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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PIAU CAMPUS PARNABA

Estrada Parnaba /Chaval (CE), km 03 Fone (86) 3323-7466 Cep 64.210.260

SETOR DE ESTUDOS: QUMICA ORGNICA

ROTEIROS DAS AULAS PRTICAS DE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL

PERODO: 2012/2

1. COMO ELABORAR UM RELATRIO DE QUMICA ORGNICA


Um relatrio de Qumica Orgnica deve conter a descrio detalhada e ordenada do que foi observado no laboratrio. Este deve conter INTRODUO, PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL, DISCUSSO DOS RESULTADOS e CONCLUSO. Os itens que devem estar presentes num relatrio so apresentados a seguir em seqncia: 1. CAPA: Contendo o cabealho, ttulo, nome do aluno e data do experimento. 2. INTRODUO: Contendo os fundamentos tericos necessrios para o entendimento da aula prtica e a discusso dos resultados obtidos. 3. OBJETIVO: motivo pelo qual a aula prtica est sendo realizada. 4. MATERIAIS E MTODOS: Descrio contendo os materiais e equipamentos utilizados, bem como o procedimento experimental da aula prtica. 5. RESULTADOS E DISCUSSO: Apresentao de todas as observaes obtidas no laboratrio, clculos dos rendimentos e comparao com os dados obtidos na literatura consultada. 6. CONCLUSO: Sntese sobre as dedues feitas a partir dos resultados alcanados. 7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS: Relao dos livros e artigos consultados para escrever o relatrio. Na elaborao do relatrio de Qumica Orgnica, indicar no texto cada referncia correspondente com o nome do autor e ano entre colchetes, por exemplo, [VOGEL, 1985]. A lista das referncias deve ser colocada em ordem alfabtica utilizando as normas da revista Qumica Nova.

2. BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1. VOGEL, A. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa, Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1985, v. 1, 2 e 3. 2. Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental TCNICAS de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. 3. SOARES, B.G.; SOUZA, N.A.; PIRES, D. X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. 4. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica, 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA, 1987. 5. GONALVES, D.; WAL, E.; ALMEIDA, R. R. Qumica orgnica experimental. So Paulo, Editora McGraw-Hill, 1988. 6. ROBERTS, R. M.; GILBERT, J. C.; RODEWALD, L. B.; WINGROVE, A. S. Modern experimental organic chemistry. 4th ed. Philadelphia, Saunders College Publishing, 1985. 7. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C.; et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 8. MORRISSON, R.; BOYD, R. N. Organic chemistry, 6th ed New York, McGraw-Hill, 1993.

AULAS PRTICAS DE QUMICA ORGNICA


PRTICA 01: DESTILAO SIMPLES DATA: ___/___/___

1. INTRODUO A tcnica da destilao um dos mtodos mais utilizados na purificao de lquidos e, em alguns casos especiais, pode tambm ser usados na purificao de slidos volteis. Como existem vrios mtodos de destilao, escolha do mtodo adequado vai depender do ponto de ebulio e da estabilidade das substncias que se pretende destilar. A uma determinada temperatura, a presso de vapor de um lquido constante. medida que este mesmo lquido aquecido a sua presso de vapor vai aumentando, at que a mesma se iguale presso exercida sobre a superfcie externa do lquido (presso atmosfrica = 760 mmHg ). Neste momento, as bolhas de vapor internas de massa do lquido, afluem superfcie desprendendo o vapor contido na mesma. Chama-se esta temperatura de ponto de ebulio (p.e.), sendo que a mesma permanece constante at prximo do final de destilao, isto porque todo o calor adicionado ao sistema gasto para transformar o lquido em vapor, no levando ao aumento do aquecimento do sistema. Misturas de lquidos com ponto de ebulio entre 40-150 C so destiladas, geralmente, em aparelhagem para destilao simples, desde que a diferena entre seus pontos de ebulio seja > 80C. O bulbo do termmetro deve estar em contato com sada do vapor. O lquido no balo pode sofrer bumping, o que evitado pela adio de pedras de ebulio cuja superfcie porosa, proporcione uma ebulio controlada. A fonte de aquecimento pode ser uma manta aquecedora, uma placa aquecedora, um banho de gua, de leo, de areia ou um bico de gs (bico de Bunsen). 2. OBJETIVO Utilizar a tcnica de destilao simples para purificar a gua de uma soluo salina de NaCl e realizar a medida do ponto de ebulio da gua. 3. PROCEDIMENTO EXPRERIMENTAL Monte com cuidado o sistema de destilao simples de acordo com a Figura 1.

Figura 1- Sistema de destilao simples


Manta aquecedora

Mea 50 mL de uma soluo aquosa de cloreto de sdio a 10%.Transfira a soluo para o balo de destilao utilizando um funil comum de haste longa, de forma que a soluo no escorra pela sada lateral do balo. Adicione as pedras de ebulio ao balo. Adapte o termmetro de forma que o bulbo de mercrio fique localizado na altura da sada lateral adaptada ao condensador, para uma leitura correta da temperatura de ebulio. Ligue os tubos de conexo de entrada e sada de gua. Ligue a manta aquecedora, regule a temperatura. Observe se so satisfeitas as seguintes condies essenciais para registro correto do ponto de ebulio do lquido a ser destilado: I. Leitura do ponto de ebulio Se o sistema permanecer em equilbrio e a temperatura se mantiver constante, o ponto de ebulio do lquido poder ser lido corretamente. O equilbrio entre o lquido e vapor pode ser verificado pela presena de uma gotcula do lquido que permanece por longo tempo no bulbo do termmetro. Quando no h este equilbrio o sistema passa a gotejar rapidamente, indicando um super aquecimento. Neste caso necessrio controlar a temperatura do sistema de modo a obter esta condio de equilbrio. Observe se o lquido est destilando. A velocidade de destilao deve ser de aproximadamente duas gotas por segundo, para manter-se uma boa temperatura de equilbrio lquido-vapor. II. Destilao No incio da destilao sempre devero ser descartados os primeiros mililitros (3 a 5 mL), a este destilado d-se o nome de cabea. Verifique e anote a temperatura nesta etapa. Enquanto o lquido estiver destilando, confira o ponto de ebulio. Continue a destilao de modo a separar o destilando que apresente uma temperatura de ebulio constante, o qual denominado corpo. O volume de destilado no deve ultrapassar a 20 mL. O resduo que permanecer no balo de destilao, cauda, constitudo de outras substncias com pontos de ebulio mais elevados. Mea e anote a temperatura de ebulio do lquido que est sendo destilado. Deixe o sistema esfriar e realize o teste de pureza do destilado. 3.1 Teste para a verificao da pureza do lquido destilado Em trs tubos de ensaios, devidamente identificados (A, B e C), realize o seguinte procedimento: a) No tubo de ensaio (A) coloque 1mL do destilado corpo e adicione 3 gotas de uma soluo de AgNO3 1%. b) No tudo de ensaio (B) coloque 1 mL da soluo de NaCl utilizada para destilao (soluo inicial) e adicione 3 gotas da soluo de AgNO3 1%. c) No tubo de ensaio (C) coloque 1 mL da soluo residual que ficou no balo (cauda) e adicione 3 gotas da soluo de AgNO3 1%. Observe e anote os resultados das trs etapas, (A), (B) e (C).

Ateno! Desmonte o sistema, lave-o, confira o material e devolva-o sua

bancada e guarde as pedras de ebulio em um recipiente apropriado.

4. QUESTIONRIO 1. Em cada item abaixo, qual composto apresenta maior ponto de ebulio? Justifique. a) (CH3)3CBr ou CH3(CH2)2CH3 Br b) CH3CH2CH2CH2OH ou (CH3)3COH c) CH3CH2CH2NH2 OU (H3C)3N d) CH3SCH3 ou CH3OCH3 e) H3C(CH2)7CH3 ou H3C(CH2)8CH3 2. Em que consiste o processo de destilao? 3. Qual a vantagem do uso da presso reduzida na destilao de determinados lquidos? 4. Na prtica de destilao de uma soluo a 10% de NaCl, qual a finalidade do teste com uma soluo de nitrato de prata (AgNO3)? 5. Qual a funo das pedras de porcelana porosa em uma destilao? 6. Por que a gua no condensador deve fluir no sentido contrrio a corrente dos vapores? 7. Porque se deve adicionar a soluo de cloreto de sdio de modo que no escorra pela sada lateral do balo? 5. BIBLIOGRAFIA Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. Solomons, T. W. G., Fryhle, B. C. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 9a Ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos S/A , 2009. Allinger, N. L. Qumica Orgnica, 2a Ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1973. McMurry, J., Qumica Orgnica, 6a Ed., So Paulo, Thomson, 2005. Vogel, I. Qumica Orgnica- Anlise orgnica qualitativa, vol.3, 3a Ed., Livros Tcnicos Cientficos S/A; Rio de Janeiro, 1979.

ANOTAES

PRTICA 02: PREPARAO DA ACETANILIDA E RECRISTALIZAO DATA: ___/___/___ 1. INTRODUO A N-feniletanamida ou acetanilida uma amida preparada atravs da reao de acetilao da anilina. Nesta reao ocorre a substituio de um tomo de hidrognio ligado ao nitrognio por um grupo acetila, resultando na formao da acetanilida slida.
O NH2 HN CH3 O

+
H3C anilina

O O

O CH3

H2O

+
acetanilida

H3C OH cido actico

anidrido actico

Compostos orgnicos slidos quando isolados de reaes orgnicas, raramente so puros; esto contaminadas com pequenas quantidades de outros compostos impurezas, que so produzido ao lado do produto desejado. A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente realizada por recristalizao a partir de um solvente apropriado ou de misturas de solventes. O mtodo mais utilizado para a purificao de slidos a recristalizao. A purificao de slidos por recristalizao baseia-se em diferenas de suas solubilidades em um dado solvente ou misturas de solventes. O processo de recristalizao consiste em: a) Dissoluo da substncia impura em algum solvente apropriado no ponto de ebulio ou prximo deste; b) Filtrao da soluo quente para separar partculas de material insolvel e poeira; c) Deixar a soluo quente esfriar, produzindo assim a cristalizao de substncia dissolvida; d) Separao dos cristais da soluo sobrenadante (ou gua me). O solvente tem um papel importante no processo de solubilidade. Um solvente ideal ser aquele que apresente um bom coeficiente de solubilidade com a temperatura, ou seja, dissolva grandes quantidades do composto quando aquecido e pequenas frio. Deve ser quimicamente inerte para que no ocorra reao durante a recristalizao e ter certa volatilidade de modo a facilitar sua eliminao quando em excesso. 2. OBJETIVOS Preparar a acetanilida a partir de uma reao de acetilao da anilina e realizar procedimento de purificao do produto reacional, atravs de recristalizao.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1 PARTE: PREPARAO DA ACETANILIDA Mea, com uma pipeta graduada 2,3 mL(2,3 g) de anilina e transfira para um bquer de 250 mL e em seguida adicione 25 mL de gua destilada. Mea 2,6 mL (2,75 g) de anidrido actico e adicione ao bquer cuidadosamente (em pequenas pores). Verifique nessa ocasio a formao de um slido (acetanilida). Faa a filtrao a vcuo da acetanilida obtida, utilizando papel de filtro, funil de Bchner e kitassato (Figura 1). Faa a secagem do material, recm filtrado, em estufa, transfira-o para um vidro de relgio e em seguida pese-o e Figura 1- Sistema de calcule o rendimento.
filtrao a vcuo

2 PARTE: RECRISTALIZAO DA ACETANILIDA Transfira o material recm pesado para um bquer de 250 mL e adicione 50 mL de gua destilada. Aquea a mistura em uma manta aquecedora e faa agitao da referida mistura com um basto de vidro. Continue o aquecimentto at que todo o material seja dissolvido. Filtre imediatamente o material quente utilizando um funil comum, praquecido, com uma bolinha de algodo e um erlenmeyer de 250 mL. Deixe o sistema em repouso at a temperatura ambiente. Ao atingir esta temperatura, se os cristais no se formarem, coloque o material na geladeira ou em banho de gelo, durante 10 min. Filtre os cristais a vcuo, fazendo uso de papel de filtro, funil de Bchner e um kitassato (Figura 1). Lave os cristais com gua destilada (05 a 10 mL previamente resfriada) e mantenha o sistema sob vcuo durante alguns minutos (5 min.). A soluo remanescente denominada gua me contida no kitassato deve ser armazenada em um recipiente apropriado. Faa a secagem dos cristais, recm filtrados, em estufa, transfira-os para um vidro de relgio e em seguida pese-os e calcule o rendimento. Guarde os cristais em um recipiente apropriado. Lave a vidraria e coloque-a sobre a bancada.

4. QUESTIONRIO 1. Em que consiste o processo de recristalizao? Descrever todas as etapas de uma recristalizao. 2. A recristalizao um procedimento fsico ou qumico? Por qu? 3. Cite os mtodos usados para acelerar a cristalizao de uma determinada substncia. 4. Como se pode testar a eficincia da recristalizao na purificao de um composto slido? 5. Quais as caractersticas mais desejveis de um solvente para recristalizao? 6. Por que se deve evitar o uso de ter dietlico no processo de recristalizao? E o Dissulfeto de carbono? 7. Quando devemos usar solvente misto? Qual a melhor tcnica para seu uso? 8. Que preocupaes devem ser tomadas quando se utiliza um solvente voltil, inflamvel e txico, como o benzeno, por exemplo? 7

9. Por que se faz a filtrao imediata com soluo a quente? 10. Por que se deve aquecer o funil antes que a filtrao tenha sido iniciada? 11. Por que deve ser feito resfriamento lento da soluo? 12. Quando as substncias formam solues supersaturadas, na quais os cristais se formam com dificuldade, o que deve ser feito nestes casos para provocar a cristalizao? 13. Durante a filtrao de solues frias pode-se empregar o funil de Bchner e uma bomba de vcuo para filtrao a vcuo. Por que essencial usar o kitassato de segurana? 14. Por que se deve fazer uma suco leve? 15. Qual o lquido deve ser usado para a lavagem dos cristais depois da filtrao a fim de remover a gua-me? 16. Qual o melhor mtodo de secagem dos cristais obtidos por recristalizao? 5. BIBLIOGRAFIA Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. Solomons, T. W. G., Fryhle, B. C. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 9a Ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos S/A , 2009. Allinger, N. L. Qumica Orgnica, 2a Ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1973. McMurry, J., Qumica Orgnica, 6a Ed., So Paulo, Thomson, 2005. Vogel, I. Qumica Orgnica- Anlise orgnica qualitativa, vol.3, 3a Ed., Livros Tcnicos Cientficos S/A; Rio de Janeiro, 1979.

ANOTAES

PRTICA 03: SOLUBILIDADE


1. INTRODUO

DATA: ___/___/___

Quando uma mistura de certa quantidade de um dado soluto e uma determinada quantidade de um dado solvente forma uma soluo homognea, dizse que o primeiro solvel no ltimo. Esta definio prtica utilizada em vrios modelos propostos para empregar a solubilidade como base de classificao dos compostos orgnicos. A solubilidade de um composto orgnico melhor compreendida relacionando-a com as foras intermoleculares Foras de van der Waals (dipolo induzido-dipolo induzido), atrao dipolo-dipolo e ligaes de hidrognio. No processo de dissoluo, as foras atrativas entre as molculas do soluto devem ser rompidas e a energia liberada ser suficiente para romper as foras de atrao entre as molculas do solvente. necessrio, portanto, um estudo mais detalhado das relaes entre a solubilidade e a constituio qumica dos compostos orgnicos; porm, algumas generalizaes podem ser feitas, tais como: "Um composto mais solvel no solvente com o qual apresenta uma relao mais ntima de estrutura". Assim, compostos orgnicos com at cinco tomos de carbono, contendo nitrognio ou oxignio, que so polares e podem formar ligaes de hidrognio com a gua, so solveis neste solvente. Desta maneira, os lcoois metlico e etlico so solveis em gua em todas as propores, pois as foras intermoleculares entre os lcoois e a gua em soluo so comparveis quelas nos lquidos puros. J o n-hexano, C6H14, um tpico hidrocarboneto apolar, muito pouco solvel em gua, porm completamente miscvel com lcool n-butlico e lcoois de cadeias maiores. Isto se explica pelo seguinte fato: " medida que o comprimento da cadeia aumenta, o composto tende a assemelhar-se mais e mais ao hidrocarboneto e, portanto, a solubilidade aumenta, enquanto que na gua esta solubilidade diminui". A relao entre a rea superficial molecular e a solubilidade importante, pois, observa-se que 2-metil-2-butanol claramente solvel em gua (12,5 g por 100 mL de gua), enquanto que 1-pentanol est no limite e o 1-hexanol insolvel. Assim, "um lcool ramificado geralmente mais solvel em gua do que um lcool normal com o mesmo nmero de tomos de carbono". Alm da gua, outros reagentes so empregados como "solventes" para a caracterizao de compostos orgnicos, e alguns destes testes de solubilidade incluem reaes do tipo cido-base. 2. OBJETIVO Identificar o composto analisado, com base na sua solubilidade em diferentes solventes. 3. PR-LABORATRIO 01. Para cada par de compostos abaixo, indique o mais solvel em gua e justifique. a) n-pentano ou pentanol b) ter dietlico ou butanamina c) lcool n-butlico ou isobutlico d) 2-metilpirrolidina ou n-metil-pirrolidina 02. Explique por que a anilina (fenilamina) insolvel em gua, mas solvel em soluo de HCl 5%. Demonstre a reao envolvida. 9

03. Explique por que a -naftol insolvel em gua, porm solvel em uma soluo de NaOH 5%. Demonstre a reao. 04. Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de solubilidade em gua, justificando: 2-metil-2-propanol, 1-hexanol, lcool sec-butlico,1butanol e lcool isobutlico. 05. Complete as seguintes equaes qumicas: a) H3CCH2 CO2H O b)
C 6H5 C CH3
+

+ NaOH(aq)

H2SO4(conc.)

c)

OH
CO2H

NaOH(aq)

NaHCO3(aq)

d)

OH

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Nesta experincia, um composto ser dito solvel em um dado solvente, se 0,1 g (slido) ou 0,5 mL (lquido) for completamente miscvel em 3 mL do solvente. Em cada bancada o aluno dever encontrar quatro amostras numeradas que podero ser: cido actico, cido saliclico, anilina, benzofenona, clorobenzeno, dietilamina, etanol ou -naftol. Obs: As amostras 2, 5 e o H2SO4 concentrado devero ser mantidos na capela. Cada grupo dever submeter suas amostras a uma srie de testes, de acordo com o fluxograma em anexo e os resultados devero ser anotados (Tabela 1). Para determinao de um composto de acordo com sua solubilidade, proceda da seguinte maneira: 1. Coloque 0,5 mL ou 0,1 g (recebido previamente pesado) da amostra em um tubo de ensaio e adicione 3,0 mL de gua destilada. Agite vigorosamente e verifique se a amostra solvel. 2. Se o composto for solvel em gua, faa o teste de pH (utilize um basto de vidro para molhar o papel de Litmus com uma gota da soluo). 3. Caso a amostra no se dissolva em gua, abandone o tubo de ensaio anterior e prossiga a anlise com o solvente seguinte (parte inferior do fluxograma). 4. Seguindo o Fluxograma 1, a amostra ser determinada em uma das classes funcionais, dependendo da sua solubilidade nos respectivos solventes.

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FLUXOGRAMA 1

Amostra
H2O

Solvel Papel de pH

Insolvel

pH < 7 cidos pH > 7 Bases

pH = 7 Neutros NaOH 5%

Solvel NaHCO3 5%

Insolvel HCl 5%

Solvel

Insolvel

Insolvel

Solvel

cidos Fortes

cidos fracos H2SO4conc.

Bases

Insolvel

Solvel

Compostos Inertes

Compostos neutros

AMOSTRA

H2O

TABELA 1: RESULTADO DA ANLISE NaOH NaHCO3 H2SO4 pH HCl (5%) (5%) (conc.)

CONCLUSO

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5. QUESTIONRIO 01. Qual o significado da expresso Semelhante dissolve semelhante? 02. Benzeno, anilina e querosene, no se dissolvem em gua. Por outro lado o cido actico e etanol se dissolvem. Por qu? 03. O cido benzico solvel tanto em soluo aquosa de NaOH a 5% quanto em NaHCO3 a 5%, o p-cresol solvel apenas em NaOH a 5%, enquanto que o ciclo-hexanol no solvel em NaOH nem em NaHCO3. Como se explicam estes fatos? 6. BIBLIOGRAFIA ZUBRICK, J. W. Manual de Sobrevivncia no Laboratrio de Qumica Orgnica, 6 Ed., Livros Tcnicos e Cientficos, Rio de Janeiro, 2005. 2.VOGEL, A. I. Qumica Orgnica, Anlise Orgnica Qualitativa, vol. 3, 3a ed.Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A ; Rio de Janeiro, 1979. SOLOMONS, T. W. G., FRYHLE, C. B. Qumica Orgnica, 9a ed., Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A, Rio de Janeiro, 2009. BRUICE, P. Y. Qumica Orgnica, vol. 1, 4 Ed., So Paulo, SP, 2006. ALLINGER, N. L. et al. Qumica Orgnica, 2a Ed., Editora Guanabara Dois, Rio de Janiro, 1978.

ANOTAES

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PRTICA 04: EXTRAO COM SOLVENTE IMISCVEL


DATA: ___/___/___ 1. INTRODUO Componentes de uma mistura podem ser separados e purificados por vrios mtodos. Nesta experincia, o componente de uma mistura ser separado por extrao lquido-lquido. Este processo de separao baseado na solubilidade relativa do soluto em dois solventes imiscveis. Para que a extrao seja eficiente, essencial que haja uma grande diferena nos valores dos parmetros de solubilidade dos lquidos imiscveis, e que o soluto seja mais solvel em um destes solventes do que no outro. Por exemplo, o parmetro de solubilidade () da gua de 23,4 e do clorofrmio 9,3, portanto, so solventes apropriados para serem usados em extrao lquido-lquido. Neste experimento conhecer as densidades dos solventes muito importante, entretanto, s vezes isto no basta, porque as substancias dissolvidas podem alterar significativamente a densidade de uma soluo. Assim, muito importante conhecer a posio relativa das duas camadas porque geralmente uma delas contm o produto desejado, enquanto a outra deve ser descartada. Os solventes clorados so mais densos do que a gua e constituem a camada inferior em qualquer extrao aquosa. A presena de sais inorgnicos na fase aquosa diminui a solubilidade de solutos orgnicos em gua (aumento da polaridade), aumentando assim, o coeficiente de partio e conseqentemente as extraes se tornam mais eficientes. Neste experimento ser extrada, por extrao liquido-liquido (extrao com solventes imiscveis), a bixina (pigmento vermelho-alaranjado presente na semente do urucueiro, Bixa orellana), a partir de uma soluo aquosa alcalina a qual foi preparada usando a semente pulverizada e soluo de NaOH 5 %.

O HO O Bixina (Monoster de cido carotenodiico)


O urucueiro (Bixa orellana) um arbusto originrio da Amrica Tropical, entretanto, devido sua grande procura como fonte de corante natural para alimentos, medicamentos e cosmticos, hoje, encontra-se distribudo em vrios continentes. O extrato comercial das sementes do urucum rico em vrios pigmentos que vo desde o amarelo claro ao vermelho prpura, constitudo de leo, resinas e slidos. A primeira substancia isolada foi a bixina, em 1875, mas esta s teve a sua estrutura e estereoqumica determinada em 1961. Atualmente mais de duas dezenas de substancias j foram isoladas das sementes de Bixa orellana.
2. OBJETIVO Extrair a bixina a partir de uma soluo alcalina, usando o mtodo de extrao liquido-liquido. 3. PR-LABORATRIO 01. Quais as vantagens e desvantagens do emprego de solventes extratores de maior ou menor densidade em relao gua?

OCH3

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02. Explique por que devemos equalizar a presso no interior do funil de separao sempre atravs da tampa. Porque necessrio remover a tampa antes de iniciar a separao das fases? 03. D exemplos de solventes imiscveis em gua. Diferencie os mais densos e os menos que a gua.
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 4.1. Mea em uma proveta, 10 mL de soluo alcalina da semente de urucum e transfira para um funil de separao. 4.2. Adicione ao funil 10 mL de clorofrmio. 4.3. Tampe o funil de separao e agite-o cuidadosamente, com movimentos leves. Este processo deve ser acompanhado de repetidas liberaes dos gases que se formam. Consegue-se isto virando o funil de separao e abrindo a torneira. 4.4. Ponha o funil de separao novamente na argola e deixe-o em repouso at que ocorra a separao das duas fases. 4.5. Recolha a fase orgnica (inferior) em um erlenmeyer, e a fase aquosa (superior) em um becker. Guarde a fase orgnica (inferior) para posterior comparao com a prxima extrao (item 4.8). 4.6. Acidifique a fase aquosa (superior) at pH = 1, utilizando aproximadamente 1,0 mL de uma soluo de HCl 10% (Teste o pH, utilizando papel de Litmus). 4.7. Faa retornar a soluo aquosa acidificada ao funil de separao. 4.8. Extraia mais uma vez, utilizando 10 mL de clorofrmio (Veja os itens 4.2 a 4.4). 4.9. Recolha a fase aquosa (superior) em um bquer, e a fase orgnica (inferior) em outro erlenmeyer e compare com a fase orgnica recolhida no tem 5. 4.10. Anote suas observaes e tente justific-las. OBS: Ao final da prtica, as fases orgnicas obtidas nos itens 4.5 e 4.9 devero ser colocadas no frasco apropriado (CLOROFRMIO + BIXINA), e a fase aquosa desprezada. 5. QUESTIONRIO 01. Por que a bixina extrada a partir de uma soluo alcalina? Faa a reao. 02. Por que adicionado clorofrmio soluo aquosa bsica? 03. A fase orgnica (clorofrmica) fica na parte superior ou inferior no funil de separao? 04. Por que se deve acidificar a fase aquosa obtida na extrao da bixina? 05. Qual a finalidade da extrao da fase aquosa cida com clorofrmio? 6. BIBLIOGRAFIA Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. Solomons, T. W. G., Fryhle, B. C. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 9a Ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos S/A , 2009. Allinger, N. L. Qumica Orgnica, 2a Ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1973. McMurry, J., Qumica Orgnica, 6a Ed., So Paulo, Thomson, 2005. Vogel, I. Qumica Orgnica- Anlise orgnica qualitativa, vol.3, 3a Ed., Livros Tcnicos Cientficos S/A; Rio de Janeiro, 1979.

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PRTICA 05: CARACTERIZAO DE GRUPOS FUNCIONAIS I

DATA: ___/___/___
HIDROCARBONETOS INSATURADOS, LCOOIS, STERES, ANIDRIDOS DE CIDO

1. INTRODUO
1.1. CARACTERIZAO DE HIDROCARBONETOS

Teste de Bromo (Br2/CCl4)

Compostos insaturados alifticos reagem com a soluo de bromo (Br2/CCl4) atravs de suas ligaes olefnicas (C=C) ou acetilnicas (CC). A soluo de bromo possui uma cor vermelha ou laranja, dependendo da concentrao, que desaparece imediatamente devido ocorrncia de reao. Trata-se de uma reao de adio eletroflica do bromo dupla ou tripla ligao com produo de dibromo vicinal ou tetra-bromo, respectivamente, que so substncias incolores.

Hidrocarbonetos saturados e hidrocarbonetos aromticos com cadeia lateral aliftica tambm podem descorar a soluo de bromo. Esta uma reao bem mais lenta que a anterior, s ocorrendo na presena de luz ou calor. Trata-se de uma reao de substituio radicalar que se passa com a eliminao de HBr.
CH3 CH2Br

Br2/CCl4 (vermelho) aquecimento ou luz tolueno brometo de benzila (incolor)

Br2/CCl4 (vermelho) aquecimento ou luz 2-metilpropano

Br

2-bromo-2-metilpropano (incolor)

Teste de Baeyer (KMnO4/HO-/H2O)

Ligaes olefnicas e acetilnicas so rapidamente atacadas por uma soluo aquosa de permanganato de potssio neutra ou levemente alcalina (Teste de Baeyer). Trata-se de uma reao de oxidao branda de alcenos e alcinos com formao de glicis e -dicetonas, respectivamente. A cor violeta do permanganato desaparace e surge uma cor marrom, sob forma de precipitado, devido a formao de MnO2 no meio reacional. Os alcinos verdadeiros produzem -ceto-aldedos. Este teste necessrio para confirmao de insaturao, pois o teste de bromo, por si s, no suficiente 15

para tal fim, uma vez que alguns compostos etilnicos simetricamente substitudos reagem lentamente nas condies de ensaio com bromo.
KMnO4, frio HO-, H2O (violeta)
OH OH

+ 1,2-cicloexanodiol

MnO2 (marrom)

cicloexeno

KMnO4, frio HO-, H2O (violeta) 2-pentino


O

+ pentano-2,3-diona

MnO2 (marrom)

1.2. CARACTERIZAO DE LCOOIS Teste de Lucas (ZnCl2/HCl)

Os lcoois tercirios e secundrios reagem com uma soluo de cloreto de zinco em cido clordrico concentrado com a formao de uma mistura heterognea difsica ou pelo aparecimento de uma emulso de aspecto leitoso (Teste de Lucas). Os lcoois tercirios reagem rapidamente, enquanto que os lcoois secundrios reagem aps alguns minutos. Os lcoois primrios no do bons resultados diante do reagente de Lucas.
Reao rpida:
OH

ZnCl2/HCl

Cl

2-metil-2-propanol

2-cloro-2-metilpropano

Reao lenta:
OH

ZnCl2/HCl

Cl

2-propanol

2-cloropropano

Reao muito lenta: ZnCl2/HCl


OH Cl

etanol

1-cloroetano

1.3. CARACTERIZAO DE STERES Teste do cido hidroxmico

Os steres e anidridos de cido reagem com uma soluo etanlica de cloridrato de hidroxilamina seguido de cloreto frrico com surgimento de uma cor vermelho-escura a violeta (Teste do cido hidroxmico).

16

H3NOHCl cloridrato de hidroxilamina

O O Na

N H

OH

HCl

N H

OH

etanoato de etila

cido acetohidroxmico
O OH

etanol

cido acetohidroxmico

N H

FeCl3

Fe
N H

3 HCl

cido acetohidroxmico

hidroxamato frrico

2. OBJETIVO Caracterizar e identificar hidrocarbonetos insaturados atravs do teste de bromo e teste de Baeyer, lcoois utilizando teste de Lucas e steres e anidridos de cido com o teste do cido Hidroxmico. 3. PR-LABORATRIO 01. Escreva as equaes das reaes de bromao do etano, propano e 2-metilpropano. 02. Escreva trs exemplos da reao de alcenos com bromo em tetracloreto de carbono. 03. Escreva trs exemplos da reao de alcenos com permanganato (teste de Baeyer). 04. Escrever e equao da reao do propeno com uma soluo de bromo em tetracloreto de carbono e compare com a reao do mesmo alceno com gua de bromo. 05. Quais os componentes do reagente de Lucas? 06. Para que serve o teste de Lucas? 07. Como varia a reatividade dos lcoois na presena de cloreto de hidrognio? 08. Qual a finalidade da utilizao do cloreto de zinco no reagente de Lucas? 09. Como varia a reatividade dos derivados de cido carboxlico? 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 4.1.Teste de Bromo Em trs tubos de ensaio limpos e secos coloque quatro gotas das trs amostras a serem testadas (amostras 1, 2 e 3). Adicione 0,5 mL da soluo de bromo e observe os resultados. Se no houver descoramento, exponha o(s) tubo(s) a ao da luz e tire suas concluses. 4.2. Teste de Baeyer Em trs tubos de ensaio limpos coloque quatro gotas das amostras 1, 2 e 3 e adicione 0,5 mL da soluo aquosa de permanganato de potssio. Observe os resultados e tire concluses. 4.3. Teste de Lucas Em trs tubos de ensaio limpos coloque quatro gotas das amostras 4, 5 e 6 e adicione a cada um deles vinte gotas do reagente de Lucas. Observe os resultados e tire suas concluses. 4.4. Teste do cido Hidroxmico Escolha um tubo de ensaio limpo e coloque uma a duas gotas da amostra 7. Em seguida, adicione 1 mL da soluo 0,5 N de cloridrato de hidroxilamina e 0,2 mL 17

da soluo aquosa 6 N de hidrxido de sdio. Aquea brandamente a mistura e deixe-a esfriar. A seguir, adicione 2 mL de soluo de cido clordrico 1 N. Caso a mistura apresente-se turva, acrescente 2 mL de etanol. Finalmente adicione uma gota da soluo de cloreto frrico. Observe o resultado e tire suas concluses.
5. QUESTIONRIO 01. Em trs tubos de ensaio contendo as amostras 1, 2 e 3 foram colocadas 0,5 mL da soluo de bromo. Nos tubos 1 e 2 houve descoramento da soluo de bromo, sendo que no tubo da amostra 1 s ocorreu reao aps exposio a ao da luz. O que se pode propor cerca os componentes presentes nos tubos 1 e 2? 02. Em trs tubos de ensaio contendo os seguintes lcoois: etanol, isopropanol e tbutanol, foram colocadas vinte gotas do reagente de Lucas. Qual deve reagir mais rpido? 03. Indique teste(s) que permita(m) diferenciar: a) ciclohexano de hexeno b) lcool terc-butlico de lcool n-butlico 04. Complete as reaes abaixo: a) Ciclohexeno + Br2/CCl4

b) Tolueno + Br2/CCl4

Luz

c) Acetato de n-butila + NH2-OH ZnCl2 d) lcool terc-butlico + HCl (conc.) e) Ciclohexeno + KMnO4(aq) meio neutro
6. BIBLIOGRAFIA Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. Solomons, T. W. G., Fryhle, B. C. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 9a Ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos S/A , 2009. Allinger, N. L. Qumica Orgnica, 2a Ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1973. McMurry, J., Qumica Orgnica, 6a Ed., So Paulo, Thomson, 2005.Vogel, I. Qumica Orgnica- Anlise orgnica qualitativa, vol.3, 3a Ed., Livros Tcnicos Cientficos S/A; Rio de Janeiro, 1979.
a frio

ANOTAES

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PRTICA 06: CARACTERIZAO DE GRUPOS FUNCIONAIS II ALDEDOS E CETONAS DATA: ___/___/___ 1. INTRODUO Os aldedos so compostos com a frmula geral RCHO, enquanto que as cetonas tem frmula geral R-CO-R. Os grupos R e R' podem ser alifticos ou aromticos.
R R O H R' O

Aldedo

cetona

Tanto aldedos, como cetonas contm o grupo carbonila C=O, e por isso freqente design-los coletivamente por compostos carbonlicos. As propriedades qumicas dos aldedos e cetonas devem-se em grande parte, ao grupo carbonila.
Teste da 2,4-dinitrofenilhidrazina

Aldedos e cetonas reagem com a 2,4-dinitrofenilhidrazina para produzir os derivados 2,4-dinitrofenilhidrazonas na forma de precipitados amarelos ou vermelhos.

Teste de Tollens

Os aldedos reagem com ons prata do reativo de Tollens para produzir prata metlica (espelho de prata). A reao positiva tambm para os acares redutores, polihidroxifenis, aminofenis, hidroxilaminas e outros agentes redutores.
O H O

+ 2[Ag(NH3)2]OH reagente de Tollens

O O NH4 + Ag + 3NH3 + H2O

butanal

butirato de amnio

prata metlica

Teste do iodofrmio

Compostos oxigenados neutros contendo o grupo CH3C=O ligado a hidrognio ou grupos alquila ou arila do iodofrmio com soluo de hipoiodito (I2 + HO-).
O O

+ 3I2 + 4NaOH 2-pentanona

O Na

+ CHI3 + 3NaI + 3H2O iodofrmio

butanoato de sdio

lcoois secundrios do tipo RCH(OH)CH3 tambm do teste positivo, devido formao de metilcetonas.
19

OH

+ I2 + NaOH 2-pentanol 2-pentanona

+ 2NaI + 2H2O

2. OBJETIVO Caracterizar e identificar aldedos e cetonas realizando os testes com a 2,4dinitrofenilhidrazina, teste de Tollens e teste do halofrmio. 3. PR-LABORATRIO 01. Qual o tipo da reao que ocorre com aldedos ou cetonas? 02. Qual a reao da propanona com a hidrazina? 03. O que caracteriza teste positivo no teste de Tollens? 04. Mostre a reao do butanal com o reagente de Tollens. 05. Mostre a reao da propanona com bromo na presena de base? Quais os produtos formados? 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 4.1. Teste com a 2,4-dinitrofenilhidrazina

Coloque em 3 tubos de ensaio 0,5 mL da soluo de 2,4-dinitrofenilhidrazina. Em seguida adicione 1 ou 2 gotas da amostra que se quer identificar. A formao de um precipitado amarelo ou vermelho, indica teste positivo.
4.2. Teste de Tollens

Em um tubo de ensaio coloque 1 mL de uma soluo 5 % de nitrato de prata. Em seguida adicione uma gota de uma soluo de hidrxido de sdio 10 % e agite. Junte mistura, cerca de 2 mL de uma soluo de hidrxido de amnio 10 %, gota a gota com agitao, at que o precipitado de hidrxido de prata se dissolva totalmente, obtendo-se uma soluo transparente. Coloque 1 ou 2 gotas da amostra em um tubo de ensaio limpo e seco e adicione 0,5 mL do reagente de Tollens recentemente preparado. A formao de um espelho de prata constitui um teste positivo. Depois de realizado o teste, lavar o tubo com gua e aps com cido ntrico diludo. O fulminato de prata, que muito explosivo quando seco, pode estar presente no resduo e dessa maneira ser eliminado.
4.3. Teste do halofrmio

Dissolva 1 ou 2 gotas da amostra em 1 mL de gua. Em seguida coloque 1 mL de uma amostra de iodeto de potssio 6 % e adicione lentamente, com agitao, 1 mL de uma soluo alcalina de hipoclorito de sdio. No teste positivo, a cor marron desaparece e surge um precipitado amarelo (que o iodofrmio com p.f. 120 oC).

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CARACTERIZAO DOS ALDEDOS E CETONAS Amostra


Teste da DNPH

Negativo

Positivo Teste de Tollens

Outros compostos

Positivo

Negativo Teste de Halofrmio

Aldedos Positivo Negativo

Metilcetonas

Outras Cetonas

Figura 1- Fluxograma geral dos testes de caracterizao de aldedos e cetonas. 5. QUESTIONRIO 01. Qual amostra utilizada no experimento indicou teste positivo com a soluo de 2,4-dinitrofenilhidrazina? 02. Um tubo de ensaio contm uma substncia com a frmula molecular C4H8O cujas caractersticas so descritas a seguir: a) Teste de Tollens: negativo b) Teste da 2,4-difenilhidrazina: positivo c) Teste do iodofrmio: positivo Qual a estrutura deste composto? 6. BIBLIOGRAFIA Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. Solomons, T. W. G., Fryhle, B. C. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 9a Ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos S/A , 2009. Allinger, N. L. Qumica Orgnica, 2a Ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1973. McMurry, J., Qumica Orgnica, 6a Ed., So Paulo, Thomson, 2005. Vogel, I. Qumica Orgnica- Anlise orgnica qualitativa, vol.3, 3a Ed., Livros Tcnicos Cientficos S/A; Rio de Janeiro, 1979.

ANOTAES

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PRTICA 07: SAPONIFICAO 1. INTRODUO

DATA: ___/___/___

O sabo conhecido desde pelo menos 600 anos aC. Os fencios j preparavam um material coagulado por fervura de gordura de cabra misturada com cinzas de madeira. As propriedades do sabo como material de limpeza nunca chegaram a ser de conhecimento geral, e o uso do sabo no se disseminou at o sculo XVIII. Do ponto de vista qumico, o sabo uma mistura de sais de sdio ou potssio de cidos graxos de cadeia longa, produzida pela hidrlise bsica (saponificao de gordura animal ou vegetal em meio alcalino). A cinza da madeira foi utilizada como substncia alcalina at meados do sculo XIX, quando o NaOH tornou-se comercialmente disponvel. leos e gorduras so constitudos de tristeres de cidos graxos de cadeias carbnicas extensas e glicerol (triglicerdeos), que podem sofrer reaes de hidrlise alcalina produzindo sabes (reao de saponificao), Figura 1. Os sabes comuns so sais de sdio ou potssio, obtidos a partir da reao de saponificao de triglicerdeos de origem animal ou vegetal com soda custica (NaOH) ou potassa custica(KOH), respectivamente. Um subproduto da manufatura de sabes a glicerina (glicerol), que bastante utilizada na indstria de cosmticos e tambm na obteno do explosivo nitroglicerina.
O OCOR1 OH R1 OCOR2 + 3 NaOH ONa O OH

H2O

+
R2 O

ONa

OCOR3

OH

Triglicerdeo

glicerol

R3

ONa

sabo

Figura 1 Equao qumica da reao de saponificao.

A ao de limpeza dos sabes deve-se natureza de suas estruturas que apresentam dois extremos muito diferentes. O extremo do carboxilato de sdio inico e, por isto, hidroflico (gosta de gua). A poro hidrocarbnica da molcula apolar e hidrofbica (tem medo de gua). O resultado destas duas tendncias que os sabes so atrados pela gordura e pela gua, o que os torna teis como materiais de limpeza. Quando os sabes se dispersam em gua, as cadeias hidrocarbnicas longas se agrupam e se entrelaam em uma bola hidrofbica e as extremidades inicas na superfcie da bola mergulham na fase aquosa, formando aglomerados esfricos, denominados micelas (Figura 2). As gotas de gordura e de leo se solubilizam na gua porque so envolvidas pelas cadeias apolares das molculas de sabo no centro das micelas. Uma vez em soluo, a gordura e a sujeira podem ser removidas.
H2O

Poro polar (hidroflica)

H2O

H2O H2O

Figura 2 Representao da estrutura de um sabo e de uma micela.


Poro apolar (hidrofbica)

H2O H2O H2O H2O

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Os cogulos de sabo impuros contm glicerol e excesso de base, e sua purificao pode ser feita por fervura com gua e adio de NaCl para precipitar os carboxilatos de sdio puros (SALTING-OUT- processo de lavagem). O sabo que precipita, sacado e pode ser perfumado e prensado em forma de barras para uso domstico. Para obteno de sabonetes e sabes coloridos deve-se adicionar corantes, j os sabonetes medicinais apresentam substncias anti-spticas. Sabes speros para tirar nduas, so obtidos pela adio de pedrapome e sabonetes que flutuam, por bombeamento de ar. Quando a gua dura, os carboxilatos de sdio solveis se convertem em sais de magnsio e de clcio que precipitam e deixam um anel de resduos em banheiras e pias, alm de uma colorao acinzentada na roupa branca. Os qumicos resolveram estes problemas produzindo uma classe de detergentes sintticos baseados em sais de cidos alquilbenzenossulfnicos de cadeia longa. O princpio de atuao dos detergentes sintticos o mesmo dos sabes: o extremo alquilbenzeno da molcula atrado pela gordura, e o extremo sulfonato, ionizado, atrado pela gua. Os detergentes de sulfonato, ao contrrio dos sabes, no formam sais metlicos insolveis na gua dura e no deixam resduos.
2. OBJETIVOS Realizar uma reao de saponificao para preparar uma amostra de sabo a partir de leos vegetais e realizar procedimento de tratamento do sabo produzido, comparando-se a alcalinidade do sabo antes e depois de tratado. 3. PR-LABORATRIO 01. Defina sabes? 02. Qual a diferena entre sabo e detergente? 03. O que uma reao de saponificao? D exemplo. 02. Mostre a reao de um tripalmitilglicerol com hidrxido de sdio. 03. Como se pode obter o cido palmtico a partir do palmitato de metila? 04. O que uma substncia hidrofbica? 05. Por que o sabo solvel em gua se formado por molculas que apresentam cadeias hidrofbicas longas. 06. Como so arranjadas as molculas de sabo? 07. Como os cogulos de sabo impuros que contm glicerol e excesso de lcali so purificados? 08. O que detergente biodegradvel? 09. Como os sabes removem a sujeira? 10. O que gua dura e o que ocorre quando usamos sabo neste tipo de gua? 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Obs: proteger os olhos de eventuais salpicos nesta experincia. 4.1. Tcnica para a produo do sabo Em um bquer de 250 mL coloque 12 g de leo vegetal e adicione, com agitao constante, 6 mL de uma soluo de NaOH 72%. Aquea brandamente, sempre agitando com um basto de vidro, at obter uma massa compacta e homognea, aproximadamente 5 minutos depois. Pese o produto obtido (sabo bruto).

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4.2. Tcnica para tratamento do sabo (SALTING-OUT)

Pese 2 g de sabo bruto em um bquer de 250 mL e dissolva em 40 mL de gua destilada, com aquecimento para facilitar a dissoluo. Acrescente 30 mL de uma soluo saturada (23%) de NaCl, utilizando um banho de gelo para facilitar a precipitao do sabo. Filtre o sabo precipitado, usando para isso, um funil de Bchner (Filtrao a vcuo). Durante este procedimento lave o sabo com duas pores de 15 mL da soluo saturada de NaCl resfriada e seque o mximo possvel o sabo tratado, deixando o vcuo funcionando por aproximadamente 5 minutos.
4.3. Testes de Alcalinidade
SALTING-OUT.

Consiste em comparar a alcalinidade do sabo produzido antes e depois do

Em dois tubos de ensaio identificados, coloque em um, uma pequena quantidade de sabo bruto e no outro uma pequena quantidade de sabo precipitado pelo NaCl (item 4.2). Dissolva ambas as amostra com aproximadamente 2 mL de gua destilada, com aquecimento para facilitar a dissoluo. Deixe resfriar e em seguida verifique o pH das solues, com fitas de papel de pH, avaliando os valores em uma tabela de escala de pH. Tire suas concluses em relao alcalinidade do sabo antes e depois de tratado e da eficincia do seu procedimento experimental.
5. QUESTIONRIO 1. Como definido o ndice de saponificao? Qual a relao entre o ndice de saponificao e a massa molecular mdia dos cidos graxos que compem o triglicerdeo? 2. Pesquisar a composio dos cidos graxos que compem os triglicerdeos do leo de coco e do leo de soja e relacionar com os seus respectivos ndices de saponificao. 6. BIBLIOGRAFIA Pavia, D. L. et al; Alencastro, R. B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a Ed., Porto Alegre, Bookman, 2009. Solomons, T. W. G., Fryhle, B. C. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 9a Ed., Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos S/A , 2009. Allinger, N. L. Qumica Orgnica, 2a Ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1973. McMurry, J., Qumica Orgnica, 6a Ed., So Paulo, Thomson, 2005. Vogel, I. Qumica Orgnica- Anlise orgnica qualitativa, vol. 3, 3a Ed., Livros Tcnicos Cientficos S/A; Rio de Janeiro, 1979.

ANOTAES

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PRTICA 08: EXTRAO DE LEO ESSENCIAL


1. INTRODUO

DATA: ___/___/___

leos essenciais so misturas complexas de substancias volteis, lipoflicas, geralmente odorferas e lquidas. So matrias-primas de origem natural, extradas de diversas espcies vegetais, podendo ser obtidos a partir das folhas, frutos, caule e razes. Como evaporam quando expostos ao ar, em temperatura ambiente, so tambm chamados de leos volteis ou etreos. Sua principal caracterstica a volatilidade, diferindo assim dos leos fixos, que so misturas de substancias de natureza lipdica, obtidas geralmente, a partir de sementes. Outra caracterstica importante o aroma, geralmente agradvel e intenso, sendo por isto chamado de essncias. O aroma do leo essencial est associado sua composio qumica, a qual varia com a espcie de planta. Os leos essenciais so largamente utilizados como matria-prima na produo de fragrncias para as indstrias de perfumaria, cosmtica e higiene pessoal, bem como, na aromatizao de alimentos e bebidas. Praticamente, todos os leos volteis so constitudos por misturas de molculas orgnicas. O nmero de constituintes na mistura pode variar de um nico componente a uma mistura complexa. Neles podem ser encontrados quase todos os tipos de compostos orgnicos, como: hidrocarbonetos terpnicos, lcoois, cetonas, aldedos, steres, xidos, teres, xidos perxidos, furanos, cumarinas, fenilpropanides e at compostos contendo enxofre. Por exemplo, no capim santo (Cymbopogon citratus) o constituinte principal o citral; no eucalipto limo (Eucalyptus citriodora) o constituinte majoritrio o citronelal, no eucalipto medicinal (Eucalyptus tereticornis) o principal constituinte o eucaliptol, enquanto na casca da laranja (Citrus sinensis) o limoneno (Citrus aurantium), Figura 1.
CHO

CHO

Citral

E: geranial Z: neral

Limoneno

Eucaliptol

Citronelal

Figura 1. Constituintes majoritrios dos leos volteis de: Cymbopogon citratus (citral), Citrus aurantium (limoneno), Eucalyptus tereticornis (eucaliptol) e Eucalyptus citriodora (citronelal).

Caracteristicamente, os leos essenciais possuem odores prprios, ndice de refrao e so oticamente ativos. So solveis em ter, lcool e na maioria dos solventes orgnicos. De carter lipoflico, apresentam solubilidade limitada em gua, mas suficiente para aromatizar as solues aquosas, que so denominadas de hidrolatos.

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2. TEORIA DA EXTRAO DE LEO ESSENCIAL (HIDRODESTILAO)

Hidrodestilao ser o processo de extrao de leo essencial a ser utilizado, Figura 2. Este consiste num sistema de destilao em que o material vegetal depositado em um balo, em seguida adicionado gua e submetido ao aquecimento moderado por volta de duas ou trs horas. Ao ocorrer a ebulio da gua, o leo essencial arrastado pelo vapor dgua sendo conduzido a um condensador e depositado, aps a condensao, em um doseador do tipo Cleavenger. Aps a formao das duas fases, o leo voltil retirado do doseador e submetido ao tratamento com sulfato de sdio anidro (Na2SO4), para remoo de gua. O principio da hidrodestilao baseia-se na lei de Dalton, a qual postula que a presso de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual soma da presso de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de vapor da mistura torna-se igual presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa temperatura menor que o ponto de ebulio do componente que possui a maior presso de vapor. Um dos mtodos para identificao da composio qumica dos constituintes presentes nos leos atravs da tcnica conhecida por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (CG/EM).

Figura 2. Aparelhagem para hidrodestilao.

2. OBJETIVO Realizar a extrao de leos essenciais pelo processo de hidrodestilao. Caracterizao de grupamentos funcionais presentes, como alcenos atravs dos testes de bromo e de Baeyer, alm da caracterizao de compostos carbonlicos (aldedos ou cetonas) usando o teste da 2,4-dinitrofenilhidrazina. 3. PR-LABORATRIO

1. O que leo essencial? 2. Cite alguns mtodos de extrao de leos essenciais. 4. Qual a funo do doseador no sistema de extrao? 5. Como se deve proceder para identificar os componentes de um leo essencial? 6. Cite alguns usos de leos essenciais. 7. Quais os componentes principais dos leos essenciais de casca de laranja, cravo, eucalipto e capim santo? 8. Justifique a necessidade da realizao dos testes de bromo, Baeyer e 2,4dinitrofenilhidrazina nos leos essenciais.

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4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Pese o material a ser extrado pela sua equipe (cascas de laranja, folhas de eucalipto ou capim santo); 2. Coloque os materiais pesados em bales de 2 L; 3. Adicione gua destilada nos bales at imerso dos materiais vegetais; 4. Coloque os bales contendo os materiais vegetais em mantas de aquecimento; 5. Monte os sistemas de hidrodestilao para as extraes de leos de acordo conforme ilustrado na Figura 2; 6. Inicie o processo de extrao ligando toda a aparelhagem (manta de aquecimento e o circulador de gua); 7. Deixe o sistema ligado por aproximadamente 50 minutos, retirando, se necessrio a gua acumulada no doseador, com um erlenmeyer (hidrolato); 8. Completando o tempo de extrao, desligue o sistema, espere o seu resfriamento por um perodo de aproximadamente 10 minutos, mea a quantidade do leo essencial obtido no prprio doseador (fase superior); 9. Abra a torneira e separe o hidrolato (fase inferior) do leo essencial (fase superior). Trate o leo obtido com sulfato de sdio (Na2SO4) e pese-o para clculo de rendimento percentual.
5. TESTE DE CARACTERIZAO:

Para cada teste de caracterizao citado abaixo, pegue um tubo de ensaio limpo e seco, coloque quatro gotas do leo e adicione 0,5 mL de soluo referente a cada teste. - Teste de Bromo (Br2/CCl4) - Teste Bayer (Soluo aquosa de KMnO4); - Teste da 2,4-dinitrofenilhidrazina. Observaes: - Observe e anote os resultados quanto a diferenas de colorao ou formao de precipitados. - Guarde o restante do leo obtido em refrigerao a fim de evitar a volatilidade ou oxidao.
6. QUESTIONRIO

i. ii. iii.

Qual o tipo de condensador que utilizado na extrao de leo essencial? Na extrao de 500 g das folhas verdes de C. langsdorffii foi coletado 1,0 mL de leo essencial correspondente a 700 mg de leo essencial. Qual o rendimento percentual do leo? Qual sua densidade? Como o leo essencial pode ser extrado do hidrolato?

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7. BIBLIOGRAFIA

1. SOARES, B.G.; SOUSA, N.A. da; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. 2. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A., 1981. 3. SANTOS, C.A. M; TORRES, K.R.; LEONART, R., Plantas medicinais: herbarium, flora et scientia. So Paulo: cone. 1988 4. ROBBERS, J. E.; SPEEDIE, M. K.; TYLER, V. E. Farmacognosia biotecnologia So Paulo: Editorial Premier, 1997. 5. SOUSA, M. P.; MATOS, M. E. O.; MATOS, F.J. A.; MACHADO, M. I. L.; CRAVEIRO, A. A. Costituintes qumicos ativos de plantas medicinais brasileiras. Fortaleza, EUFC, 1991. 6. Simes, C. M. O., et all. Farmacognosia: da planta ao medicamento. UFRGS Editora, 5 edio, 2003, Porto Alegre. 7. Mann, J., Secondary Metabolism. Oxford science publications, 2 edio, 1987, Nova Iorque.

ANOTAES

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PRTICA 09 - PREPARAO DO CICLOEXENO DATA: ___/___/___

1. INTRODUO

Reaes de eliminao so uma das mais importantes e fundamentais classes de reaes qumicas. Basicamente, o mecanismo da eliminao compreende a sada de dois tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica. Eliminaes do tipo 1,2 fornecem ligaes duplas, sendo uma tima metodologia para a preparao de alcenos. Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, ocorre a eliminao de gua com formao de um alceno. Esta reao conhecida como DESIDRATAO DE LCOOIS. Quando tratados com cidos, lcoois secundrios e tercirios geralmente eliminam gua atravs de um mecanismo envolvendo a participao de um carboction como intermedirio (mecanismo E1).
OH H2SO4 ou H3PO4 + H2O

cicloexanol

cicloexeno

Dependendo de uma srie de fatores (substrato, temperatura, condies reacionais) as reaes de substituio nucleoflica tambm podem ocorrer no meio reacional, fornecendo teres como subprodutos.
2. OBJETIVO Preparar o cicloexeno atravs de uma reao de eliminao. Confirmar a obteno do cicloexeno atravs dos testes de Br2/CCl4 e de KMnO4. 3. PR LABORATRIO

1- Por que os lcoois tercirios eliminam gua mais facilmente, quando comparados aos lcoois primrios? 3- Compare os mecanismos das reaes E1 e E2 em termos de estereosseletividade. 6- Esquematize as reaes de caracterizao do cicloexeno: 7- Proponha outros mtodos de obteno de alcenos. 9- Qual o produto formado a partir da desidratao do 2,2-dimetilcicloexanol? 10- Proponha um mtodo para a preparao do cicloexanol a partir do cicloexeno.
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Coloque 21 mL de cicloexanol e 0,25 mL (5 gotas) de cido sulfrico concentrado em um balo esmerilhado de 125 mL. 2. Adicione uma ou mais pedras de ebulio e agite a mistura. Observe uma ligeira mudana de cor na mistura reacional de incolor para amarelo. 3. Adapte ao balo o sistema de destilao simples,(Figura 1) colocando o recipiente coletor em banho de gelo. 4. Aquea a mistura suavemente e controle a temperatura de destilao no ponto de ebulio Figura 1:Sistema de destilao simples
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do cicloexeno, 83 oC. Destile aproximadamente durante 40 - 45 minutos e observe que no fim da destilao h uma queda de temperatura. Evite a destilao total do lquido. 5. Deixe o sistema resfriar por alguns minutos. Ento, transfira o destilado para um funil de separao e adicione 1 mL de soluo saturada de NaCl e 2 mL de Na2CO3 5 % e agite a mistura. 6. Duas camadas iro se formar, a inferior aquosa e a superior orgnica. Despreze a camada inferior, e despeje o cicloexeno bruto pela boca do funil para um bquer de 50 mL. 7. Adicione ao cicloexeno uma pequena quantidade de sulfato de sdio anidro e agite por 1 ou 2 minutos e deixe em repouso por 15 minutos com agitao ocasional. 8. Ento, filtre a mistura utilizando um funil simples contendo uma fina camada de algodo recebendo o filtrado em um bquer previamente tarado. 9. Pese o produto obtido, faa a reao de confirmao e calcule os rendimentos terico e prtico.
REAES DE CONFIRMAO Br2/CCl4:

Em um tubo de ensaio, adicione 2 gotas de cicloexeno a 2 gotas de soluo de Br/CCl4. Observe o descoramento da cor vermelha da soluo de bromo.
KMnO4:

Repita o mesmo procedimento utilizando agora uma soluo de KMnO4 e observe a formao de um precipitado marrom, MnO2.
TABELA DE INFORMAES
Propriedades Ponto de fuso (oC) Ponto de ebulio (oC) Densidade (g/mL) Peso molecular Cor Solubilidade Cicloexanol Cicloexeno H2SO4 23-25 - 104 -2 161 83 327 0,962 0,810 1,840 100 82 98 Incolor Incolor Incolor Solvel em gua, etanol Insolvel em gua, solvel em etanol, e acetato de etila. ter etlico, acetona e benzeno.

5. QUESTIONRIO

1. Atravs de qual mecanismo a reao realizada na pratica ocorre, E1 ou E2? Explique. 2. Proponha um mecanismo para a reao de desidratao do cicloexanol catalisada por cido. 3. O cido sulfrico atua na reao como catalisador ou como ativador? Justifique. 4. Por que necessrio o aquecimento da mistura reacional? 5. Comente sobre a necessidade do uso de um sistema de destilao simples. 6. Na preparao do cicloexeno, ao se adicionar o cido sulfrico concentrado sobre o cicloexanol, a mistura reacional mudou a colorao de incolor para amarelo. Justifique. 7. Ao final da reao o destilado apresentou-se turvo. Explique. 8. Qual a necessidade de se retirar o alceno formado por destilao? 9. Como poderia ser aumentado o rendimento da reao? 10. Por que em umas das etapas de purificao do cicloexeno, se faz a adio de NaCl?
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11. Justifique o porqu da utilizao de bicarbonato de sdio 5 %. O que isto implica no rendimento da reao? (Lembre-se que a reao de desidratao de lcoois reversvel). 12. Proponha mecanismos para as reaes de identificao do cicloexeno listadas abaixo, informando a estereoqumica dos produtos. a. Teste de Bromo b. Teste de Bayer
6. BIBLIOGRAFIA

1- VOGEL, A. I. Qumica Orgnica, Anlise Orgnica Qualitativa, vol. 1, 3a ed.Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, RJ, 1979. 2- MANO, E.B e Seabra, A.P. Prticas de Qumica Orgnica, Edgard, S.P., 1969. 3- SOARES B.G., et al, Qumica Orgnica-teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Ed Guanabara, 1988. 4- SOLOMONS, T.W., Qumica Orgnica, vol. 2, 6a Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996 5- VOLLHARTD, K.P.C., SCHORE, N.E., Organic Chemistry: Structure and Funcion, Third Edition, W.H., Freeman and Company, New York, 1998. 4- ALLINGER, N.L., CAVA, M.P., Qumica Orgnica, 2a Ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978

ANOTAES

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PRTICA 10- SNTESE DA p-NITROACETANILIDA DATA:___/___/___


1. INTRODUO

Os hidrocarbonetos aromticos so conhecidos, em geral, como arenos. Um grupo arila derivado de um areno pela remoo de um tomo de hidrognio e o seu smbolo Ar. Assim, os arenos so simbolizados por ArH, tal como os alcanos o so por RH. As reaes mais caractersticas dos arenos benzenides so as reaes de substituio que ocorrem quando reagem com reagentes eletroflicos. Estas reaes so do tipo geral que aparece a seguir:

ou

Os eletrfilos so ou um on positivo (E+) ou uma espcie deficiente de eltrons, com grande carga positiva parcial. Por exemplo, o benzeno pode ser bromado ao reagir com o bromo na presena de FeBr3. O bromo e o FeBr3 reagem para produzir ons bromo positivos, Br+. Estes ons bromo positivos atuam como eletrfilos e atacam o anel benznico, substituindo um dos tomos de hidrognio numa reao chamada substituio eletroflica aromtica. As substituies eletroflicas aromticas permitem a introduo direta de grande variedade de grupos no anel aromtico e, por isto, abrem caminho para a sntese de muitos compostos importantes. As cinco substituies aromticas so: halogenao, sulfonao, alquilao de Friedel-Crafts, acilao de Friedel-Crafts e, a que realizaremos neste experimento, nitrao. O benzeno reage lentamente com o cido ntrico concentrado para dar o nitrobenzeno. A reao mais rpida se for feita pelo aquecimento do benzeno com mistura de cido ntrico concentrado e cido sulfrico concentrado.

O cido sulfrico concentrado aumenta a velocidade da reao graas ao aumento da concentrao do eletrfilo, o on nitrnio (NO2+). Se j h um substituinte no anel benznico, um segundo eletrfilo s pode atacar em uma de trs posies e uma mistura de compostos orto, meta e para dissubstitudos obtida. Os antigos qumicos descobriram que as orientaes relativas dos substituintes nos produtos de reao no dependem qualitativamente da natureza do eletrfilo. Ao contrrio, a orientao dos substituintes no produto depende do substituinte que est ligado ao anel antes da reao. O nitro-benzeno, por exemplo, d sempre um produto de reao meta dissubstitudo para a nitrao, sulfonao, bromao, ou qualquer outra reao de substituio eletroflica aromtica. Como regra geral, se no anel j existe um grupo que doador de eltrons, o prximo substituinte entrar nas posies orto e meta em relao ao primeiro
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substituinte. importante salientar que no necessariamente as posies orto e para sero igualmente substitudas, pois fatores estricos contribuem para a seletividade. Se no anel, por outro lado, j existe um grupo que retirador de eltrons, o prximo substituinte entrar nas posies meta em relao ao primeiro substituinte. Os motivos destas seletividades sero mais bem entendidos na parte terica da disciplina.
2. OBJETIVO Obter a p-nitroacetanilida a partir da utilizao da acetanilida (preparada em prtica anterior), atravs de uma reao de substituio eletroflica aromtica e posterior purificao do produto reacional por recristalizao. 3. PR- LABORATRIO

01. Mostre o mecanismo da reao de preparao da p-nitroacetanilida. 02. Mostre a reao de obteno do eletrfilo utilizado na reao. 03. Determine o reagente limitante usado nesta experincia e calcule o rendimento terico. 04. A nitrao do monoclorobenzeno mais fcil ou mais difcil do que a do benzeno? Explique. 06. A partir do benzeno, como voc sintetizaria o m-bromo-nitro-benzeno? E o ismero para? 05. Quais os produtos das reaes abaixo: a) Nitrao do etilbenzeno b) Bromao do nitrobenzeno c) Sulfonao do t-butilbenzeno d) Clorao da m-clorobenzonitrila
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1) A um bquer seco de 50mL, adicione aproximadamente 2,5g (anote todos os dgitos) de acetanilida seca e pulverizada. A seguir, adicione 3,0 mL de cido actico glacial, e agite com um basto de vidro para obter uma suspenso. 2) Adicione, sob agitao constante, 6,25mL de H2SO4 concentrado (a mistura tornar-se- quente e lmpida). 3) Resfrie a mistura reacional em banho de gelo triturado e sal at que a temperatura chegue a 0-2 oC (A temperatura dever medida com o termmetro imerso na soluo). 4) Adicione soluo, ainda imersa em banho de gelo, lentamente e com agitao constante, 2,3 mL (1,4 mL de HNO3 concentrado e 0,9 mL de H2SO4 concentrado) da mistura nitrante resfriada (mantida em um tudo de ensaio imerso no banho de gelo) j preparada pelo tcnico do laboratrio.
IMPORTANTE!!!! A adio deve ser realizada lentamente para garantir que a temperatura reacional no ultrapasse 10 oC.

5) Terminada a adio, deixe a mistura reacional em repouso a temperatura ambiente por 20minutos. 6) A um bquer de 100 mL, pese 25 g de gelo picado e adicione sobre a mistura reacional com agitao vigorosa utilizando basto de vidro. Haver a precipitao do produto. 7) Deixe em repouso por 5 minutos e filtre vcuo. 33

8) Lave o filtrado vrias vezes com pequenas pores de gua gelada at que o pH da gua adicionada for igual ao pH da gua recolhida no kitassato, isto , at que o pH da gua recolhida esteja entre 6-7 (600-800 mL), um indicativo que impurezas cidas no mais esto presentes no slido. 9) Recristalize a p-nitroacetanilida impura obtida. 9.1) Dissolva o slido (obtido na semana anterior) em lcool etlico (~30 ml) em ebulio (utilize uma placa de aquecimento para aquecer o lcool). 9.2) Caso haja alguma impureza insolvel, filtre a soluo quente em um funil aquecido instantes antes com um bico de Bunsen, e recolha o filtrado em um bquer de 50mL. 9.3) Deixe em repouso at que a p-nitroacetanilida recristalize. 9.4) Filtre os cristais em funil de Bchner, lavando com pequena quantidade de lcool etlico gelado. Escorrer bem e secar ao ar ou em estufa a 100 o C por 5 minutos. 9.5) Pese o produto seco e calcule o rendido obtido na reao.
5. REAO DE CONFIRMAO

Uma soluo de sulfato ferroso amoniacal obtida a partir da dissoluo de sulfato de ferro (II) (FeSO4) em uma soluo aquosa de amnia (NH4OH). Ao se adicionar cido esta soluo, ocorre uma reao cido-base que gera no meio molculas de amnia (NH3) que complexam com os ons Fe2+ formando um composto de coordenao [Fe(NH3)6]2+ com colorao esverdeada. A adio de ons hidrxido (OH-) basifica o meio e permite que o grupo nitro se reduza com conseqente oxidao dos ons Fe2+ para ons Fe3+. Os ons frricos (Fe3+) formam um composto de coordenao (complexo) com colorao castanho-avermelhado, evidenciando a oxidao dos ons ferroso. 10) A um tubo de ensaio, misture alguns cristais do produto com 2 mL de soluo aquosa 5% de sulfato ferroso amoniacal recentemente preparada. 11) Adicione 1 gota de soluo aquosa a 10% (v/v) de H2SO4 e 1 mL de soluo metanlica a 10% de KOH. 12) Feche (arrolhe) rapidamente o tubo e agite. A presena do nitroderivado revelada pela oxidao dos ons ferroso (Fe2+) a frrico (Fe3+), verificada pela modificao de colorao do precipitado, que passa a vermelho-acastanhado no decorrer de 01 minuto.

6. QUESTIONRIO

01. Explique com base nos efeitos eletrnicos (indutivo e ressonncia) e estruturais (impedimento estrico), o motivo pelo qual a nitrao da acetanilida ocorre preferencialmente na posio para. 02. Mostre o mecanismo para a reao de nitrao da acetanilida, demonstrando os intermedirios e o grfico de energia da reao. 03. Qual o motivo de se controlar o aquecimento do sistema reacional na sntese da p-nitroacetanilida? 04. Aps a ocorrncia da primeira nitrao, a nitrao seguinte favorecida ou desfavorecida? Comente. 05. Por que, em umas das etapas da sntese, a mistura reacional vertida sobre gelo modo? 06. Durante a filtrao a vcuo, por que necessria a lavagem dos cristais? 07. Qual o objetivo da recristalizao?
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08. Explique o princpio da recristalizao atravs dos fenmenos que ocorrem a nvel molecular.
TABELA DE INFORMAES
Propriedades Ponto de fuso (oC) Ponto de ebulio (oC) Densidade 20 C(g/mL) Peso molecular Cor Acetanilida 113-115 135 Incolor p-nitroacetanilida 214-216 180 Amarelo H2SO4 10

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1,84 98 Incolor

HNO3 -42 121 1,51 63 Incolor

7. BIBLIOGRAFIA

1- Pavia, D. L. et al; Alencastro, R.B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a ed., Bookman, Porto Alegre, 2009. 2- Mano, E.B. e Seabra, A.P. Prticas de Qumica Orgnica, Edart, So Paulo, 1969. 3- Bruice, PY. Organic Chemistry, 3a ed, 2002 4- Fox MA; Whitesell, J.K. Organic Chemistry, 2a ed, London, 1997. 5- McMurry, J. Qumica Orgnica, 6a ed, Thomson, 2005. 6- Vollardt K.P.C.; Schore, N.E. Organic Chemistry, 2a ed, New York, 1999.

ANOTAES

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PRTICA 11 - PREPARAO DO CLORETO DE TERC-BUTILA

1. INTRODUO

DATA: ___/___/___

O mtodo mais geral de preparao de halogenetos de alquila a partir de lcoois. Devido importncia da reao, vrios reagentes diferentes tm sido usados para transformar lcoois em haletos de alquila. O mtodo mais simples de se converter lcoois em haletos de alquila envolve o tratamento de lcool com HCl, HBr ou HI: ROH + HX RX + H2O (X= Cl, Br, I) Por razes que discutiremos na parte terica da disciplina, a reao funciona melhor com lcoois tercirios. Os lcoois primrios e secundrios tambm reagem, mas com velocidades menores e a temperaturas mais elevadas. Embora isto no seja problema nos casos simples, molculas mais complicadas so, por vezes, sensveis a cidos e se decompem nas condies da reao. A reao de HX com um lcool tercirio to rpida que, com freqncia, feita borbulhando o gs HX em uma soluo resfriada do lcool em ter, A reao usualmente se completa em poucos minutos.

A velocidade da reao de lcoois tercirios com halogenetos de hidrognio depende somente da concentrao do lcool e no da concentrao do halogeneto de hidrognio. Em outras palavras, a reao um processo de primeira ordem, e somente uma molcula est envolvida na etapa cuja cintica est sendo medida. A concentrao do nuclefilo no aparece na expresso velocidade abaixo:
velocidade: V= K. [lcool]

Muitas das reaes orgnicas so muito complexas e ocorrem em etapas sucessivas. Uma destas geralmente mais lenta do que as outras, e a denominamos etapa limitante da velocidade. Nenhuma reao pode ocorrer mais rapidamente do que a etapa limitante da velocidade, que atua como controlador de velocidade. O experimento que realizaremos um exemplo de reao de substituio nucleoflica de primeira ordem (SN1), onde o grupo hidrxido ser substitudo pelo on cloreto (Cl-).
2. OBJETIVO Preparar o cloreto de t-butila a partir do lcool t-butlico atravs de uma reao de substituio nucleoflica de primeira ordem (SN1).

3. PR-LABORATRIO

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01. Mostre trs exemplos de obteno de haletos a partir de lcoois. 02. Escreva a ordem de reatividade dos lcoois numa reao de substituio com HCl. 03. Os lcoois primrios reagem mais rapidamente com HCl ou HBr? 04. Quais os componentes do reagente de Lucas? 05. A reao do lcool t-butlico com HBr ocorre via mecanismo unimolecular ou bimolecular? Mostre o mecanismo. 06. Desenhe um grfico de energia para a reao, ilustrando, qualitativamente, a energia de ativao e a variao de energia livre. 07. Mostre a equao de velocidade para a reao. 08. O que aconteceria com a velocidade da reao se a concentrao do lcool terc-butlico for dobrada? 09. Por que a reao deve ser realizada a baixa temperatura? 10. Por qual motivo o produto deve ser destilado?
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1) Com o auxlio de uma pipeta graduada de 15 mL, mea 10 mL de lcool tercbutlico e o transfira para um funil de separao. Esta parte e a seguinte do procedimento devero ser realizadas na capela. Com cuidado e vagarosamente, adicione 15 mL de cido clordrico concentrado ao funil de separao. 2) Feche o funil e o agite suavemente, durante 20 minutos, tomando o cuidado de aliviar a presso interna depois de cada agitao. 3) Deixe a mistura em repouso at que as duas fases estejam nitidamente separadas. 4) Separe a fase inferior (cida) e a descarte imediatamente em frasco apropriado disposto na capela. 5) Ao funil que ainda contm a fase superior, adicione 15 mL de uma soluo 5% de bicarbonato de sdio (NaHCO3), agite durante alguns instantes, deixe que as fases se separem e descartar a fase aquosa (NaCl) inferior. 6) Ao funil que ainda contm a fase superior, adicione 15 mL de gua destilada, agite durante alguns instantes, deixe que as fases se separem e descarte a fase aquosa inferior. 7) Transfira a fase superior do funil (cloreto de terc-butila) para um bquer de 50 mL. 8) Adicione ao bquer, uma quantidade suficiente de sulfato de sdio anidro para eliminar traos de gua ainda presentes. 9) Decante a fase lquida em um bquer pequeno. 10) Pese sua amostra e a junte com as amostras dos demais grupos em um balo de fundo redondo para realizar uma nica destilao. 11) Adicione algumas pedras de ebulio ao balo e destile o material. CUIDADO!!!! 11.1) No aquea lentamente, pois a destilao rpida e temperatura de destilao muito baixa. 11.2) Retire a cabea de destilao (coletar as primeiras gotas do destilado em um balo a parte e, a seguir, trocar o balo pelo balo tarado que receber o produto puro). Colete a frao que destilar entre 49-51oC. 12) Pesar o material obtido e calcular o rendimento da reao.

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5. REAO DE CONFIRMAO

Quando o cloreto de terc-butila reage com o on hidrxido (OH-), este substitui o on cloreto que liberado no meio. O on cloreto pode ser caracterizado no meio atravs de uma reao de precipitao, na qual o on cloreto reage com o on prata para formar um sal insolvel, o cloreto de prata (AgCl). 13) A um tubo de ensaio, adicione 5 gotas do material recm-preparado e 5 mL de uma soluo 5% de hidrxido de potssio (KOH). 14) Com cuidado, aquea o tubo no bico de Bunsen por 2 minutos. CUIDADO!!! 14.1) Existe a possibilidade de projeo de material do tubo de ensaio. 14.2) O aquecimento no deve ser contnuo. Intercale momentos na chama e fora dela. 15) Espere o tubo esfriar e adicione 10 mL de gua destilada. 15.1) Adicione algumas 2 gotas de fenolftalena (a soluo ficar avermelhada). 16) Adicione uma soluo 5% (v/v) de HNO3 at a soluo fique incolor (meio cido). 17) Transfira 1 mL da soluo acidulada para um outro tubo de ensaio. (Se a soluo estiver turva, filtre a mesma antes de adicionar ao segundo tubo) 18) Ao tubo, adicione 3 gotas de uma soluo aquosa 5% de AgNO3. 19) O surgimento de um precipitado branco floculento indicar a presena de ons cloreto proveniente do cloreto de terc-butila.
6. QUESTIONRIO

01. Faa o mecanismo para a reao de obteno do cloreto de terc-butila. 02. Poderamos utilizar cido sulfrico ou o cido ntrico em substituio ao cido clordrico na reao realizada? Explique. 03. Qual o objetivo de se utilizar uma soluo de bicarbonato de sdio aps o trmino da reao? 04. Por que no se utilizar uma soluo de NaOH? Explique. 05. Apresente o mecanismo de reao para a formao de um provvel subproduto, o isobutileno (2-metil-1-propeno). 06. Demonstre a reao de confirmao do cloreto de terc-butila. 07. Explique por que o 2-pentanol e o 3-pentanol, ao reagirem com HCl, produzem ambos os produtos 2-cloropentano e 3-cloropentano. Mostre os dois mecanismos:
TABELA DE INFORMAES
Propriedades Fsicas Ponto de fuso ( C) Ponto de ebulio (oC) Densidade 20 C(g/mL) Peso molecular Cor Solubilidade lcool terc-butlico 82,2 0,7856 74 Incolor Solvel em gua, etanol e ter etlico Cloreto de terc-butila -25 49-51 0,851 92 Incolor Insolvel em gua H2SO4 -2 327 1,840 98 Incolor -

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7. BIBLIOGRAFIA

1- SOLOMONS, M. Laboratory Methods in Organic Chemistry, Burgess Publishing 22- 2- Company. USA, 1981. 3- MCMURRY, J., Qumica Orgncia, vol. 1, LTC, Rio de Janeiro, 1997 4- SOLOMONS, T.W., Qumica Orgnica, vol. 2, 6a Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996 5- ALLINGER, N.L., CAVA, M.P., Qumica Orgnica, 2a Ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978

ANOTAES

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PRTICA 12 - REAO DE OXIDAO PREPARAO DO BUTIRALDEDO DATA: ___/___/___


1. INTRODUO

A oxidao de um lcool corresponde perda de um ou mais hidrognios ligados ao tomo que est ligado ao grupo OH. Em contato com agentes oxidantes os lcoois primrios reagem (oxidam) formando primeiro um aldedo, que ser em seguida oxidado a cido carboxlico. Quando o produto da oxidao de um lcool primrio um aldedo, ela chamada de oxidao branda (reao com dicromato de potssio aquoso); por sua vez, quando o produto obtido um cido carboxlico, a reao chamada de oxidao enrgica (reao com permanganato de potssio). A oxidao de um lcool a aldedo ou cetona tambem chamada de desidrogenao (ou seja, perda de hidrognio). Observe o exemplo abaixo de uma oxidao branda, onde o 1-butanol reage com dicromato de potssio, em meio cido, para formar o butiraldedo e gua.
CH3(CH2)2CH2OH 1-butanol P.M. = 74,12 g/mol H2SO4 K2Cr2O7 O CH3(CH2)2C butiraldedo P.M. = 72,11 g/mol H + H2O

Chamamos de reduo o processo inverso da oxidao. Sendo assim, a reduo de um cido carboxlico levar formao de um aldedo, que, por sua vez, poder ser reduzido a lcool primrio.Por outro lado, os lcoois secundrios so oxidados para gerar sempre uma cetona como produto. Como os cidos tercirios no contm hidrognios ligados ao carbono que contm o grupo -OH, estes ento no podero ser oxidados.
2. OBJETIVO Sintetizar o butiraldedo a partir da reao de oxidao do 1-butanol, utilizando uma mistura oxidante de dicromato de potssio e cido sulfrico concentrado. 3. PR-LABORATRIO

1) O que significa oxidao em Qumica Orgnica? 2) Especifique os produtos formados nas reaes de oxidao dos seguintes compostos: metano, eteno, etanol e etanal. 3) Quais os reagentes normalmente utilizados em reaes de oxidao? 4) Quais os componentes do reagentes de Jones e de Tollens? 5) O que PCC? 6) Escreva o mecanismo da reao de oxidao do n-butanol com dicromato de potssio (em cido sulfrico e gua). 7) Especifique os produtos formados nas reaes de oxidao utilizando cido crmico dos seguintes compostos: n-pentanol, 2-pentanol e 2-metil-2-butanol. 8) Por que lcoois tercirios so inertes frente s reaes de oxidao? 9) Por que se deve destilar o butiraldedo na reao de oxidao com cido crmico? 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
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1. Coloque 3,5 mL do 1-butanol no balo de 125 mL juntamente com algumas pedras de ebulio. 2. Monte a aparelhagem para um sistema adio-destilao, utilizando cabea de destilao de Claisen, na qual se adaptam o termmetro e o funil de adio. O recipiente que vai receber o destilado deve estar imerso em banho de gelo.
80-85 oC soluo oxidante

4 3 2
1

7 8 9
11

4 3 2 1

7 8 9 10

banho de gelo

1. Coloque 25 mL da soluo oxidante de dicromato de potssio no funil de adio. 2. Aquea o lcool at que seja observado o desprendimento de vapores.Neste ponto, diminua a temperatura de aquecimento e inicie a adio da soluo oxidante, gota a gota, a uma velocidade tal que a temperatura desenvolvida pela observada seja suficiente para elevar a temperatura da mistura reacional ebulio branda. Terminada a adio da soluo oxidante, continue o aquecimento controlando a temperatura de destilao do butiraldedo na faixa de 80-85 oC. 3. Quando cessar a destilao e a temperatura se elevar rapidamente, desligue a manta aquecedora. A reao ser interrompida com este procedimento. 4. O destilado separar-se- em duas fases: a superior, contendo o butiraldedo e o 1-butanol que no foi oxidado; e a inferior, formada por pequenas quantidades de gua. Transfira, ento, o destilado para um funil de separao e separe as duas fases. Trabalhe com a fase orgnica (butiraldedo), tratando-o com uma pequena quantidade de sulfato de sdio anidro, para retirar traos de gua. 5. Em seguida, filtre sobre uma fina camada de algodo utilizando um funil comum. O filtrado coletado em um bquer de 50 mL, previamente tarado. 6. Pese o produto obtido e calcule os rendimentos tericos e prtico. 7. Faa a reao de confirmao para o butiraldedo. 8. Armazene o butiraldedo e o restante da soluo contida no balo da reao em local apropriado.
5. REAO DE CONFIRMAO 1. Coloque em tubo de ensaio 0,5 mL de uma soluo de 2,4-dinitrofenilhidrazina. 2. Adicione de 2 a 3 gotas de butiraldedo e agite. A formao de um precipitado amarelo indica teste positivo para butiraldedo.

Propriedades Fsicas

TABELA DE INFORMAES 1-butanol

butiraldedo

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Ponto de fuso (oC) Ponto de ebulio (oC) Densidade 20 (g/mL) Peso molecular (g/mol) Cor Solubilidade
6. QUESTIONRIO

-89 117-118 0,810 74 Incolor Solvel em etanol, ter sulfrico e outros solventes orgnicos.

-97 75-77 0,80 72 Incolor Insolvel em gua, ter etlico.

1. Qual o agente oxidante utilizado na prtica? 2. Por que se deve aquecer o 1-butanol antes de adicionar a soluo oxidante? 3. Explique porque os aldedos possuem ponto de ebulio mais baixo do que os lcoois correspondentes. 4. Por que o recipiente que recebe o destilado deve estar imerso em banho de gelo? 5. Por que o butiraldedo permanece na fase superior quando h a separao de fases? 6. possvel obter o butiraldedo totalmente puro atravs do processo de destilao simples? Por qu? 7. Por que necessrio adicionar sulfato de sdio anidro ao butiraldedo? 8. Qual foi rendimento da reao? 9. Proponha o mecanismo da reao da 2,4-dinitrofenilhidrazina com butiraldedo.
7. BIBLIOGRAFIA

1- SOLOMONS, T.W., Qumica Orgnica, vol. 2, 6a Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996 2- ALLINGER, N.L., CAVA, M.P., Qumica Orgnica, 2a Ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978 3- MCMURRY, J., Qumica Orgncia, vol. 1, LTC, Rio de Janeiro, 1997 4- MANO, E.B e Seabra, A.P. Prticas de Qumica Orgnica, Edgard, S.P., 1969.

ANOTAES

42

PRTICA 13 IODOFRMIO

REAO

DO

HALOFRMIO

PREPARAO

DO

1. INTRODUO

DATA: ___/___/___

A halogenao de cetonas em meio cido forma compostos mono-halogenocarbonilados seletivamente. Em meio bsico, todos os hidrognios carbonila so substitudos por halognios, antes do ataque a outra molcula do composto inicial. A halogenao de metil-cetonas em meio bsico, pode ir alm da halogenao do grupo metila. O substituinte tri-halogeno-metila funciona como um bom grupo de sada, produzindo um cido carboxlico e um tri-halogeno-metano. O processo conhecido como REAO DO HALOFRMIO, segundo o nome comum do produto.
Mecanismo da reao do halofrmio
O R CH3
OH (excesso) Br 2(excesso)
-

O R CBr3

OH

R O

HO

CBr3

CBr3

O R O
-

HCBr3

H H2 O

OH

HCBr3 bromofrmio (um halofrmio)

Quando o halognio iodo, forma-se o triiodo-metano (iodofrmio), que se precipita como um slido amarelo. A reao conhecida como REAO DO IODOFRMIO, e usada como um teste qualitativo para verificar a presena de metilcetonas.
O H3 C 1. I 2, NaOH CH3 2. H , H2O
+

O H3 C OH

CHI3 iodofrmio (precipitado amarelo)

O iodofrmio um desinfetante tpico. Seu uso generalizado e odor caracterstico eram responsveis pelo cheiro de hospital, to familiar s geraes passadas.
2. OBJETIVO

Preparar o iodofrmio a partir da reao da acetona com iodeto de potssio, em meio alcalino (NaOH).
3. PR-LABORATRIO

1. Explique, atravs de mecanismos, os seguintes fatos experimentais: a) As reaes de halogenao de cetonas na presena de cido favorecem a formao do produto mono-halogenado. b) Na halogenao de cetonas assimtricas na presena de cido, a substituio ocorre predominantemente no carbono alfa mais substitudo. 43

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Em um erlenmeyer de 250 mL, adicione: a) 50 mL de gua; b) 3 g de iodeto de potssio; c) 1 mL de acetona; e d) uma barra magntica. 2. Adicione, lentamente e sob agitao magntica, 60 mL de uma soluo alcalina de hipoclorito de sdio (gua sanitria, tipo Q-BOA) com o auxlio de um funil de adio, 3. Deixe a mistura em repouso durante cerca de 10 minutos. 4. Filtre o precipitado obtido com o auxlio de um funil de Buchner, e lave-os duas vezes com pequenas pores de gua destilada. 5. Seque bem e pese o produto obtido. 6. Recristalize o iodofrmio impuro: a) Transfira o produto para um balo de boca esmerilhada de 125 mL, equipado com condensador de refluxo; b) Adicione 25 mL de metanol e aquea em manta aquecedora at a total dissoluo do iodofrmio. c) Filtre imediatamente (ainda quente) usando funil comum contendo uma fina camada de algodo. d) Colete o filtrado em um erlenmeyer de 125 mL. e) Resfrie lentamente e deixe em repouso para que ocorra a recristalizao do iodofrmio. Quando o material atingir a temperatura ambiente, complete o resfriamento em um banho de gelo. 7. Filtre a vcuo transferindo todo o material para o funil, usando se necessrio, o lcool metlico da filtrao (gua me) para lavagem do erlenmeyer. 8. Deixe secar completamente os cristais, pese-os e conserve-os para posterior determinao de seu ponto de fuso. 9. Calcule os rendimentos terico e prtico.
TABELA DE INFORMAES Acetona Iodofrmio
-95 56,5 0,7908 58 Incolor Insolvel em gua. Solvel em etanol, ter etlico, acetona benzeno. 119-120 393,7 Amarelo brilhante Insolvel em gua. Solvel em clorofrmio, ter etlico, acetona, dissulfeto de carbono e metanol quente.

Propriedades Fsicas
Ponto de fuso (oC) Ponto de ebulio (oC) Densidade 20 (g/mL) Peso molecular (g/mL) Cor Solubilidade

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5. QUESTIONRIO

1. Por que a base no considerada um catalisador nesta reao? 2. Escreva o mecanismo da reao realizada na prtica, explicando o motivo da poli-halogenao. 3. Qual seria o produto esperado atravs do uso da etilmetilcetona como substrato de partida? Explique sua resposta atravs do mecanismo apropriado. 4. Por que a soluo de hipoclorito de sdio deve ser adicionada lentamente? 5. Qual a funo do KI na reao? 6. Qual a principal caracterstica do metanol para o mesmo ser utilizado como o solvente mais apropriado para a recristalizao do produto? Justifique sua resposta. 7. O ter etlico poderia ser utilizado como solvente na recristalizao? Por qu? 8. Qual a importncia de se utilizar um condensador de refluxo durante a recristalizao do iodofrmio? 9. Qual a importncia de se determinar o ponto de fuso do iodofrmio?
6. BIBLIOGRAFIA

1- SOLOMONS, T.W., Qumica Orgnica, vol. 2, 6a Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996 2- ALLINGER, N.L., CAVA, M.P., Qumica Orgnica, 2a Ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978 3- MCMURRY, J., Qumica Orgnica, vol. 1, LTC, Rio de Janeiro, 1997 4- MANO, E.B e Seabra, A.P. Prticas de Qumica Orgnica, Edgard, S.P., 1969. 5-VOGEL, A. I. Qumica Orgnica, Anlise Orgnica Qualitativa, vol. 1, 3a Ed. Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, RJ, 1979.

ANOTAES

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PRTICA 14 - REAO DE CLAISEN-SCHMIDT SNTESE DA DIBENZALACETONA. DATA: ___/___/___ 1. INTRODUO A reao de Claisen-Schimidt envolve a sntese de uma cetona ,-insaturada pela condensao de um aldedo aromtico com uma cetona. O aldedo aromtico no possui hidrognio em relao ao grupo carbonila, impedindo a autocondensao, mas reage rapidamente com a cetona presente. O aducto aldol inicial no pode ser isolado devido a imediata desidratao para produzir uma cetona , -insaturada. A cetona insaturada formada tambm possui hidrognio ativado e pode condensar com outra molcula de aldedo.
O CHO + Benzaldedo P.M. 106,13 g/mol H 3C O NaOH CH3 Dibenzalacetona P.M. 234,30 g/mol Acetona P.M. 58,08 g/mol + 2 H 2O

2. OBJETIVO Preparar a dibenzalacetona a partir de uma reao de condensao do benzaldedo e acetona em meio bsico. 3. PR-LABORATRIO 1. Mostre quais os hidrognios mais cidos na butanona. 2. Quais so os hidrognios alfa na 2-pentanona? 3. O que uma reao de condensao aldlica? 4. Mostre o produto formado na reao de condensao do acetaldedo em meio bsico. 5. Mostre o mecanismo da reao descrita acima. 6. Uma etapa importante na sntese industrial da vitamina A a reao entre geraniol e acetona na presena de etxido de sdio. Escreva o mecanismo da reao.
O H + CH3COCH3
C2H5ONa C2H5OH - 5C

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: 1) Dissolva o benzaldedo (2,5 mL) e acetona (1 mL) em 25 mL de etanol em um erlenmeyer. 2) Adicione 5 mL de uma soluo de hidrxido de sdio aquoso 10% e 20 mL de gua destilada. Adicione uma barra de agitao magntica.

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3) Tampe o frasco e mantenha em agitao durante 10 minutos, de tempo em tempo alivie a presso. 4) Transcorrido este perodo deixe a mistura reacional em repouso durante 5-10 minutos com agitao ocasional. 5) Em seguida esfrie em banho de gelo. Transcorrido este perodo, filtre o precipitado em um funil de Bchner. Lave com pequenas pores de gua gelada destilada. 6) Recristalizao da dibenzalacetona impura: 7) Transfira o produto obtido para um bquer de 50 mL. Adicione sob aquecimento em pequenas pores etanol at a dissoluo da dibenzalacetona. 8) Caso ainda permanea algo no dissolvido, filtre a soluo em funil comum ainda quente. 9) Recomenda-se que antes da filtrao simples, coloque o sistema de filtrao (erlenmeier+funil +papel de filtro) em cima da placa aquecida para em seguida fazer a filtrao simples (Figura 1). Com esta medida evita-se a perda de material e uma melhor formao de cristais. 10)Guarde a dibenzalacetona purificada em local indicado pelo professor.

Figura 1- Filtrao simples a quente

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TABELA DE INFORMAES
O

CHO

O H3C CH3 Frmula estrutural Acetona - 95 56,5 0,7908 58 Incolor

Propriedades Fsicas
Frmula estrutural Benzaldedo Ponto de fuso - 26 Ponto de ebulio 179 Densidade 20 (g/mL) 1,0415 Peso molecular 106 (g/mol) Cor Incolor(levemente amarelado) Insolvel em Solubilidade gua, etanol e ter etlico

Frmula estrutural Dibenzalacetona 110-111 130 234 Amarela

Solvel em gua, Insolvel em gua. etanol,clorofrmio e Solvel em clorofrmio e ter etlico acetona. Pouco solvel em etanol e ter etlico.

5. QUESTIONRIO 1. Demonstre o mecanismo da reao realizada na prtica. 2. Por que o benzaldedo adicionado primeiro a mistura reacional e s depois a acetona adicionada lentamente? 3. O que aconteceria com o rendimento da reao se a ordem de adio dos reagentes da questo anterior fosse invertida? Explique. 4. Qual o motivo da adio de etanol mistura reacional? 5. Por que durante a primeira filtragem em funil de Bchner necessria a utilizao de dois papis de filtro? 6. BIBLIOGRAFIA SOLOMONS, T.W., Qumica Orgnica, vol. 2, 6a Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1996 ALLINGER, N.L., CAVA, M.P., Qumica Orgnica, 2a Ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978 MCMURRY, J., Qumica Orgncia, vol. 1, LTC, Rio de Janeiro, 1997 GONALVES, D., Wal, E., De Almeida, R.R., Qumica Orgnica Experimental, Ed. MacGraw-Hill, 1988.

ANOTAES

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PRTICA 15 - SNTESE E PURIFICAO DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS)

DATA:___/___/___ 1. INTRODUO A aspirina (cido acetilsaliclico - AAS, de nome sistemtico cido 2acetoxibenzico) uma droga da famlia dos salicilatos com propriedades analgsicas, antipirticas e antiinflamatrias. ainda utilizada em doses baixas para tratamento de doentes em risco de ataque cardacos, pois inibe a agregao de plaquetas e a coagulao do sangue. cido acetilsalicilico utilizado desde o final do sculo XIX, porm desde Hipcrates em 400 a.C. mastigavam-se cascas do salgueiro para diminuir a febre. O agente ativo, a salicilina, foi isolada em 1827. A primeira descrio da aspirina na literatura mdica foi em 1899 para tratamento de febre reumtica. Os Estados Unidos produzem 18000 toneladas por ano, com um consumo mdio de 300 comprimidos/pessoa/ano. A dose utilizada varia entre 0,3-1,0 g, entretanto doses superiores a 10 g podem ser fatais. A primeira etapa da sntese industrial da aspirina conhecida como reao de carboxilao de Kolbe-Schmitt. Kolbe descobriu como preparar o cido saliclico em 1859. Schmitt modificou a sntese em 1885 tornando o cido saliclico disponvel em grandes quantidades. Em 1897, as pesquisas de Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer que procurava por um analgsico menos cido para aliviar a artrite do seu pai, culminou com a sntese da aspirina, que foi patenteada pela Bayer e comeou a ser comercializada em 1899. A sntese laboratorial do AAS pode ser realizada a partir do cido saliclico (1). Esta reao feita em condies de catlise cida, com a protonao do anidrido actico (2) pelo cido sulfrico. A reao de acetilao do cido saliclico se d atravs do ataque nucleoflico da hidroxila fenlica sobre o carbono carbonlico do anidrido actico, seguido de eliminao de cido actico (3), formado como subproduto da reao.
O OH OH 1 O + H3C O 2 O CH3 AAS O H2SO4 O CH3 O OH O + H3C 3 OH

Os produtos das reaes qumicas necessitam, muitas vezes, de uma etapa posterior para separao e purificao adequada. A purificao de compostos cristalinos feita, geralmente, por cristalizao utilizando-se um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve preencher os seguintes requisitos: a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas; b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas; c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia); d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente removido da substncia recristalizada); e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia. O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com a formao de cristais grandes e puros.
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Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em outro, combinaes de solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente miscveis. (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).
2. OBJETIVO Obter o cido acetilsaliclico a partir do cido saliclico atravs de uma reao de esterificao e purificar o produto reacional atravs de recristalizao. 3. PR- LABORATRIO 1- Mostre o mecanismo completo da reao de preparao do cido acetilsaliclico. 2- Determine o reagente limitante usado nesta experincia e calcule o rendimento terico. 3- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta ou rapidamente? Explique. Cite outra(s) tcnica(s) utilizada(s) para iniciar a formao de cristais. 4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1- Em um balo de 125 mL coloque: uma barra magntica, 2,5 g de cido saliclico e 5 mL de anidrido actico (adicionando lentamente sob agitao), acrescente 4 gotas de cido sulfrico (H2SO4) concentrado; 2- Adapte ao balo um condensador na posio de refluxo. Aquea o balo contendo a mistura em banho-maria a 50 - 60 com agitao magntica por 30 C minutos. Controle a temperatura do banho-maria com um termmetro; 3- Decorrido o tempo, deixe resfriar lentamente, quando ser observada a formao de um precipitado branco; 4- Adicione, com agitao, 25 mL de gua destilada gelada e filtre a mistura resultante em funil de Bchner, lavando o precipitado com pequenas pores de gua destilada gelada (Figura 1);

Figura 1- Sistema de filtrao a vcuo.

5- Recristalize o AAS da seguinte maneira: 5.1-Transfira o precipitado para um bquer de 250 mL e adicione 50 mL de gua destilada. Aquea at que todo o precipitado se dissolva (temperatura em torno de 70 Caso o material no se dissolva completamente, acrescente C). um pouco etanol (cerca de 2,5 mL); 5.2-Aps a dissoluo total, caso existam impurezas insolveis, filtre imediatamente (ainda quente) usando funil comum pr-aquecido contendo uma fina camada de algodo. Colete o filtrado em um erlenmeyer de 125 mL. Se no existirem impurezas insolveis, somente transfira a soluo do balo para o erlenmeyer. Resfrie lentamente e em repouso a soluo, para 50

que ocorra a recristalizao do AAS. Quando o material atingir a temperatura ambiente, complete o resfriamento em banho de gelo. 6- Filtre os cristais em funil de Bchner e lave-os com gua destilada gelada(Figura 1); 7- Faa a reao de confirmao; 8- Guarde o cido acetisaliclico em local destinado para tal fim.
REAO DE CONFIRMAO

Em um tubo de ensaio, dissolva alguns cristais de cido saliclico em 1 mL de etanol. A seguir, adicione 3 gotas de cloreto frrico. Agite a mistura e observe a cor produzida (compostos fenlicos do colorao azul, vermelho, violeta ou verde quando em presena de ons Fe3+). Repita o procedimento utilizando o produto da reao e compare o resultado dos dois testes.
TABELA DE INFORMAES Propriedades fsicas

Reagentes

cido saliclico

Ponto de fuso - 159 solubilidade em gua; solvel em C, etanol, ter etlico e acetato de etila.

cido acetilsaliclico Ponto de fuso 135 C, com decomposio, bastante solvel em etanol e clorofrmio, ligeiramente solvel em benzeno.
4- QUESTIONRIO 1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que poderiam ser utilizados na sua purificao: 2-Qual dos componentes estava em excesso? 3- Qual a funo do "trap" (kitazato) no aparato para filtrao a vcuo? 4- Por que recomendvel utilizar-se apenas uma quantidade mnima de solvente na etapa de recristalizao e quais critrios devero ser levados em considerao para que um solvente possa ser empregado neste processo? 5- O cido saliclico, quando tratado com excesso de metanol em meio cido, forma o salicilato de metila (leo de Wintergreen). Mostre como esta reao ocorre. 6- Os compostos descritos a seguir possuem propriedades analgsicas e antipirticas semelhantes as da aspirina. Proponha reaes para sua sntese: a) Salicilato de sdio. b) Salicilamida. c) Salicilato de fenila.

5- BIBLIOGRAFIA 1- Pavia, D. L. et al; Alencastro, R.B. (Trad.). Qumica Orgnica Experimental Tcnicas de escala pequena, 2a ed., Bookman, Porto Alegre, 2009. 2- Mano, E.B. e Seabra, A.P. Prticas de Qumica Orgnica, Edart, So Paulo, 1969. 3- Bruice, PY. Organic Chemistry, 3a ed, 2002 4- Fox MA; Whitesell, J.K. Organic Chemistry, 2a ed, London, 1997. 5- McMurry, J. Qumica Orgnica, 6a ed, Thomson, 2005.

51

6- Vollardt K.P.C.; Schore, N.E. Organic Chemistry, 2a ed, New York, 1999.

ANOTAES

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PRTICA 16 CROMATOGRAFIA

CROMATOGRAFIA EM COLUNA 1. INTRODUO

DATA: ___/___/___

A cromatografia um processo de separao fsico, pois no implica em reaes qumicas entre os compostos envolvidos, cuja aplicao permite a anlise qualitativa (mais comumente) ou quantitativa de uma amostra. A cromatografia permite separar constituintes de uma mistura atravs de sua distribuio por duas fases: uma estacionria (fixa) e outra mvel. A cromatografia em coluna costuma ser citada como o mais antigo procedimento cromatogrfico. Foi descrito pela primeira vez pelo botnico russo M. S. Tswett, que o utilizou para o isolamento dos pigmentos existentes nas folhas verdes dos vegetais. Consiste em uma coluna de vidro, metal ou plstico, preenchida com um adsorvente adequado. O adsorvente pode ser colocado na coluna diretamente (seco) ou suspendido em um solvente adequado (geralmente o prprio eluente a ser usado no processo de separao). Os principais adsorventes normalmente utilizados so a slica gel, a alumina, o carbonato de clcio, o xido de magnsio, o carvo ativado, a sacarose, o amido, entre outros. A substncia a ser separada ou analisada colocada na coluna pela parte superior e o eluente vertido aps, em quantidade suficiente para promover a separao. A coluna pode ser um simples tubo de vidro, aberto em ambas as extremidades, ou semelhante a uma bureta. Em alguns casos aplica-se vcuo pela parte inferior da coluna ou uma ligeira presso pela parte superior da mesma. Quando a amostra a ser cromatografada (ver Figura 1) possui cor, pode-se visualizar as diferentes zonas coloridas descendo pela coluna, que so recolhidas, separadamente, pela extremidade inferior. Quando a amostra no possui cor, recolhem-se vrias fraes iguais de eluente, testando-as quanto presena ou no de substncias dissolvidas atravs do uso de reveladores adequados (luz UV, reveladores qumicos, etc.). Principais tcnicas cromatogrficas: Cromatografia de adsoro, Cromatografia de partio, Cromatografia em camada fina (plana), Cromatografia em papel (plana), Cromatografia em coluna e Cromatografia de Leito mvel.

Materiais a serem utilizados: - Silica gel 5 g; - Extrato hexnico vegetal 300 mg (Bixa orellana); - Solventes orgnicos: hexano, acetato de etila e metanol; - Coluna cromatogrfica, becker, erlenmeyer, suporte, garra de sustentao.

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Figura 1. Etapas de preparao de uma Cromatografia em Coluna (CC).

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Figura 2. Preparao para CCD.

CCD.

Figura 3. Desenvolvimento de

Clculo do Rf

Um parmetro usado em cromatografia o ndice de reteno (Rf) de um composto. Este pode ser definido como a razo entre a distncia percorrida pelo composto e a distncia percorrida pelo eluente, ver Figura 4.

Rf =

distncia percorrida pela substncia (X) distncia percorrida pelo eluente (Y)

Figura 4. Clculo do Rf.

2- METODOLOGIA

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CROMATOGRAFIA EM COLUNA (CC)

Misturar at completa homogeneizao, cerca de 5 g de slica com 30 mL de hexano, e adicionar este material com auxilio de funil simples para uma pequena coluna cromatogrfica, ver figura 1. Esperar cerca de cinco minutos at que o gel de slica sedimente. Abrir a torneira para retirada parcial do solvente, dsixando aproximadamente cerca de 0.5 cm de solvente, acima do gel. Adicionar o extrato vegetal (300 mg) dissolvido em uma quantidade mnima de solvente (1 mL), e espere at que este material seja completamente adsorvido na slica. Aps esta adsoro, completar o restante da coluna cromatogrfica com hexano. Eluir inicialmente com: hexano 30 mL(frao-1); hexano:AcOEt 1:1, 30 mL (frao-2), AcOEt 30 mL (frao-3), AcOEt: MeOH 1:1, 30 mL (frao-4), metanol 30 mL (frao-5). Ver figuras de montagem e eluio da coluna cromatogrfica na Figura 1. Coletar as cinco fraes em erlenmeyers distintos, se possvel concentrar, pesar e analisar em CCD (Cromatografia de camada delgada).
CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA (CCD)

Separe placas cromatogrficas comercias (cromatofolhas) para CCD cortadas de tamanho 5 x 10 mm, ou utilize placas de vidro preparadas com gel de slica. Marcar na placa (cromatofolha) com lpis uma linha reta horizontal de 1 cm acima da borda. Aplicar em cima desta linha as fraes coletadas, com auxilio de capilar, separando os spots um do outro em torno de aproximadamente 0.5 cm.
Obs: sempre que for aplicar cada amostra, ter o cuidado de lavar o capilar com metanol e secar em algodo por trs vezes.

Colocar a placa contendo as fraes em uma cubeta de vidro com cerca de 10 mL do eluente a ser usado (por exemplo, hexano:CHCl3, 50:50) e colocar a placa contendo as fraes. Esperar a eluio da placa at aproximadamente 1,5 cm antes da marca final da placa e calcular o Rf (fator de reteno) de pelo menos uma das substancias presentes nas fraes. .
3. QUESTIONRIO

1 - Defina o termo cromatografia 2- Quais os principais adsorventes usados em cromatografia? 3- Mostre uma srie eluotrpica. 4- Cite as principais diferenas entre cromatografia de adsoro e partio. 5- Defina e mostre como calcular um Rf de uma determinada substncia. 6- Pesquise sobre o uso da slica como adsorvente. 7- O que significa o termo CCD. 8- Quais os principais fatores que afetam a ordem de eluio de uma substncia em uma coluna cromatogrfica. 9- Pesquise sobre aplicaes de cromatografia de adsoro.

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4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Carneiro, E. B. B., & Carneiro, P. I. B. (2004). Experimentos de Cromatografia em Coluna no Ensino de Graduao, Publ. UEPG Ci. Exatas Terra, Ci. Agr. Eng., Ponta Grossa, 10(2), 15-21. Collins, C., Braga, G. L., & Bonato, P. (2006). Fundamentos de Cromatografia, Editora: Unicamp, Brasil, So Paulo.

ANOTAES

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REAGENTES UTILIZADOS
Nome cido clordrico Caractersticas fsicas Fmula/Massa Efeitos txicos Lquido claro, levemente amarelado, que emite vapores Por tratar-se de um cido forte, reage com base, desprendendo com odor pungente irritante. O vapores txicos. Quando concentrado, altamente corrosivo e irrita a HCl/36,5 HCl um gs incolor. Fortemente mucosa da garganta. Penetra no organismo atravs de ingesto ou por corrosivo. absoro direta, podendo causar queimaduras Ponto de ebulio: -121 oF Lquido incolor com odor O vapor irrita o sistema respiratrio. O vapor irrita e o lquido queima os pungente de vinagre, irritante, CH3CO2H/ olhos severamente. O lquido muito irritante para a pele e pode inflamvel. 60,05 causar queimaduras e lceras. Se levado boca, causa irritao e o Ponto de fuso: 16,7 C dano. Causa severas queimaduras. o Ponto de ebulio: 118,1 C As principais vias de penetrao so oral e cutnea, sendo ambas Irritante e txico HOC6H4CO2H bastante rpidas. Nos casos agudos, haver dor, queimao na boca, Ponto de fuso: 138,2 garganta ou abdome. Nota-se leve hiperpnia, letargia, vmitos, perda 0 157-159 C da audio e tontura. Em casos muito graves, nota-se cianose, uremia o Ponto de ebulio: 211 C e insuficincia respiratria. Lquido incolor e oleoso de Age por intensa ao local, com leses destrutivas das mucosas. grande densidade; oxidante; Quando concentrado, queima os olhos e pele severamente; enquanto, corrosivo. H2SO4 diludo, provoca irritao nos olhos. Por ingesto, queima a mucosa do 98,08 tubo digestivo. Por ao local, tem forte poder desidratante, com o Ponto de fuso: 10,49 C intenso poder de carbonizao( elevado desprendimento de calor). o Ponto de ebulio: 330 C Densidade: 1,834g/mL A anilina pode penetrar no organismo por todas as vias, mas a absoro percutnea e a inalao apresentam as principais causas de intoxicao: dor de cabea, sonolncia, confuso mental e, em casos Lquido incolor para marrom. severos, convulses. A absoro relativamente fcil, ocorrendo por C6H5NH2 o Ponto de fuso: - 6 C simples difuso, devido ao carter lipossolvel desse composto. O 93,13 o Ponto de ebulio: 185 C lquido perigoso para os olhos. Efeitos crnicos em casos de exposio prolongada ao vapor ou exposio inadequada da pele afeta o sistema nervoso central ( formao de metemoglobina). Causa fadiga, perda de apetite e vertigem. Suspeita de ser agente cancergeno. Risco de efeitos cumulativos. Precaues Evite contato com a pele e os olhos

cido actico

Evite aspirar vapor; Evite contato com os olhos e com a pele. Evite contato com a pele.

cido saliclico

cido sulfrico

Previna contato com pele e olhos.

Evite aspirar vapor; Evite contato com olhos e pele.

Anilina

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REAGENTES UTILIZADOS
Nome Caractersticas fsicas Cristal branco Ponto de fuso: 490C Ponto de ebulio: 0 305 C P cristalino branco. Ponto de o fuso:270 C Frmula/Massa (C5H5)2CO 182,22 Efeitos txicos Os sintomas agudos nos casos de exposio, so os seguintes: se inalado, provoca dor de garganta; em contato com pele e olhos, causa enrijecimento. Precaues Evite inalao e contato com pele e olhos.

Benzofenona

Bicarbonato de Sdio

NaHCO3 84,0

Cloreto de sdio

Clorobenzeno

Cristais brancos higroscpico p.f. 800 C Cristais e lquido incolor. Lquido inflamvel e irritante. Ponto de fuso: 45C Ponto de ebulio: 132 C Lquido incolor, inflamvel e irritante, odor amoniacal. Ponto de fuso:50 C Ponto de ebulio: 55 C

NaCl 58,44 C6H5Cl 112,56

(C2H5)2NH 73,14

Dietilamina

Poeira danosa. Pode causar alteraes respiratrias, aumento do volume de urina, alteraes nos nveis de sdio. Em contato com a pele, pode provocar: irritao e hipersensibilidade. Em Evite inalao; Evite contato com os olhos, pode causar irritao, conjuntivite e dor. contato com pele e olhos. Se inalado, pode causar irritao nas mucosas. Efeito de alta exposio: ainda que rara a possibilidade de sensibilizao na pele, deve-se ao contato prolongado. Irritao do trato respiratrio, da pele dos olhos, gastrintestinal Evite inalao contato com (com nuseas e vmitos). Pode levar ao coma ou pele e olhos. desidratao. Txico por inalao e por absoro direta (pele). Deprime o \Evite inalao; Previna sistema nervoso central; Pode causar danos ao fgado e aos contato com pele e olhos; rins; Pode causar conjuntivite e renite, dor de cabea, Impea a exposio a queimaduras na pele atravs do contato prolongado; O vapor esse composto para pode causar sonolncia e inconscincia; O lquido pode causar indivduos com doenas letargia e inconscincia depois de poucas horas se levado hepticas e renais. boca. Txico por inalao. Pode causar riscos de conjuntivite e de Evite inalao. crnea, dermatite e queimaduras na pele; Irrita o trato respiratrio com tosse, dispnia e congesto pulmonar.

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REAGENTES UTILIZADOS
Nome Etanol Caractersticas fsicas Lquido incolor e altamente inflamvel. Ponto de fuso: - 130 C Ponto de ebulio: 790 C Prolas brancas, flocos ou escamas deliqescentes. Ponto de fuso: 318,4 C Ponto de ebulio: 1390 C Frmula/Massa C2H5OH 46,07 Efeitos txicos Precaues Txico atravs de duas vias: inalao e ingesto. Irrita olhos Evite aspirar e trato respiratrio; Deprime o sistema nervoso central; Pode vapor em altas causar dano ao fgado, dermatites, dor de cabea, vertigem, concentraes. sonolncia, confuso mental, fadiga e nuseas. Venenoso. Apresenta um perigo grave aos olhos; o slido e a soluo concentrada destri a pele pelo contato. Nvoas, vapores e poeiras deste composto causam pequenas queimaduras. A ingesto, seja do slido ou soluo causa graves ferimentos s mucosas, com nuseas e vmito Pode causar perfurao. Os efeitos da inalao podem variar desde leve irritao das mucosas at uma grave pneumotite. Pode causar dermatite irritante. Precaues: Para evitar ferimento, importante remover o contato deste composto com a pele imediatamente; Evite aspirao; Evite contato com os olhos. Venenoso por ingesto. Irrita pele e olhos. Quando aquecido, produz vapores irritantes. Pode causar conjuntivite e queimaduras na crnea; dermatite com conseqente hiperpigmentao. A ingesto pode provocar os seguintes sintomas: nuseas, dores abdominais, dor de cabea, inconscincia. J a ingesto de grandes quantidades pode causar vmitos, diarria, anemia, convulso e morte. Teratgeno experimental. Oxidante altamente txico. Corrosivo. Veneno. Em contato com a pele provoca manchas pretas, que podem demorar vrios dias a desaparecer. A exposio prolongada ou repetida atravs de quaisquer meios pode levar a descolorao da pele, tecido conjuntivo e membranas da mucosa, pessoas com problemas dermatolgicos, oftamolgicos, estomacais esto mais suscetveis aos efeitos txicos deste composto. Ao carcinognica questionvel.

NaOH 40,01

Hidrxido de sdio

-Naftol

Cristais amarelos. Ponto de fuso: 95-96 oC Ponto de ebulio: 278o 280 C

C10H7OH 144,17

Evite contato com pele e olhos.

Nitrato de prata

Cristais incolores ou brancos, acinzentado ou negro quando exposto luz ou na presena de matria orgnica. p. f. 212 oC

AgNO3 169,88

Evite inalao, contato com a pele e olhos

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