GENERALIDADES DE LA QUITINA Y EL QUITOSANO Por: Juan David Giraldo Pedraza

QUITINA La quitina es el polisacrido natural de mayor importancia despus de la celulosa, su nombre IUPAC es poli--(1-4)-N-acetil-D-glucosamina. Este biopolmero es sintetizado por un gran nmero de organismos vivos, esta presente en la naturaleza como microfibras cristalinas que componen los exoesqueletos de artrpodos o las paredes celulares de hogos y levaduras, tambin se puede encontrar en plantas y animales y su funcin es reforzar y dar resistencia cuando es necesario.

Estructura de la quitina en estado slido: Dependiendo de la fuente, la quitina aparece de dos maneras alomorfas llamadas y , tambin existe una tercera forma pero esta hace parte de la familia de las -quitinas. La -quitina es de lejos la ms abundante, se encuentra en las paredes celulares de los hongos y levaduras, en langostas, en cangrejos y en los exoesqueletos de los camarones, este extico biopolmero ha ocasionado un particular inters en estudios estructurales, donde su alta cristalinidad y pureza lo convierten en objeto de estudio de diferentes investigadores.

Figura 1. Estructura qumica de la quitina (poli--(1-4)-N-acetil-D-glucosamina).

Solubilidad de la quitina: La quitina se presenta de forma natural parcialmente desacetilada (con un bajo contenido de unidades de glucosamina), las dos formas y son insolubles en todos los solventes convencionales, la insolubilidad es el mayor problema que se presenta en los diferentes procesos en los que se utiliza este biopolmero. Por largo tiempo, el solvente ms utilizado para solubilizar la quitina fue la mezcla de DMAc/LiCl, aunque el CaCl2-2H2O saturado y metanol tambin es muy empleado, otro solvente es el cido fosfrico concentrado a temperatura ambiente.

Derivados de la quitina: El ms importante derivado de la quitina es el quitosano, este biopolmero se obtiene de la desacetilacion parcial de la quitina en estado slido sumergindolo en condiciones alcalinas concentradas o por hidrlisis enzimtica. Por la morfologa semi-cristalina de la quitina, el quitosano obtiene una distribucin heterognea de los grupos acetilos a lo largo de su cadena polimrica, adicionalmente se ha demostrado que la -quitina exhibe una alta reactividad de desacetilacion comparada con la -quitina. La quitina tambin es parcialmente despolimerizada con la ayuda de cidos para obtener series de oligoquitinas que luego son reorganizadas con el fin de manipular su bioactividad como antitumor, bactericida y fungicida.

Aplicaciones de la quitina: La quitina tiene baja toxicidad y es inerte en el tracto gastrointestinal de los mamferos, es biodegradable debido a la presencia de las quitinasas ampliamente distribuidas en la naturaleza como en las bacterias, hongos, plantas y en el sistema digestivo de varios animales. La quitinasa se encuentra involucrada normalmente en los mecanismos de defensa contra invasiones bacterianas. La quitina es usada para preparar columnas cromatografcas para aislar lectinas y determinar su estructura, la quitina y el 6-O-carboximetil-quitina activan los macrfagos peritoneales suprimiendo el crecimiento de clulas tumorosas en ratones y estimulan la resistencia contra infecciones con escherichia coli, y aceleran la curacin de heridas. La quitina es usada extensamente en la inmovilizacin de enzimas y conjuntos de clulas, la inmovilizacin de enzimas tiene aplicaciones en la industria alimentaria, como en la clarificacin de jugos de fruta y en el procesamiento de leche cuando la - y -amilasas o invertasas estn presentes siendo encapsuladas por la quitina. Teniendo en cuenta su biodegradabilidad, no toxicidad, inercia fisiolgica, propiedades antibacteriales, hidroficidad, propiedades de formacin de geles y su afinidad por las protenas, la quitina ha encontrado aplicaciones en muchas reas diferentes a la alimentaria como en la de biosensores. Materiales basados en la quitina son tambin usados para el tratamiento de contaminantes industriales y la absorcin de complejos de tiosulfato de plata y actnidos. La quitina puede ser procesada en forma de pelcula y fibras, siendo el principal desarrollo de ests las aplicaciones medicas y farmacuticas, como material para vendajes de heridas y controlador en la liberacin de principios activos en medicamentos. La quitina es tambin usada como un excipiente y portador de drogas en diferentes presentaciones como pelcula, gel y polvo en aplicaciones que involucran la mucoadesividad.

Otra interesante aplicacin es un compuesto de hidroxiapatita-quitina-quitosano como material de relleno seo que forma una pasta de auto endurecimiento para la regeneracin de tejido cuando se presentan defectos seos periodontales.

QUITOSANO La molcula de quitosano es un copolmero compuesto de unidades de N-acetil-Dglucosamina y D-glucosamina. Su principal fuente es la quitina, la cual es sometida a un proceso de desacetilacin termoqumico en un medio alcalino, las condiciones de temperatura, presin, concentracin y tiempo determinan el peso molecular del polmero y su grado de desacetilacin. Este biopolmero es llamado quitosano cuando el grado de desacetilacin de la quitina alcanza el 50%, sus grupos amino permiten que se solubilice fcilmente en medios cidos, confirindole una innumerable cantidad de aplicaciones.

(a)

(b)

Figura 2. Estructura qumica (a) de quitano (poli-D-glucosamina) (b) de quitosano parcialmente desacetilado (copolmero).

Grado de desacetilacin del quitosano (GD): El grado de desacetilacin permite diferenciar el quitosano de la quitina y determina las propiedades qumicas, fsicas y biolgicas del quitosano, este parmetro refleja el balance entre las unidades monmericas D-glucosamina y N-acetil-D-glucosamina, normalmente el quitosano comercial tiene un grado de desacetilacin del 70 al 90% y en algunas aplicaciones biomdicas se utiliza quitosano con un grado de desacetilacin mayor al 95%. Una precisa determinacin del grado de desacetilacion es uno de los temas clave de la qumica de la quitina, durante los ltimos 40 aos se han empleado diferentes mtodos tales como; espectroscopia-IR, Espectroscopia H-NMR, titulacin potenciomtrica, espectroscopia-UV, espectroscopia-CD, titulacin coloidal y mtodos enzimticos.

Toxicidad del quitosano: El quitosano es considerado no toxico y como un polmero biolgicamente compatible, este ha sido aprobado en aplicaciones dietaras en Japn, Italia y Finlandia. La FDA lo aprueba en apsitos para heridas. Sin embargo ciertas modificaciones implementadas en el quitosano podran hacerlo ms o menos toxico por casusa de los residuos de los reactantes que debern ser retirados cuidadosamente.

Solubilidad del quitosano: El quitosano es soluble a un pH menor de 6, esto ocurre gracias a que el quitosano es considerado una base fuerte dado que posee grupos amino primarios, estos grupos indican que el pH altera sustancialmente el estado de carga y sus propiedades, a pH bajo los grupos amino se protonan convirtiendo el quitosano en un polielectrolito catinico soluble en agua, por otro lado cuando el polmero pierde su carga se insolubiliza, esto ocurre a un pH de 6 y 6.5 , la solubilidad del quitosano depende del grado de desacetilacin y del mtodo de desacetilacion usado. El mejor solvente para solubilizar el quitosano es el acido frmico, el ms utilizado es el cido actico, tambin es soluble en cido clorhdrico, cido ntrico y cido ctrico, es insoluble en cido sulfrico y fosfrico.

Aplicaciones del quitosano: El quitosano exhibe una variedad de propiedades fisicoqumicas y biolgicas que resultan en numerosas aplicaciones en diferentes campos como tratamiento de residuos y agua, agricultura, tejidos y textiles, cosmticos, nutrimentos y procesamiento de alimentos, adicionalmente el quitosano es no toxico, no alergenico, biocompatible y bioactivo, convirtindolo en una sustancia muy atractiva para diversas aplicaciones como biomaterial en campos farmacuticos y mdicos, donde es usado en sistemas de liberacin controlada de medicamentos y vacunas. El quitosano tiene importantes aplicaciones en la fotografa gracias a su resistencia a la abrasin, a sus caractersticas pticas y a la habilidad de formar pelculas, tambin se utiliza en cosmticos como cremas, lociones y lacas para uas, gracias a que es la nica goma cationica natural que cambia de viscosidad en diferentes medios cidos. Las siguientes caractersticas del quitosano hacen de l un polmero ventajoso para numerosas aplicaciones. Tiene una estructura qumica definida, puede ser modificado qumica y enzimticamente, es fsica y biolgicamente funcional, es biodegradable y biocompatible con muchos organismos tales como tejidos y clulas, puede ser procesado en numerosas presentaciones como hojuelas, polvo fino, perlas, membranas, esponjas, fibras y geles.

Como resultado de su alto peso molecular, su carcter cationico y su habilidad para formar geles, el quitosano ha extendido su uso en la industria, principalmente como un floculante en la clarificacin de aguas residuales y la desintoxicacin de desechos peligrosos. La agencia de proteccin ambiental de los Estados unidos de norte Amrica tiene tambin aprobado el uso del quitosano en el tratamiento para la purificacin de sistemas de agua potable con un nivel mximo de 10 mgr/L, tambin el quitosano es usado como material de recubrimiento de papel, incrementando la resistencia fsica del papel de celulosa y mejorando la calidad de la impresin con tintas anicnicas. El quitosano es tambin usado en la clarificacin de bebidas como jugos de frutas y cerveza, recientemente ha sido introducido al mercado de suplementos nutricionales como una ayuda para perder peso y como agente reductor de colesterol. El quitosano es tambin usado como un constituyente de varios productos alimenticios particularmente en Japn y esta siendo aprobado ahora como un aditivo alimenticio en Italia y Finlandia. Finalmente los oligomeros y polmeros de quitosano como bien son sus derivados son usados extensivamente como reactivos analticos en varias reacciones enzimticas como sustratos para las quitinasas, quitosanasas y lisozimas, en la agroindustria, se usan en pelculas para recubrimiento de frutos, hojas, semillas y vegetales frescos, en la clarificacin de jugos de fruta, en la proteccin de plntulas, en la liberacin controlada de agroqumicos, en la estimulacin del crecimiento, como inhibidor del oscurecimiento de frutos y tubrculos, en biocidas ,como corrector de sustratos de crecimiento y como inductor de mecanismos de defensa.