Absoro Atmica na Chama II

I) OBJETIVOS

Verificao de interferncias qumica e fsica atravs de solues padro e amostra de cobre e clcio.

II)

INTRODUO Na tcnica de absoro atmica em chamase baseia no fato de tomos no estado

fundamental serem capazes de absorver energia luminosa de um comprimento de onda especfico, alcanando um estado excitado. Aumentando-se o nmero de tomos presentes no caminho tico pode-se aumentar a quantidade de radiao absorvida. Medindo-se a variao da quantidade de luz transmitida, pode-se realizar uma determinao quantitativa do analito presente. Nesta tcnica, fontes especiais de luz conjugadas com sistemas eficientes de seleo de comprimentos de onda permitem a determinao especfica de elementos. A tcnica de absoro atmica bastante especfica, porm pode apresentar algumas interferncias. So elas: Interferncia Qumica: ocorre quando a anostra pode produzir composto termicamente estvel do analito que se deseja determinar e que no se decompe com a energia da chama, dimuindo a quantidade de tomos do analito capazes de absorver, reduzindo a sensibilidade da tcnica. Interferncia de ionizao: ocorre quando a temperatura da chama muito alta

para o analito, energia suficiente para lev-lo lev-lo alm do estado atmico e produzir ons, diminuindo a quantidade de tomos capazes de absorver. Interferncia fsica: ocorre quando as caractersticas fsico-qumicas da amostra, como tenso superficial, viscosidade e ponto de ebulio, diferem dos padres da curva de calibrao,

III)

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Preparou-se 10,00 mL de solues de cobre nas concentraes: 1,0 mg/L, 2,0 mg/L, 3,0 mg/L e 4,0 mg/L fazendo diluies adequadas a partir de uma soluo a 100,0 mg/L.Tambm foram preparadas solues de clcio nas mesmas concentraes. Tais solues tiveram suas absorvncias determinadas pela tcnica de absoro atmica. Para estudo das interferncias, preparou-se trs solues de cobre: a 2,0 mg/L em gua deionizada, a 2,0 mg/L em H2SO4 2M e a 2,0 mg/L em etanol 50%, a partir da soluo estoque de cobre a 100,0 mg/L. Preparou-se tambm solues de clcio: a 2,0 mg/L em gua deionizada, a 2,0 mg/L em HNO3 0,1M e a 2,0 mg/L em H3PO4, a partir da soluo estoque de ccio determinadas. a 100,0 mg/L. Suas absorvncias tambm foram

IV)

RESULTADOS E DISCUSSO Para o preparo das solues de cobre e clcio a 1,0, 2,0, 3,0 e 4,0 mg/L, os

seguintes clculos foram feitos:

10,00 mL x 1,00 mg/L = V x 100,00 mg/L V = 0,1 mL = 100 L

10,00 mL x 2,00 mg/L = V x 100,00 mg/L V = 0,2 mL = 200 L

10,00 mL x 3,00 mg/L = V x 100,00 mg/L V = 0,3 mL = 300 L

10,00 mL x 4,00 mg/L = V x 100,00 mg/L

2

V = 0,4 mL = 400 L

As absorvncias das solues de cobre e clcio foram medidas, e os valores obtidos esto representados nas tabelas 1 e 2. A partir de tais dados construiu-se as curvas de calibrao dos analitos em questo (figuras 1 e 2).
Tabela 1: Valores de absorvncia para solues de cobre em diferentes concentraes

Cu (mg/L) 1,0 2,0 3,0 4,0

A 0,2290 0,3780 0,6042 0,6968

Tabela 2: Valores de absorvncia para solues de clcio em diferentes concentraes

Ca mg/L 1,0 2,0 3,0 4,0

0.8 0.7 0.6 0.5 A 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 1 2 y = 0.163x + 0.0696 R = 0.9778

A 0,1124 0,2064 0,3123 0,3706

3 [Cu] mg/L

Figura 1: Curva analtica do cobre nas seguintes concentraes: 1,0 mg/L; 2,0 mg/L; 3,0 mg/L; 4,0 mg/L.

0.5 0.4 0.4 0.3 0.3 A 0.2 0.2 0.1 0.1 0.0 0

y = 0.0881x + 0.0303 R = 0.9874

2 [Ca] mg/L

Figura 2:Curva analtica do clcio nas seguintes concentraes: 1,0 mg/L; 2,0 mg/L; 3,0 mg/L; 4,0 mg/L.

O estudo da intereferncia fsica foi feito medindo-se a absorvncia das solues de cobre em gua (soluo Cu 01), em cido sulfrico (soluo Cu 02) e em etanol (soluo Cu 03), tabela 3. E para o estudo da interferncia qumica mediu-se as absorvncias das solues de clcio em gua (soluo Ca 01), em cido ntrico (soluo Ca 02) e em cido fosfrico (soluo Ca 03), tabela 4.

Soluo Cu 01 Cu 02 Cu 03

A 0,3688 0,3612 0,2421

Tabela 3: Valores de absorvncia para solues de cobre com diferentes interferentes

Soluo Ca 01 Ca 02 Ca 03

A 0,2285 0,1428 0,0041

Tabela 3: Valores de absorvncia para solues de clcio com diferentes interferentes

A partir das equaes de reta e dos valores de absorvncia obtidos para as solues de cobre e clcio com interferentes possvel calcular a concentrao dos analitos em cada soluo: Cobre: o Soluo Cu 01

o Soluo Cu 02

o Soluo Cu 03

A soluo de Cu 01 (matriz gua deionizada) apresentou concentrao de cobre um pouco abaixo da esperada (2,0 mg/L), o que pode ter sido causado por um mau preparo das solues. A soluo Cu 02 (matriz cido sulfrico) apresentou concentrao de cobre abaixo da esperada, isso ocorreu pois o cido sulfrico apresenta densidade maior do que a gua (matriz do branco). A soluo Cu 03 (matriz etanol) apresentou a menor concentrao de cobre entre as trs solues analisadas. Isso acontece pois o etanol possui tenso superficial menor do que a gua ( etanol: 28,9 dina/cm, gua: 72,6 dina/cm a 20C) alm de ser mais voltil fazendo com que a tenso superficial da soluo aumentasse. Nos dois ltimos casos fica evidenciado casos de interferncia fsica, onde a diferena de densidade (soluo Cu 02) e de tenso superficial (soluo Cu 03) em relao a soluo Cu 01, influencia na distribuio do tamanho das gotas do aerossol no processo de vaporizao e na quantidade de tomos de cobre que participaram do processo de absoro diminuindo a quantidade de tomos deste analito capazes de absorver. Esse tipo de interferncia pode ser contornada utilizando-se matrizes padronizadas durante o processo, ou por adio padro das solues. Clcio: o Soluo Ca 01

o Soluo Ca 02

o Soluo Ca 03

Analisando-se as concentraes de clcio calculadas para cada soluo observase que: na soluo Ca 01 em que a matriz gua deionizada (mesma matriz que o branco) a concentrao de clcio 2,25 mg/L, valor um pouco acima do esperado , 2,0 mg/L. As solues Ca 02 e Ca 03 apresentaram concentraes abaixo da esperada, sendo que a soluo Ca 03 apresentou valor de absorvncia to baixo que a concentrao de clcio nem pode ser determinada (dado que o valor encontrado foi negativo). Isso evidencia que nas solues Ca 02 e Ca 03 houve interferncia qumica, ou seja, os nios das matrizes utilizadas ( NO3- e PO43-) formaram compostos estveis com o clcio, reduzindo a frao atomizada deste analito, resultando em valores menores de absorvncia e , consequentemente, das concentraes deste ction. Tal interferncia pode ser contornada aumentando-se a temperatura da chama, ou adicionando-se um agente sequestrante (ction que compete com o analito de interesse para a formao de composto estvel).

V)

CONCLUSO

Considerando os valores dos coeficientes de determinao obtidos: para o cobre

R2 = 0,9778 e para o clcio R2 = 0,9874 observa-se que houve erro durante o procedimento, e, por isso, as concentaes calculadas paras esses analitos no so valores confiveis. Contudo tal erro no afetou a anlise das interferncias nas solues analisadas.

VI)

BIBLIOGRAFIA

1. Apostila de Anlise Instrumental I Experimental , UFF, 2012 2. Holler, F. J; Skoog, D. A.; Crouch, S. R. Princpios de anlise Instrumental.6 Edio, BOOKMAN COMPANHIA EDITORA LTDA, 2009, pp 255- 261. 3. Stio Brasken. Disponvel em:

http://gaia.liberato.com.br/quimicaonline/Empresasvirtuais/empresavirtual2 010/Etanol.pdf. Acesso em 08/07/2012.