a referncia principal para regular o descarte dos efluentes lquidos industriais de origem fsico-qumica. Esta norma, porm, no d nenhuma indicao sobre padres de DQO e DBO que relacionam as cargas de origem orgnica. Para esse tipo de efluente a Diretriz DZ-205 R5 define como proceder para atender s limitaes do descarte da carga orgnica biodegradvel e da carga orgnica no biodegradvel contida no efluente, assim como, dos compostos orgnicos de origem industrial que interfiram nos mecanismos ecolgicos dos corpos dgua e na operao de sistemas biolgicos de tratamento.

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NT-202 R.10 Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos

Parmetros
pH Temperatura Materiais Sedimentveis Materiais Flutuantes leos e Graxas Minerais leos e Graxas Vegetais Alumnio Total Arsnio Total Brio Total Boro Total Cdmio Total Chumbo Total Cobalto Total Cobre Total Cromo Total Estanho Total Ferro Solvel Mangans Solvel Mercrio Total Nquel Total Prata Total Selnio Total Vandio Total Zinco Total Amnia Cloro Ativo Cianetos ndice de Fenis Fluoretos 5,0 9,0 Inferior a 40 C 1,0 ml/L

Padres limite

Virtualmente ausente 20 mg/L 30 mg/L 3,0 mg/L 0,1 mg/L 5,0 mg/L 5,0 mg/L 0,1 mg/L 0,5 mg/L 1,0 mg/L 0,5 mg/L 0,5 mg/L 4,0 mg/L 15,0 mg/L 1,0 mg/L 0,01 mg/L 1,0 mg/L 0,1 mg/L 0,05 mg/L 4,0 mg/L 1,0 mg/L 5,0 mg/L 5,0 mg/L 0,2 mg/L 0,2 mg/L 10,0 mg/L

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continuao
NT-202 R.10 Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos

Sulfetos Sulfitos Fsforo Total Nitrognio Total Pesticidas organofosforados e Carbamatos Pesticidas organofosforados e Carbamatos (somatrio - pesticidas) Hidrocarbonetos alifticos halogenados volteis Hidrocarbonetos alifticos halogenados Volteis Totais Hidrocarbonetos halogenados no listados acima tais como: pesticidas e ftalo-steres Hidrocarbonetos halogenados totais, excluindo os alifticos volteis. Sulfeto de Carbono Substncias tensoativas que reagem ao azul de metileno (MBAS)

1,0 mg/L 1,0 mg/L 1,0 mg/L 10,0 mg/L 0,1 mg/L (p/composto) 1,0 mg/L 0,1 mg/L (p/composto) 1,0 mg/L 0,05 mg/L (p/composto) 0,5 mg/L 1,0 mg/L 2,0 mg/L

Quadro 2 - Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos Fonte: Norma tcnica NT 202 R.10 / FEEMA.

A Diretriz do Programa de Autocontrole de Efluentes Lquidos Procon gua DZ942 R.7 Estabelece detalhes de como as empresas devem promover o controle de seus lanamentos; freqncia do monitoramento e modelo do relatrio que deve ser enviado mensalmente a FEEMA. A Norma Tcnica NT-213 R.4 Critrios e Padres para Controle da Toxidade em Efluentes Lquidos Industriais. Emprega testes de toxicidade com organismos aquticos vivos, para proteger os corpos d'gua da ocorrncia de toxicidade aguda ou crnica, de acordo com a NT-202 e DZ-209 (Diretriz de Controle de Efluentes Lquidos Industriais) como parte integrante do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras SLAP. A Diretriz de Controle de Carga Orgnica em Efluentes Lquidos de Origem Industrial - DZ 205 R.5 - Estabelece como parte integrante do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras - SLAP, exigncias de controle de poluio das guas que resultem na reduo da Matria Orgnica Biodegradvel de Origem Industrial e da Matria Orgnica No Biodegradvel de Origem Industrial; e Compostos Orgnicos

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de Origem Industrial que interferem nos mecanismos ecolgicos dos corpos d'gua e na operao de sistemas biolgicos de tratamento implantados pelas indstrias, pela CEDAE e pelos Servios Autnomos de Esgoto dos Municpios. Os efluentes industriais sanitrios so semelhantes aos efluentes sanitrios de origem domiciliar (DZ 215 R-1, de 18/05/1994). Devido a grande quantidade gerada diariamente os efluentes sanitrios causam um impacto altamente negativo a qualidade dos corpos hdricos, de tal forma, que ficou evidenciado seu predomnio sobre a poluio produzida pelos efluentes de processos industriais. Nesse sentido, observamos no programa de despoluio da Baia de Guanabara a necessidade de grandes investimentos para a correo da carncia que o Estado possui para o tratamento desse tipo de poluio, na tentativa de promover um melhor atendimento populao.

3.3 ESTUDO DE TRATABILIDADE

Para a obteno da definio tcnica sobre qual das tecnologias de tratamento existentes, aquela que mais apresente capacidade para mitigar o contedo de constituintes considerados poluentes, em determinadas guas residurias industriais, necessrio realizar um estudo que identifique as caractersticas bsicas fundamentais para a realizao do tratamento. Com essas informaes sobre a vazo e a natureza qumica e biolgica dos resduos lquidos de interesse, pode ser feita uma avaliao que indique o processo mais adequado ao caso estudado. Depois de definido o processo com maior probabilidade tcnica e viabilidade econmica para efetuar o tratamento desejado, realiza-se uma simulao em escala de laboratrio para comprovar a capacidade real do sistema indicado, pela evidncia objetiva obtida a partir dos resultados analticos do produto final deste tratamento. O registro da avaliao do conjunto dessa investigao tcnica conhecido como estudo de tratabilidade.

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De uma forma geral, os processos disponveis para utilizao no tratamento de resduos lquidos so: processos fsicos, processos fsico-qumicos e processos biolgicos.

3.3.1 Processos Fsicos

Os processos fsicos esto sempre associados aos tratamentos preliminares e primrios, promovem a remoo de slidos flutuantes (ou no) geralmente de dimenses relativamente grandes, de slidos em suspenso, areias, leos e gorduras. Para essa finalidade so utilizados principalmente grades, peneiras, caixas de areia, tanques prprios para a remoo de leos e graxas, flotadores, decantadores e filtros.

3.3.2 Processos Fsico-Qumicos

Os processos fsico-qumicos podem ser subdivididos em dois tipos: os processos fsico-qumicos tradicionais que atuam pela ao de produtos qumicos coagulantes e processos fsico-qumicos eletrolticos que utilizam a eletrlise para a promoo da coagulao e floculao. Os processos fsico-qumicos tradicionais consistem em transformar em flocos ou compostos insolveis, as impurezas em estado coloidal, suspenses, sais de metais pesados, etc., pela adio de coagulantes qumicos, e posteriormente, remov-los normalmente por decantao ou flotao (Braile et al., 1993). Na viso de Nunes (2004), o tratamento fsico-qumico por coagulao-floculao pouco difere dos sistemas tradicionais empregados no tratamento de gua bruta para abastecimento pblico, e sua concepo bsica consiste em transformar em

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flocos, impurezas em estado coloidal, suspenses, etc. e, posteriormente, removlos em decantadores. Para se obter a floculao, lana-se mo de coagulantes qumicos, como os sais de alumnio e de ferro, que reagem com a alcalinidade contida ou adicionada nas guas residurias, formando hidrxidos que desestabilizam colides, partculas em suspenso, etc, pela reduo do seu potencial zeta a valores prximos de zero, denominado ponto isoeltrico. Os processos fsico-qumicos eletrolticos, apesar de representarem uma alternativa tecnologicamente concreta, no esto descritos nos livros didticos comumente utilizados pela comunidade acadmica. interessante verificar como as mais tradicionais e importantes publicaes sobre tratamento de efluentes sequer mencionam a existncia do processo eletroltico de tratamento (como se no existisse cientificamente), demonstrando como importante pesquisar sobre esta tcnica e disponibilizar informaes para a sua compreenso. Segundo Vilar et al. (2002), provavelmente, a pouca utilizao dos processos eletroqumicos a falta de ensino de eletroqumica nas escolas tcnicas e universidades. No entanto, o desenvolvimento da maioria dos processos eletroqumicos comerciais com os fins mencionados indica que estes tm chegado a ser competitivos com outras tecnologias. Em todos os casos se envolve um processo que ocorre dentro de um reator eletroqumico, o qual uma unidade do processo onde se alimenta uma corrente eltrica para provocar uma mudana qumica ou uma migrao de ons.

3.3.3 Processos Biolgicos

Os processos biolgicos dividem-se em aerbios e anaerbios. Esses processos reproduzem de certa maneira, os mecanismos naturais que ocorrem em um corpo dgua aps o lanamento dos despejos. Pelo processo, a matria orgnica biodegradvel presente no resduo lquido convertida em produtos mineralizados ou inertes, por mecanismos puramente naturais, o que caracteriza o fenmeno de

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autodepurao. Em uma estao de tratamento biolgico procura-se reproduzir esse efeito de forma controlada e em taxas mais elevadas. Os principais microrganismos envolvidos no tratamento so as bactrias, os protozorios, os fungos e as algas. Os processos biolgicos so efetivos apenas para o tratamento de constituintes orgnicos presentes nos resduos lquidos que sejam biodegradveis. Existem compostos qumicos que no podem ser autodepurados e, inclusive, podem desestabilizar o processo promovendo a contaminao dos microrganismos envolvidos no tratamento. Na definio do sistema de tratamento a ser utilizado para mitigar os efeitos potenciais dos poluentes existentes nos resduos lquidos em questo, podem ser aplicados at mesmo os trs tipos de processos disponveis, dependendo da caracterstica da contaminao existente e da dificuldade apresentada para o tratamento destes, em atendimento aos padres definidos pela legislao ambiental. Como os processos fsicos so responsveis por operaes bsicas, eles estaro sempre presentes, em certa proporo, dependendo das necessidades especficas do resduo. A grande questo quanto utilizao do processo fsico-qumico e/ou do processo biolgico. Dependendo, principalmente, da biodegradabilidade do resduo e do percentual de eficincia para a reduo da concentrao da carga orgnica presente, o processo biolgico ser utilizado ou no. Nesse sentido, o conhecimento dos parmetros DQO, DBO e slidos totais, ser de imensa importncia, pois de uma forma geral, caso o teor da DQO seja muito maior do que o teor da DBO (DQO >> 2 x DBO), caracteriza a existncia de uma carga orgnica no biodegradvel muito alta, inviabilizando o tratamento biolgico. Segundo Braile & Cavalcante (1993), o raciocnio utilizado na interpretao dos testes de caracterizao da carga orgnica contida nos efluentes lquidos, de forma clara e didtica, pode ser baseada nos seguintes parmetros:

Slidos Totais: O teste dos Slidos Totais foi concebido para se interpretar quantitativamente a presena total de matria que no seja gua, em um despejo, seja na forma de

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substncias dissolvidas, em forma coloidal ou em suspenso. O teor de slidos totais obtido pela pesagem do resduo da evaporao de uma amostra correspondendo, pois, a sua fase seca (aquecimento contnuo da amostra entre 103 a 105 0C). O conhecimento do teor de slidos totais de um despejo de reduzido interesse para o conhecimento das caractersticas do mesmo. Importantssimos so os desdobramentos dos slidos totais em slidos fixos e slidos volteis, ou em slidos em soluo e slidos em suspenso, resultando obrigatoriamente:
Slidos Fixos (SF) + Slidos Volteis (SV) = Slidos Totais (ST) Slidos Dissolvidos (SD) + Slidos em Suspenso (SS) = Slidos Totais (ST)

Os SS e SD podem, cada um deles, ter analisada a sua parte voltil e fixa resultando SDV, SDF, SSF e SSV. A gua pura tem ST nulo. A diferena de SF (teste com aquecimento a 600 0C) em relao aos ST d os SV. A grande maioria dos slidos volteis material orgnico (biodegradvel e nobiodegradvel) e a grande maioria dos slidos fixos de material mineral.

Demanda Qumica de Oxignio (DQO) O teste de DQO consiste em se oxidar toda amostra atravs do uso de dicromato de potssio, em meio cido, medindo-se aps, o consumo de reagente utilizado. O teste dura cerca de trs horas sendo, pois, bem rpido se comparado a DBO que leva dias. O resultado final do teste expressa a quantidade (em mg) de oxignio (do dicromato de potssio - K2Cr2O7) que foi utilizada para a oxidao de um litro de despejo e pode ser assim entendida como uma medida de matria orgnica, expressa em oxignio (analogamente em DBO). No h dvida de que no teste so oxidadas, conjuntamente, substncias orgnicas facilmente putrescveis, orgnicas de difcil decomposio e substncias minerais (sulfetos, nitritos). Existem tcnicas laboratoriais para medir, separadamente, a demanda inicial (esta, em geral, se d prxima a 5 minutos de reao), devido reao com substncias minerais, permitindo-se obter, ento, a parcela devida

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especificamente matria orgnica. A DQO representa, assim, quase que um valor limite da possibilidade de oxidao total do despejo. Normalmente, o teste de DQO d cerca de 90% do oxignio teoricamente necessrio segundo as reaes estequiomtricas da oxidao do composto puro (reao completa).

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) Pelo teste de DBO procura-se determinar qual a mxima quantidade de oxignio dissolvido que uma gua residuria em um tempo t poderia retirar de um curso dgua, com o oxignio mantido prximo saturao, devido a sua degradao biolgica. Portanto, a quantidade de oxignio elementar consumida por microorganismos durante a degradao da matria orgnica, contida na amostra. A DBO no depende s da composio e da concentrao da matria orgnica, mas tambm do nmero e da atividade dos microrganismos, da temperatura, da turbulncia, alm de outros fatores. A fixao da durao do teste em cinco dias se deve, ao fato de que nesse perodo a maior parte da demanda de oxignio da matria orgnica proveniente de hidratos de carbono est satisfeita, DBO5.

Comparao dos Resultados das Anlises:

De posse dos resultados das anlises dos efluentes, pode-se passar interpretao global dos mesmos. claro que j se deve saber de suas origens e o porqu de suas caractersticas. A matria orgnica medida, por tentativas, atravs dos seguintes testes: Slidos Volteis (g de matria voltil por litro de despejo); DBO (g de oxignio dissolvido gasto na oxidao de 1 litro de despejo); DQO (g de oxignio gasto na oxidao de 1litro de despejo);

Pela sua representatividade, pode-se considerar, a DBO e a DQO, como as chaves de interpretao inicial e de direcionamento na escolha dos tipos possveis de tratamento:

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a) Nos casos em que a DQO pouco maior que a DBO ( DQO / DBO < 2 ) No caso em que os valores da DBO e a DQO estejam prximos, tem-se uma alta possibilidade de que o despejo seja de caractersticas tais que permita o seu tratamento em unidades biolgicas convencionais (fossas spticas, filtros biolgicos, lodos ativados convencionais, valos e clulas de aerao, lagoas, etc.). Parte-se, pois, da premissa, confirmada pela baixa relao, de que praticamente toda matria orgnica seja biodegradvel e que sua remoo seja o objetivo do tratamento. b) Nos casos em que a DQO sensivelmente maior do que a DBO (DQO / DBO >> 2) A situao mostrada pela anlise indica a presena, nos despejos, de grande quantidade de matria orgnica no atacvel biologicamente.

1 Alternativa: Se a matria orgnica no atacvel biologicamente no tiver maior importncia sanitria e houver interesse de remover a parte biodegradvel, ento se pode pensar em usar os tratamentos convencionais biolgicos. O efluente do tratamento poder ter ainda uma alta DQO, mas isso no preocupar pelo fato de que essa matria no biodegradvel no causar dano ao corpo dgua (nesse caso como exemplo).

2 Alternativa: Se a matria orgnica no biodegradvel de um despejo for um dos bices a sua disposio, pouca coisa poder ser feita com tratamentos biolgicos. Ter-se- que partir para tratamentos fsicos e qumicos especficos.

1 hiptese Grande porcentagem de SSV em relao SV Partindo-se dos slidos volteis, pode-se estimar a matria orgnica. Ao fazer o teste de matria voltil nos slidos em suspenso (SSV) e esta participar em grande porcentagem em relao aos slidos volteis totais (SV), vlido admitir

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que as substncias causadoras da DQO estejam em suspenso, sendo possvel sua remoo, por exemplo, por decantao.

2 hiptese Grande porcentagem de slidos dissolvidos volteis em relao aos slidos volteis totais No caso da matria orgnica no biodegradvel estar em forma solvel, a relao SDV/SV deve ser alta. Para esse tipo de despejo, os tratamentos so talvez os mais variados e os mais sofisticados, como por exemplo: filtrao em leito de carvo ativado, oxidao qumica, processo eletroltico, etc. O resumo das interpretaes das anlises apresentado, a seguir, no Quadro 3.

Quadro 3 - Resumo das Interpretaes de anlises Fonte: BRAILE & CAVALCANTE,1993

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3.4 TRATAMENTO DE RESDUOS LQUIDOS PELO PROCESSO ELETROLTICO

3.4.1 Tratamento Fsico-Qumico Tradicional

Em sua concepo bsica o tratamento Fsico-Qumico Tradicional utilizado para mitigar o potencial impacto ambiental dos resduos lquidos industriais, pela promoo de reaes de coagulao-floculao, que transformam impurezas em flocos slidos, formando genericamente duas fases distintas: efluente lquido tratado e resduo slido (lama de tratamento), separados normalmente por sedimentao, flotao e/ou filtrao. As reaes que provocam a precipitao qumica ocorrem no processo tradicional por adio de produtos qumicos coagulantes (normalmente, sulfato de alumnio ou cloreto frrico), e/ou pela variao no pH do resduo lquido com a adio de produtos qumicos. Esses mtodos podem ser utilizados para remover material coloidal, cor, turbidez, odor, sais de alguns metais pesados, leos, compostos txicos, etc.

3.4.2 Processo Eletroltico

Teoria semelhante ao tratamento fsico-qumico tradicional aplicada ao processo eletroltico. Nesse caso, os sais de alumnio e ferro esto representados pelos eletrodos (alumnio ou ferro), que atuam como fontes desses metais que iro formar hidrxidos insolveis, promovendo a desestabilizao dos colides existentes no efluente lquido (SCOTT, 1995). A eletrofloculao um processo eletroqumico que ocorre atravs da passagem da

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corrente eltrica polarizada entre eletrodos, submersos no meio aquosos, distribudos paralelamente no interior do reator, desenvolvendo assim vrias reaes de oxi-reduo. Por dissociao eletroltica, ocorrem reaes de coagulao, floculao, oxidao, flotao e decantao dos contaminantes em suspenso que, dessa forma, so reduzidos com alta eficincia. Durante a realizao do tratamento, no interior do reator, reaes andicas e catdicas provocam a dissociao das molculas da gua, liberando ons e gases (oxignio e hidrognio) fundamentais para a dinmica do processo. As hidroxilas geradas se associam aos ons alumnio e/ou ferro liberados pela oxidao do metal que compe o eletrodo, formando hidrxidos insolveis, colides que potencializam o desenvolvimento da floculao. Essas reaes so processadas em pH adequado e os gases nascentes evoluem em direo ao topo movimentando o contedo do reator, carreando os poluentes em suspenso e formando uma espessa espuma. boa prtica a utilizao de polieletrlitos, como auxiliares de floculao, para acelerar as reaes de coagulao-floculao, apropriadas para o tratamento de resduos lquidos industriais e sanitrios, agilizando o processo de separao entre os resduos slidos que vo se formando e o efluente tratado. Os agentes poluidores como sais de metais pesados dissociados precipitam como hidrxidos insolveis; compostos orgnicos dissolvidos, por apresentarem constante inica, tambm podem sofrer dissociao liberando radicais que formem molculas insolveis, separando-se do meio aquoso por adsoro nos demais flocos. Grupos de molculas orgnicas solveis por polaridade com a gua podem ser oxidados no s pelo oxignio nascente nos eletrodos como tambm por adio extra de um oxidante qumico externo (ex.: perxido de hidrognio), quando for necessrio potencializar essa reao. O processo de eletrofloculao pode alcanar nveis de reduo dos contaminantes superior aos tratamentos fsico-qumicos convencionais, pois emprega os mesmos princpios potencializados, atuando no s na frao em suspenso e dispersa, como tambm em parte da frao dissolvida, sendo possvel classific-lo como tratamento secundrio. Como indicado por Crespilho & Rezende (2004), observa-se que a eletrofloculao

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est renascendo, pois vrios trabalhos vm sendo realizados e publicados nessa rea. No final do sculo XIX, a eletrofloculao j era bem conhecida. Embora pouco explorada, foi considerada uma tcnica promissora. Durante o sculo XX, algumas plantas piloto comearam a ser estudadas, mas logo foram abandonadas em decorrncia da complexidade das etapas que envolvem processos hidrodinmicos acoplados a sistemas eletroqumicos. Atualmente, vrios fenmenos relacionados a processos de coagulao via eletroqumica j so bem conhecidos e podem ser aplicados a modelos hidrodinmicos. Wolfgang G. Wiendl, no livro Processos Eletrolticos no Tratamento de Esgotos Sanitrios (1998), apresenta um histrico muito rico sobre a utilizao da tecnologia eletroqumica quando afirma que as primeiras tentativas de utilizao da eletricidade na depurao de esgotos sanitrios urbanos remontam ao fim do sculo XIX. Na mesma poca tambm se iniciavam investigaes mais criteriosas a respeito dos processos biolgicos. Foram bastante discutidos os resultados, as eficincias, as vantagens e desvantagens dos dois mtodos de tratamento. Ainda, segundo Wiendl (1998), alguns autores como Poon e Brueckener (1975), apresentaram um trabalho referente s suas investigaes de laboratrio utilizando gua do mar como coadjuvante do tratamento que se processava somente no recipiente da eletrlise, sem decantadores, percoladores, filtros, etc. Cirne (2002), descreve na dissertao Tratamento de guas residurias e efluentes sanitrios sob a abordagem eletroqumica, vrias experincias realizadas com a utilizao do processo eletroqumico aplicado ao tratamento de resduos lquidos. Outros trabalhos com o tratamento de esgoto sanitrio em Oslo (Noruega) so apresentados por Fyn (1959). Pesquisas de Cenkin e Belevtsev (1985), e Barabanov (1994), mostraram experincias de tratamentos eletrolticos realizados com esgotos e guas residurias na Rssia e comentados no Effluent and Water Treatment Journal. Por outro lado, Oblinger e colaboradores (1984), relatam a experincia da Ford Motor Company na remoo de leo do efluente da planta da Livonia. Barkley e colaboradores (1993), reportam o teste de equipamentos de

eletrocoagulao em corrente alternada, realizada em Ohio, Estados Unidos, pela Environmental Protection Agency EPA;

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Trabalhos realizados Beajean (1993), descrevem um processo de eletrofloculao e eletroflotao integrado a um sistema de injeo de ar comprimido, oznio e perxido de hidrognio (H2O2) em reatores eletrolticos, com eletrodos de ferro, alumnio e/ou grafite visando o tratamento de efluentes. Em 1994, Dietrich (1994), apresentou uma srie de testes desenvolvidos com uma estao de eletrofloculao compacta, instalada em duas plataformas de petrleo situadas, respectivamente, no Golfo do Mxico e na costa do Alaska. Nos ltimos anos, muitos outros trabalhos podem ser consultados, desta maneira pode-se constatar que dentro e fora do Brasil a tecnologia eletroqumica aplicada ao processo de tratamento de efluentes lquidos est sendo aprimorada e que seu potencial como alternativa promissora est se confirmando.

3.4.2.1 Eletrofloculao

Gani Jr. (2002), descreve que a eletrofloculao um fenmeno que se compe de duas reaes eletroqumicas distintas, mas complementares, denominadas eletroflotao e eletrocoagulao. A eletroflotao um processo eletroqumico que permite gerar micro-bolhas de oxignio e de hidrognio. Estas micro-bolhas de dimenses extremamente reduzidas (<0,01 mm), por diferena da sua massa especfica em comparao com a massa especfica do lquido a tratar, tm a tendncia a subir em direo superfcie da clula, levando consigo toda a matria em suspenso presente, como hidrocarbonetos, colides, etc., provocando, j nesta fase, uma clarificao do lquido tratado. As reaes eletroqumicas que se passam nos eletrodos so: (-) Catodo (+) Anodo 2 H2O + 2 e H2 + 2 OH
+

2 H2O O2 + 4 H + 4 e

O oxignio gerado em uma parte do eletrodo resulta ser muito reativo e eficaz,

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favorecendo pela sua qualidade de oxidante a quebra de eventuais molculas orgnicas resistentes. Em alguns casos pode-se obter o prprio fenmeno de oxidao, enquanto o hidrognio produzido no plo do eletrodo oposto (positivo) utilizado como redutor sobre molculas orgnicas. A eletrocoagulao se caracteriza pela eletrlise realizada com anodos de sacrifcio, como ocorre, por exemplo, com o alumnio e o ferro. A passagem de corrente eltrica atravs deles provoca a sua dissoluo conforme as reaes: Al Al
3+

+3e

Fe Fe + 2 e Uma vez que o valor do pH no reator eletroltico mantido em 6,5 < pH < 9, formamse imediatamente os hidrxidos correspondentes destes metais, pois os grupos hidroxilas (OH ) reagem com os ctions livres, reagindo inclusive com os contaminantes ainda presentes no resduo. Conforme proposto por Mollah et al. (2001), a dissoluo do eletrodo de alumnio produz ctions Al , que em pH apropriado (alcalino) gera inicialmente compostos Al(OH)3 e finalmente se polimerizam em Aln(OH)3n, de acordo com as reaes abaixo e as estruturas das molculas, apresentadas, a seguir, na fig 2:
3+ -

2+

Fig 2 Reaes e estruturas dmera e polimrica do Al3+ Fonte: Mollah et al. (2001)

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Dois mecanismos so propostos para explicar as reaes que ocorrem nos eletrodos de ferro, que por sua vez gera hidrxido de ferro Fe(OH)n, onde n = 2 conseqentemente, formando hidrxido ferroso e hidrxido frrico. ou 3,

Mecanismo 1 Reao Andica: 4 Fe (s) 4 Fe

2+ (aq)

4 Fe

2+ (aq)

+ 8e
+ (aq)

+ 10 H2O + O2 4 Fe(OH)3 (s) + 8 H

Reao Catdica: 8 H

+ (aq)

+ 8 e 4 H2

Reao Total : 4 Fe (s) + 10 H2O + O2 eletrlise 4 Fe(OH)3 (s) + 4 H2

Mecanismo 2 Reao Andica: Fe (s) Fe Fe

2+ (aq) 2+ (aq) (aq)

+ 2e Fe(OH)2 (s)
(aq)

+ 2 OH

Reao Catdica: 2 H2O + 2 e H2 + 2 OH

Reao Total:

Fe (s) + 2 H2O eletrlise Fe(OH)2 (s) + H2

Segundo Crespilho & Rezende (2004), ao se aplicar uma diferena de potencial (ddp) entre dois eletrodos imersos em uma soluo eletroltica (no caso, o resduo lquido), reaes eletroqumicas de oxidao e reduo comeam a ocorrer no nodo e no catodo, respectivamente. Tais reaes podem ser governadas por fenmenos associados eletrlise, que, por sua vez, dependem da ddp aplicada. O reator apresentado na fig 3, a seguir, consta, essencialmente, de um recipiente de vidro contendo dois eletrodos metlicos consumveis (ferro ou alumnio) conectados a uma fonte de corrente contnua e um agitador mecnico. Nota-se que as micro-

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bolhas formadas por diferena da sua massa especfica em comparao com a massa especfica do lquido a tratar, tm a tendncia a flotar em direo superfcie da clula, levando consigo toda a matria em suspenso presente, como hidrocarbonetos, colides, etc., provocando, j nesta fase, uma clarificao do lquido tratado.

Figura 3 - Esquema de uma clula eletroltica

Durante a realizao da eletrlise no interior do reator, dependendo da natureza do efluente a ser tratado poder existir maior ou menor facilidade de ocorrer um fenmeno conhecido como passivao dos eletrodos. Uma vez ocorrendo a passivao a corrente transmitida caiu vertiginosamente impedindo a continuidade das reaes e a qualidade do tratamento. Isso pode ocorrer tanto para os eletrodos de alumnio, como para os de ferro, e se deve normalmente a um aumento significativo na produo de hidrxidos de ferro e/ou de alumnio, atingindo altas concentraes, ocasionando sua fixao na superfcie dos eletrodos impedindo, assim, a passagem da corrente eltrica. Outro problema que pode causar a formao de um depsito na superfcie dos eletrodos devido ao excesso de material depositado e/ou acumulado nos eletrodos, provenientes do prprio resduo lquido, principalmente quando acontecem longas paradas para a manuteno do sistema para correo de alguma avaria. A presena

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de sais de clcio e magnsio, tambm pode ocasionar a formao de carbonatos e hidrxidos insolveis aderentes superfcie do catodo, impedindo, conseqentemente a passagem da corrente eltrica. As reaes de formao desses depsitos so apresentadas, a seguir:

Ca2+ + CO32- CaCO3 Mg2+ + 2 OH

Mg(OH)2

importante controlar a utilizao do sistema e manter regularmente inspees visuais na superfcie dos eletrodos, realizando aes de limpeza quando for verificada excessiva presena de depsitos no interior do reator. A utilizao da reverso peridica da corrente fundamental para controlar o desgaste dos eletrodos. Com a simples utilizao de uma chave de reverso o desgaste dos eletrodos pode ser mantido homogneo e o problema da ocorrncia da passivao minimizada de forma a manter o sistema em perfeito funcionamento.

3.4.2.2 O uso de polieletrlitos nos tratamentos

De uma maneira geral, os polieletrlitos so polmeros originrios de protenas e polissacardeos de natureza sinttica. E podem ser classificados em: catinico, aninico e no-inico. Os polieletrlitos catinicos so aqueles que, quando dissolvidos em gua se ionizam, adquirem cargas positivas e atuam como um autntico ction. Os polieletrlitos aninicos, de maneira semelhante, adquirem cargas negativas e atuam como nion. J os polieletrlitos no inicos so aqueles que no se ionizam em gua, ou seja, no so polieletrlitos, mas so includos nessa categoria devido semelhana de suas aplicaes.

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No caso de eficincia da floculao, a carga do polmero e o seu peso molecular so de grande importncia, pois, o peso molecular dos polieletrlitos geralmente muito alto e pode variar desde 5.000 at 10.000.000. Os polmeros de pesos moleculares maiores so os mais adequados para efetuar a floculao, pois tm cadeias muito longas e por isso so capazes de estabelecer ligaes entre partculas diminutas dispersas na gua, facilitando, assim, a sua aglutinao e as transformando, conseqentemente, em partculas relativamente grandes. Para que a aglutinao de partculas suspensas na gua ocorra satisfatoriamente fundamental que a molcula do polmero seja adsorvida nas superfcies de duas ou mais dessas partculas, para tanto, so fundamentais a carga, o peso molecular e o grupo funcional do polmero. A carga do polmero serve para neutralizar as cargas da matria em suspenso na gua e o grupo funcional, quanto mais atuante, mais facilitar a adsoro das partculas ao polmero. O uso de polieletrlitos favorece a aglutinao e melhora sensivelmente a precipitao das argilas e outros slidos em suspenso, entretanto, tratando-se da alimentao de efluentes industriais importante avaliar sua atuao qumica e econmica frente s condies e parmetros utilizados nos processo eletrolticos. Entretanto, quanto capacidade de remoo de material particulado e substncias oleosas o uso de polieletrlitos bastante vantajoso.

3.4.2.3 Dimensionamento

Por meio de leis estabelecidas por Faraday, o consumo de eltrons associado quantidade total de substncias reagentes. Tal fato, em eletrocoagulao, est diretamente relacionado ao desgaste do eletrodo (corroso) no processo de gerao do agente coagulante.

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Isso significa que a gerao de alumnio (ou ferro), em soluo, est intimamente relacionada carga, que, por sua vez, pode ser controlada pela corrente obtida. Assim, a corrente medida por um multmetro em um processo de eletrocoagulao , a princpio, proporcional quantidade do metal ionizado gerado em soluo. A massa de eletrodo consumida (mel), em gramas, durante a eletrlise, pode ser calculada pela seguinte equao:

mel

= ( i x t x M ) / ( F x n ), onde:

i = corrente aplicada na eletrlise (A) t = tempo de aplicao da corrente (s) M = massa molar do elemento do eletrodo (g mol-1) n = n de eltrons envolvidos na reao de oxidao do elemento do anodo F = Constante de Faraday (9,65 x 10 4 C mol-1) Sendo que, a massa molar de um elemento, dividida pelo nmero de eltrons

envolvidos na reao denominada de Equivalente Qumico () = M/n Assim, a partir dos Equivalentes Qumicos, podem ser definidos os Equivalentes Eletroqumicos (), aplicando-se a diviso pela Constante de Faraday: =/F ou = M/n.F

Pela definio da Primeira Lei de Faraday: A massa da substncia desprendida (decomposta ou liberada, que reage ou se forma) em um eletrodo diretamente proporcional carga eltrica que atravessa a soluo. (WIENDL, WOLFGANG G., 1998).

mel

= .(i.t)

Esta informao muito importante, pois, a partir deste clculo, conhecendo-se a quantidade de ons do metal necessria para promover a coagulao das impurezas, possvel estabelecer a corrente a ser aplicada para um intervalo de

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tempo pr-determinado, e a rea dos eletrodos que participaro da eletrlise para uma expectativa desejada de vida til desses eletrodos. Dessa forma, o tempo (t) para que ocorra o desgaste de certa quantidade (X) de um determinado eletrodo com Equivalente Eletroqumico (), por efeito da eletrlise com corrente (i), pode ser determinado pela equao abaixo: t=X/.i Assim, por meio da corrente aplicada pode-se determinar a potncia em KW h m-3 de um reator eletroltico em fluxo contnuo, de acordo com a equao abaixo: P = ( U x i ) / ( Q x 1000 ) , onde: i = corrente aplicada na eletrlise (A) U = potencial (V) Q = vazo ( m3 h 1 )

3.4.2.4 Fatores que influenciam o processo

Vrios fatores podem influenciar as reaes de eletrlise e conseqentemente o resultado obtido no tratamento de um resduo lquido. A seguir so indicados fatores e parmetros que devem avaliados na especificao de um projeto:

Tipo de resduo a ser processado (natureza dos compostos formadores do

eletrlito; elementos e substncias poluidoras presentes; suas concentraes e co-relacionamento com os padres legais de descarte);

Material do(s) eletrodo(s) utilizado(s) (desgaste e geometria dos

eletrodos);

Grau de retificao da corrente eltrica; Tenso dos eletrodos; Densidade de corrente (catdica e andica);

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Afastamento entre os eletrodos contnuos e paralelos; Condutividade eltrica do eletrlito; Faixa de pH no meio reacional; Tempo e temperatura de reao, entre outros.

O estudo da tratabilidade do resduo lquido a forma tcnica de se obter dados prticos especficos para a elaborao do projeto de um sistema de tratamento eficiente. Uma vez projetado e implementado o sistema de tratamento fundamental o controle contnuo de alguns parmetros do processo, que garante a qualidade do tratamento realizado e a repetibilidade dos resultados, tais como: faixa de pH; condutividade; tenso; densidade de corrente e tempo de reao.

3.4.2.5 Aplicaes

Diversas fontes apresentam importantes aplicaes para o processo de tratamento pela tecnologia eletroqumica. Redues muito representativas em contaminantes e parmetros controlados pela legislao ambiental, de forma a atrair tcnicos e pesquisadores para o desenvolvimento do conhecimento dessa alternativa. Angelis et al. (1998), descrevem experimentos com efluente industrial no biodegradvel, obtendo excelentes resultados quanto reduo do teor de DQO e da biotoxicidade desse resduo lquido. Wiendl (1998), apresenta resultados de experincias que qualificam o processo de tratamento eletroqumico aplicado sobre efluentes sanitrios, para os parmetros: DQO; DBO; fsforo; nitrognio; fertilizantes; metais pesados (mercrio, mangans e zinco); sulfetos; coliformes (fecais/total) e streptococos fecais. Gani (2002), credencia o processo para a reduo nos resduos industriais dos

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seguintes parmetros: metais pesados (cromo, nquel e zinco); slidos totais suspensos; leos e graxas; fosfatos; DBO e microrganismos.

Chen & Sheng (2003), disponibilizam resultados dos estudos realizados em efluente industrial com redues adequadas para os parmetros: DQO; turbidez; slidos em suspenso e cobre (metal pesado).
Crespilho & Rezende (2004), descrevem resultados que comprovam a aplicabilidade do processo para tratamento de resduos lquidos com redues significativas para os parmetros: metais pesados (cromo, alumnio, ferro, zinco, mangans e cobre); turbidez; leos e graxas; ltex; carbono orgnico total; fluoretos; nitratos; polifenois; cor (corantes) e slidos totais. Brasileiro et al. (2005), relataram experimentos em que realizaram a eletroxidao do fenol presente em guas de produo de campos de petrleo, obtendo bons resultados na reduo dos parmetros DQO (fenol); sulfeto e nitrognio amoniacal.

3.4.2.6 Vantagens e Desvantagens

O processo eletroltico considerado como uma tecnologia limpa em funo dos seguintes parmetros: a filosofia e/ou a tendncia de diminuir a adio de produtos qumicos no tratamento; contribui como alternativa aos sistemas fsico-qumicos tradicionais ao complementar sua capacidade e a eficincia de tratamento; emprega reaes de oxi-reduo que aumentam o potencial de tratamento de compostos recalcitrantes; podem operar com jornadas intermitentes em regime contnuo ou em bateladas;

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ocupa pequena rea til, principalmente se for comparado com sistemas de tratamento biolgico.

Segundo Crespilho & Rezende (2004), so apresentadas, a seguir algumas vantagens e desvantagens do uso da eletroflotao no tratamento de efluentes: A) Vantagens: requer equipamento simples e de fcil operao, em que a corrente e o potencial podem ser monitorados de maneira automatizada; h controle maior do agente coagulante, em comparao com os processos convencionais; os flocos formados so mais estveis, podendo ser removidos por filtrao; remove partculas coloidais menores, pois o campo eltrico aplicado promove mais rapidamente o contato entre elas, facilitando a coagulao; limita o uso de substncias qumicas, minimizando, conseqentemente, o impacto negativo causado pelo excesso de xenobiticos lanados no ambiente, fato que acontece quando a coagulao qumica empregada no tratamento de efluentes; as bolhas de gs produzidas durante a eletrlise podem levar o contaminante ao topo da soluo, onde pode ser concentrado e removido mais facilmente, por flotao; a cela eletroltica eletricamente controlada, no necessitando de acessrios secundrios, o que requer menos manuteno; essa tcnica pode ser usada convenientemente em reas rurais onde a eletricidade no disponvel, desde que um painel solar seja acoplado unidade.

B) Desvantagens: os eletrodos precisam ser substitudos regularmente devido ao desgaste e/ou, caso sofram passivao;

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o uso de eletricidade pode ser caro em alguns lugares; um filme de xido impermevel ou depsito de sais insolveis e impermeveis pode ser formado no catodo, conduzindo perda de eficincia da unidade;

requerida alta condutividade do efluente.

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4 AVALIAO DO PROCESSO ELETROLTICO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS E DOMSTICOS

4.1 ENSAIOS LABORATORIAIS

Com o intuito de conhecer a tecnologia eletroltica aplicada ao tratamento de resduos lquidos, na prtica, foi utilizado um equipamento em escala de bancada laboratorial para a realizao de alguns testes que pudessem demonstrar e ilustrar como se desenvolvem as reaes de eletrlise. O reator de vidro (fig. 4) com capacidade para 2,0 L de efluentes e um fabricado em polietileno (fig.5) para um volume de 7 L de efluentes. Os testes foram realizados com efluentes lquidos coletados de uma indstria mecnica fabricante de equipamentos para produo de petrleo, de forma a verificar os resultados possveis de serem alcanados com resduos correspondentes a este ramo industrial. Foi escolhido o resduo desse tipo de indstria, para permitir a verificao do comportamento do tratamento eletroqumico, como alternativa, ao processo fsicoqumico convencional, que reconhecidamente no possui eficincia para adequ-lo aos padres de descarte especificados pela legislao ambiental (Norma Tcnica NT-202 R.10, de 12/12/1986). A partir do conhecimento de que os principais poluentes presentes no resduo desse ramo industrial so: guas de lavagens de peas (contendo detergentes), leo solvel, leo anticorrosivo e lubrificante industrial (leos e graxas), guas provenientes das cabines de pintura (slidos em suspenso, teor de zinco) e solues aquosas contendo fluidos hidrulicos base de etilenoglicol (gerando cor esverdeada e alta DQO); foram preferencialmente investigados os seguintes parmetros para avaliao: turbidez, DQO, MBAS, colorao e teor de zinco. Com base nesses ensaios laboratoriais foi possvel acompanhar e avaliar os seguintes parmetros:

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variao do valor do pH; variao da condutividade; variao da corrente contnua aplicada durante o tratamento; observao da ocorrncia da coagulao, floculao, flotao e

sedimentao, comparando o comportamento do sistema sem adio e com adio de compostos auxiliares de floculao (polieletrlito aninico (0,05 0,10% p/v) Polyfloc AP 1120P GE Belts); modificao na colorao; resduos no filtrveis totais (RNFT); variao da carga orgnica existente no resduo lquido (principalmente etilenoglicol), controlado pelo ensaio de DQO; teor de zinco; presena de tensoativos (detergentes) ensaio de MBAS;

Principais materiais utilizados: Becher 2000 mL (reaes em bateladas); Reator em polipropileno (reaes contnuas); Eletrodos de ferro (ao); Fonte de corrente contnua (50 A / 12 V); Medidor de pH; Medidor de condutividade; Agitador magntico e mecnico.

Parmetros de controle Ajuste da corrente: 3A (23 A) (bateladas) e, 20A (15-20 A) (contnua); Vazo mdia: 2,0 L/30 minutos (batelada) e 5,0 L/hora (contnuo);

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Densidade (rea andica / volume): 0,6 m2/L Faixa de pH inicial para a eletrofloculao: 4,0 < pH < 6,0; Faixa de pH para decantao : 8,0 < pH < 9,0; A condutividade do resduo no deve ser inferior a 3.000 S/cm; Agitao moderada durante toda reao em batelada.

Figura 4 Vista do reator de vidro (2L) com tratamento em batelada e agitao magntica

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Figura 5 Vista do reator de polietileno com tratamento contnuo

A seguir, so apresentados na fig 6, os eletrodos de placas de ao utilizadas nos reatores de batelada e no reator contnuo.

Figura 6 Aspectos dos eletrodos de placas de ao usadas no reator em batelada e no reator contnuo

A cada ensaio as amostras de efluente bruto foram submetidas inicialmente a uma avaliao de pH e condutividade para se verificar a necessidade ou no de se ajustar esses parmetros essenciais ao bom desempenho do processo, logo aps,

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foi fixado o nvel de corrente contnua (A) e ento se iniciava a contagem do tempo (30 minutos por batelada), at se obter uma boa clarificao. Durante a realizao dos testes foi observado que o processo possui excelente capacidade de promover a coagulao e a floculao do sistema coloidal que torna o resduo turvo. Tanto o reator em processamento contnuo quanto o reator em batelada promoveram a transparncia ao efluente tratado, demonstrando excelente potencial para essa aplicao, conforme mostra, a seguir, a fig. 7, a excelente flotao de material oleoso mostrado na proveta ao lado do reator.

Figura 7 Processo mostrando a maior remoo por flotao do efluente oleoso em relao sedimentao

Pela observao visual constata-se a grande a evoluo dos gases gerados pelas reaes de eletrlise, a formao abundante de espuma e a impressionante capacidade de coagulao dos corantes, eliminando a cor e promovendo a transparncia ao resduo, principalmente com a utilizao de polieletrlito aninico como auxiliar de floculao. Entretanto, cabe registrar que mesmo sem a utilizao

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do polieletrlito o tratamento apresenta bom resultado, necessitando maior tempo para completar a etapa de flotao e sedimentao. A seguir ser apresentada uma seqncia de fotos (fig 8 a fig. 11) para demonstrar e ilustrar o tratamento de uma amostra de efluente contendo fluido hidrulico base de etilenoglicol, com tonalidade esverdeada, caracterstica do efluente em questo. O tratamento obtm sucesso quando o material oleoso e a cor so removidos para o descarte final. A fig 8, mostra o incio do tratamento eletroqumico com um fluido hidrulico de cor verde. A fig. 9 mostra que com o decorrer da reao, verifica-se que a tonalidade esverdeada se acentua; com produo crescente de espuma e elevao no valor do pH.

Figura 8 Inicio do tratamento com o fluido hidrulico de cor verde

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Figura 9 O aumento da colorao verde em funo do tempo e a formao de material floculado na parte superior.

Na seqncia fotogrfica, a seguir, as fig.10 e 11, mostram, respectivamente, o processo de coagulao/flotao sem adio de polieletrlito e com adio de polieletrlito. A adio de polieletrlito com auxiliar de floculao diminui o tempo de tratamento eletroltico, reduz o consumo de energia (eletricidade) e aumenta a capacidade de remoo de produtos oleosos.

Figura 10 Aspecto da coagulao/flotao sem o auxlio de polieletrlito

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Figura 11 Aspecto da coagulao/flotao com o auxlio de polieletrlito

O tratamento especfico para um resduo lquido oleoso e colorido requer uma srie de ensaios laboratoriais utilizando os testes com reatores em batelada e reatores contnuos visando atingir os parmetros indicados para um descarte dentro da legislao ambiental. Os resultados macroscpicos foram excelentes em quase todos os ensaios realizados, confirmando as expectativas em relao ao uso da eletrofloculao como alternativa de tratamento para o tipo de efluente estudado, exibindo visualmente a reduo da cor, turbidez, slidos em suspenso e at mesmo uma boa perspectiva para o teor de leos e graxas. Entretanto, so fundamentais os acompanhamentos analtico e sistemtico, com base nos resultados obtidos, principalmente para DQO, leos e graxas, RNFT, teor de zinco, MBAS (detergente), e cor.

4.2 ANLISE DOS RESULTADOS DE LABORATRIO

A seguir, so apresentados os resultados analticos correspondentes as fontes poluidoras, ensaios de laboratrio e comentrios de avaliao:

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4.2.1 Verificao das fontes de resduos

Tabela 1 Levantamento das principais fontes de resduos da indstria mecnica fabricante de equipamentos para produo de petrleo IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: Objetivo: Laboratrio: Parmetros DQO mg/L em O2 DBO mg/L em O2 5d Zinco Total mg/L em Zn Detergentes mg/L RNFT mg/L leos e Graxas mg/L Cor 14/7/2005 Verificar alguns parmetros das fontes de resduos Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS Resduo Resduo Padro de Bruto Resduo Mtodo leo Fluido Qualidade ETE Fosfato solvel HW525 200,0 1,0 2,0 20,0 ausente SM 5220 6380,0 MF439 2040,0 MF466 9,3 MF417 36,2 MF438 30,0 MF412 88,0 verde 22600,0 52151,0 2210,0 8549,0 6,1 8,2 181,9 28,8 80,0 33,0 476,0 169,0 cinza verde 620,0 86,0 14,4 8,5 26,0 16,0 cinza

Comentrios sobre os resultados apresentados na tabela 1 O resduo Bruto/ETE corresponde a uma amostra retirada do tanque de homogeneizao e representa uma composio mdia real para tratamento dirio; As demais amostras foram retiradas dos tanques que segregam esses resduos antes de serem enviados para a ETE. Correspondem aos resduos mais concentrados. Normalmente no so tratados nessas concentraes; Pode-se observar que a contribuio em termos de DQO muito acentuada para os resduos base de leo solvel e fluido hidrulico. De uma forma geral, a carga de poluentes muito elevada. At mesmo o resduo Bruto/ETE (aps a homogeneizao) apresenta valores difceis de serem enquadrados conforme a legislao; Esse quadro caracteriza a necessidade do desenvolvimento de um processo produtivo mais limpo, de forma a reduzir a gerao de carga poluente com valores to elevados. Devem ser identificados produtos que

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tenham qualidade para desempenhar a funo desejada, mas que apresentem menor agressividade ao meio ambiente; Avaliando a relao entre DQO e DBO (DQO/DBQ >> 2) fica evidente que o efluente apresenta um predomnio de compostos orgnicos no biodegradveis, o que indica o tratamento por processo fsico-qumico e desaconselha a utilizao de processos biolgicos.

4.2.2

Comparao

entre

tratamento

fsico-qumico

tradicional

eletrofloculao

Tabela 2 - Resultados de ensaios de laboratrio batelada 01 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: Objetivo: Laboratrio: Parmetros DQO mg/L em O2 DBO mg/L em O2 5d Zinco Total mg/L em Zn Detergentes mg/L RNFT mg/L leos e Graxas mg/L Cor 14/7/2005 Comparao entre FQ tradicional x Eletrofloculao Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS Padro de FQ com FQ sem Mtodo Bruto Eletro Qualidade cloro cloro 200,0 SM 5220 5075,0 3040,0 2970,0 1850,0 MF439 1570,0 1,0 MF466 12,4 0,4 0,2 0,2 2,0 MF417 66,2 13,7 11,4 2,2 MF438 28,0 5,0 2,0 1,0 20,0 MF412 54,0 < 10 < 10 < 10 ausente verde ausente verde ausente

Tabela 3 - Resultados de ensaios de laboratrio batelada 02 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: Objetivo: Laboratrio: Parmetros DQO mg/L em O2 DBO mg/L em O2 5d Zinco Total mg/L em Zn Detergentes mg/L RNFT mg/L leos e Graxas mg/L Cor 27/7/2005 Comparao entre FQ tradicional x Eletrofloculao Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS FQ com FQ sem Padro de Eletro Mtodo Bruto cloro cloro Qualidade 200,0 SM 5220 7000,0 6720,0 5830,0 MF439 1,0 MF466 4,4 0,2 0,1 2,0 MF417 31,0 0,3 0,5 MF438 30,0 1,0 1,0 20,0 MF412 46,0 < 10 < 10 ausente verde ausente ausente

72 Tabela 4 - Resultados de ensaios de laboratrio batelada 03 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: Objetivo: Laboratrio: Parmetros DQO mg/L em O2 DBO mg/L em O2 5d Zinco Total mg/L em Zn Detergentes mg/L RNFT mg/L leos e Graxas mg/L Cor 9/8/2005 Comparao entre FQ tradicional x Eletrofloculao Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS Padro de FQ com FQ sem Mtodo Bruto Eletro Qualidade cloro cloro 200,0 SM 5220 8320,0 6240,0 3980,0 MF439 1,0 MF466 7,2 0,2 0,2 2,0 MF417 12,4 0,5 0,8 MF438 20,0 1,0 1,0 20,0 MF412 26,0 < 10 < 10 ausente verde ausente ausente

Comentrios sobre os resultados apresentados nas tabelas 2, 3 e 4 Os ensaios realizados para comparar o desempenho do processo eletroltico em relao ao fsico-qumico tradicional, para esse tipo de resduo, indicam que embora o percentual de reduo do parmetro DQO apresente melhores valores (aproximadamente, 25% de reduo para o tratamento fsico-qumico tradicional e 44% de reduo para o processo eletroltico), ambos no foram capazes de adequar esse parmetro aos padres ambientais legais, no entanto tenha havido uma reduo considervel do potencial poluente; Quanto aos demais parmetros, houve uma certa equivalncia no desempenho dos processos, demonstrando que em relao a estes os tratamentos atenderiam e apresentariam resultados abaixo dos valores especificados.

4.2.3 Avaliao dos testes de eletrofloculao

A seguir apresentam-se as tabelas relativas aos resultados dos ensaios de laboratrio.

73 Tabela 5 - Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 04 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: 24/8/2005 Objetivo: Teste Eletrofloculao Laboratrio: Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS Parmetros FQ com FQ sem Padro de Eletro Mtodo Bruto cloro cloro Qualidade DQO mg/L em O2 200,0 SM 5220 23580,0 7230,0 DBO mg/L em O2 5d MF439 Zinco Total mg/L em Zn 1,0 MF466 13,6 1,1 Detergentes mg/L 2,0 MF417 21,8 3,4 RNFT mg/L MF438 60,0 4,0 leos e Graxas mg/L 20,0 MF412 156,0 10,0 Cor Ausente verde ausente Tabela 6 - Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 05 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: Objetivo: Laboratrio: Parmetros DQO mg/L em O2 DBO mg/L em O2 5d Zinco Total mg/L em Zn Detergentes mg/L RNFT mg/L leos e Graxas mg/L Cor 19/9/2005 Teste Eletrofloculao Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS FQ com FQ sem Padro de Eletro Mtodo Bruto cloro cloro Qualidade 200,0 SM 5220 2100,0 750,0 MF439 1,0 MF466 6,0 0,7 2,0 MF417 4,9 1,5 MF438 18,0 1,0 20,0 MF412 55,0 < 10 Ausente verde ausente

Tabela 7 - Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 06 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: 5/10/2005 Objetivo: Teste Eletrofloculao Laboratrio: Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS Parmetros FQ com FQ sem Padro de Eletro Mtodo Bruto cloro cloro Qualidade DQO mg/L em O2 200,0 SM 5220 4385,0 1485,0 DBO mg/L em O2 5d MF439 Zinco Total mg/L em Zn 1,0 MF466 4,6 0,8 Detergentes mg/L 2,0 MF417 14,0 1,2 RNFT mg/L MF438 22,0 1,0 leos e Graxas mg/L 20,0 MF412 41,0 < 10 Cor ausente verde ausente

74 Tabela 8 - Resultados dos ensaios de laboratrio batelada 07 IDENTIFICAO DO ENSAIO Data: Objetivo: Laboratrio: Parmetros DQO mg/L em O2 DBO mg/L em O2 5d Zinco Total mg/L em Zn Detergentes mg/L RNFT mg/L leos e Graxas mg/L Cor 7/11/2005 Teste Eletrofloculao Hidroqumica Eng.e Lab. Ltda AMOSTRAS E RESULTADOS FQ com FQ sem Padro de Eletro Mtodo Bruto cloro cloro Qualidade 200,0 SM 5220 1255,0 530,0 MF439 1,0 MF466 3,2 0,2 2,0 MF417 6,4 1,1 MF438 10,0 1,0 20,0 MF412 30,0 < 10 ausente verde ausente

Comentrios sobre os resultados apresentados nas tabelas 5, 6, 7 e 8 Os ensaios envolvendo apenas a verificao do desempenho do processo eletroltico confirmam a tendncia observada nos testes anteriores em que, os resultados no atingiram valores inferiores aos padres legais de descarte. Apesar de apresentar uma reduo mdia de 64% nos valores de DQO, isso no suficiente para o atendimento as normas ambientais; Os ensaios com fluido hidrulico base de etilenoglicol no apresentaram uma reduo significativa do DQO indicando uma grande dificuldade de oxidao deste composto no efluente; A adio de polieletrlito como auxiliar de floculao comprovadamente produz resultados excelentes na clarificao, floculao, diminuindo o tempo total de tratamento; Para os demais parmetros, igualmente importantes para o controle da poluio hdrica, os resultados indicam valores adequados ao descarte ou para sua utilizao como gua de reuso.

4.3 AVALIAO DE UNIDADES ELETROLTICAS NO TRATAMENTO DE EFLUENTES EM ESCALA INDUSTRIAL

Com a finalidade de reunir informaes fidedignas obtidas em empreendimentos

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onde o processo eletroltico esteja funcionando efetivamente em escala industrial, foram identificadas empresas que permitiram uma avaliao in loco para disponibilizar o registro desses exemplos de estaes de tratamento existentes, mas que serviro de modelo para a avaliao do potencial de contribuio que o processo eletroltico pode dar como alternativa de tratamento. As razes sociais das trs empresas visitadas no sero divulgadas, por motivos ticos, porm elas esto situadas no Estado do Rio de Janeiro e atuam no seguinte segmento: duas empresas de cosmticos de mdio porte e uma empresa mecnica de grande porte. A unidade de tratamento de efluente sanitrio administrada pelo Municpio de Maca.

4.3.1 Avaliao do processo eletroltico na indstria de cosmticos

Segundo seus gestores, as duas empresas de produo de cosmticos visitadas esto efetivamente funcionando, apresentando excelentes resultados e atendendo aos padres de lanamento de efluentes, conforme a legislao ambiental pertinente. Ambas procuraram utilizar o processo eletroltico pelo mesmo motivo: atingir eficincia de tratamento superior ao que estava sendo obtida pelo processo fsicoqumico tradicional e, alm disso, pelo pouco espao disponvel para o tratamento de efluentes lquidos. Os parmetros utilizados no controle analtico so: DQO, MBAS, fenis, leos e graxas. A Empresa A promove o tratamento diretamente pelo processo eletroltico. Aps a homogeneizao do resduo lquido que chega na estao de tratamento vinda de vrias fontes de gerao, faz-se o ajuste de pH e, a seguir, o resduo submetido clula eletroltica. Ao final do processo o efluente tratado passa por dois filtros, um com enchimento de quartzo (SiO2) e outro com carvo ativo, complementando o tratamento. O teor de DQO desse tipo de resduo lquido bruto chega a 15.000 mg/l, sendo considerado de alta dificuldade para tratamento.

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A seguir, so apresentados nas fig. 12 uma vista do reator eletroltico com cerca de 4 m de comprimento. O equipamento dessa empresa do tipo horizontal e atualmente esto ampliando (duplicando) a capacidade de tratamento do processo eletroltico para poder melhor atender ao ritmo de trabalho da fbrica.

Figura 12 Vista do reator eletroltico horizontal onde se observa os resduos flotados (cor escura).

A Empresa B, embora tenha um efluente semelhante, resolveu seu problema de tratabilidade de forma diferente. Mantiveram o tratamento fsico-qumico j existente como um sistema primrio e com esse procedimento reduziram em cerca de 70 % o DQO. Posteriormente, este efluente passa pelo tratamento eletroltico para reduo final a fim de atingir os padres fixados pela legislao ambiental. As As fig. 13 e 14, a seguir, mostram, respectivamente, a unidade de tratamento fsicoqumico e a estao de tratamento eletroltico.

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Figura 13 Unidade de tratamento fsico-qumico convencional

Fig. 14 Unidade de tratamento eletroltico

4.3.2 Avaliao do processo eletroltico no tratamento de efluente sanitrio

A estao de tratamento de esgoto sanitrio domstico do distrito serrano de Glicrio, no municpio de Maca, uma estao especial, pois foi implantada em 1996 e, portanto, est por fazer dez anos de existncia. uma estao j

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mencionada em outros trabalhos sobre esse tema, de forma que, muito importante para a credibilidade do processo poder comprovar que esta instalao continua em pleno funcionamento, em conformidade com a legislao ambiental, atendendo a uma populao regular de 1.000 habitantes (duplicada, no vero, devido a grande procura dessa regio para prtica da canoagem esportiva no Rio So Pedro). Dentro do Programa de Saneamento do municpio de Maca, est sendo utilizado o conceito de Tecnologia Limpa para o tratamento de efluentes. A ETE de Glicrio foi reformada e ampliada, passando a utilizar a eletrofloculao para o tratamento de 12 m3/dia de efluentes. Alm disso, mais 320 residncias, que antes jogavam seus esgotos diretamente no Rio So Pedro, foram ligadas rede coletora local. As fig. 15 e 16, a seguir, mostram a vista da estao de tratamento de efluentes sanitrios de Glicrio localizada no Municpio de Maca.

Figura 15 Vista geral da estao de tratamento de Glicrio

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Figura16 Estao de tratamento eletroltico Parte superior do reator

Complementando o tratamento pelo processo eletroltico, o efluente filtrado em quartzo, carvo ativo, oxidado pela passagem em radiao ultravioleta (fig. 17) e preservado pela dosagem de hipoclorito (cloro ativo). Parte do efluente lquido tratado retorna ao rio e a outra parte utilizada para abastecer o pequeno lago existente na propriedade onde est instalada a ETE Glicrio, e para rega de jardinagem, dentro no distrito. O lodo resultante do tratamento enviado a leitos de compostagem, para a produo de adubo orgnico, tambm empregado para jardinagem. Realmente gratificante comprovar o fechamento de um ciclo de tratamento com total eficincia e verificar nas pessoas envolvidas a satisfao de sentir que esto atuando de forma correta, em defesa do meio ambiente.

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Figura 17 - Vista do tratamento com o filtro de quartzo, o filtro de carvo ativo e equipamento para oxidao com radiao ultravioleta.

4.3.3

Avaliao

do

processo

eletroltico

em

indstria

fabricante

de

equipamentos para produo de petrleo.

Recentemente, foi implantado o processo eletroltico numa empresa mecnica de grande porte que constri equipamentos para produo de petrleo. O processo eletroltico faz parte do projeto que est sendo implementado para modernizar a Estao de Tratamento de Resduos Lquidos Industriais que j existia na empresa, porm, no apresentava capacidade para o tratamento dos efluentes gerados, principalmente, em decorrncia da presena de fluidos hidrulicos base de etilenoglicol. O diagrama de tratamento de efluentes apresentado na fig. 18.

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Figura 18 Diagrama de bloco de tratamento de efluentes Fonte: Manual de operao da ETE

O projeto implantado por essa empresa que utiliza a adio de perxido de hidrognio para incrementar a oxidao dos compostos orgnicos mais resistentes. O sistema foi desenvolvido e patenteado pela empresa Sanetech Com. Serv. Ambientais Ltda, como eletrofloculao oxidativa, para empregar a ao do perxido e hidrognio (H2O2) catalisada pelos ons ferrosos liberados no anodo (Reao de Fenton adaptada).

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Etapas do tratamento:

1 Etapa Primria Na primeira etapa do tratamento as guas residurias resultante de cada etapa da atividade produtiva so captadas em caixas elevatrias e da recalcada para a segunda etapa do tratamento. Como cada fonte geradora apresenta em seus efluentes uma composio qumica prpria, com slidos sedimentveis; slidos grosseiros e/ou leos sobrenadantes, cada caixa de captao (elevatrias) possui mecanismos de reteno e separao, como placas defletoras, drenos, e separadores de gua/ leo, capazes removerem estes resduos antes de serem recalcados. de

2 Etapa Secundria Na segunda etapa todas as correntes de efluentes so recebidas em um tanque de equalizao onde adicionado perxido de hidrognio e ajustado o pH (4< pH >6). O efluente fica neste tanque sob aerao por 12 horas e ento recalcado para o reator eletroltico. Aps a oxidao o pH novamente ajustado, agora para 8 a 9, e em seguida passa para a decantao secundria, filtrao em quartzo, filtrao em carvo ativado e desaguamento de lodo em filtro prensa. Aps estas etapas realizada uma anlise de DQO para verificao da qualidade do tratamento e para definir sobre o lanamento do efluente no corpo receptor (atendendo aos padres de lanamento), ou ento o envio para tanque de armazenamento e utilizao como gua de reuso. Os slidos formados e retidos no filtro prensa so encaminhados para disposio final aps anlise qumica de caracterizao.

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Figura 19 -Vista do Reator Eletroltico, da fonte retificadora de corrente contnua e do painel de controle do processo.

Figura 20 Vista do interior da clula eletroltica

Descrio das etapas do tratamento:

Gradeamentos:

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Separam os slidos grosseiros, removendo tampas plsticas, trapos e quaisquer outros corpos flutuantes que possam causar problemas aos equipamentos subseqentes como bombas, registros, tubulaes, etc. Separao gua/ leo : Os separadores de gua/leo atuam por diferena de densidade fazendo com que os leos sobrenadantes fiquem retidos em locais reservados, para remoo posterior, e a gua continue o fluxo sem interrupes.

Equalizao: Em funo da diversidade das fontes geradas nas linhas de produo da empresa, as correntes de efluentes apresentam composies variadas, o que dificulta um ajuste eficiente das condies operacionais do sistema de tratamento. A equalizao tem a finalidade de homogeneizar o efluente, tornando uniforme o pH, temperatura, slidos, DQO, DBO, vazo e outros parmetros fsico-qumicos, regularizando, assim, as condies do tratamento.

Ajuste de pH: O pH do efluente equalizado ajustado por dosagem de cido e/ou base para atender as condies ideais da eletrofloculao na 2 etapa do tratamento, onde adicionado perxido de hidrognio a 0,5% (volume).

Eletrofloculao (Reator Eletroltico) : No processo de Eletrofloculao o efluente passa pelo Reator Eletroltico de fluxo ascendente, entre os eletrodos, placas planas de ao-carbono dispostas paralelamente entre si, por onde aplicada corrente eltrica polarizada com cerca de 400 A (2 volt).

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Ajuste de pH: O pH do efluente oxidado ajustado por dosagem de cido e/ou base para atender as condies ideais de coagulao e precipitao no decantador secundrio.

Floculador Hidrulico: No floculador hidrulico existente na sada do Reator Eletroltico ocorre a adio do agente auxiliar de floculao, polieletrlito aninico, objetivando aumentar o tamanho dos flocos da eletrofloculao, acelerando a sedimentao no decantador secundrio. Na floculao hidrulica, a energia de agitao conseguida com o uso de chicanas, onde o lquido efetua movimento e fluxo do tipo pisto, sinuoso horizontal ou vertical.

Figura 22 - Vista do floculador hidrulico.

Decantao Secundria: No decantador secundrio os flocos formados no reator eletroltico e adensados no floculador hidrulico so separados por sedimentao. A fig. 23 mostra a retirada da amostra para a verificao da qualidade da floculao. As fig. 24 e 25, respectivamente, comparam a adio ou no de polieletrlitos no tratamento de efluentes.

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Figura 22 - Retirada de amostra para verificao no nvel de coagulao aps eletrlise.

Figura 23 Tratamento sem polieletrlito

Figura. 24 Tratamento com polieletrlito

Desaguamento do lodo : O lodo acumulado no poo de lodo do decantador secundrio recalcado para um filtro-prensa de placas, onde por filtrao forada so separados os slidos (lodo; flocos), formando um bolo desidratado (torta) com concentrao de matria seca na ordem de 25 a 35%. A filtrao realizada por meio de telas de pano filtrante ajustadas entre placas retangulares verticais em srie com orifcios para a sada do lquido. O lquido intersticial se separa da massa de lodo, passa pela tela e pelos orifcios das placas e posteriormente recolhido, retornando para o tanque de equalizao. Logo aps a

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prensagem, a torta recolhida aps a abertura das placas caindo na bandeja suporte e da para seu destino final.

Filtrao em leito de quartzo

O efluente ao sair do decantador secundrio ainda apresenta pequena quantidade material em suspenso (formaes coloidais) com elevado tempo de sedimentao. O filtro com leito de quartzo apresenta alta eficincia na remoo de slidos finos, incluindo a remoo de ferro, produzindo um efluente bem clarificado.

Filtrao em leito de carvo ativado: O efluente ao sair do filtro de quartzo passa pelo filtro de carvo ativado para remoo de orgnicos e alguma cor persistente (fig. 26). Esta estao foi projetada para tratar em bateladas ou em corrente contnua a vazo mxima de 2,0 m3/h. Est utilizando uma fonte retificadora de corrente com capacidade mxima de 500 A (corrente contnua), com um consumo de 40A / 220 V. O sistema no est em funcionamento efetivo, pois, apesar de produzir um efluente tratado muito bem clarificado, filtrado e lmpido, os resultados analticos ainda registram a presena de compostos orgnicos dissolvidos, acarretando valores ainda em desacordo com os padres legais de descarte no corpo receptor. Est definido que ser instalado um equipamento para oxidao suplementar com radiao ultravioleta (foto-oxidao), como um polimento final, com o intuito de complementar o tratamento e obter resultados analticos em conformidade com os padres legais.

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Figura 25 Vista dos filtros de quartzo e de carvo ativo.

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5 CONCLUSES E SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS

5.1 CONCLUSES

Aps vrios meses de estudos, ensaios de laboratrio, visitas, avaliaes de resultados analticos, confirmaes e pesquisas bibliogrficas, baseado em todas as informaes recebidas e compreendidas, ficou evidente que, para os vrios tipos de resduos lquidos, aquosos e/ou oleosos, a qual a pesquisa se focou, no houve uma comprovao total da hiptese inicial de que o Processo Eletroltico poderia atender as necessidades das indstrias de equipamentos para produo de petrleo, no que concerne ao tratamento e descarte dos efluentes lquidos gerados por esse ramo industrial, em conformidade com os padres de legislao ambiental vigente. Entretanto, a base de conhecimento adquirido neste estudo levou as seguintes concluses: o sistema de gesto ambiental aplicado s indstrias mecnicas fabricantes de equipamentos para a produo de petrleo uma ferramenta importante no gerenciamento dos resduos gerados visando adequar o processo produtivo em harmonia com a preservao ambiental; os principais resduos lquidos, aquosos e/ou oleosos, provenientes dos vrios segmentos mecnicos na produo de equipamentos para a produo de petrleo so: os leos solveis (utilizados em centros de usinagem); leos lubrificantes e anticorrosivos; inibidores de corroso, fluidos hidrulicos (utilizados em testes hidrulicos para verificar possveis vazamentos); desengraxantes, sabes e detergentes (guas de lavagens de peas e ambientes); e produtos qumicos especficos de setores de tratamento de superfcies metlicas (galvanoplastia); a diversidade de resduos dos diversos segmentos do processamento industrial obriga um tratamento baseado na segregao de produtos qumicos e/ou no agrupamento de produtos com caractersticas semelhantes com a finalidade de obter resultados promissores no tratamento final dos efluentes;

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de

acordo

com

os

testes

laboratoriais

realizados

com

acompanhamento da instalao industrial apresentada foi verificado que o processo eletroltico promoveu certo nvel de tratamento no resduo contendo etilenoglicol, clarificando o efluente e, dentro do sistema utilizado, obteve timos resultados quanto reduo da cor; reduo no teor de leos e graxas; no teor de zinco e detergentes (tensoativos). O processo eletroltico no conseguiu adequar o valor da DQO aos valores padronizados para descarte, mas apresentou reduo parcial e demonstrou poder contribuir para alcanar a soluo; os ensaios laboratoriais realizados com fluido hidrulico base de etilenoglicol no apresentaram uma reduo significativa do DQO indicando uma grande dificuldade de oxidao deste composto no efluente; a adio de polieletrlito como auxiliar de floculao comprovadamente produz resultados excelentes na clarificao, diminuindo conseqentemente o tempo total de tratamento; o processo confirmou ser muito fcil de ser operado, exibe simplicidade para automao e necessita realmente de espao reduzido para sua instalao. quanto questo do consumo de energia fcil constatar pelo porte do retificador apresentado (40 A/220 V) e sua baixa potncia (8,8 KW), que no se trata de nenhum valor que inviabilize seu uso, pelo contrrio, no exemplo o reator opera com uma vazo de 2,0 m3/h, produzindo gua tratada com o consumo de 4,4 KWh/m3 ou 0,0044 KWh/L, ou seja o custo desta instalao irrisrio; outra facilidade que pode ser observada a possibilidade que o processo tem para trabalhar de forma intermitente, caracterstica dos processos fsico-qumicos, o que difere completamente dos processos biolgicos que necessitam permanecer em funcionamento 24 horas por dia, principalmente, quando computado o custo de energia dos aeradores; muitos pontos positivos foram apresentados comprovando sua

contribuio como alternativa tecnolgica, para que, associado ao

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tratamento fsico-qumico tradicional e a outras tcnicas qumicas de oxidao avanada, possa servir de ferramenta para a resoluo de problemas como a tratabilidade de resduos complexos, a exemplo da industria fabricante de equipamentos para produo de petrleo. Com isso, mais uma vez fica claro que, independente dos esforos e dos desenvolvimentos tecnolgicos a atitude mais racional est na implementao de um sistema de gesto ambiental que previna a ocorrncia dos impactos ambientais promovendo a utilizao de processos produtivos mais limpos; finalmente fundamental construir a conscincia tcnica crtica no uso de produtos qumicos nas propostas e nos tratamentos visando segurana dos empreendimentos, a qualidade de vida e a preservao ambiental.

5.2 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

A anlise e a discusso dos resultados concernentes a este estudo sobre tratamento de efluentes, permitem apresentar as seguintes sugestes: estudar o desenvolvimento de um programa visando formulao de fluidos hidrulicos, leos sintticos, etc. para que sejam menos poluentes e/ou com suas formulaes permitam uma oxidao para reduo da carga orgnica quando forem lanados nos corpos dgua; desenvolver um programa de reduo e/ou substituio do uso de

produtos qumicos txicos e poluentes nos diversos segmentos das indstrias mecnicas; desenvolver novas clulas eletrolticas para aumentar a performance dos equipamentos no tratamento de efluentes industriais.

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