Serie 1.- Introducción a la Química Analítica.

1.1.- Concentraciones químicas.

Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias1. La especie minoritaria de la
disolución se llama soluto y la especie mayoritaria disolvente. La concentración indica la cantidad
de soluto que hay en un volumen dado de masa de disolución o disolvente. Las concentraciones
químicas se indican poniendo la fórmula química dentro de paréntesis cuadrados ([ ])2.

Molaridad y molalidad.

Un mol es el número de Avogadro de moléculas (6,022x10-23). La masa atómica (Pa) de un

elemento es el número de gramos que contienen el número de Avogadro de átomos. La masa
molecular (Pm) de un compuesto es la suma de las masas atómicas de los átomos que hay en la
molécula, es decir, el número de gramos que contienen el número de Avogrado de moléculas.

Un electrolito es una sustancia que se disocia en iones cuando está en disolución. Un compuesto
que está disociado en iones en su mayor parte se llama electrolito fuerte. Uno que apenas se disocia
se denomina electrolito débil.

Molaridad (M) es el número de moles de una sustancia por litro de disolución. Molalidad (m) es el
número de moles de una sustancia por kilogramo de disolvente (no disolución). A diferencia de la
molaridad, la molalidad es independiente de la temperatura. La molaridad cambia con la
temperatura porque el volumen de una disolución normalmente aumenta cuando se calienta.

Ejercicio 1.1.- Molaridades de sales en el mar.

(a) El agua de mar contiene normalmente 2,7 g de cloruro sódico (NaCl) por 100 mL de agua.
¿Cuál es la molaridad de NaCl en el océano?. (b) El cloruro de magnesio (MgCl 2) se encuentra
en el océano en una concentración 0,054 M. ¿Cuántos gramos de MgCl2 hay en 25 mL de agua
de mar?. Solución: (a) 0,46 M; (b) 0,13 g.

Composición en tanto por ciento.

Existen tres formas de expresar el porcentaje de un componente (soluto) en una mezcla o

disolución:

masa del soluto

Tanto por ciento en peso = x100
masa total de la disolución o mezcla

masa del soluto

Tanto por ciento en peso - volumen = x100
volumen total de la disolución

volumen del soluto

Tanto por ciento en volumen = x100
volumen total de la disolución

1
Homogénea significa que la mezcla tiene la misma composición en todas partes. Cuando se disuelve azúcar en agua la
mezcla es homogénea. Una mezcla que no es igual en todas partes (como un zumo de naranja, que tiene sólidos
suspendidos) es heterogénea.
2
[H2SO4] significa la concentración de ácido sulfúrico.

1
 Ejercicio 1.2.- Conversión de porcentajes en peso a molaridad y molalidad.
Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso. La densidad 3 del reactivo es 1,19
g/mL. Solución: 12,1 M y 16,1 m.

Partes por millón y partes por billón4.

Nombre Abreviatura Peso Peso-Volumen Volumen

Partes por millón ppm µg/g µg/mL nL/mL

mg/Kg mg/L µL/L

Partes por billón ppb ng/g ng/mL nL/L

µg/Kg µg/L

Ejercicio 1.3.- Conversión de ppm en molaridad.

Los alcanos normales son hidrocarburos de fórmula CnH2n+2. Las plantas sintetizan
selectivamente alcanos con un número impar de átomos de carbono. En el agua de lluvia, en
verano abundan más los alcanos de número impar de carbonos. Este hecho sugiere que en verano
los alcanos presentes en el aire provienen principalmente de las plantas. En invierno, la
concentración de alcanos disminuye y no predominan los alcanos de número impar, de lo que se
deduce que el origen de los alcanos en invierno no son las plantas sino probablemente la
actividad humana. La concentración de C29H60 en el agua de lluvia en verano es 34 ppb. Hallar la
molaridad del C29H60. Solución: 83 nM.

1.2.- Preparación de disoluciones.

Para preparar una disolución acuosa de una concentración deseada a partir de un sólido puro, se
pesa la masa correcta del reactivo y se disuelve en el volumen deseado en un matraz volumétrico.

Ejercicio 1.4.- Preparación de una disolución de una molaridad deseada.

El sulfato de cobre pentahidratado (CuSO45H2O) tiene cinco moles de H2O por cada mol de
CuSO4 en el cristal sólido5. ¿Cuántos gramos de CuSO45H2O deben disolverse en un matraz de
500 mL para preparar una disolución 8,00 mM de Cu?. Solución: 0,999 g.

Dilución.

Las disoluciones diluidas se pueden preparar a partir de disoluciones concentradas. Para ello se
transfiere el volumen o masa deseados de la disolución concentrada a un matraz vacío y se diluye al
volumen o masa final requerido. El número de moles tomados de la disolución concentrada es igual
al número de moles puestos en la disolución diluida6:
Mconc.Vconc=Mdil.Vdil

Ejercicio 1.5.- Preparación de HCl 0,1M.

3
La densidad de una sustancia es la masa por unidad de volumen
4
Con frecuencia surgen confusiones porque la palabra billón significa 1012 en español, mientras que en inglés significa
109. Se sigue en este caso la notación inglesa.
5
El sulfato cúprico sin agua de cristalización se denomina anhidro y tiene la fórmula CuSO4.
6
Se puede usar cualquier unidad de concentración y volumen con tal de que se usen las mismas unidades a ambos lados
de la ecuación.

2
 La molaridad del HCl concentrado comercial para uso de laboratorio es 12,1 M. ¿Cuántos mL de
este reactivo se deben diluir a 1 L para preparar HCl 0,100 M?. Solución: 8,26 mL.

Ejercicio 1.6.- Cálculo de una dilución más complicada.

Una disolución de amoniaco en agua se llama hidróxido amónico debido a que se produce el
equilibrio7:
NH3+H2O NH4++OH-
La densidad del hidróxido amónico concentrado, que contiene un 28,0% en peso de NH3, es
0,899 g/mL. ¿Qué volumen de este reactivo se tiene que diluir hasta 500 mL para preparar NH3
0,250 M?. Solución: 8,45 mL.

1.3.- Estequiometría.

Estequiometría es el cálculo de las cantidades de sustancia que intervienen en una reacción

química.

Ejercicio 1.7.- Análisis gravimétrico8 del hierro en pastillas.

El hierro de una pastilla de un suplemento dietético se puede medir disolviéndola y convirtiendo
el hierro en óxido de hierro (Fe2O3). De la masa de Fe2O3 se puede calcular la masa de hierro que
había en la pastilla original. Los pasos de este procedimiento son los siguientes:
Paso 1.- Se mezclan las pastillas que contienen fumarato de hierro (II) (FeC4H2O4) y el excipiente
insoluble con 150 mL de HCl 0,100 M para disolver el Fe 2+. La disolución se filtra para eliminar
el material insoluble9:
FeC4H2O4+2H+ Fe2++C4H4O4
Paso 2.- El hierro (II) en el líquido transparente se oxida a hierro (III) en exceso de peróxido de
hidrógeno (agua oxigenada):
2Fe2++H2O2+2H+ 2Fe3++2H2O
Paso 3.- Se añade hidróxido amónico para precipitar el óxido férrico hidratado que es un gel. El
gel se filtra y se calienta en una mufla a 900ºC para convertirlo en el sólido Fe2O3 puro:
900 º C
Fe3++3OH-+(x-1)H2O FeOOH.H2O → Fe2O3
a) Si cada pastilla de suplemento dietético contiene aproximadamente 15 mg de hierro, ¿cuántas
pastillas se tienen que analizar para obtener al menos 0,250 g de Fe2O3?. Solución: 12 pastillas.
b) ¿Cuánta masa de disolución de H2O2 al 3,00% en peso se necesita para disponer de un 50% de
exceso de reactivo en la reacción del paso 2?. Solución: 2,74 g.
c) La masa final de Fe2O3 aislado al final de la experiencia fue 0,277 g. ¿Cuál es el contenido
medio de hierro en una tableta dietética?. Solución: 16,1 mg.

1.4.- Distribución Gaussiana.

Las medidas experimentales conllevan cierta variabilidad, de modo que no se puede sacar ninguna
conclusión con absoluta certeza. La estadística proporciona medios para aceptar conclusiones que
tienen una alta probabilidad de ser correctas y de rechazar las conclusiones que no lo son. Si se
repite una experiencia un gran número de veces, y los errores son puramente aleatorios, los
resultados tienden a agruparse simétricamente en torno a un valor medio. Cuantas más veces se

7
En una reacción química las especies que están a la izquierda de la ecuación se llaman reactivos y los que están a la
derecha se llaman productos.
8
El análisis químico basado en el peso del producto final de una transformación química se llama análisis
gravimétrico.
9
Esta reacción química es la que tiene lugar en el estómago donde existe un medio ácido que solubiliza el hierro de
modo que puede ser absorbido con facilidad (las sustancias insolubles no se absorben).

3
repita la experiencia más se acercan los resultados a una curva ideal llamada distribución
gaussiana o normal (ver figura 1). En general, no se pueden hacer tantas medidas de una
experiencia de laboratorio. Por lo general se suele repetir una experiencia en el laboratorio de tres a
cinco veces. Sin embargo, de una pequeña serie de resultados se puede estimar los parámetros
estadísticos que caracterizan a una serie grande. Por tanto, podemos hacer estimaciones del
comportamiento estadístico a partir de un pequeño número de medidas.
0,45

0,4

0,35

0,3

0,25
Y

0,2

0,15

0,1

0,05

0
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81
X

Figura 1.- Distribución Gaussiana. El eje X respresenta el número de veces que un resultado (eje Y) se repite.

Valor medio y desviación estándar.

La media aritmética, X , también llamada promedio, es la suma de los valores obtenidos dividido
por n, el número de medidas:

∑X i
X = i

La desviación estándar, s, es una medida del grado de proximidad de los datos en torno al valor de
la media. Cuanto menor es la desviación estándar, más estrechamente se agrupan los datos
alrededor de la media:

∑(X ) 2
i −X
s= i

n −1

Para una serie infinita de datos (n=∞), la media se designa con la letra griega mu, µ (media de la
población), y la desviación estándar se escribe con la letra griega sigma, σ (desviación estándar de
la población). Nunca se mide µ y σ, pero los valores de X y s se acercan a µ y σ a medida que

4
aumenta el número de medidas. A medida que aumenta el número de medidas, X se acerca a µ sin
no hay errores sistemáticos. La cantidad n-1 se llama grados de libertad. El cuadrado de la
desviación estándar se denomina varianza. La desviación estándar expresada como porcentaje del
valor medio (100s/ X ) se llama desviación estándar relativa o coeficiente de variación.

Ejercicio 1.8.- Media y desviación estándar.

Supongamos que se han hecho las siguientes 4 medidas: 821, 783, 834 y 855. Hallar la media y
la desviación estándar. Solución: X =823,2 y s=30,3.

Desviación estándar y probabilidad.

La fórmula de la curva gaussiana es:

( X −µ ) 2
1 −
y= e 2σ 2

σ 2π

Para una serie finita de datos se hace la aproximación de considerar X como µ y s como σ. El valor
máximo de y está en X=µ y la curva es simétrica en torno a X=µ. La desviación estándar mide la
anchura de la curva de Gauss. Cuanto mayor es el valor de σ más ancha es la curva. En toda curva
de Gauss, el 68,3% del área está comprendida en el intervalo µ±1σ, el 95,5% está comprendida en
el intervalo µ±2σ y el 99,7% está comprendida en el intervalo µ±3σ.

1.5.- Intervalos de confianza.

Si se dispone de un número limitado de medidas, no es posible determinar la verdadera media de la

población, µ, o la verdadera desviación estándar, σ. Lo que podemos determinar es X y s, la media
muestral y la desviación estándar muestral. El intervalo de confianza es una expresión que indica
que es probable que la verdadera media, µ, esté a una cierta distancia de la media medida, X . El
intervalo de confianza viene dado por:

ts
µ=X±
n

donde t es el estadístico t de Student.

Tabla 1.- Valores de t de Student.

Nivel de Confianza
Grados de libertad 50 90 95 98 99 99,5 99,9
1 1,000 6,314 12,706 31,821 63,657 127,32 636,619
2 0,816 2,920 4,303 6,965 9,925 14,089 31,598
3 0,765 2,353 3,182 4,541 5,841 7,543 12,924
4 0,741 2,132 2,776 3,747 4,604 5,598 8,610
5 0,727 2,015 2,571 3,365 4,032 4,773 6,869
6 0,718 1,943 2,447 3,143 3,707 4,317 5,959
7 0,711 1,895 2,365 2,998 3,500 4,029 5,408
8 0,706 1,860 2,306 2,896 3,355 3,832 5,041
9 0,703 1,833 2,262 2,821 3,250 3,690 4,781
10 0,700 1,812 2,228 2,764 3,169 3,581 4,587
15 0,691 1,753 2,131 2,602 2,947 3,252 4,073
20 0,687 1,725 2,086 2,528 2,845 3,153 3,850
25 0,684 1,708 2,068 2,485 2,787 3,078 3,725

5
 30 0,683 1,697 2,042 2,457 2,750 3,030 3,646
40 0,681 1,684 2,021 2,423 2,704 2,971 3,551
60 0,679 1,671 2,000 2,390 2,660 2,915 3,460

Ejercicio 1.9.- Cálculo de intervalos de confianza.

Se determina el contenido de hidratos de carbono de una glucoproteína (una proteína con
azúcares unido a ella), que resulta ser 12,6, 11,9,13,0, 12,7 y 12,5 g de hidratos de carbono por
100 g de proteína en análisis replicados. Hallar los intervalos de confianza del 50% y del 90%
del contenido en hidratos de carbono. Solución: 12,54±0,13 para el 50% y 12,54±0,38 para el
90%.

1.6.- Comparación de medias utilizando la t de Student10.

Comparación de un resultado medido con un valor conocido.

Se mide una cantidad varias veces y se obtiene un valor medio y una desviación estándar. El
resultado no concuerda exactamente con el resultado aceptado. ¿Coincide o no el resultado medido
con el resultado conocido dentro del error experimental?

Para ello, calculamos tcalculado y se compara con la ttabulada. Si tcalculado>ttabulado a un nivel de confianza del
95% se considera que los dos resultados son diferentes:

X − Valor Conocido
t calculdo = n
s

Ejercicio 1.10.- Comparación de un resultado medido con un valor conocido.

Se compró una muestra de carbón de material estándar de referencia, certificado por el NIST
(National Institute of Standars and Technology), que contenía 3,19% en peso de azufre. Se quería
ensayar un nuevo método analítico para ver si reproducía el valor conocido. Los valores medidos
fueron 3,29, 3,22, 3,30 y 3,23% en peso de azufre. ¿Concuerda este resultado con el valor
conocido?. Solución: No.

Comparación de medias replicadas.

Se mide una cantidad varias veces con dos métodos diferentes, que dan dos resultados distintos,
cada uno con su desviación estándar. ¿Concuerdan entre sí los dos resultados dentro del error
experimental?.

Para dos conjuntos de medidas, que tienen n1 y n2 medidas (con medias X 1 y X 2) se calcula el
valor de t con la fórmula11:

X1 − X 2 n1 n2
t calculado =
s combinada n1 + n2

donde:

10
Los tests estadísticos sólo nos dan probabilidades. No nos liberan de la responsabilidad de interpretar los resultados.
11
Se está suponiendo que la desviación estándar de las dos poblaciones es prácticamente la misma. En caso contrario es
necesario emplear otro tipo de ecuaciones (consultar “Estadística para Química Analítica” de J.C. Miller y J.N. Miller).

6
 s12 ( n1 − 1) + s 22 ( n 2 − 1)
s combinada =
n1 + n2 − 2

La tcalculada se compara con la t de las tablas para n1+n2-2 grados de libertad. Si la tcalculada es mayor
que la ttabulada a un nivel de confianza del 95%, los dos resultados se consideran diferentes.

Ejercicio 1.11.- Comparación de medidas replicadas.

A principios del siglo pasado, se creía que el aire seco estaba compuesto de aproximadamente
una quinta parte de oxígeno y cuatro quintas partes de nitrógeno. Rayleigh eliminó todo el
oxígeno de una muestra de aire, introduciendo en el aire cobre al rojo vivo (con la consiguiente
formación de CuO sólido). A continuación midió la densidad del gas resultante y lo recogió en un
volumen conocido, a temperatura y presión constante. Preparó también el mismo volumen de
nitrógeno puro, por descomposición química del óxido nitroso (N2O). La masa media del gas
obtenido del aire fue X 1=2,31011 g, con una desviación estándar de s1=0,00014 (para n1=7
medidas). La masa del gas obtenido por vía química fue X 2=2,29947 g, con una desviación
estándar de s2=0,00138 (para n2=8 medidas). ¿Era el gas obtenido por Lord Rayleigh a partir del
aire más denso que el nitrógeno obtenido químicamente?. ¿Qué conclusión se puede deducir de
este experimento?. Solución: Sí. Presencia en el aire de un gas distinto del oxígeno y el
nitrógeno.

Comparación de pares de medidas.

Se mide una vez la muestra 1 con el método A y otra vez con el método B, y no dan el mismo
resultado. Asimismo, se mide otra muestra, designada como 2, una vez con el método A y otra con
el método B, y los resultados vuelven a ser diferentes. El procedimiento se repite con n muestras
diferentes. ¿Concuerdan los dos métodos dentro del error experimental o difieren entre sí
sistemáticamente?

Para contestar a esta cuestión se aplica el test t a las diferencias individuales entre los resultaos de
cada muestra:

D
t calculada = n
sD
donde:

∑ (D ) 2
i −D
sD =
n −1

La cantidad D es la diferencia media entre los métodos A y B y n es el número de pares de datos.

Ejercicio 1.12.- Comparación de pares de medidas.

El colesterol contenido en el plasma sanguíneo de seis individuos fue analizado por dos métodos
analíticos distintos:
Contenido en colesterol (mg/dL)
Individuo Método A Método B
1 146 142

7
 2 222 238
3 284 267
4 197 180
5 113 109
6 235 225
¿Es el método B sistemáticamente diferente al método A?. Solución: Sí.
1.7.- Test Q de datos sospechosos.

En ocasiones, un dato no es coherente con los restantes. Se puede usar el test Q como ayuda para
decidir si se retiene o se descarta un dato sospechoso. Para aplicar el test Q se ordenan los datos en
orden creciente y se calcula Q definido como:

Divergencia
Qcalculado =
Re corrido

El recorrido es la dispersión total de los datos. La divergencia es la diferencia entre el valor

sospechoso y el valor más próximo. Si Qcalculada>Qtabulada, el punto sospechoso se descarta.

Ejercicio 1.13.- Test Q de datos sospechosos.

Consideremos los siguientes 5 resultados: 12,53, 12,56, 12,47, 12,67 y 12,48. ¿Es el 12,67 un
punto rechazable?. Solución: No.

1.8.- Curva de calibrado.

En muchos tipos de análisis químico se mide la respuesta del procedimiento analítico a cantidades
conocidas de analito (llamadas patrones o estándares), y basándose en ellas se puede interpretar la
respuesta a una muestra de contenido desconocido. Para ello, es preciso preparar una curva de
calibrado que es un gráfico que muestra la respuesta de un método analítico en función de
cantidades conocidas del analito. La mayoría de las veces se trabaja en una región en la que la curva
de calibrado es recta. El método de los mínimos cuadrados es la técnica que nos permite trazar la
mejor recta a la que se ajustan los puntos experimentales, que de hecho están más o menos
dispersos y no se encuentran exactamente en línea recta. Este procedimiento supone que los errores
de los valores de y son sustancialmente mayores que los de los valores de x. Esta condición
normalmente es cierta en una curva de calibrado, si la respuesta experimental medida (valores de y)
es menos cierta que la cantidad del analito (valores de x). Un segundo supuesto es que las
incertidumbres (las desviaciones estándar) de todos los valores de y son similares.

En la mayoría de los textos de Química Analítica se pueden encontrar las ecuaciones que permiten
ajustar una serie de datos experimentales a una recta. Sin embargo, las calculadoras actuales
permiten obtener de forman sencilla la ecuación y=a+bx, donde a es la ordenada en el origen y b la
pendiente de la recta de calibrado. Para ello es necesario que cada alumno consulte el manual de su
calculadora. También es posible obtener la regresión de la recta, r, que nos indica la bondad de la
misma: cuanto más se aproxime este valor a 1 más se aproximan los puntos a una recta. En Química
Analítica, una curva de calibrada ajustada por mínimos cuadrados debe tener una r 1>r>0,995. Si la
r es menor deberemos de representar los puntos para descartar alguno de ellos. Finalmente, es
posible también introducir el valor de y (señal analítica para la muestra de concentración
desconocida) en la calculadora y obtener el valor de x (concentración).

8
Ejercicio 1.14.- Uso de una curva de calibrado.
La siguiente tabla reproduce datos reales de análisis de proteína mediante transformación en un
producto coloreado. Un instrumento llamado espectrofotómetro mide la absorbancia de la luz,
que es proporcional a la cantidad de proteína analizada. Las disoluciones que contienen
concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones patrón o estándar. Las disoluciones
que contienen todos los reactivos y disolventes usados en el análisis, pero sin analito, se llaman
disoluciones blanco o simplemente blancos. Los blancos miden la respuesta del procedimiento
analítico a las impurezas o especies interferentes que existan en los reactivos. A todas las señales
medidas se le deben de restar la señal del blanco:
Cantidad de proteína (mg) Absorbancia
0 0,100
5,0 0,188
10,0 0,272
15,0 0,392
20,0 0,430
25,0 0,496
Una muestra de proteína desconocida dio una absorbancia de 0,406 y el blanco una absorbancia
de 0,104. ¿Cuántos mg de proteína contiene la muestra?. Solución: 18,6 mg.

1.9.- Adiciones patrón.

El método de las adiciones patrón consiste en añadir cantidades conocidas de analito al problema
cuyo contenido en analito se quiere determinar. A partir del aumento de señal se deduce cuánto
analito había en la muestra problema. Este método requiere una respuesta lineal frente al analito. La
adición de patrón es especialmente apropiada cuando la composición de la muestra es desconocida
o compleja y afecta a la señal analítica. La matriz es todo lo que hay en el problema además del
analito. Definimos como efecto de matriz el cambio que experimenta una señal analítica por todo
lo que hay en la muestra además del analito. El supuesto subyacente en el método de adiciones
patrón es que la matriz ejerce el mismo efecto sobre el analito añadido y el que hay originalmente
en la muestra problema.

Una muestra de concentración inicial de analito desconocida [X]i da una señal Sx. Se añade después
una concentración conocida de patrón, Y, a una alícuota de la muestra y se mide la nueva señal
analítica Sx+y de esta segunda disolución. La adición del patrón a la muestra modifica la
concentración original del analito debido a la dilución. Llamemos a la concentración diluida del
analito [X] f. Designamos la concentración final del patrón en la disolución final como [Y]f:

S X = K[ X ]i

donde K es una constante de proporcionalidad,

9
 S Y + X = K ( [Y ] f + [ X ] f )
donde K es la misma constante de proporcionalidad. Dividiendo ambas expresiones:

SX
=
[ X ]i
S Y + X [Y ] f + [ X ] f

Expresando la concentración diluida del analito, [X] f en términos de la concentración inicial del
analito [X] i se puede obtener [X] i dado que los demás elementos de la ecuación son conocidos.

Ejercicio 1.15.- Adiciones patrón.

El contenido en Na de un suero dio una señal de 42,7 unidades de intensidad en un análisis por
emisión atómica. A continuación se añadieron 5,00 mL de NaCl 2,08 M a 95,0 mL del suero.
Este suero enriquecido dio una señal de 79,8 unidades de intensidad. Hallar la concentración
original de Na en el suero. Solución: 0,113 M.

Normalmente no se hace una única adición a la muestra sino varias. Para ello, se pipetea en una
serie de matraces volúmenes iguales de la muestra. A continuación se añaden volúmenes crecientes
de patrón a cada matraz. Finalmente, se diluye cada matraz hasta el enrase. Cada frasco contiene la
misma concentración de muestra desconocida y diferentes concentraciones de patrón. El siguiente
paso es analizar cada disolución y construir la recta de calibrado representando en el eje x la
concentración de patrón añadido después de haber sido mezclado con la muestra. La abscisa en el
origen de la recta extrapolada con signo cambiado es la concentración desconocida después de
diluir la muestra al volumen final. Resumiendo, se calcula la recta de calibrado y=a+bx como en el
caso anterior y a continuación se hace la y=0 y se calcula la x. Esta será la concentración de la
muestra en el matraz. Posteriormente se deberán tener en cuenta la dilución realizada.

1.10.- Patrones internos.

Un patrón interno es una cantidad conocida de un compuesto diferente del analito que se añade a la
muestra desconocida12. La señal del analito se compara con la del patrón interno, y de ese modo se
determina el analito presente en la muestra. Los patrones internos son especialmente útiles cuando
la cantidad de muestra analizada o la respuesta del instrumento varía algo de experiencia a
experiencia por razones que son difíciles de controlar.

Para usar un patrón interno, se prepara primero una mezcla conocida de patrón y analito, para medir
la respuesta relativa del detector a las dos especies. A continuación se añade una cantidad conocida
de patrón interno a una muestra que contiene una concentración desconocida del analito. Se mide de
nuevo la relación de señales y se calcula la concentración del analito:

Área de la señal del analito  Área de la señal del patrón 

= F 
Concentración del analito  Concentrac ión del patrón 

Ejercicio 1.16.- Uso del patrón interno.

En una experiencia preliminar, una disolución que contiene un analito X de concentración 0,0837
M y un patrón interno S de concentración 0,0666 M dio como áreas de pico A X=423 y AS=347
respectivamente. Para analizar 10,0 mL de una muestra desconocida se añadieron 10,0 mL de S

12
En las adiciones patrón o estándar el patrón es la misma sustancia que el analito. Un patrón interno es una sustancia
distinta del analito.

10
0,146 M y la mezcla se diluyó a 25,0 mL en un matraz volumétrico. Las áreas de pico obtenidas
en este caso fueron AX=553 y AS=582. Hallar la concentración de X en la muestra desconocida.
Solución: 0,146 M.

1.11.- Bibliografía.

- D.C. Harris. “Análisis Químico Cuantitativo”. Editorial Reverté, S.A., 2ª Edición (2001).
Capítulos 1, 4 y 5.

11