2.

- ESTRUCTURA DE COMPUESTOS NITROGENADOS Y HALUROS ORGANICOS Aqu unos ejemplos de estructuras de compuestos nitrogenados:

3.- NOMENCLATURA DE COMPUESTOS NITROGENADOS La nomenclatura que la mayora de los qumicos identifican como sistemtica es la denominada nomenclatura por sustitucin. Se llama as porque, para cada tipo de funcin, se sustituye la o final de los nombres de los hidrocarburos por un sufijo caracterstico: de propano, propanal; de benceno, bencenamina; de hex-1-ino, hex-1-in-3-ona. Es, sin duda, el tipo de nomenclatura que permite nombrar el mayor nmero de compuestos no especialmente complicados y, por ello, la ms usada en los cursos introductorios de Qumica Orgnica. La nomenclatura radicofuncional se caracteriza por unos nombres en que "se oyen" la funcin y lo que antiguamente se denominaba radical (ahora, sustituyente). P. ej., Pri-OH, alcohol isoproplico; Ph-CO-Me, cetona fenil metlica; Bu-Cl, cloruro de butilo; Et2O, ter dietlico. La nomenclatura de reemplazo se emplea especialmente (pero no exclusivamente) en el campo de los heterociclos. Cuando en un compuesto determinado se reemplaza un CH2 por O o por S, un CH por N, etc., se puede usar su nombre por sustitucin con un prefijo "de reemplazo" que siempre termina en a: oxa para O, tia para S, aza para N, etc. [Por esta razn, este sistema se conoce tambin como nomenclatura en -a]. Oxaciclopentano es el nombre de reemplazo del tetrahidrofurano (THF).

4.- PROPIEDADES FISICAS DE COMPUESTOS NITROGENADOS Y HALUROS:

Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al amonaco. A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono en la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromticas son muy txicas se absorben a travs de la piel.

Amina secundaria aromtica

Amina terciaria aromtica

Solubilidad: Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces de formar puentes de hidrgeno entre s y con el agua, esto las hace solubles en ella. La solubilidad disminuye en las molculas con ms de 6 tomos de carbono y en las que poseen el anillo aromtico.

Punto de Ebullicin: El punto de ebullicin de las aminas es ms alto que el de los compuestos apolares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, esto hace que los puentes de hidrgeno entre las aminas se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace que el punto de ebullicin de las aminas sea ms bajo que el de los alcoholes del mismo peso molecular. (Constantes fsicas de algunas Aminas) Nombre Metil-amina Dimetil-amina Trimetil-amina Fenil-amina Difenil-amina Metilfenil-amina Pto. de fusin(C) -92 -96 -117 -6 53 -57 Pto. de ebullicin(C) -7,5 7,5 3 184 302 196 Solubilidad (gr/100 gr de H2O) Muy soluble Muy soluble 91 3,7 Insoluble Muy poco soluble

Propiedades Fsicas de los Haluros de Alquilo: Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms altos que los de sus correspondientes alcanos, esto se debe a que la molcula del alcano aumenta el peso molecular del halgeno cuando sustituye a un hidrgeno.

Halgeno Para un mismo grupo alquilo, la densidad y el punto de ebullicin aumentan con el aumento del peso atmico del halgeno. Fluor Cloro Bromo Yodo

Peso atmico 19 35,5 80 126,90

Densidad: Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua, mientras que los bromuros y los yoduros son ms densos que el agua. Para un mismo halgeno la densidad disminuye a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo.

Punto de ebullicin: El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo. Solubilidad: Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos debido a que no forman puentes de hidrgeno. Densidad y puntos de ebullicin de algunos haluros de alquilo y sus diferencias basadas en su peso molecular. Peso molecular 34 50,5 95 141,90 48 64,5 109 155,90 Pto. de ebullicin C -78 -24 5 43 -32 12 38 72

Frmula CH3F CH3Cl CH3Br CH3I CH3CH2F CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I

Densidad 0,920 1,732 2,279 0,910 1,430 1,933

5.-PROPIEDADES QUIMICAS DE COMPUESTOS NITROGENADOS: Propiedades qumicas de los haluros de alquilo: El in haluro en la molcula se comporta como una base de Lewis muy dbil, esto hace posible que sea sustituido fcilmente por bases fuertes reactivos nucleoflicos . Esta propiedad le permite reaccionar con muchos reactivos nucleoflicos orgnicos e inorgnicos para dar origen a nuevos compuestos orgnicos, mediante reacciones de sustitucin y de eliminacin. R:Mg+ :XAr:Mg+ :X- Los haluros de alquilo como los haluros de arilo, reaccionan con virutas de magnesio en presencia de ter etlico para producir el reactivo de Grinard: Reactivo de haluro de alquil o aril magnesio. Este reactivo es de gran importancia en la Grinard sntesis de los alcanos y del benceno.

Las aminas se comportan como bases. Cuando una amina se disuelve en agua, acepta un protn formando un in alquil-amonio. Sntesis de aminas: Las aminas se obtienen tratando derivados halogenados o alcoholes con amoniaco.

Produccin de aminas a partir de derivados halogenados

Las aminas inferiores se preparan comercialmente haciendo pasar amoniaco y vapores de alcohol en presencia de xido de thorio o de aluminio caliente. La reduccin de diversos compuestos como nitroderivados, nitrilos, aldehdos o cetonas tambin tiene entre sus productos finales las aminas.

Reacciones para reconocer aminas en el laboratorio. Para diferenciar las aminas entre s en el laboratorio se hacen reaccionar con una solucin de nitrito de sodio y cido clorhdrico, esto da origen a cido nitroso inestable. Cada tipo de amina tendr un comportamiento diferente frente al cido nitroso, dependiendo adems de la

temperatura a la cual se lleve a cabo la reaccin. En cuanto a las aminas primarias: las aminas alifticas (link con Nomenclatura Orgnica cuarta etapa) reaccionan con el cido nitroso para dar un alcohol con desprendimiento de nitrgeno y agua. Las aminas aromticas al reaccionar con cido nitroso a temperatura elevada en presencia de cido sulfrico diluido se comportan como las aminas alifticas, pero si la reaccin ocurre a 0C se produce una sal de diazonio soluble en agua.

Las aminas secundarias tanto alifticas como aromticas al reaccionar con el cido nitroso generan N-nitrosaminas oleosas e insolubles en agua, llamadas tambin compuestos Nnitrosos.

En cuanto a las aminas terciarias tanto alifticas como aromticas al reaccionar con el cido

nitroso generan derivados N-nitrosados y productos complejos respectivamente que son motivo de estudio.

6.- METODOS DE OBTENCION DE COMPUESTOS NITROGENADOS: Reacciones de eliminacin: Son las reacciones en las que se separan dos tomos o grupos de tomos de una molcula, sin que se produzca al mismo tiempo la penetracin de nuevos tomos o grupos atmicos. La reaccin de eliminacin ms importante que se produce con los haluros de alquilo es en la que ste, reacciona con la potasa alcohlica para dar un alqueno.

La reaccin de eliminacin puede dar origen adems a mezclas de alquenos o dar origen a alquinos.

Reacciones de sustitucin: Son reacciones en las que un tomo o grupo atmico se separa de la molcula reaccionante, siendo sustituido por otro tomo o grupo atmico, que procede del reactivo atacante. Sntesis de los Haluros de Alquilo: Los haluros de alquilo pueden obtenerse mediante la halogenacin de alcanos, adicin de haluro de hidrgeno a un alqueno, tratando un alcohol con hidrcido o tratando haluros de fsforo o cloruro de tionilo. Las reacciones de halogenacin de alcanos: son poco convenientes industrialmente ya que lo que permite obtener son mezclas de ismeros y productos tanto halogenados como polihalogenados.

Tratando un alcohol con un hidrcido: Es un mtodo que permite la preparacin de bromuros y yoduros. Para preparar los bromuros de alquilo se calienta el alcohol con cido bromhdrico concentrado en presencia de cido sulfrico. El mejor rendimiento se obtiene a partir de los alcoholes primarios

Para preparar cloruros de alquilo primarios y secundarios, el alcohol primario y secundario se calienta con cido concentrado en presencia de cloruro de zinc en polvo denominado tambin reactivo de Lucas. Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente sin requerir el calentamiento del cloruro de zinc.

Obtencin de haluros de alquilo a partir de alcoholes y haluros de fsforo o cloruro de tionilo: Los trihaluros y pentahaluros de fsforo (PX3 y PX5) as como el cloruro de tionilo (SOCl2) reaccionan con los alcoholes para producir haluros de alquilo. Esta reaccin produce un buen rendimiento de haluros de alquilo.

Otros derivados halogenados de importancia:

Haluros de Aralquilo: estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgenos unidos a la cadena carbonada lateral del anillo bencnico.

Los haluros de aralquilo se comportan qumicamente como un haluro de alquilo por lo que presentan reacciones de sustitucin nucleoflica en la cadena lateral.

Haluros de Arilo (Ar-X): Estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgeno unidos directamente al anillo bencnico. La unin de estos halgenos al anillo es muy fuerte por lo que no reaccionan por sustitucin.

Los haluros de arilo pueden obtenerse mediante la reaccin del benceno con un halgeno en presencia de un catalizador adecuado.

Los haluros de arilo pueden dar origen a otros compuestos mediante reacciones de halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin.

Halogenacin

Nitratacin

Sulfonacin

Alguilacin Reconocimiento de los derivados halogenados en el laboratorio: Los derivados halogenados con excepcin de los haluros de arilo, reaccionan con nitrato de plata en solucin alcohlica, produciendo un precipitado de haluro de plata: Derivado halogenado Fluoruro de plata Cloruro de plata Bromuro de plata Ioduro de plata Caractersticas del Precipitado Amarillo plido Blanco lechoso Beige a marrn claro Amarillo intenso

Otra forma de reconocer los derivados halogenados en el laboratorio es mediante el ensayo de Belstein, que consiste en humedecer un alambre de cobre con el derivado halogenado y

llevarlo a la llama del mechero,si se trata de un derivado halogenado la llama se torna de color verde. Esta reaccin no se da en los compuesto fluorados.