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Lyce Maknassy

ALIBI .A.
- 4 m e TEC - Sc.physiques

2010-2011

EXERCICE 1 :
Dans un ballon, on ralise la raction entre le carbonate de calcium CaCO3(s) et l'acide chlorhydrique (H+(aq)+Cl-(aq)). Le dioxyde de carbone form est recueilli, par dplacement, dans une prouvette gradue. Un lve verse dans le ballon un volume VS = 100 mL d'acide chlorhydrique 0,10 mol.L-1. A la date t=0 s, il introduit rapidement dans le ballon 2,0 g de carbonate de calcium CaCO3(s) tandis qu'un camarade dclenche le chronomtre. Les lves relvent les valeurs du volume VCO2 de dioxyde de carbone dgag en fonction du temps. Elles sont reportes dans le tableau ci-aprs. La pression du gaz est gale la pression atmosphrique. T (s) VCO2 (mL) t (s) VCO2 (ml) 0 0 20 29 40 49 60 63 80 72 100 79 120 84 140 89 160 93 180 97 200 100 220 103

240 106

260 109

280 111

300 113

320 115

340 117

360 118

380 119

400 120

420 120

440 121

La raction tudie peut tre modlise par l'quation : CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) = Ca2+(aq) + CO2(g) + 3 H2O(l) Questions : 1. Calculer la densit par rapport l'air du dioxyde de carbone CO2(g). Dans quelles parties de la grotte ce gaz est-il susceptible de s'accumuler ? 2. Dterminer les quantits de matire initiales de chacun des ractifs. 3. Dresser le tableau d'avancement de la raction. En dduire la valeur xmax de l'avancement maximal. Quel est le ractif limitant ? 4.a. Exprimer l'avancement x de la raction une date t en fonction de VCO2, T, Patm et R. Calculer sa valeur numrique la date t = 20 s. b. Calculer le volume maximal de gaz susceptible d'tre recueilli dans les conditions de l'exprience. La transformation est-elle totale ?

EXERCICE 2 :
Dans un bcher plac dans de l'eau glace, on introduit 0,38 mol d'acide (A) et 0,38 mol d'alcool (B) ainsi que quelques gouttes d'acide sulfurique concentr. Le volume du mlange est de 50 mL. Aprs agitation, on prlve dix reprises un volume V0 = 5 mL de ce mlange, que l'on introduit dans 10 tubes essai numrots de 0 9. Le tube n0 est plac dans la glace, les tubes numrots de 1 9 sont munis d'un rfrigrant air, puis introduits dans un bain thermostat 60 C. On dclenche alors un chronomtre. A l'instant t1 = 2 minutes, le tube n1 est plac dans de la glace. Aprs quelques minutes, les ions oxonium H3O+ (provenant de l'acide sulfurique) et l'acide thanoque restant sont doss par une solution d'hydroxyde de sodium (soude) de concentration approprie. On peut ainsi dterminer la quantit d'acide thanoque contenue dans ce tube. On procde de mme pour les autres tubes, le contenu du tube n9 tant dos une date t9 = 90 min. 2.1 Quel est le rle jou par l'acide introduit dans le mlange initial ?

2.2 Pourquoi les tubes numrots de 1 9 sont-ils placs dans un bain thermostat une temprature suprieure celle du laboratoire ? 2.3 Expliquer pourquoi la quantit de soude ncessaire au dosage du tube n1 est suprieure la quantit de soude ncessaire au dosage du tube n 9. 2.4 chaud, l'ester form E pourrait ragir galement avec les ions hydroxyde. 2.4.1. Quelle serait l'quation chimique associe cette transformation ? 2.4.2. Rappeler les principales caractristiques d'une raction d'hydrolyse basique d'un ester. 3.1 Dterminer l'avancement maximal xmax de la raction d'estrification tudie (un tableau d'avancement sera ventuellement utilis). 3.2 L'tude prcdente permet d'obtenir les variations de l'avancement x de cette raction en fonction du temps. On peut alors tracer la courbe suivante :

3.2.1. Dterminer graphiquement la valeur de l'avancement final xf de la raction. 3.2.2. Dfinir et calculer le taux d'avancement de cette raction.

EXERCICE 3 :
Dans un rcipient on introduit 3.6 g deau pure et 20.4g dethanoate de 2-propyle. On ferme le rcipient et on porte le mlange une temprature gale 373K. 1- Calculer la quantit de matire deau et ester utilises. 2- Ecrire lquation de la raction. 3- Laugmentation de la temprature favorise-t-elle lhydrolyse ou lestrification ? Justifier. 4- A lquilibre, la masse de lester est 12.24g, dterminer : a- la composition du mlange. b- Le taux davancement. 5- A ltat dquilibre, on ajoute au mlange une masse m deau. a- dans quel sens se dplace lquilibre ? b- Dterminer m sachant que le taux davancement est gal 0.6. On donne MC=12 MH=1 MO=16 en g.mol-1

EXERCICE 4 :
La raction tudie met en jeu l'acide thanoque (A) de formule CH3-COOH et un alcool (B), on observe la formation d'un ester (E) de formule CH3COO-CH2-CH2-CH3 et de l'eau. La raction modlisant la transformation tudie vaut : A+ B = E + H2O 1) Donner la formule semi-dveloppe de l'alcool (B). 2) Donner le nom de l'ester (E). 3) Rappeler les principales caractristiques d'une raction d'estrification. 2. LE PROTOCOLE DE SUIVI DE LA RACTION Dans un bcher plac dans de l'eau glace, on introduit 0,38 mol d'acide (A) et 0,38 mol d'alcool (B) ainsi

1)

2)

1) 2) 3) 4) 5)

que quelques gouttes d'acide sulfurique concentr. Le volume du mlange est de 50 mL. Aprs agitation, on prlve dix reprises un volume V0 = 5 mL de ce mlange, que l'on introduit dans 10 tubes essai numrots de 0 9. Le tube n0 est plac dans la glace, les tubes numrots de 1 9 sont munis d'un rfrigrant air, puis introduits dans un bain thermostat 60 C. On dclenche alors un chronomtre. A l'instant t1 = 2 minutes, le tube n1 est plac dans de la glace. Aprs quelques minutes, les ions oxonium H3O+ (provenant de l'acide sulfurique) et l'acide thanoque restant sont doss par une solution d'hydroxyde de sodium (soude) de concentration approprie. On peut ainsi dterminer la quantit d'acide thanoque contenue dans ce tube. On procde de mme pour les autres tubes, le contenu du tube n9 tant dos une date t9 = 90 min. Quel est le rle jou par l'acide introduit dans le mlange initial ? Pourquoi les tubes numrots de 1 9 sont-ils placs dans un bain thermostat une temprature suprieure celle du laboratoire ? Expliquer pourquoi la quantit de soude ncessaire au dosage du tube n1 est suprieure la quantit de soude ncessaire au dosage du tube n 9. 3. AVANCEMENT DE LA REACTION Dterminer l'avancement maximal xmax de la raction d'estrification tudie (un tableau d'avancement sera ventuellement utilis). L'tude prcdente permet d'obtenir les variations de l'avancement x de cette raction en fonction du temps. On peut alors tracer la courbe suivante : Dterminer graphiquement la valeur de l'avancement final xf de la raction. Dfinir et calculer le taux d'avancement de cette raction. l'instant tl = 4 min, la valeur de l'avancement x de la raction est x = 0,125 mol. Quelle est la composition du mlange cet instant ?

EXERCICE 5 :
On verse dans un bcher V=20 mL dune solution de nitrate dargent contenant des ions nitrate (NO3(aq)) telle que [Ag+]=[NO3-]=0,15 mol.L-1. On ajoute 0,127 g de poudre cuivre. La solution initialement incolore devient bleue et il se forme un dpt dargent. Les ions nitrates ninterviennent pas dans la raction. 1. Ecrire lquation chimique qui correspond la raction. 2. Dcrire ltat initial du systme en quantit de matire. 3. Dresser un tableau descriptif dvolution du systme chimique. 4. Trouver le ractif limitant, calculer lavancement maximal et dcrire ltat final du systme en quantit de matire. 5. Dterminer ltat final les concentrations molaires des ions en solution. On donne MCu =63.5g.mol-1

EXERCICE 6 :
On ralise un mlange quimolaire de mthanoate dthyle ( HCOOC2H5) et deau et on le rpartit en plusieurs ampoules identiques que lon ferme et que lon porte 150C. Lanalyse de ces mlanges ractionnels au cours du temps permet de tracer le graphe nester(mmol) nester = f (t) ci-contre 60 1- Ecrire lquation de la raction en utilisant les formules semi50 dveloppes. 2- a) Dresser un tableau dvolution 40 du systme. b) Tracer lallure de la courbe t(min) 30 reprsentant nacide = g (t). 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 120 c) Quels caractres de la raction dhydrolyse dun ester mettent en vidence ces deux graphes ? 3. Dterminer le taux davancement du systme pour t = 28 min puis le taux davancement final f de la raction. 4. Dterminer la composition molaire du mlange lquilibre. 5. On part maintenant dun mlange renfermant initialement 1 mol dester, 2 mol deau, 2 mol dacide et 1 mol dalcool ; dterminer : a) xf le lavancement final de la raction. b) La composition molaire du mlange lquilibre.

EXERCICE 7 :
A une temprature T1 constante, on introduit dans une enceinte de volume V, pralablement vide, 1,5 mole de chlorure dhydrogne HCl et 0,3 mole de O2. Tous les composs sont ltat gazeux Il se produit la raction suivante : O2(g) +4HCl(g) 2Cl2 (g) +2H2O (g) 1) A lquilibre chimique dynamique, il se forme 0.16 mole de vapeur deau a- Dresser un tableau descriptif dvolution du systme chimique b- Dterminer Xmax et Xf c- En dduire f et conclure. d- Dterminer la composition du mlange lquilibre. 2) une temprature T2, un nouvel tat dquilibre stablit lorsque 17.2% du chlorure dhydrogne initial ont t consomms. a- Dterminer Xf b- Dterminer la composition du mlange lquilibre.