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2.1. SUSTANCIA PURA Sustancia pura: es una sustancia que tiene composicin qumica fija. Ejemplo: Agua, nitrgeno, helio, dixido de carbono. Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto qumico, tambin puede ser una mezcla de diferentes elementos siempre que la mezcla sea homognea. Ejemplo: Aire.- es una mezcla de varios gases pero con frecuencia se considera una sustancia pura ya que tiene una composicin qumica uniforme. Sin embargo una mezcla de agua y aceite no es una sustancia pura ya que el aceite no es soluble en el agua por lo que se acumula en la superficie y se forman dos superficies qumicamente distintas. Mezcla de hielo y agua si lo es. Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se sigue considerando una sustancia pura mientras la composicin qumica de las fases sea la misma. Ejemplo una mezcla de hielo y agua lquida. 2.2. FASES DE UNA SUSTANCIA PURA. Se tienen 3 fases principales: Solida Liquida Gaseosa
FASE: es un arreglo molecular particular homogneo en todas sus partes y que se separa de las dems por medio de superficies fronteras fcilmente identificables. Ejemplo: las dos fases del agua.
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2.3. PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE SUSTANCIAS PURAS. Hay varias situaciones prcticas en que dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. Ejemplo. El agua existe como mezcla de lquido y vapor en una caldera o en el condensador de una central termoelctrica. El refrigerante pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
Se empleara el agua para demostrar los principios bsicos. En todas las sustancias puras exhiben el mismo comportamiento general.
Lquido comprimido y lquido saturado Se considera un dispositivo de cilindro embolo a una temperatura inicial de 20C y una presin inicial de 1 atm. Tenemos el estado 1
A1 atm y 20 C, el agua existe en la fase liquida y a esto se denomina como liquido comprimido o liquido subenfriado.
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Se transfiere calor y a medida que la temperatura aumente se expande un poco, se sigue trasfiriendo calor hasta alcanzar los 100C y se llega al estado 2.
A 1 atm de presin y 100 C, el agua existe como un lquido que est listo para evaporarse y lo denominamos lquido saturado.
Vapor Saturado y Vapor Sobrecalentado Se contina transfiriendo calor y una vez que empieza la ebullicin del agua el aumento de temperatura se detiene hasta que se evapora todo el lquido.
A medida que se transfiere ms calor, parte del lquido saturado se evapora y lo denominamos mezcla saturada de liquido-vapor.
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Cualquier cantidad de calor que pierda el vapor har que se condense (cambio de Fase de vapor a liquido) y una vapor que esta apunto de condensarse lo denominamos Vapor Saturado
A 1 atm de presin, la temperatura permanece constante a 100 C hasta que se evapora la ltima gota de liquido (vapor saturado).
Si se transfiere mas calor da como resultado un aumento de temperatura y de volumen especfico y por consiguiente la temperatura del vapor empieza a aumentar este es el estado 5 y se le denomina vapor sobrecalentado.
Conforme se transfiere ms calor, la temperatura del vapor empieza a aumentar y se denomina vapor sobrecalentado.
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La temperatura a la cual empieza a hervir depende de la presin, en consecuencia, si la presin es constante sucede lo mismo con la temperatura de ebullicin. Temperatura de saturacin (Tsat). A una presin dada, la temperatura a la cual una sustancia pura empieza a cambiar de fase. Presin de Saturacin (Psat). A una temperatura dada, la presin a la cual una sustancia pura empieza a cambiar de fase se llama
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Durante un proceso de cambio de fase, la presin y la temperatura son propiedades dependientes y hay una relacin definida entre ellas Tsat = f(Psat) Psat = f(Tsat) Y se puede graficar la Tsat en funcin de la Psat y se llama curva de saturacin de lquido vapor.
La curva de saturacin liquido-vapor de una sustancia pura (los valores numricos corresponden al agua).
Tanto la presin atmosfrica como la temperatura de ebullicin del agua disminuyen con la altura
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2.4 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades.
1. EL DIAGRAMA T-v. Diagrama T-v de un proceso de cambio de fase a presin constante de un sustancia a diferentes presiones de una sustancia pura.
Diagrama T-v de un proceso de cambio de fase a presin constante de una sustancia pura a diferentes presiones (los valores numricos son para el agua).
Para el caso del agua a medida que aumenta la presin la lnea de saturacin se acorta y se convierte en un punto cuando la presin alcanza el valor de 22.06 MPa este punto se llama punto crtico y se define como el punto en el que los estados de liquido saturado y vapor saturado son idnticos.
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La temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico se denominan: Temperatura critica (Tcr)= 373.95C Presin Critica (Pcr) = 22.06 MPa Volumen especifico critico (vcr) = 0.003106 m3/Kg A presiones superiores a las presiones crticas no hay un proceso de cambio de fase pero el volumen especfico de la sustancia aumenta de forma continua.
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Los estados de lquido saturado pueden conectarse mediante una lnea llamada lnea de lquido saturado, y los de vapor saturado mediante la lnea de vapor saturado estas dos lneas se unen en un punto crtico formando un domo.
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2. DIAGRAMA P-v La forma general de diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del diagrama T-v pero las lneas de temperatura son constantes. Al conectar mediante una curva los estados de lquido saturados con los de vapor saturado, se obtiene el diagrama P-v de una sustancia pura, como muestra la figura.
2.5 TABLAS DE PROPIEDADES Para la mayora de las sustancias las relaciones entre las propiedades termodinmicas son complejas para expresarse por medio de ecuaciones simples. Por lo cual, las propiedades se presentan en forma de tabla. Algunas propiedades termodinmicas se miden con facilidad pero otras o deben calcularse atreves de las relaciones que involucren propiedades medibles los resultados de estas se presentan en tablas Se usaran las tablas de vapor sobrecalentado, lquido comprimido y mezcla de saturacin para mostrar su uso con las propiedades termodinmicas, Tablas A5, A6 y A7. en sistema ingles A5E, A6E y A7E del libro de Termodinmica Cengel.
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En ciertos procesos de potencia y en refrigeracin a menudo se encuentra la combinacin de propiedades como u + Pv y por simplicidad y conveniencia esta combinacin se define como ENTALPIA (h)
; Entalpia = calentar.
Observe que las ecuaciones anteriores son dimensionalmente homogneas, es decir la unidad del producto presin volumen difiere de la unidad de la energa interna tal vez en un solo factor como se muestra en las siguientes ecuaciones.
Las Propiedades de liquido saturado y de vapor saturado para el agua se enumeran en las tablas A4 y A5 del libro de termodinmica Cengel, La A4 se utiliza cuando se tiene la Temperatura y la A5 cuando se tiene la presin.
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En las propiedades termodinmicas se utilizan los siguientes subndices: f indica propiedades de lquido saturado. g indica propiedades de vapor saturado. fg indica la diferencia entre los valores de vapor saturado y liquido saturado.
Ejemplos: vf = volumen especifico del liquido saturado. vg = volumen especifico del vapor saturado. vfg = diferencia entre Vg y Vf es Decir:
La cantidad hfg se llama ENTALPIA DE VAPORIZACION (o calor latente de vaporizacin), y representa la cantidad de energa necesaria para evaporar una masa unitaria de lquido saturado a una temperatura o presin determinada. Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presin y se vuelve cero en el punto crtico.
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Ejemplos Un contenedor rgido contiene 50 kg de agua lquida saturada a 90 C. Determine la presin en el tanque y el volumen de ste.
Solucin
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Ejemplo 2: Un dispositivo de cilindro embolo contiene 2 ft3 de vapor de agua saturada a 50 psia de presin. Determine la temperatura del vapor y la masa del vapor dentro del cilindro.
Solucin
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Ejemplo 3: Una masa de 200 gr de agua lquida saturada se evapora completamente a una presin constante de 100 kPa. Determine: a) El cambio en el volumen. b) La cantidad de energa transferida al agua (entalpia de vaporizacin)
Solucin a) Cambio de volumen por unidad de masa durante el proceso de evaporizacin es vfg
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b) La energa necesaria para evaporar una masa unitaria de una sustancia a una determinada presin es la entalpia de evaporacin.
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Mezcla Saturada Lquido Vapor. En una sustancia durante el proceso de evaporacin existe una mezcla de liquido saturado y vapor saturado (Vapor Humedo)
Para analizar en que proporciones tenemos en la mezcla las fases de lquido y vapor definimos una nueva propiedad llamada CALIDAD (x) que se define como la razn entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla.
.. Donde
La calidad solo se puede utilizar en el vapor hmedo. La calidad en un sistema compuesto por liquido saturado es 0% o Xliqsat = 0% La calidad en un sistema compuesto por vapor saturado es 0% o Xvapsat = 0%
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Un vapor hmedo se puede tratar como una combinacin de dos subsistemas, el lquido saturado y el vapor saturado, ya que se desconoce la cantidad de masa de cada fase, es ms conveniente tratar las dos fases como una mezcla homognea.
Por lo tanto las propiedades de esta mezcla sern las propiedades promedio del vapor hmedo. Para ejemplificar el valor promedio de la mezcla tomamos un taque que contiene vapor hmedo por lo tanto tenemos:
Donde V= Volumen total Vf = Volumen ocupado por el liquido Saturado Vg = Volumen ocupado por el vapor Saturado
Tenemos
Sustituyendo
nos queda
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y nos queda
Sabemos que
Nos queda
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Ejemplo 3: Un contenedor rgido almacena 10 Kg de agua a 90C. si 8kg del agua estn en forma liquida y el resto como vapor, determine a) La presin en el recipiente b) El volumen del recipiente
Datos m = 10 kg mf = 8 Kg mg =2 kg P =?
V=?
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Otra forma de resolver el problema es obtener primero la calidad y obtener el v0lumen especfico promedio con la ecuacin (8) y despus el volumen total como se muestra.
[(
)]
v = 0.473
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Ejemplo 5 Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134 a una presin de 160 kPa. Determine: a) La temperatura b) La calidad c) La entalpia del refrigerante d) el volumen que ocupa la fase de vapor
Esquema y diagrama P-v a) Ya que no se sabe si el refrigerante se encuentra en la regin de liquido comprimido, vapor hmedo o vapor sobrecalentado y se determinara con la comparacin de la propiedad del liquido y vapor saturados. De tabla A-12 a 160 KPa obtenemos el valor de vf y vg
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por lo tanto el refrigerante est en la regin de vapor hmedo y la temperatura es la de saturacin a la presin especificada De tabla A-12 a 160 Kpa T = Tsat = -15.60C b) La calidad se determina con la siguiente formula
c) De tabla A-12 a 160Kpa obtenemos los valores hf y hfg y calculamos la entalpia con la siguiente formula
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Vapor Sobrecalentado En la regin situada a la derecha de la lnea de vapor saturado y a temperaturas superiores a la temperatura en el punto critico la sustancia existe como vapor sobrecalentado la cual es de una sola fase nicamente vapor. La temperatura y la presin ya no son propiedades dependientes y pueden usarse de manera conveniente como dos propiedades independientes en las tablas.
Como se muestra en la figura las propiedades se indican a la derecha de la temperatura para presiones seleccionadas empezando por los datos de vapor saturado. La temperatura de saturacin se da entre parntesis despus del valor de presin. El vapor sobrecalentado se caracteriza por: Presiones menores (P < Psat a una T dada ) Temperaturas superiores (T>Tsat a una P dada) Volmenes especficos superiores ( v > vg a una P o T dada ) Energas internas superiores ( u > ug a una P o T dada ) Entalpias superiores (h > hg a una P o T dada)
Prof. Isaac A. Garibay Sandoval Pgina 25
Datos P = 20 psia T = 400F U =? Solucin De la tabla A-5E se obtiene la temperatura de saturacin a 20 psia Tsat = 227.92 F Se compara la Temperatura dad contra la temperatura de saturacin obtenida Por lo tanto T=400F>Tsat=227.92F Esto quiere decir que es un vapor sobrecalentado. Por lo tanto se utiliza la tabla de vapor sobrecalentado A-6E para obtener la energa interna con la presin y temperatura dadas. De tabla A-6E se entra con los siguientes datos P = 20 psia Tsat = 227.92F T = 400F
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Ejemplo 7 Determina la temperatura del agua en un estado P = 0.5 Mpa y h= 2890 KJ/Kg. Datos P = 0.5 Mpa = 500Kpa h= 2890 KJ/Kg. T=? Solucin De tablas A-5 se determina la hg a 500 Kpa hg = 2748.1 KJ/Kg Al comparar H contra Hg determinamos h= 2890 KJ/Kg y hg = 2748.1 KJ/Kg h > hg se trata de un vapor sobrecalentado De tablas A-6 a 0.5 Mpa obtenemos el valor de la temperatura a una h = 2890
TC 200 x 250
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Liquido Comprimido La variacin de las propiedades de liquido comprimido es la relativa independencia de sus propiedades respecto a la presin. La variacin de las propiedades de lquido comprimido con la presin es muy liguera: aumentar 100 veces esta ltima ocasiona que las propiedades cambien a 1 por ciento. Un lquido comprimido se caracteriza por: Presiones menores (P > Psat a una T dada ) Temperaturas superiores (T<Tsat a una P dada) Volmenes especficos superiores ( v < vf a una P o T dada ) Energas internas superiores ( u < uf a una P o T dada ) Entalpias superiores (h < hf a una P o T dada),
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Ejemplo 8 Determine la energa interna del agua lquida comprimida a 80C y 5Mpa con: a) datos de la tabla para liquido comprimido b) datos para liquido saturado Cul es el error en el segundo caso?
Solucin De la tabla A-5 se obtiene la presin de saturacin del agua a 80C Psat = 47.416 KPa Comparando la presin dada contra la presin de saturacin nos da P = 5Mpa Psat = 0.04716 Mpa P > Psat Por lo tanto se trata de un liquido comprimido a) De tabla A-7 se obtiene el valor de u la energa interna con P= 5Mpa y T = 80C u = 333.82 KJ/Kg b) de la tabla de agua saturada A-4 se obtiene u a 80C
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Estados de Referencia y Valores de referencia Para algunas propiedades termodinmicas se pueden tomar valores de referencia. Por lo tanto es necesario elegir el estado de referencia conveniente y y asignar un valor cera para una propiedad o propiedades convenientes en ese estado, para el agua, el estado de liquido saturado a 0.01 C se toma como el estado de referencia y a la energa interna y entropa se le asignan valores ceros. Para el refrigerante 134a se toma como estado de referencia el del liquido saturado a 40C y entalpia y entropa se les da el valor de cero.
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Ejemplo 9 Determine las propiedades para el agua faltantes y las descripciones de fase en el siguiente tabla
a) b) c) d) e)
x 0.6
0.0
Descripcin de la fase vapor hmedo liquido comprimido vapor sobrecalentado Liquido Comprimido Liquido Saturado
Ya que tenemos una calidad de 0.6 significa que 60% de masa esta en la fase vapor y 40% en la fase de liquida por lo tanto se tiene una mezcla saturada liquido vapor (vapor hmedo) De tablas A-5 se obtiene el valor de la Tsat, Uf, Ufg a P= 200 T = Tsat = 120.21C Uf = 504.50 KJ/kg Ufg = 2024.6 KJ/Kg Obtenemos la energa interna promedio. u = uf + xufg u = 504.50 KJ/Kg + (0-6)(2021.6 KJ/Kg) = 1719.26 KJ/Kg
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b) Datos T = 125C U = 1600 KJ/Kg Para determinar la regin se recurre primero a la tabla de agua saturada A-4 y se obtienen los valores Uf, Ug a la temperatura T = 125C Uf = 524.83 KJ/Kg Ug = 2534.3 KJ/Kg Se compara el valor de U=1600 KJ/Kg con Uf, Ug y obtenemos Si u < uf se tiene un liquido comprimido Si uf < u < Ug se tiene vapor hmedo Si u > ug se tiene un vapor sobrecalentado Uf < U < Ug tenemos un liquido comprimido Entonces la presin debe ser la de saturacin a la temperatura T= 125C P = Psat = 232.23 Kpa
Loa criterios para determinar si es liquido comprimido, vapor hmedo o vapor sobrecalentado son los mismo que se utilizaron en el inciso b para la entalpia h, volumen especifico o cuando se tiene presin en vez de temperatura.
c) Este caso es similar al inciso b Datos P = 1000 Kpa U = 2950 KJ/kg De tablas A-4 se obtienen Uf, Ug a P = 1000 Kpa Uf = 761.39 KJ/kg Ug = 2582.8 KJ/kg
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De tablas A-6 se obtiene la temperatura a P = 1000KPa y U = 2950 KJ/kg mediante interpolacin TC 350 x 400 H KJ/Kg 2875.7 2950 2957.5
Se determina si se tiene vapor hmedo, liquido comprimido o vapor sobrecalentado para establecer que tabla usar De tablas A-5 se determina la temperatura de saturacin a una P = 500 Kpa Tsat =151.83C Se compara T contra Tsat y tenemos que T < Tsat por lo tanto tenemos un liquido comprimido Se determina la energa interna de la tabla A-4 a T = 75C la presin no se utiliza ya que es muy baja y se esta tratando como liquido saturado
e) Datos P = 850 KPa x=0 Ya que tenemos una calidad de 0 se tiene un lquido saturado De tablas A-5 se determina la T y U a una presin de 850 KPa T = Tsat = 172.94C U = Usat = 731.00 KJ/Kg
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Ecuacin de estado de gas ideal La ecuacin de estado es cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especifico de una sustancia. Las relaciones de propiedades que comprenden a otras pertenecientes a una sustancia que se hallan en estado de equilibrio tambin se conoce como ecuaciones de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas, la ms sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento de P-v-T de un gas con bastante exactitud. Los franceses J. Charles y J Gay- Lussac determinaron de modo experimental que a bajas presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura es decir: ( ) Donde R = Constante del gas P = Presin Absoluta V = Volumen Especifico T = Temperatura Absoluta La constante R es diferente para cada gas y se determina a partir de
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La constante Ru es la misma para todas las sustancias y su valor es: Ru = 8.31447 KJ / Kmol K Ru = 8.31447 KPa m3 / Kmol K Ru = 0.0831447 Bar m3 / Kmol K Ru = 1.98588 Btu / lbmol R Ru = 10.7316 psia ft3 / lbmol R Ru = 1545.37 ft lbf / Kmol K
La masa molar se define como la masa de un mol llamada tambin gramo mol. La masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numrico en ambos sistemas de unidades. La mas de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el numero de moles N. m = MN (Kg) Donde m = masa del sistema M = masa molar o peso molecular N = numero de moles La ecuacin de estado del gas ideal se pude escribir de varias formas V = mv mR = (MN)R = NRuT V = Nv Donde v = volume molar especifico Pv = RuT PV = mRT PV = NRuT
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Las propiedades de un gas ideal en dos estado diferente se relacionan entre sip or medio de
Ejemplo 10 Determine la masa del aire en una habitacin cuyas dimensiones son 4m x 5m x 6m a 100KPa y 25C Datos Dimensiones 4m x 5m x 6m P = 100KPa T = 25C + 273 = 298C R= Solucin Se calcula el volumen de la habitacin V = 4m x 5m x 6m = 120 m3 de tabla A-1
El aire se puede tratar como un gas ideal en condiciones especificas y se determina a partir de la relacin del gas ideal
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Factor de compresibilidad una medida de la desviacin del comportamiento de gas ideal Los gases se desvan de manera importante del comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la regin de saturacin y el punto crtico.
Para esta desviacin a temperatura y presin especificadas se introduce un factor de correccin llamado Factor de compresibilidad Z.
Cuando ms lejos se encuentre Z de la unidad mayor es la desviacin que el gas presenta respecta al comportamiento de gas ideal. Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperaturas y presin pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas y se define como:
Donde PR = presin reducida TR = Temperatura Reducida En este punto se utiliza la carta de compresibilidad generalizada que se puede usar para todos los gases
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Cuando se tiene P y V o T en lugar de P y T es posible utilizar la carta de compresibilidad generalizada para esto es necesario definir la propiedad reducida llamada volumen especifico pseudorreducido VR
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