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QUMICA ORGNICA
Qumica Orgnica Estudo dos compostos orgnicos.
Inorgnicos Obtinham-se de minerais Compostos Orgnicos Obtinham-se de produtos animais ou vegetais (organismos vivos)

At o sculo XIX Fora vital (organismos vivos). 1828 Sntese da uria Friedrich Whler.
O NH4+ NCO Cianato de amnio ("Inorgnico") No encontrado em seres vivos
Aquecimento

H2N

C
"Uria"

NH2

Produto de excreo presente na urina

Atualmente os compostos orgnicos so principalmente obtidos atravs de snteses.

Podem ser obtidos a partir de substncias inorgnicas (Carbonatos e cianetos) ou de outros compostos orgnicos.

Qumica orgnica Definida como o estudo das estruturas, propriedades e reaes de compostos de carbono. Compostos orgnicos Compostos de carbono

Exemplos: DNA (Gigantescas molculas que contm todas as informaes genticas para uma dada espcie) Protenas da nossa pele e msculos e as enzimas que catalisam as reaes em nosso corpo. Os compostos de carbono presentes em nossos alimentos, juntamente com o oxignio do ar que respiramos, fornecem a energia necessria vida. Poluentes, tais como inseticidas organoclorados e

organofosforados, dioxinas, bifenilas policloradas (PCB), CFC, hidrocarbonetos e etc.

A maior parte dos tomos de carbono dos quais so constitudas essas molculas est presente no planeta desde que ele se formou.
Em bilhes de anos fizeram parte de bilhes de molculas e de bilhes de organismos diferentes.

Os seres vivos no so estticos em relao sua vizinhana, trocam tomos e molculas com o meio ambiente. Alguns dos tomos de carbono que fazem parte de nosso corpo formavam outros organismos (ovo, galinha, gros etc).

As primeiras molculas orgnicas (bilhes de anos atrs)

Gs metano (CH4)

+
H2O

Atmosfera Primordial

+
NH3 e Hidrognio

Fascas eltricas e radiaes de alta energia atravessaram a atmosfera.

Molculas simples se fragmentaram em espcies altamente reativas Fragmentos recombinaram-se Formando estruturas mais complexas

Assim

formaram-se

os

compostos

chamados

aminocidos,

formaldedo, purinas e pirimidinas. Estes e outros compostos foram levados pela chuva at o mar, que se tornou reservatrio, e continha todos os compostos necessrios ao aparecimento da vida.
Aminocidos Formaldedo Protenas Acares

Acares Purinas e pirimidinas

Molculas de DNA simples

Essas molculas se reuniram formando as primeiras clulas primitivas Processo seleo natural Seres vivos

TEORIA ESTRUTURAL (Kekul, Couper e Butlerov) Como os tomos podem se agrupar para formar molculas. 1. Os tomos podem estabelecer um nmero fixo de ligaes (valncia)
H H C H H H O H H Cl

Carbono: tetravalente

oxignio: bivalente

hidrognio e halognios:monovalentes

2. O carbono pode estabelecer ligaes mtiplas.

H H C H H C H H C C H C C H

Ligao simples

ligao dupla

ligao tripla

LIGAES QUMICAS Foras que mantm os tomos unidos uns aos outros nas molculas. Explicao inicial da natureza das ligaes qumicas
W. Kssel e G.N. Lewis (1916)

Dois tipos principais de ligaes qumicas (Concepo do tomo: Ncleo carregado positivamente rodeado de eltrons.)

LIGAO INICA OU ELETROVALENTE Transferncia de eltrons entre tomos. Atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas. Ex: tomos de eletronegatividade muito diferente interagem. (Ltio e flor) LiF
3Li

Metal tpico de eletronegatividade muito baixa No-metal (o elemento mais eletronegativo na escala de Pauling)

9F

LiF (Fluoreto de ltio)

Perda de

e-

Li

Li +

+ e-

Ganho de

e-

+ e-

Adquirem estrutura eletrnica de gs nobre

Hlio Nenio

LIGAO COVALENTE Quando tomos de eletronegatividades iguais ou semelhantes interagem, no ocorre transferncia completa de eltrons. Os tomos adquirem a estrutura de um gs nobre compartilhando eltrons. Ocorre compartilhamento de eltrons. Ex:

H.

+ .H

H :H

.... + . .. . ... F. F ..
.. . + .O. 2H ..

... . .. . ... . .. . F F
.. .O.H H . .. .

. . + .C . 4H .

.. .C .H H . .. .
H

As estruturas covalentes podem ser representadas por frmulas de pontos, porm mais conveniente represent-las por frmulas com traos, onde cada trao representa um par de eltrons. Ex:

.. . .. . .Cl .Cl . ... ..

... .. . ou .Cl Cl . .. ..

H ... .C.H H ... H

ou

H H C H H

. .. . .N..N
Ligaes Covalentes Polares Ocorre quando tomos de

ou

. .N

N.
diferentes

eletronegatividades

estabelecem ligao covalente, os eltrons no so compartilhados igualmente entre eles. O tomo de maior eletronegatividade atrai o par de eltrons resultando uma ligao covalente polar. Eletronegatividade Indica a capacidade de um tomo de atrair os eltrons de uma ligao covalente. Ex: HC (cloreto de hidrognio)

Cl
Maior eletronegatividade (Atrai os e - da ligao para perto de si)

Fica eletrodeficiente

Uma extremidade parcialmente positiva e outra parcialmente negativa, forma-se um dipolo eltrico.

Pares de cargas iguais mas opostas, separadas por uma pequena distncia.

Dipolo

8 Um dipolo representado traando-se uma seta direcionada do terminal positivo para o negativo.

Cl H Cl Cl C Cl Cl
Ligaes covalentes polares que se cancelam

Molcula polar

ORBITAL ATMICO Orbital a regio do espao onde a probabilidade de se encontrar o eltron maior. Existem diferentes tipos de orbitais com diferentes tamanhos e formas dispostas em torno do ncleo.

5p 4d E n e r g i a 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s Nveis de energia de alguns orbitais atmicos

- O orbital correspondente ao nvel de energia mais baixo denominase 1s (esfera). - Nvel de energia imediatamente superior, orbital 2s (esfera). Maior em tamanho e energia que o orbital 1s. Menor estabilidade devido distncia maior entre o ncleo e o eltron. - Seguidamente existem 3 orbitais de igual energia denominados orbitais P (halteres) (2Px Py Pz).

CONFIGURAO ELETRNICA Distribuio dos eltrons no tomo nos diferentes nveis de energia. Seguem vrias regras: Uma delas: Princpio de excluso de pauli (Em um
orbital no podem existir dois eltrons de spins iguais).

ORBITAIS MOLECULARES Para a Qumica Orgnica a maior utilidade dos orbitais atmicos chegar compreenso de como os tomos se combinam formando molculas. Para se formar uma ligao entre tomos, cada um de seus orbitais deve sobrepor-se um ao outro, ou seja, fundem-se para formar um nico orbital.

10

Ex: Formao de H2

Ncleo do tomo 1

+
Ncleo do tomo 2

Ncleos atmicos diferentes atraem os mesmos eltrons.

- Os tomos de hidrognio no permanecem no estado atmico por muito tempo, quando existem outros tomos de H na vizinhana.

- Coliso entre tomos de hidrognio. Atingem um estado de mais baixa energia formando uma molcula de hidrognio.

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E n e r g i a

Orbital atmico (1s) Orbital molecular

Orbital atmico (1s) Mais baixa energia

Cada tipo de ligao covalente possui comprimento e intensidade caractersticos.

HIBRIDAO Rearranjo de eltrons para que existam eltrons desemparelhados, tornando possvel a formao de ligaes (estabelecidas atravs do compartilhamento de orbitais semipreenchidos). Orbitais Hbridos sp Ex: Cloreto de Berlio (BeC2)
O berlio no apresenta orbitais semipreenchidos, como forma ligao com o cloro?

4Be

1s2 2s2 2px02py02pz0

12

4Be

.. .. ..
1s

1s

..
2s

2s

2p

Estado Fundamental

4Be

.
sp sp

2p

Estado Excitado
Hibridao sp (combinao de orbitais s e p)

4Be

. .
Orbital Hbrido sp

ngulo de ligao de 180 "Arranjo linear"

Formaria duas ligaes diferentes com 2s e 2p? NO! As ligaes de BeC2 so equivalentes!

Orbitais Hbridos sp2 Mistura de um orbital s com dois orbitais p. Ex: BF3
5B

1s2 2s22px12py02pz0

13
2s 2p

5B

.. .. ..
1s

1s

..
2s

.
sp2

Estado Fundamental

5B

. .

2p

Estado Excitado

5B

. . .
Orbital Hbrido sp2

Hibridao

ngulo de ligao de 120

y
sp2 sp2

X
sp2

"Arranjo trigonal"

120

y
Orbitais Hbridos sp3 Mistura de um orbital s com trs orbitais p. sp3 ngulo de ligao 109,5. Geometria tetradrica

HIBRIDAO DO TOMO DE CARBONO

6C

1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 (Estabeleceria somente duas ligaes covalentes).

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Estados do Carbono Fundamental
2p 2s 1s

Excitado
2p 2s 1s

.. ..
1s

. .

. ..

. . .

Hibridao

.. . . . .

2s

2p

- O tomo de carbono pode formar orbitais hbridos sp3 (lig. simples); sp2 (lig. duplas); e sp (lig. triplas).

(109,5)

4 orbitais hbridos sp3

Um dos eltrons 2s2 passa ao orbital p ainda vazio

(120)

4 orbitais semipreenchidos

3 orbitais hbridos sp2

(180)

2 orbitais hbridos sp

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Pares de eltrons no-compartilhados: N, O e S. Podem afetar a estrutura molecular.

7N

1s2 2s2 2px12py1 2pz1

Par de eltrons no-compartilhados

7N

.. .. . . .

Hibridao sp3

8O

1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1

2 Pares de eltrons no-compartilhados

8O

.. .. .. . .
Hibridao sp3
1s 2s 2p

16S

1s2 2s2 2p6 3s2 3px2 3py1 3pz1

2 Pares de eltrons no-compartilhados

16S

.. .. .. .. .. .. .. . .
Hibridao sp3
1s 2s 2p 3s 3p

16

Ex: NH3 (Hibridao sp3)

Geometria piramidal
Par de eltrons no-compartilhados

2eH N
107

(Regio de alta densidade eletrnica)

H
* O valor dos ngulos de ligao de 107 (inferior ao valor calculado de 109,5)

O par de eltrons ocupa maior espao do que os tomos de hidrognio, diminuindo os ngulos de ligao.

Ex: H2O (Hibridao sp3)

Geometria angular
2 Pares de eltrons no-compartilhados

2eH
105

O H

2e-

(2 vrtices usados pelos H, e os outros 2 vrtices do tetraedro correspondem aos pares de eltrons no-compartilhados)

- ngulo menor que 109,5, em funo da fora repulsiva entre os pares de eltrons livres, comprimindo os ngulos de ligao.

17 ENERGIA DE DISSOCIAO DAS LIGAES

Homlise e heterlise Quando os tomos se combinam para formar uma molcula, liberam energia. Para separar os tomos da molcula, tem de se consumir uma quantidade equivalente de energia. A dissociao de uma molcula em tomos, ou num tomo e um grupo de tomos, envolve a quebra da ligao covalente. Homlise = Separao equitativa dos eltrons que constituem a ligao covalente.

.B A.
fragmento.

A.

B.

(Radicais livres)
Heterlise = Migrao dos eltrons da ligao para o mesmo

.B A.
carbono ou a um nion de carbono.

(Espcies inicas)
A heterlise de uma ligao ao carbono, pode levar a um ction de

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C+

+ Z
+

. C.Z

Heterlise

Carboction

. C.Carbnion

+ Z

Os radicais livres e os carboctions so ELETRFILOS, espcies deficientes em eltrons. Os carbnions so em geral, bases fortes e NUCLEFILOS fortes.
Eles procuram um prton ou um centro de carga positiva para neutralizar a carga negativa.

Os radicais livres, os carboctions e os carbnions, so, geralmente, espcies altamente reativas (na maioria dos casos existem apenas como intermedirios em uma reao orgnica) Sob certas condies Apresentam tempo de vida suficientemente longo para permitir seu estudo por tcnicas especiais. Alguns desses intermedirios so suficientemente estveis e podem ser isolados.