2 BACH LOE

SAFA

NDICE
ANLISIS DEL CURRCULO 1. CONTENIDOS MNIMOS 2. CRITERIOS DE EVALUACIN TEMA 0: REPASO 1. NMEROS QUE IDENTIFICAN AL TOMO 2. LEYES PONDERALES 3. GASES 4. CLASIFICACIN DE LA MATERIA 5. MEDIDAS DE CONCENTRACIN DE UNA DISOLUCIN 6. REACCIN QUMICA 7. PRCTICA DE PREPARACIN DE DISOLUCIONES TEMA 1: ESTRUCTURA ATMICA CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS A) HISTORIA B) TEORAS CUNTICAS SOBRE LA MATERIA 1. HIPTESIS DE PLANCK 2. ESPECTROS ATMICOS 3. MODELO ATMICO DE BOHR 5. MODELOS MECANOCUNTICOS 6. DISTRIBUCIN ELECTRNICA 7. CLASIFICACIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS 8. PROPIEDADES PERIDICAS TEMA 2: ENLACE QUMICO Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS A) ENLACES INTRAMOLECULARES 1. CONCEPTO 2. ENLACE INICO 3. ENLACE COVALENTE 4. ENLACE METLICO B) ENLACES INTERMOLECULARES FORMULACIN INORGNICA 1 1 3 4 4 6 6 7 8 8 10

11 11 12 12 12 13 15 18 19 20

21 21 21 22 24 28 29 30

TEMA 3: TRANSFORMACIONES ENERGTICAS EN LAS REACCIONES QUMICAS. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS 1. SISTEMAS Y TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS 2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 3. TERMOQUMICA 4. SEGUNDO PRINCIPO DE LA TERMODINMICA 5. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD 6. APLICACIONES ENERGTICAS DE LAS REACCIONES QUMICAS: LOS COMBUSTIBLES QUMICOS. REPERCUSIONES SOCIALES Y MEDIOAMBIENTALES 7. VALOR ENERGTICO DE LOS ALIMENTOS: IMPLICACIONES PARA LA SALUD

36 36 37 38 38 39

40 40

TEMA 4: EL EQUILIBRIO QUMICO 42 0. CINTICA QUMICA 42 1. LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO 44 2. FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. LE CHATELIER 44 3. OTRAS FORMAS DE DETERMINAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 45 4. EQUILIBRIOS HETEROGNEOS 45 5. ESTUDIO TERMODINMICO DEL EQUILIBRIO 46 6. DEFINICIN DEL GRADO DE DISOCIACIN 46 7. REACCIONES DE PRECIPITACIN 46 TEMA 5: CIDOS Y BASES 1. CONCEPTO CIDO BASE 2. FUERZA DE CIDOS Y BASES 3. MEDIDA DE LA ACIDEZ. pH 4. HIDRLISIS 5. DISOLUCIONES REGULADORAS. TAMPN 6. VALORACIONES CIDO BASE (VOLUMETRAS) 7. EFECTO IN COMN 8. CIDOS Y BASES DE INTERS INDUSTRIAL Y PARA LA VIDA COTIDIANA 9. EL PROBLEMA DE LA LLUVIA CIDA 10. PRCTICA VOLUMETRA PARA VALORAR ACIDEZ 48 48 48 49 49 50 50 50 50 52 52

TEMA 6: INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA 1. CONCEPTO DE OXIDACIN Y REDUCCIN 2. NMERO DE OXIDACIN 3. PARES REDOX 4. AJUSTE DE ECUACIONES REDOX. MTODO IN ELECTRN 5. ELECTRODOS Y PILAS (CLULAS GALVNICAS) 6. POTENCIALES DE ELECTRODO Y PILA 7. ELECTROLISIS. CELDAS (CUBAS) ELECTROLTICAS 8. APLICACIONES INDUSTRIALES DE REACCIONES REDOX TEMA 7: ESTUDIO DE ALGUNAS FUNCIONES ORGNICAS 1. CARACTERSTICAS DE LOS COMPUESTOS DE CARBONO *2. EFECTOS A TENER EN CUENTA EN CADENAS CARBONADAS *3. REPRESENTACIN DE LAS MOLCULAS ORGNICAS *4. ISOMERA *5. REACTIVIDAD EN QUMICA ORGNICA *6. PRINCIPALES TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS 7. ALCOHOLES Y CIDOS ORGNICOS 8. STERES 9. APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA QUMICA DEL CARBONO: POLIMERIZACIN 10. LA SNTESIS DE MEDICAMENTOS FORMULACIN ORGNICA ANEXO I: MODALIDAD DE EXMENES DE LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD DE LA ASIGNATURA DE QUMICA MODELOS DE EXMENES JUNIO Y SEPTIEMBRE: 2003, 2004, 2005, 2006, 2007 y 2008 ANEXO II: EJERCICIOS CURSO ANEXO III: PRCTICAS 1. ACCIN DE CIDOS Y BASES SOBRE METALES TABLA PERIDICA

53 53 53 53 53 54 54 55 55 60 60 60 60 61 61 61 62 63 64 69 72

75

75 89 108

113

CURRCULO QUMICA 2 BACH LOE CASTILLA Y LEN

1.- CONTENIDOS Los que seala el Decreto 42/2008 de 5 de junio (publicado el 11 de Junio de 2008) 2.- CAPACIDADES Las que permiten entender y resolver numricamente, de un modo razonado, todo lo relativo a los fenmenos qumicos contenidos en el programa. 3.- TIPOS DE CUESTIONES, EJERCICIOS O PROBLEMAS. Todos los susceptibles de ser considerados dentro de los contenidos del programa, procurando que teora y problemas estn equilibrados en la valoracin y con una dificultad estructurada en los mismos.

1. CONTENIDOS MNIMOS
CONTENIDOS COMUNES Utilizacin de estrategias bsicas de la actividad cientfica tales como el planteamiento de problemas y la toma de decisiones acerca del inters y la conveniencia o no de su estudio; formulacin de hiptesis, elaboracin de estrategias de resolucin y de diseos experimentales y anlisis de los resultados y de su fiabilidad. Bsqueda, seleccin y comunicacin de informacin y de resultados utilizando la terminologa adecuada TEMA 0.- REPASO Masa atmica, unidad de masa atmica (u), masa molecular, frmulas empricas y moleculares, composicin centesimal y formulacin orgnica e inorgnica Problemas de gases. Ecuacin de estado de los gases ideales. Ley de Dalton. Problemas de clculos estequiomtricos (pureza, rendimiento, reactivo limitante). Resolucin de problemas de disoluciones. Preparacin de las mismas, mezclas de disoluciones, concentracin (M, m, % peso, % volumen, ppm). Formulacin TEMA 1.- ESTRUCTURA ATMICA Y CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS Del tomo de Bohr al modelo cuntico. Importancia de la mecnica cuntica en el desarrollo de la qumica. Evolucin histrica de la ordenacin peridica de los elementos. Estructura electrnica y periodicidad. Tendencias peridicas en las propiedades de los elementos. TEMA 2.- ENLACE QUMICO Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS Enlaces covalentes. Geometra y polaridad de molculas sencillas. Enlaces entre molculas. Propiedades de las sustancias moleculares. El enlace inico. Estructura y propiedades de las sustancias inicas. Estudio cualitativo del enlace metlico. Propiedades de los metales. Propiedades de algunas sustancias de inters biolgico o industrial en funcin de la estructura o enlaces caractersticos de las mismas, en particular, el agua y los metales.

Qumica Bach SAFA

TEMA 3.- TRANSFORMACIONES ENERGTICAS EN LAS REACCIONES QUMICAS. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS Energa y reaccin qumica. Entalpa de reaccin. Procesos endo y exotrmicos. Entalpa de enlace. Clculo e interpretacin de la entalpa de reaccin a partir de las entalpas de formacin y la aplicacin de la ley de Hess. Aplicaciones energticas de las reacciones qumicas: los combustibles qumicos. Repercusiones sociales y medioambientales. Valor energtico de los alimentos: implicaciones para la salud. Condiciones que determinan el sentido de evolucin de un proceso qumico. Conceptos de entropa y de energa libre. TEMA 4.- EL EQUILIBRIO QUMICO Caractersticas macroscpicas del equilibrio qumico. Interpretacin submicroscpica del estado de equilibrio de un sistema qumico. La constante de equilibrio. Factores que afectan a las condiciones del equilibrio. Las reacciones de precipitacin como ejemplos de equilibrios heterogneos. Aplicaciones analticas de las reacciones de precipitacin. Aplicaciones del equilibrio qumico a la vida cotidiana y a procesos industriales. TEMA 5.- CIDOS Y BASES Revisin de la interpretacin del carcter cido-base de una sustancia. Las reacciones de transferencia de protones. Concepto de pH. cidos y bases fuertes y dbiles. Clculo y medida del pH en disoluciones acuosas de cidos y bases. Importancia del pH en la vida cotidiana. Volumetras cido-base. Aplicaciones y tratamiento experimental. Tratamiento cualitativo de las disoluciones acuosas de sales como casos particulares de equilibrios cido-base. Algunos cidos y bases de inters industrial y en la vida cotidiana, en particular HNO3, H2SO4 y NH3. El problema de la lluvia cida y sus consecuencias. TEMA 6.- INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA Reacciones de oxidacin-reduccin. Especies oxidantes y reductoras. Nmero de oxidacin. Concepto de potencial de reduccin estndar. Escala de oxidantes y reductores. Valoraciones redox, en particular la permanganimetra. Tratamiento experimental. Aplicaciones y repercusiones de las reacciones de oxidacin reduccin: pilas y batera elctricas. La electrlisis: Importancia industrial y econmica. La corrosin de metales y su

prevencin. Residuos y reciclaje.

TEMA 7.- ESTUDIO DE ALGUNAS FUNCIONES ORGNICAS Revisin de la nomenclatura y formulacin de las principales funciones orgnicas. Alcoholes y cidos orgnicos: obtencin, propiedades e importancia Los steres: obtencin y estudio de algunos steres de inters. Polmeros y reacciones de polimerizacin. Valoracin de la utilizacin de las sustancias orgnicas en el desarrollo de la sociedad actual. Problemas medioambientales. La sntesis de medicamentos: la sntesis de la aspirina como ejemplo. Importancia y repercusiones de la industria qumica orgnica. PRCTICAS 1. Preparacin de disoluciones de diferentes concentraciones en las que se deben realizar los clculos pertinentes. 2. Neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte y viceversa utilizando indicadores cido-base. 3. Procesos redox tales como el hilo de cobre en una disolucin de nitrato de plata.

Qumica Bach SAFA

2. CRITERIOS DE EVALUACIN
Los criterios de evaluacin que se exponen son los correspondientes al Decreto 42/2008 de 5 de junio. 1. Analizar situaciones y obtener informacin sobre fenmenos qumicos utilizando las estrategias bsicas del trabajo cientfico. 2. Describir el modelo de Bohr y sus limitaciones, y valorar la importancia de la teora mecano cuntica en el desarrollo de la qumica. Definir algunas propiedades peridicas tales como radio atmico, radio inico, energa de ionizacin y electronegatividad, y describir su comportamiento a lo largo de un grupo y de un periodo a partir de las configuraciones electrnicas de los elementos. 3. Construir ciclos energticos del tipo Born-Haber para calcular la energa de red. Discutir de forma cualitativa la variacin de energa de red en diferentes compuestos. Describir las caractersticas bsicas del enlace covalente. Escribir estructuras de Lewis. Predecir la geometra de molculas sencillas a partir de la teora de repulsin de pares de electrones y deducir su posible polaridad. Conocer las fuerzas intermoleculares y explicar cmo afectan a las propiedades de los compuestos, en particular el fluoruro de hidrgeno, el agua y el amoniaco. Conocer las propiedades de las sustancias inicas, covalentes y de los metales. 4. Definir y aplicar correctamente el primer principio de la termodinmica a un proceso qumico. Diferenciar correctamente un proceso exotrmico de otro endotrmico utilizando diagramas entlpicos. Calcular entalpas de reaccin por aplicacin de la ley de Hess o de las entalpas de formacin mediante la correcta utilizacin de tablas. Conocer las consecuencias del uso de combustibles fsiles en el incremento del efecto invernadero y el cambio climtico que est teniendo lugar. Predecir la espontaneidad de un proceso qumico a partir de los conceptos de entropa y energa libre. 5. Conocer las caractersticas ms importantes del equilibrio qumico. Resolver problemas de equilibrios homogneos, en particular en reacciones gaseosas, y de equilibrios heterogneos, con especial atencin a los de disolucin-precipitacin. Aplicar el principio de Le Chatelier para explicar, cualitativamente, la evolucin de un sistema en equilibrio cuando se interacciona con l. Utilizar los factores que pueden afectar al desplazamiento del equilibrio en procesos industriales (obtencin del amoniaco), como prueba de las aplicaciones de este principio en la industria. 6. Aplicar la teora de Brnsted para reconocer las sustancias que pueden actuar como cidos o bases. Predecir el carcter cido o bsico de disoluciones acuosas de una sal. Calcular valores de pH en disoluciones de cidos y bases fuertes y dbiles. Valorar la importancia del pH en la vida cotidiana. Conocer el origen y las consecuencias de la lluvia cida. Aplicar las volumetras de neutralizacin cido fuerte-base fuerte para averiguar la concentracin de un cido o una base.

7. Identificar reacciones de oxidacin-reduccin que se producen en nuestro entorno. Ajustar por

el mtodo del in-electrn reacciones redox y aplicarlas a problemas estequiomtricos. Conocer el funcionamiento de las clulas electroqumicas y electrolticas. Utilizar correctamente las tablas de potenciales de reduccin para predecir la fabricacin de una pila. Aplicar correctamente las leyes de Faraday en procesos electrolticos. Valorar la importancia que tiene la prevencin de la corrosin y proteccin de metales, utilizando como referencia el hierro, as como las soluciones a los problemas que el uso de las pilas genera. 8. Formular y nombrar correctamente compuestos orgnicos con una nica funcin orgnica. Conocer algn mtodo de obtencin, propiedades fsicas y qumicas y alguna aplicacin general de alcoholes, cidos orgnicos y steres. Describir los mecanismos de polimerizacin y la estructura de los polmeros. Valorar el inters econmico, biolgico e industrial de los polmeros, as como el papel de la industria qumica orgnica y sus repercusiones. La nota correspondiente a cada evaluacin se obtiene a partir de, al menos, dos exmenes prcticos y uno terico por evaluacin. La nota de final de curso se obtiene como resultado de las de todo el curso, utilizando el examen final de junio para recuperar (en caso de que haga falta) o como la correspondiente a una ltima evaluacin que contar proporcionalmente como las tres anteriores. Los exmenes de recuperacin son obligatorios para todos los alumnos. En cada examen entra todo lo visto durante el curso hasta ese momento.

Qumica Bach SAFA

APUNTES CURSO TEMA 0. REPASO.

Electrn Partculas que aparecen en tubos de descarga de gases que van desde un electrodo negativo a uno positivo Protn Partculas que aparecen en tubos de descarga de gases que van desde un electrodo positivo a uno negativo Neutrn Partcula detectada mediante emisin de partculas tomo La materia, en ltimo trmino, est constituida por tomos. Dentro de ellos observamos el ncleo y la corteza. El ncleo lo forman los protones (con carga positiva) y neutrones (sin carga). La corteza est formada por electrones (con carga negativa). In Un tomo puede transformarse en un in por ganancia o prdida de electrones. Si gana electrones se produce un anin (in con carga negativa) Cl- + 1e- Cl-. Si pierde electrones se produce un catin (In con carga positiva) Na Na+ + 1e-. Elemento Sustancia bsica que puede combinarse con otros elementos para formar compuestos, y que no pueden descomponerse en otras sustancias ms simples Molculas Estructuras formadas por tomos unidos entre s que poseen la misma composicin, sus tomos estn unidos de la misma manera, que poseen enlace covalente y estn formadas por un nmeo relativamente pequeo de tomos Redes Estructuras formadas por tomos unidos entre s formadas por un nmero muy grande de tomos o iones, estos mantienen una proporcin, segn la disposicin de sus tomos o iones pueden ser un cristal si los tomos se ordenan de modo regular o slidos amorfos si no poseen ese orden interno

1. NMEROS QUE IDENTIFICAN AL TOMO

Nmero atmico (Z) El nmero atmico es el nmero de protones que hay en el ncleo de un tomo. Los elementos estn ordenados en la tabla peridica en orden creciente de su nmero atmico. En un tomo neutro el nmero de electrones ser igual al de protones. Nmero msico (A) El nmero msico es el nmero total de partculas que constituyen el ncleo (nmero de protones + nmero de neutrones). A = Z+N Istopos Dos tomos son istopos cuando tienen el mismo nmero de protones pero distinto nmero de neutrones, tienen por tanto el mismo nmero atmico y distinto nmero msico. Los istopos se representan mediante la siguiente notacin: Nmero msico (A) = (Z) Nmero de protones + (N) Nmero de neutrones Nmero atmico (Z) = Nmero de protones Si el tomo es neutro: Nmero de electrones = Nmero de protones Isbaros tomos que tienen igual nmero msico y diferente atmico Isoelectrnicos tomos o iones que tienen el mismo nmero de electrones independientemente de cual sea el nmero atmico

Qumica Bach SAFA

 Masa atmica de un elemento La masa atmica de un elemento es la media ponderada de las masas de los diferentes istopos que forman el elemento. Por ejemplo el Carbono posee 3 istopos distintos 126C,136C y 146 C. As la Mat del C = (%12C 12 + %13C 13 + %14C 14) / 100 La unidad de masa atmica (u) se define como la doceava parte de la masa del istopo Carbono 12. Se mide en umas (u) o g / mol Masa molecular La masa molecular es la suma de las masas atmicas relativas de los tomos que forman una molcula. Mol y masa molar El mol es la cantidad de sustancia que contiene 6.0231023 partculas representativas. (Nmero de Avogadro NA). Si las partculas son tomos, la masa en gramos de un mol coincide numricamente con la masa atmica. Si las partculas son molculas, la masa en gramos de un mol (masa molar) coincide numricamente con la masa molecular. Se miden en umas (u) o gramos/mol (g/mol) Para relacionar todas las magnitudes que miden la cantidad de materia puedo hacerlo usnado el siguiente esquema, teniendo en cuenta que la magnitud fundamental es el mol

Frmula emprica y frmula molecular La frmula emprica indica la proporcin mas sencilla que hay entre los tomos de los elementos que forman la molcula. La frmula molecular indica el nmero de tomos presentes de cada elemento en una molcula. La frmula molecular es un mltiplo de la frmula emprica.

Clculo de frmula emprica y molecular 1. Parto de la composicin centesimal aplicada a 100g de compuesto 2. Hallo los moles de tomos que hay de cada 3. Hallo la relacin ms sencilla dividiendo por el menor 4. Redondeo para obtener nmeros enteros sencillos 5. Para hallar la frmula molecular busco relacin con la MM
Teora cintico-molecular de la materia Esta teora postula que la materia est formada por partculas que se encuentran en constante movimiento chocando entre ellas de forma elstica (sin prdida de energa cintica). Las propiedades de los tres estados de la materia pueden explicarse a partir de esta teora. En el estado slido las partculas no tienen prcticamente movilidad, estn muy prximas entre si, ocupando posiciones fijas, de forma que slo pueden vibrar. Ello explica que los slidos tengan forma propia, volumen constante y que sean incopresibles. En el estado lquido las partculas estn prximas entre si pero no ocupan posiciones fijas y poseen cierta movilidad, que crece segn aumenta la temperatura. El golpeo de las partculas contra las paredes

Qumica Bach SAFA

del recipiente originan la presin hidrosttica. De esta forma se explica que los lquidos tengan volumen constante que vara ligeramente con la temperatura, que adapten su forma al recipiente que los contiene y que sean incompresibles. En el estado gaseoso la distancia entre las partculas es mayor que en los otros estados. Las partculas se mueven continuamente al azar dentro del recipiente. La movilidad aumenta con la temperatura. El choque de las partculas contra las paredes del recipiente origina la presin gaseosa. As explicamos que los gases se adapten a la forma del recipiente que los contiene ocupando todo el volumen, que los cambios de temperatura produzcan variaciones importantes de volumen y que sean fcilmente compresibles.

2. LEYES PONDERALES
Ley de conservacin de la materia (Lavoisier) En toda reaccin qumica la cantidad o masa de los reactivos es igual a la masa total de los productos obtenidos. Se cumple siempre, excepto cuando tenemos que aplicar la teora de la relatividad. Ley de las proporciones definidas (Proust) Cada vez que dos elementos se unen para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en la misma relacin de masas. Por eso cada compuesto tiene una frmula qumica definida. Ley de las proporciones mltiples (Dalton) Si dos elementos se combinan para formar distintos compuestos y la cantidad de uno de ellos permanece fija, la del otro debe combinarse en una relacin numrica sencilla. Las frmulas qumicas siempre relacionan nmeros enteros sencillos. H2O, H2O2 (misma cantidad de H, 1:2 de O) Ley de las proporciones recprocas (Richter) Si masas de distintos elementos se combinan con una misma masa de un elemento dado, cuando esos elementos se combinen entre s, sus relaciones de masas sern mltiplos o submltiplos de ellas. FeO, SO, la relacin de masas de Fe y S para la misma cantidad de O (16) es 56:32, por lo tanto cuando se combinan Fe y S la proporcin ser esa (56/32 = 2/3 as 56*2 / 32*3 = 1) o sea la frmula es Fe2S3

3. GASES
Ley de Gay-Lussac Cuando dos o ms sustancias gaseosas reaccionan entre s para dar otra sustancia, gaseosa o no, los volmenes que ocupan estos gases, medidos en las mismas condiciones, guardan una relacin sencilla de nmeros enteros sencillos. N2 + 3 H2 = 2 NH3 - Teora atmica de Dalton Parte de las leyes ponderales. Intenta explicar el comportamiento del aire formado por distintos gases en proporcin constante a pesar de no estar en combinacin. Este hecho le llev a interpretar que la materia deba estar formada por partculas independientes que en algunos casos se relacionan, siguiendo las leyes ponderales, y en otros permanecen separadas, como el aire. Puntos de la teora atmica: ver Tema 1 apartado 1 - Leyes que rigen el comportamiento de los gases En estado gaseoso las molculas estn separadas unas de otras por distancias mucho mayores que el dimetro real de las molculas, as el volumen ocupado por el gas (V) depende de la presin (P), la temperatura (T) y la cantidad o n de moles (n). Se llama gas ideal al que cumple las leyes de Boyle, Charles y Gay-Lussac, las cuales relacionan idealmente el volumen de un gas con la presin y la temperatura. 1. Ley de Boyle: cuando la T y n permanecen constantes el volumen que ocupa un gas ideal es inversamente proporcional a la presin que ejerce ese gas P V = K o P = K / V 2. Ley de Charles: a P cte el volumen de un gas es directamente proporcional a la temperatura V=KT o V / T = K 3. Ley de Gay-Lussac: a V cte la presin de un gas es directamente proporcional a la temperatura P=KT o P/T = K o P = K T

Qumica Bach SAFA

4. Combinando la de Charles y la de Boyle: P = K T /V 5. Ley de Dalton: presin parcial Pi es la P que ejercera un gas en una mezcla si el estuviera solo y el las mismas condiciones que las de la mezcla. Para una mezcla de gases que no reaccionen qumicamente entre s la presin total de la mezcla es la suma de las presiones parciales que cada uno de los gases ejercera si los otros no estuvieran presentes Pt = P1 + P2 + P3 + .. o Pi=Pt . En general, la presin total de cada uno de los componentes en una mezcla se encuentra multiplicando la presin total por la fraccin del nmero total de moles presentes de ese componente: Pi = Xi Pt. Ec de estado, Gay Lussac estudi las reacciones en las que intervienen gases, deduciendo que el nmero de partculas gaseosas es proporcional a la relacin P V / T Si el nmero de partculas gaseosas no cambia se cumple que

explica el comportamiento de los gases cuando varan las condiciones en las que se encuentran. Segn las leyes de los gases la presin ejercida por un gas es proporcional a la temperatura e inversamente proporcional al volumen, pero tambin es proporcional al nmero de moles. Combinando esta proporcionalidad a las anteriores: P = K n T/V, siendo K la cte universal de los gases R (se obtiene experimentalmente y vale 0,082 atm l/ K mol o en el sistema internacional 8,7143), as: PV = nRT. Existen otras muchas (virial) pero para los gases ideales se cumple que PV=nRT (variables de estado) en la prctica se usa para todos ya que el error de usarla es muy pequeo comparada con el resultado de un gas real. Propiedades ocupan todo el volumen, se difunden, todos ocupan todo Unidades SI Pa (1atm=101300Pa), atm, mmHg (1atm=760 mmHg); bar (1atm=1.013bar) Cambios de estado por variacin P, v o T

4. CLASIFICACIN DE LA MATERIA
La materia puede estar constituida por una sustancia pura o por una mezcla de ellas. Las sustancias puras poseen composicin fija y propiedades fijas y caractersticas. No se pueden separar en otras ms simples mediante procesos fsicos. Dentro de las sustancias puras distinguimos entre: a) Elementos Son sustancias puras que no se pueden descomponer en otras sustancias mas sencillas. Todos los elementos que se conocen estn en la tabla peridica. b) Compuestos Son sustancias puras que se pueden descomponer en otras ms sencillas por mtodos qumicos. Por ejemplo, el agua se puede descomponer en hidrgeno y oxgeno. Mezclas Las mezclas estn formadas por varias sustancias puras. Se pueden separar en las sustancias puras que las componen mediante procesos fsicos. Las mezclas pueden ser homogneas y heterogneas. Homogneas Las mezclas homogneas tienen aspecto uniforme. No se pueden distinguir sus componentes a simple vista ni con un microscopio. Por ejemplo, aire, agua con sal disuelta, latn (aleacin de cobre y zinc). Heterogneas. Sus componentes pueden distinguirse a simple vista o con un microscopio. Por ejemplo, sangre, madera, granito. Disoluciones Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms componentes. Pueden ser slidas (aleaciones), lquidas o gaseosas. En una disolucin distinguimos el soluto (componente minoritario) y el disolvente (componente mayoritario).

Qumica Bach SAFA

5. MEDIDAS DE LA CONCENTRACIN DE UNA DISOLUCIN

Concentracin Es la proporcin en que se encuentran los componentes de una disolucin. Hay varias formas de expresar la concentracin: Porcentaje en volumen Indica cantidad en volumen de soluto que hay en 100 mL de disolucin. %v = v sol * 100 /v don Porcentaje en masa Cantidad de soluto que hay en 100 g de disolucin. % = m sol / m don * 100, m don = m sol + m dvte Cuando nos proporcionen un dato de concentracin en % lo tomaremos como porcentaje en masa salvo que indiquen otra cosa. Molaridad o concentracin molar Indica los moles de soluto que hay por cada L de disolucin. M = n sol / Ldn Fraccin molar Indica moles de soluto presentes por cada mol de disolucin X sol= n sol / n don, n don = n sol + n dvte La suma de las fracciones molares de todos los componentes de la disolucin es 1. Por tanto la fraccin molar de cada componente siempre ser <1. Gramos por litro de disolucin Indica gramos de soluto que hay por cada litro de disolucin. Partes por milln (ppm) Indica mg de soluto que hay por cada Kg de disolucin. Molalidad (m) Moles de soluto que hay por cada Kg de disolvente. Se usa poco pero hay que tener cuidado, no confundirla con la molaridad m = n sol / Kg dvte Los volmenes de soluto y disolvente no son aditivos (aunque a veces haya que aproximar y decir que s) Densidad de una disolucin La densidad de una disolucin relaciona masa de disolucin con volumen de disolucin. Nunca expresa concentracin, ya que la concentracin relaciona soluto con disolucin o soluto con disolvente. Si la densidad de una disolucin es 1250 g/dm3 quiere decir que 1250 g de esa disolucin ocupan un volumen de 1 dm3 pero no nos informa sobre la concentracin. Disolucin de cidos, hidrxidos y sales Cuando un cido, hidrxido o sal se disuelve en agua se disocia total o parcialmente en iones. Para realizar la disociacin correctamente (enlaces inicos) hay que tener en cuenta el nmero de tomos de cada elemento en la molcula y mantener la neutralidad elctrica.

6. REACCIN QUMICA
Una reaccin qumica es un proceso en el que una o varias sustancias (reactivos) se transforman en otra u otras sustancias de propiedades distintas (productos). Una reaccin qumica implica reordenacin de tomos mediante rotura y nueva formacin de enlaces mantenindose el nmero total de tomos de cada elemento. a) Ecuacin qumica Una ecuacin qumica es la representacin de una reaccin qumica Los reactivos y productos se representan mediante su frmula. El estado fsico puede indicarse entre parntesis (g) gas; (s) slido; l (lquido); ac (disolucin acuosa); v (vapor: lquido con comportamiento de gas) b) Ley de conservacin de la masa (Lavoisier) En cualquier reaccin qumica ajustada se verifica la ley de conservacin de la masa: masa reactivos = masa productos c) Ajuste o igualacin de reacciones qumicas

Qumica Bach SAFA

Ajustar una reaccin qumica consiste en asignar unos coeficientes (denominados coeficientes estequiomtricos) delante de cada frmula de forma que en los reactivos y los productos haya el mismo nmero de tomos de cada elemento. Para calcular el nmero de tomos en los reactivos o productos, los coeficientes se multiplican por los subndices de cada elemento en esa frmula. En general para ajustar ecuaciones se puede usar el mtodo de los coeficientes, que consiste en obtener un sistema de ecuaciones en el que se asigna un valor arbitrario (suele ser 1) a una de las incgnitas. Ejemplo: Ajustar por el mtodo de los coeficientes indeterminados la siguiente ecuacin qumica: I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O 1. Asignamos coeficientes estequiomtricos en forma de letras a cada frmula dentro de la ecuacin. a I2 + b HNO3 c HIO3 + d NO2 + e H2O 2. Aplicando Lavoisier a cada elemento (balance de materia), escribimos una ecuacin para cada elemento. (I) 2a = c (H) b = c + 2e (N) b = d (O) 3b = 3c + 2d+ e 3. Asignamos arbitrariamente a=1, quedando el sistema 21=c b = c + 2e b=d 3b = 3c + 2d + e 2=c b = c + 2e b=d 3b = 3c + 2d+ e 4. Ya tenemos un sistema de 4 ecuaciones con 4 incgnitas que se resuelve por cualquiera de los mtodos conocidos dando como resultado: a=1; b=10; c=2; d=10; e=4 5. Ahora la ecuacin ya est ajustada: I2 + 10 HNO3 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O Recurdese que multiplicando o dividiendo todos los coeficientes estequiomtricos de una ecuacin ajustada por el mismo valor obtenemos como resultado una ecuacin equivalente que seguir estando ajustada. Dividendo la ecuacin anterior por 2 nos quedara: I2 + 5 HNO3 HIO3 + 5 NO2 + 2 H2O d) Interpretacin de una reaccin qumica N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) - Interpretacin atmico-molecular 1 molcula de nitrgeno molecular N2 reacciona con 3 molculas de hidrgeno molecular H2 dando lugar a 2 molculas de amonaco NH3 Si uno de los coeficientes estequiomtricos es un nmero no entero la interpretacin atmico molecular carece de significado ya que una molcula es la mnima cantidad de una sustancia que mantiene sus propiedades qumicas. - Interpretacin macroscpica en moles 1 mol de nitrgeno molecular N2 reacciona con 3 moles de hidrgeno molecular H2 dando lugar 2 moles de amonaco NH3. Interpretacin macroscpica en gramos Si tenemos en cuenta que Masa molar N2 =142=28 g/mol H2 =12=2 g/mol NH3 =141+13=17 g/mol Podemos pasar los moles a gramos 1 mol de N2 =1 mol 28 g/mol = 28 g , 3 moles H2 =3 mol 2 g/mol = 6 g , 2 moles NH3 =2 mol 17 g/mol =34 g 28 g de nitrgeno molecular N2 reaccionan con 6 g de hidrgeno molecular H2 dando lugar 34 gramos de amonaco NH3. e) Reactivo limitante (siempre que tenga datos de ms de un reactivo hay que buscarlo ya que indica quien controla el transcurso de la reaccin. Con el se realiza la estequiometra) La reaccin qumica terminar cuando se agote uno de los reactivos, o ambos a la vez. Se denomina reactivo limitante al reactivo que se agota en primer lugar y reactivo en exceso al que no se consume completamente. f) Pureza de los reactivos (riqueza) Las sustancias qumicas utilizadas en el laboratorio no suelen ser puras al 100%, es decir contienen otro tipo de sustancias denominadas impurezas. El porcentaje de sustancia pura se denomina riqueza de la muestra y se suele expresar en % en masa. Siempre hay que realizar los clculos estequiomtricos a partir de sustancia pura, ya que la parte impura no reacciona. g) Rendimiento de las reacciones Normalmente, las cantidades de productos que se obtienen en una reaccin qumica son menores que las esperadas segn los clculos estequiomtricos. Esta diferencia se debe a que el rendimiento de las reacciones no es del 100%. Rendimiento = moles reales obtenidos de producto 100 / moles tericamente obtenidos de producto

Qumica Bach SAFA

7. PRCTICA DE PREPARACIN DE DISOLUCIONES

VER ANEXO III

Objetivos - familiarizarse con el material de laboratorio necesario para la preparacin de distintas disoluciones - manejar ese mismo material - saber realizar los correspondientes clculos matemticos previos a la preparacin de una disolucin - conocer el mtodo para preparar disoluciones Material - Balanza - Esptula (para coger materiales slidos) - Matraz aforado (recipiente de volumen conocido) - Vidrio de reloj - Pipetas (volumen determinado) - Frasco lavador (contiene agua destilada) - Absorbe lquidos (para coger materiales lquidos con la pipeta) - Embudo (para llevar los slidos al matraz) La prctica consiste en la preparacin de dos disoluciones, una disolucin de sulfato de cobre pentahidratado (slido en lquido) y otra a partir de esa primera disolucin (lquido en lquido). Deberemos preparar una disolucin 0.05 M a partir del sulfato de cobre slido, para posteriormente y a partir de esta preparar una segunda disolucin 0.015 M. Procedimiento Primero realizamos los clculos pertinentes para saber la cantidad de sulfato de cobre pentahidratado (contiene en su estructura molecular cinco molculas de agua que influirn a la hora de calcular su masa molecular) que vamos a necesitar pesar para obtener la disolucin correcta, para ello usaremos los conceptos de molaridad y los datos correspondientes al volumen del matraz y masas atmicas. Una vez calculada se pesa la masa en el vidrio de reloj y se aade en el matraz aforado, este se rellena con agua destilada hasta el volumen correspondiente. De esta forma obtendremos la primera disolucin 0.05 M. A continuacin tendr que realizar de nuevo los clculos correspondientes para preparar la segunda disolucin, si bien deber tener en cuenta el hecho de que ahora voy a partir no de un slido, sino de una disolucin de sulfato de cobre 0.05 M. Para prepararla coger el volumen necesario de la primera disolucin con una pipeta y lo aadir a un matraz aforado para posteriormente enrasar con agua destilada. Descripcin Anota todos los clculos como si fuera la resolucin de un problema Realiza una descripcin del material usado Anota todos los pasos a modo de guin, especificando la utilidad de cada uno de los materiales. Describe el resultado de la preparacin de las disoluciones, crees que podramos intuir datos de concentracin solamente con una observacin visual

Qumica Bach SAFA

10

TEMA 1: ESTRUCTURA ATMICA Y CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

A) HISTORIA DE LA ESTRUCTURA DE LA MATERIA
1. TEORA ATMICA DE DALTON
Introduce la idea de la discontinuidad de la materia, es decir, esta es la primera teora cientfica que considera que la materia est dividida en tomos (dejando aparte a precursores de la Antigedad como Demcrito y Leucipo, cuyas afirmaciones no se apoyaban en ningn experimento riguroso). Los postulados bsicos de esta teora atmica son: 1. La materia est dividida en unas partculas indivisibles e inalterables, que se denominan tomos. Actualmente, se sabe que los tomos s pueden dividirse y alterarse. 2. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos entre s (presentan igual masa e iguales propiedades). Actualmente, es necesario introducir el concepto de istopos: tomos de un mismo elemento, que tienen distinta masa, y esa es justamente la caracterstica que los diferencia entre s. 3. Los tomos de distintos elementos tienen distinta masa y distintas propiedades. 4. Los compuestos se forman cuando los tomos se unen entre s, en una relacin constante y sencilla. Al suponer que la relacin numrica entre los tomos era la ms sencilla posible, Dalton asign al agua la formula HO, al amonaco la formula NH, etc.

2. MODELO ATMICO DE THOMSON

Introduce la idea de que el tomo puede dividirse en las llamadas partculas fundamentales: Electrones, con carga elctrica negativa Protones, con carga elctrica positiva Thomson considera al tomo como una gran esfera con carga elctrica positiva, en la cual se distribuyen los electrones como pequeos granitos (de forma similar a las pepitas de una sanda).

3. MODELO ATMICO DE RUTHERFORD

En 1911, Rutherford introduce el modelo planetario, que es el ms utilizado an hoy en da. Considera que el tomo se divide en: un ncleo central, que contiene los protones y neutrones (y por tanto all se concentra toda la carga positiva y casi toda la masa del tomo)

una corteza, formada por los electrones, que giran alrededor del ncleo en rbitas circulares, de forma similar a como los planetas giran alrededor del Sol.

Los experimentos de Rutherford demostraron que el ncleo es muy pequeo comparado con el tamao de todo el tomo: el tomo est prcticamente hueco. Experimento de Rutherford. Consisti en bombardear una lmina muy fina de oro (10-3 cm de espesor) con un haz de partculas . (Las partculas son iones He2+; son uno de los tipos de partculas que se producen cuando se descompone una sustancia radiactiva.) Segn el modelo de Thomson, lo que caba esperar es que el haz de partculas atravesase la lmina, separndose algo ms unas partculas de otras. Sin embargo, Rutherford obtuvo unos resultados sorprendentes: algunas partculas sufran desviaciones considerables y una mnima parte incluso rebotaba en la lmina y volva hacia atrs.

Qumica Bach SAFA

11

El mismo Rutherford describe su asombro ante tal resultado con estas palabras: "...Esto era lo ms increble que me haba ocurrido en mi vida. Tan increble como si un proyectil de 15 pulgadas, disparado contra una hoja de papel de seda, se volviera y le golpeara a uno..." Las grandes desviaciones de algunas partculas slo se podan explicar por choque contra una partcula de gran masa y elevada carga positiva. Esto hizo suponer a Rutherford que toda la carga positiva del tomo estaba concentrada en un pequeo grnulo donde Carga elctrica resida adems la casi totalidad de su masa. Los datos Partcula Masa (kg) (Coulombs) experimentales indicaban que el radio del ncleo era ms de diez mil veces menor que el del tomo. Electrn - 1,6021 10-19 9,1091 10-31 Como el peso atmico de los elementos tena un valor mucho mayor que el calculado a base de los protones del Protn + 1,6021 10-19 1,6725 10-27 ncleo, Rutherford sugiri que en los ncleos de los tomos tenan que existir otras partculas de masa casi igual a la del protn, pero sin carga elctrica, por lo que las llam neutrones. El neutrn fue descubierto experimentalmente Neutrn 1,6748 10-27 en 1932 por Chadwick, quien, al bombardear el berilio con partculas , observ que se producan unas partculas que identific con los neutrones predichos por Rutherford. Fallos del modelo de Rutherford. 1. Se contradeca con las leyes del electromagnetismo de Maxwell, las cuales estaban ampliamente comprobadas mediante numerosos datos experimentales. Segn las leyes de Maxwell, una carga elctrica en movimiento (como es el electrn) debera emitir energa continuamente en forma de radiacin, con lo que llegara un momento en que el electrn caera sobre el ncleo y la materia se destruira; esto debera ocurrir en un tiempo muy breve. 2. No explicaba los espectros atmicos.

B) TEORAS MODERNAS (CUNTICAS) SOBRE LA ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1. HIPTESIS DE PLANCK (TEORA CUNTICA)
Sabemos que la materia est dividida en unas partculas mnimas, los tomos, de forma que cualquier cantidad de materia ser siempre un nmero entero de tomos. La teora cuntica de Planck extiende esta idea a la energa: cuando una sustancia absorbe o emite energa, no puede absorber o emitir cualquier cantidad de energa, sino que definimos una unidad mnima de energa, llamada cuanto (que ser el equivalente en energa a lo que es el tomo para la materia); de esta forma, cualquier cantidad de energa que se emita o se absorba deber ser un nmero entero de cuantos. Cuando la energa est en forma de radiacin electromagntica (es decir, de una radiacin similar a la luz), se denomina energa radiante y su unidad mnima recibe el nombre de fotn. La energa de un fotn viene dada por la ecuacin de Planck: E = h h: constante de Planck = 6.62 10-34 Julios segundo : frecuencia de la radiacin (es un parmetro que sirve para diferenciar a unas radiaciones de otras).

2. ESPECTROS ATMICOS
Se llama espectro atmico de un elemento qumico al resultado de descomponer una radiacin electromagntica compleja en todas las radiaciones sencillas que la componen, caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda, . El espectro consiste en un conjunto de lneas paralelas, que corresponden cada una a una longitud de onda. Partiendo del espectro de luz solar, si tomamos solamente la radiacin correspondiente a la zona del visible:

Qumica Bach SAFA

12

Si esta radiacin se enva sobre un elemento qumico, podemos analizar la radiacin que absorbe un elemento (espectro de absorcin):

o la radiacin que emite (espectro de emisin):

Ambas son complementarias, ya que lo que primero ha absorbido luego tiene que emitirlo. Cada elemento tiene un espectro caracterstico; por tanto, un modelo atmico debera ser capaz de justificar el espectro de cada elemento. De forma inductiva (a partir de datos experimentales) se dedujeron una serie de frmulas para explicar la posicin de las rayas de los espectros. Frmula de Rydberg. Permite calcular la longitud de onda de cualquiera de las lneas que forman el espectro del hidrgeno: 1/ = R (1/n12 - 1/n22) : longitud de onda de cada lnea del espectro (1/: nmero de ondas) n1, n2: nmeros enteros positivos (n1< n2) R: constante de Rydberg = 109677, 7 cm-1 Esta misma frmula puede utilizarse para calcular la frecuencia de cada lnea espectral En funcin del valor de n1, podemos distinguir diferentes series en el espectro del hidrgeno: n1 = 1: serie de Lyman n1 = 4: serie de Brackett n1 = 2: serie de Balmer n1 = 5: serie de Pfund n1 = 3: serie de Paschen n1 = 6: serie de Humphreys La serie de Lyman corresponde a radiacin ultravioleta; la serie de Balmer, a radiacin visible; y el resto, a radiacin infrarroja.

3. MODELO ATMICO DE BOHR

Busca explicar los espectros e introducir la idea de cuantizacin de Planck y justificar el efecto fotoelctrico de Einstein. a) Tres postulados no deducidos son inducidos 1. tomo: ncleo con protones y electrones en rbitas circulares alrededor, estos electrones no emiten Energa en su movimiento. 2. Los electrones slo pueden estar en rbitas cuyo L (momento angular) es mltiplo de h/2 L = n h/2 como L = p r como p = m v entonces m v r = n h/2 n = n cuntico principal (cuantizacin) 3. Los electrones pueden absorber o emitir Energa en forma de cuantos de luz o fotones segn pasen de una rbita a otra. E=hf (c=f) b) Conclusiones * Segn el primer postulado Fc=Fe rbitas circulares m v2 / r = k Qn qe /r2 luego mv2 = K Qn qe / r * Segn el segundo postulado m v r = n h/2 v = n h / 2mr sustituyendo en y despejando r

Qumica Bach SAFA

13

r = n2 (h2 / 42mkQnqe) esto est formado por ctes que se pueden agrupar en una nueva constante k r = n2k implica que las rbitas estn cuantizadas. El radio aumenta de forma exponencial * Segn el tercer postulado E =Ec +Ep = mv2 - K Qnqe / r = K Qnqe/r K Qnqe/r = -1/2 K Qnqe/r Como r = n2k E = 1/2K Qnqe/n2k energas cuantizadas La Energa aumenta exponencial horizontal c) Explicacin matemtica de los espectros 1/ = R(1/n21 1/n22) (ecuacin deducida por los espectroscopistas de forma emprica). Si calculo E para explicar salto de electrones segn los postulados de Bohr usando Planck y la relacin entre h y para ondas electromagnticas E = h = h c/ = - K QnQe/n22K + K QnQe/n21K = a /n21 a /n22 = h c/ = a (1/n21 2 1/n 2) (agrupando las magnitudes constantes en otra constante a) 1/ = a/c h (1/n21 1/n22) si R= a/c h se obtiene l mismo resultado que el emprico n2>n1 d) Limitaciones del modelo de Bohr Solo explica tomos sencillos H, He+ o Li2+ Aparecen nuevas rayas en los espectros que no se pueden explicar No justifica por qu los electrones no pierden Energa al girar e) Correcciones de Sommerfeld Algunas rayas de los espectros eran mltiples as que propuso que cada rbita eran realmente varias con distinta excentricidad, una circular y otras elpticas con el ncleo situado en uno de los focos. Para explicarlas introduce un nuevo nmero cuntico secundario o azimutal l (azimut = excentricidad) Toma valores de 0 a n-1 l = 0 s:sharp l = 1 p=principal l = 2 d=diffuse l = 3 f=fundamental f) Correccin de Zeeman Al introducir una muestra en un campo magntico se obtienen nuevas rayas a partir de las existentes, esto es debido a que existen rbitas con diferentes orientaciones espaciales. Se introduce un tercer nmero quntico magntico m valores de -l a +l g) Correccin de Espin Las rayas de Zeeman en realidad son dobles, se asocia a las posibilidades de giro del electrn sobre s mismo, se introduce un nuevo nmero quntico s vale +- De esta forma lo que para Bhor era una raya del espectro se convierten en 8 aplicando las correcciones de su modelo.

Cada raya del espectro est asociada a saltos de electrones de una rbita a otra, cuando sube absorcin y cuando baja emisin (corresponde a lo visto en las series espectrales) Fallos del modelo de Bohr. El modelo de Bohr permiti explicar adecuadamente el espectro del tomo de hidrgeno, pero fallaba al intentar aplicarlo a tomos polielectrnicos y al intentar justificar el enlace qumico. Adems, los postulados de Bohr suponan una mezcla un tanto confusa de mecnica clsica y mecnica cuntica.

Qumica Bach SAFA

14

5. MODELOS MECANOCUNTICOS
Introducen la idea de probabilidad y cambia el concepto determinado de rbita por el de orbital. Orbital: regin del espacio donde existe posibilidad de encontrar el electrn. Representa un estado energtico.

5.1 INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA a) Para llegar a estos modelos se introducen dos ideas
PRINCIPIO DE DUALIDAD ONDA CORPSCULO (DE BROGLIE) La luz a lo largo de la historia se ha considerado unas veces como onda y otras como partcula, experimentalmente Huygens demuestra qu es onda, Einstein qu es partcula (efecto fotoelctrico) Louis de Broglie trata de hacer extensible esta dualidad de la luz a toda la materia cuando esta est en movimiento. La velocidad tiene que ser muy alta para que se aprecie Una partcula en movimiento lleva asociada una onda estacionaria (se cierra sobre si misma) E = hf E = mc2 hf = mc2 h c/ =mc2 = h/mc si es una partcula v<<c = h/mv = h/p aplicndolo al modelo de Bohr la idea ondulatoria los electrones de las rbitas deben llevar asociadas cantidades enteras de , sino se produciran interferencias destructivas 2r = n circunferencia = nmero entero Si n= 8 Aplico dualidad 2r = n h/mv mvr = n h/2 obtengo el segundo postulado de Bohr PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISEMBERG Hay un lmite en la precisin con que se puede determinar la posicin y la cantidad de movimiento de una partcula. Al medir interferimos en el sistema Ej: termmetro para medir modifica la T xp h/4 a nivel microscpico la incertidumbre es pequea EFECTO FOTOELCTRICO Una partcula de luz penetra en un metal y la energa que transporta sirve para arrancar un electrn de la red metlica del metal. Una onda influye sobre la materia del electrn EFECTO COMPTON Algunos rayos X al dispersarse a travs de la materia perdan energa porque interaccionaban con esta. La materia influye sobre una onda

b)

Mecnica matricial de Heisenberg

Present un modelo atmico basndose solamente en una base numrica, sin usar ninguna representacin grfica. Las magnitudes de velocidad, fuerza, posicin del tomo aparecan representadas por matrices

c)

Mecnica ondulatoria de Schrdinger

El electrn no es una partcula que gira alrededor del ncleo sino que es equivalente a una onda (estacionaria: se cierra sobre si misma) que vibra alrededor del ncleo, de modo que est al mismo tiempo en todos los puntos de la rbita. Este y el anterior modelo llegan a los mismos resultados, pero la mecnica ondulatoria permite utilizar grficos lo que la hace mucho ms accesible. La mecnica ondulatoria describe el estado de los componentes del tomo en un momento determinado con una funcin de onda. Esta ecuacin permite deducir los nmeros cunticos de los electrones que se haban deducido de forma experimental.

Qumica Bach SAFA

15

 es una funcin de onda: se le denomina orbital Las soluciones de esta ecuacin de onda equivalen a ondas estacionarias tal y como predice De Broglie (dcha) 2 dv da la probabilidad de encontrar un electrn en una regin del espacio Al representar obtengo mximos, si represento 3d obtengo una densidad de probabilidad de encontrar al electrn. Se cambia el concepto de rbita por el de orbital: regin del espacio donde es posible encontrar el electrn. E es el valor de la energa total del electrn V es la energa potencial del electrn en un punto (E-V) es el valor de la energa cintica de un electrn en un punto Las soluciones de la ecuacin son unas funciones matemticas que dependen de unas variables que solo pueden tomar valores enteros y se les denomina nmeros cunticos Sirven para definir los estados energticos de los orbitales. Cada 4 nmeros nos definen un electrn n = indica el nivel l = subnivel (forma) m = nmero de orbitales en cada subnivel (orientacin espacial) s = sentido de giro del electrn Se puede encontrar analoga entre los nmeros cunticos y los desdobles de las rayas espectrales.

Qumica Bach SAFA

16

d) Forma espacial de los orbitales

Densidad de probabilidad 3D Orbital Densidad de probabilidad

1s

2s

2p

3d

Qumica Bach SAFA

17

En la actualidad el estudio del tomo mediante aceleradores de partculas ha llevado a descubrir que la materia est formada no solo por protones, neutrones y electrones, sino que estos a su vez estn formados por quarks y leptones. Adems entre la materia se intercambian partculas para transmitir las cuatro grandes fuerzas del universo. Por otra parte de todos estos componentes existen sus contrapartidas de antimateria. As en la actualidad est demostrado que la materia est formada por diecisiete partculas que se clasifican: Partculas que transmiten fuerzas Nuclear fuerte Gluones Electromagntica Fotones Nuclear dbil Bosones W y Z Gravitacional Gravitones Componentes de la materia Quarks Top Bottom Charm Unen el ncleo Unen el tomo Permiten la desintegracin Provocan la gravedad Strange Up Down Leptones Tau Neutrino del Tau Mun Neutrino del Mun Electrn Neutrino del Electrn

Existe materia que no est formada por tomos - Plasma: es la forma ms comn de materia conocida (99% del universo conocido). Es un conjunto de partculas (inicas o neutras) que no se comportan de forma individual sino colectiva. Se le conoce como el cuarto estado de la materia - Condensado: si los tomos de un gas se enfran muchsimo estn en el mismo estado cuntico (son idnticos) pierden su identidad individual y se convierten en una estructura parecida a un supertomo

6. DISTRIBUCIN ELECTRNICA
Es el modo en que se sitan los electrones dentro de los orbitales atmicos. Se colocan en capas en funcin del n, a los situados en la capa ms alta se les denomina electrones de valencia, ya que son los que el tomo va a utilizar para unirse a otros tomos. a) Para colocar los electrones se aplican tres principios. - Principio de exclusin de Pauli en un mismo tomo no puede haber 2 electrones con los 4 nmeros cunticos iguales, por lo tanto en cada orbital debe haber como mximo 2. - Principio de mnima energa. Los electrones se colocan en los orbitales disponibles de menor energa. La energa ser menor cuanto menor sea su n + l y en caso de ser iguales el de menor n. De aqu surge el Diagrama de Moeller

Qumica Bach SAFA

18

- Regla de Hund. Cuando haya varios orbitales de igual Energa la configuracin ms favorable es la que permite el mayor desapareamiento en los electrones. Usando diagramas de orbital Si se cumplen estos tres principios se sigue la regla de la Aufbau Cuando un tomo est excitado sus electrones no cumplen la regla de la Aufbau. b) Existen unas configuraciones electrnicas especialmente estables Gases nobles, sus configuraciones s2p6 son muy estables as como 1s2 Capas semillenas p3, d5, f7 Por eso algunos tomos cambian la posicin de algn electrn para conseguir una estabilidad adicional y eso justifica alguna de sus valencias aparentemente ilgicas Puede ocurrir en: la ionizacin: Mn es 4s23d5 y el Mn2+ no es 4s23d3 sino 3d5, Fe es 4s23d6 y el Fe2+ es 4s13d5 o en estado neutro: Cr no es 4s23d4 sino 4s3d5 lo mismo los de su grupo, Cu no es 4s23d9 sino 4s13d10 c) Los nmeros de oxidacin se pueden justificar con la configuracin de electrones. d) Relacin entre la posicin en la tabla y la distribucin electrnica Perodo: coincide con la capa (n) ms alta en la que hay electrones Grupo: el lugar donde entra el ltimo electrn.

7. CLASIFICACIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS

Grecia Clsica: 4 elementos (Tierra, aire, agua, fuego) (Empdocles). Aristteles aade un quinto elemento. Edad Media: los alquimistas aumentan la lista de elementos en su intento de bsqueda de la piedra filosofal. XVII Boyle: diferencia elemento de compuesto; eso hace aumentar el nmero de estos. XIX Berzelius clasific loselementos en metales y no metales en funcin de sus propiedades XIX: Dbereiner Triadas, la Mat. del segundo es ms o menos la mitad de los otros dos, y las propiedades qumicas tambin. XIX Chancourtois distribuy los elementos en forma de hlice a lo largo de un cilindro, segn sus masas atmicas crecientes. SE denomin tornillo telrico y loe elementos anlogos estaban en la misma vertical XIX Newlands: ordena por Mat crecientes cada 8 se repetir una secuencia de propiedades. XIX Mendeleyev y Meyer por separado usan tanto propiedades qumicas como Mat y las relacionan entre s, clasificacin en 12 filas y 8 columnas dejando huecos para elementos no conocidos. XX Moseley analizando emisiones de rayos X orden los elementos y les dio los nmeros atmicos que resultaron estar relacionados con la estructura nuclear. XX Werner: hace una tabla casi como la actual columnas o grupos con elementos de propiedades similares y filas o perodos con elementos de distribucin electrnica similar en la capa de valencia ( se est llenando esta) Los grupos se nombran del 1 al 18. Divididos (alcalinos, alcalinotrreos, transicin, transicin interna, boroideos, carbonoideos, nitrogenoideos, anfigenos, halgenos, gases nobles) Los periodos del 1 al 7. Tres tipos de elementos: - metales: ocupan casi toda la tabla - no metales: situados a la derecha - semimetales: se encuentran en la divisin entre los otros tipos El hidrgeno por configuracin debera ir en el grupo 1, pero como con un solo electrn consigue la configuracin de gas noble He se le coloca en el 17 Segn la configuracin electrnica se pueden establecer tres zonas en la tabla: - elementos representativos: el ltimo electrn est en un orbital s o p - elementos de transicin: el ltimo electrn est en un orbital d - elementos de transicin interna: el ltimo electrn est en un orbital f

Qumica Bach SAFA

19

8. PROPIEDADES PERIDICAS
Son aquellas cuyo valor cualitativo se puede prever en funcin de la posicin que ocupa un elemento en la tabla peridica. Dependen de: Carga del ncleo: Z atraccin sobre los eEfecto pantalla: debido a los e- de capas inferiores los e- de la capa de valencia son repelidos, contrarrestando el efecto de atraccin del ncleo El resultado de ambos efectos se denomina carga nuclear efectiva. Todas las fuerzas que intervienen son de tipo electrosttico Capa de valencia: cuanto ms alejada est del ncleo menor atraccin sufrirn los e-

a) Radio atmico Distancia entre el ncleo y el electrn ms externo. Mitad de la distancia entre dos tomos unidos por un enlace covalente. Vara: En un periodo hacia la derecha disminuye porque aumenta la carga nuclear (Z), el efecto pantalla casi no vara y estamos en la misma capa de valencia (Mator Fe) En un grupo hacia arriba disminuye porque la carga nuclear es menor (Z), el efecto pantalla es menor (menos e-), la capa de valencia disminuye (r) (mayor Fe) b) Radio inico: Tengo que diferenciar entre aniones y cationes Cationes pierden e- de la capa de valencia, el resto estn ms atrados disminuye respecto al radio atmico (variar igual) Aniones ganan e- en la capa de valencia, el resto menos atrados aumenta respecto al radio atmico (efecto pantalla) c) Energa de ionizacin. Potencial de ionizacin EI Es la energa que hay que dar a un tomo en estado gaseoso para arrancar un e- de su capa de valencia. Segn el nmero de e- arrancado existen varios EI (1, 2, 3) Periodo: aumenta hacia la derecha, hay mayor carga nuclear (Z), el efecto pantalla casi no influye (mismo orbital), la capa de valencia (r) no vara, los e estn ms atrados luego cuesta ms arrancarlos Grupo: aumenta hacia arriba, la carga nuclear disminuye (Z), el efecto pantalla disminuye, la capa de valencia ms cerca (r), los e- ms atrados luego cuesta ms arrancarlos

Qumica Bach SAFA

20

d) Afinidad electrnica AE Es la energa que libera un tomo en estado gaseoso cuando capta un eSegn el nmero de e- captados existen 1, 2, 3 Periodo: aumenta hacia la derecha, hay mayor carga nuclear (Z), efecto pantalla y capa de valencia apenas influyen Grupo: aumenta hacia arriba, disminuye el efecto pantalla y la capa de valencia est ms cerca (r) e) Electronegatividad eng Es la tendencia de un tomo para atraer hacia s el par de electrones de un enlace covalente. Mulliken propuso calcularla como la media de AE y EI, varia como estas. La diferencia de eng entre los tomos de un enlace va a producir la polaridad del enlace. Pauling establece una escala de 1 a 4. f) Carcter metlico Los metales tienden a actuar como cationes (perder e-, poca EI) poca tendencia a captarlos para que se muevan libres (enlace metlico). Vara al revs que la AE g) Nmero de oxidacin Es el nmero de cargas que tendra una molcula si todos sus enlaces fueran inicos. Depende de la estructura de la capa de valencia. Por grupos tienen los mismos nmeros de oxidacin Grupo 1 2 13 14 15 16 17 ns1 ns2 ns3np1 ns3np2 ns3np3 ns3np4 ns3np5 Distribucin +3 +-4 -3 -2 -1 Tendencia del n ox + 1 + 2 Se deduce a partir de los electrones que puede ganar o perder para conseguir configuraciones electrnicas estables o semiestables h) Acidez cido es una sustancia capaz de aceptar un par de e-, por lo tanto son ms cidos aquellos tomos que tienen mayor eng

TEMA 2 ENLACE QUMICO Y PROPIEDADES DE LAS

SUSTANCIAS
Los tomos se acercan para conseguir un mnimo de energa potencial, que corresponde a una distancia concreta. Cuando esto ocurre podemos definir como magnitudes caractersticas del enlace: - Longitud de enlace: en la distancia a la cual esa energa es mnima. No es una distancia fija, sino un punto alrededor del cual vibran. - Energa de enlace: es ese valor mnimo de energa, es de signo negativo por ser menor que el valor cuando estn de forma independiente los tomos. Esta energa se desprende al producirse el enlace y se debe gastar para romperlo. - ngulo de enlace (en el covalente) determina la geometra espacial - Polaridad del enlace (en el covalente) aparecen cargas parciales en los tomos Existen dos tipos de enlaces qumicos en la materia: a) Los que se dan entre tomos de la misma estructura molecular se denominan intramoleculares b) Los que se dan entre tomos de diferentes estructuras moleculares de denominan intermoleculares

A) ENLACES INTRAMOLECULARES
1. CONCEPTO
En la naturaleza casi no existen tomos aislados (gases nobles) sino tomos unidos que forman estructuras denominadas molculas, ms estables que los tomos que las forman por separado. Existen fuerzas intramoleculares que mantienen unidos a esos tomos en una estructura molecular o cristal y fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a distintas molculas entre s (formando redes moleculares) Enlace qumico es el conjunto de fuerzas que mantienen unidos a los tomos y molculas.

Qumica Bach SAFA

21

1.1 ENERGA Y DISTANCIA DE ENLACE

El enlace implica fuerzas de tipo electrosttico, atracciones y repulsiones, la energa de enlace es el resultado de las energas de atraccin y repulsin que se producen entre los tomos que forman el enlace. En una molcula A-B la atraccin se produce entre el ncleo del tomo A y los e- del B y e- del A ncleo del B La repulsin se produce entre los ncleos de A y B y los r electrones de A y B La repulsin se manifiesta sobre todo a distancias cortas (es positiva porque se opone al enlace) La atraccin se manifiesta sobre todo a distancias cortas (es negativa porque favorece al enlace) La curva de Morse (dcha) nos indica cmo vara la energa con la distancia entre los tomos, aparece un mnimo de energa que corresponde con la distancia ideal del enlace entre esos tomos.

1.2 ELECTRONEGATIVIDAD Y TIPO DE ENLACE

La electronegatividad determina cual de los tomos del enlace tiene mayor tendencia a captar los electrones que intervienen en el enlace. Tres posibilidades: Si ambos tienen eng muy diferentes uno se lleva los e- y otro los pierde, dndose un enlace inico Si ambos tienen eng parecidas los e- del enlace se comparten, aunque estn ms tiempo cerca del tomo ms eng, dndose un enlace covalente Si tienen poca eng ceden los e- de la capa de valencia y los cationes que se forman se estabilizan con los e- liberados, dndose un enlace metlico

1.3 TEORA DE LEWIS

Consiste en representar un tomo con sus electrones de la capa de valencia alrededor. Segn los tomos ganen, pierdan o compartan e- para conseguir la configuracin electrnica del gas noble ms prximo represento la molcula y los enlaces ( se cumple la regla de octeto excepto en el caso de los prximos al He)

2. ENLACE INICO
El tomo ms eng (normalmente un no metal) forma aniones para estabilizarse con el menos eng (ms electropositivo, generalmente un metal) forma cationes. El enlace realmente no existe, sino que lo que se produce es una atraccin electrosttica entre aniones y cationes, sin existir unin fsica. Este enlace est favorecido por: - una gran diferencia de electrogatividades - carga pequea de los iones - un catin grande y un anin pequeo

2.1 TEORA DE LEWIS APLICADA AL ENLACE INICO

Represento los e- de la capa de valencia que quedan despus de ganar o perder e-, junto con la carga del tomo. Si no quedan e- en la capa de valencia (por haberlos perdido) no se pone ninguno

2.2 ESTUDIO ENERGTICO DEL ENLACE INICO. CICLO DE BORN HABER

Se consideran energas positivas a las que recibe el sistema y negativas a las que cede. El ciclo de Born-Haber estudia todos los procesos energticos molares que tienen lugar cuando se produce un enlace inico a partir de los elementos que lo producen es su estado fundamental. El enlace se produce entre los iones en estado gaseoso y se desprende un energa denominada reticular (UR). El ciclo consiste en describir todos los pasos energticos necesarios para llegar a esos iones (disociaciones, sublimaciones, evaporaciones, ionizaciones (AE, PI))

Qumica Bach SAFA

22

Como la energa es una magnitud conservativa, la variacin energtica por uno de los caminos del ciclo es igual a la variacin por el otro camino, as: Hf = Es + Ed + PI + AE + UR las nicas energas negativas son AE y UR

2.3 ESTRUCTURA DE LOS CRISTALES INICOS

Los iones de los compuestos inicos se ordenan formando una red cristalina que se manifiesta a nivel macroscpico. Consiste en una repeticin 3D de una estructura bsica llamada celda unidad, por lo tanto la frmula qumica de los compuestos inicos es la de esa celda unidad. Existen distintos tipos de redes, la ms sencilla es la red cbica. Las redes buscan la mxima separacin entre iones del mismo signo que sea permitida por el tamao de esos mismos iones. Se llama ndice de coordinacin al nmero de iones de signo contrario que rodean a un in dado. Su valor es una caracterstica de la red. ndice coordinacin 2 red Lineal Geometra

Triangular

Tetradrica

Octadrica

Cbica

Qumica Bach SAFA

23

2.4 CLCULO MATEMTICO DE LA ENERGA RETICULAR

Existe una frmula matemtica que permite calcular de forma aproximada la energa reticular: UR = NA k (QA QC / re) A (1 1/n) Siendo QA Y QC las cargas del anin y del catin respectivamente, A la cte de Madelung, n el factor de comprensibilidad de Born-Land, k la cte de Coulomb. Segn esto vemos que la energa reticular aumenta con la carga de los iones y disminuye con el tamao de los mismos (distancia de enlace). Podemos deducir cmo son y varan propiedades de los compuestos inicos: Una mayor energa reticular implica una mayor temperatura de fusin Para disolver un compuesto hay que romper la red, por lo tanto una mayor energa reticular implica menor solubilidad

2.5 FACTORES QUE AFECTAN A LA FORTALEZA DEL ENLACE

La fortaleza del enlace inico depende de lo estable y compacta que sea la red cristalina. Los factores que influyen son: Cargas inicas: ms estable cuanto menor sea la carga de sus iones porque hay que gastar mucha energa para arrancar e Tamao de los iones: ms estable cuanto ms parecidos sean el anin y el catin Diferencia de eng: ms estable cuanto mayor sea Los compuestos inicos no forman molculas, sus frmulas qumicas son realmente frmulas empricas, no moleculares

2.6 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS

Son una consecuencia de las redes cristalinas - Slidos a temperatura ambiente, hace falta bastante energa para romper la red - Solubles en disolventes polares: para ello hay que romper la red cristalina. Las molculas polares del disolvente crean fuerzas que compensan a las de atraccin entre iones y se produce la disolucin ( la energa implicada en este proceso se denomina de solvatacin) - No conducen la electricidad en estado slido, pero s disueltos o fundidos porque la rigidez de la estructura reticular impide el movimiento de los iones (conductores de 2 especie) - Son duros y frgiles. Para rayar un cristal hay que romper la red cristalina y es difcil. Son frgiles porque se pueden desplazar los iones y mantener la estabilidad hasta que se produzca una repulsin y aparezca la fractura.

3. ENLACE COVALENTE
Se produce cuando se unen tomos de eng altas y parecidas. Se obtienen mediante este enlace sustancias covalentes moleculares, entre ellas pueden aparecer fuerzas de tipo intermolecular o crearse un nmero indefinido de enlaces covalentes y producir cristales covalentes.

3.1 TEORA DE LEWIS APLICADA AL ENLACE COVALENTE

Se cumple la regla del octeto mediante comparticin de electrones Para representar las estructuras de Lewis: Coloco los e- de la capa de valencia alrededor del tomo Para dibujar la molcula:
o o o o o Escribo el compuesto dividido en sus iones (si hace falta) Se sita el tomo que existe en menor nmero como tomo central que soporta los enlaces Combino los e- para conseguir octetos (se obtienen pares de e- enlazantes) Coloco los e- que no intervienen en el enlace (se obtienen pares no enlazantes) Determino la carga formal de cada tomo, para ello resto el nmero de e- que aporta el tomo a la estructura una vez enlazado del nmero de e- que tena originalmente en su capa de valencia (cada tomo del enlace aporta un electrn). La suma de las cargas formales es la carga neta del compuesto

Qumica Bach SAFA

24

3.2 CASOS ESPECIALES

- Enlaces mltiples: comparten ms de un e- (dobles, triples) - Octetos incompletos: cuando los e- de la capa de valencia no permiten crear ms enlaces (B, Al, Ga, In, Ta) 6 electrones, Be 4 electrones - Octetos ampliados: los presentan tomos que tienen orbitales d vacos cercanos a la capa de valencia ( a partir de n=3), se ampla a 10 o a 12 e- N impar de e-: lo realiza el N (NO), se forman radicales, les falta un e- para completar el octeto, son inestables y muy reactivos - Enlace coordinado o dativo: los e- del enlace son aportados nicamente por uno de los tomos, este tomo tiene que tener pares de e- no enlazantes (se denomina dador). Estos enlaces se representan mediante una flecha. - Estructuras resonantes. Enlaces deslocalizados: Una misma estructura se puede reprentar de varias formas, todas ellas estables. La especie presenta un hbrido de resonancia. Existirn e- deslocalizados que se pueden mover de un lado a otro.

3.3 TRPECV (TEORA DE REPULSIN DE LOS PARES DE e- DE LA CAPA DE VALENCIA)

Sirve para deducir geometras y polaridades de estructuras covalentes. Se basa en el anlisis de la capa de valencia para explicar los enlaces (Lewis). Los pares de e- de la capa de valencia se sitan lo ms alejado posible unos de otros de tal forma que sus repulsiones sean mnimas. Segn los pares de e- enlazantes (PE) y no enlazantes (PS): El nmero total de pares de electrones que tiene cada tomo que soporta en enlace se obtiene del la suma del PS y los PE y corresponden a los del tomo central que es sobre el cual definimos la geometra de la molcula. De esta forma Si la suma PS + PE es menor de 4, el enlace corresponde con un octeto incompleto Si la suma PS + PE es 4 corresponde a un octeto de Lewis Si la suma PS + PE es mayor de 4, el enlace corresponde a un octeto ampliado Los ngulos de los enlaces se modifican debido a las repulsiones de pares de e- que son mayores PS-PS > PS-PE > PE-PE. Los dobles y triples enlaces cuentan como un nico enlace a la hora de contar los pares de e- enlazantes.

Qumica Bach SAFA

25

3.4 POLARIDAD MOLECULAR

Aparece en los enlaces covalentes de tomos con distinta eng, se crean densidades de carga (cargas parciales - en el tomo ms eng y + en el menos eng) El valor de la polaridad se mide mediante el momento dipolar = qe r , siendo r la distancia entre tomos y qe la carga del e-. DE esta forma mediremos la polaridad de un enlace, pero si miramos todos los enlaces de la molcula, y teniendo en cuenta que el momento dipolar es una magnitud vectorial, hablaremos de polaridad de la molcula. Esta se calcula grfica y matemticamente como la suma vectorial de la polaridad de los distintos enlaces: (molcula) = (enlaces)

Qumica Bach SAFA

26

3.4 TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV)

Modelo propuesto por Pauling (se basa en el anlisis de la capa de valencia) Para que se produzca un enlace los tomos que se unen tienen que tener al menos un orbital con electrones desapareados (spin no neutro) que son los que dan lugar al enlace. Al aproximarse esos orbitales se produce una superposicin (solapamiento) de los mismos, que implica un apareamiento de los e-. Para que la superposicin sea efectiva los orbitales han de tener un tamao comparable y una orientacin espacial adecuada. Se pueden producir dos tipos de solapamiento: Enlace : se forma por solapamientos frontales, son muy estables porque se producen menos repulsiones entre ncleos atmicos (estn alejados) Enlace : Se forma por solapamientos laterales, se producen si ya ha habido un , son menos fuertes ya que hace falta que los ncleos se acerquen ms (mayor repulsin). Producen dobles y triples enlaces. Grficamente se explican los solapamientos tanto de orbitales hibridados como no hibridados mediante la nubes de probabilidad del modelo mecanocuntico:

Se explican mediante los diagramas de cajas donde se representan los e- de la capa de valencia En definitiva un tomo podr dar tantos enlaces como electrones desapareados tenga La geometra de la molcula depende de la de los orbitales que se solapen

3.5 HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS

Toma como punto de partida la TEV, se crea para explicar enlaces, geometras y polaridades inexplicables como la del CH4 (2 enlaces), H2O (2 enlaces), NH3 (3 enlaces formando una pirmide triangular), ya que los ngulos de enlace tericos no coinciden con los medidos experimentalmente mediante difraccin de rayos X (tetraedros todos). OJO: LA TRPECV SI LOS DEDUCE Un orbital hbrido es el resultado de la combinacin de orbitales atmicos de la capa de valencia. Se forman tantos hbridos como orbitales atmicos se combinen Todos los hbridos obtenidos estn despareados y se comportan segn la TEV de Pauling

Qumica Bach SAFA

27

Posibles hibridaciones (dependen de los orbitales que se combinen, el superndice indica cuantos lo hacen) sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2, sp3d3 (estas ltimas solo en tomos cuyos orbitales d estn cerca de los orbitales con e-) Las caractersticas del hbrido obtenido son las que corresponden por porcentaje de participacin de cada tipo de orbital. Se explican mediante los diagramas de cajas donde se representan los e- de la capa de valencia Las caractersticas geomtricas son las siguientes: Grficamente se explican los solapamientos tanto de orbitales hibridados como no hibridados mediante la nubes de probabilidad del modelo mecanocuntico y se explican los solapamientos tanto de orbitales hibridados como no hibridados mediante la nubes de probabilidad del modelo mecanocuntico: Hib rida cin Geometra Representacin

sp

Lineal

sp2

Triangular

sp3

Tetradrica Bipirmide triangular Octaedro

sp3d sp3d
2

Bipirmide pentagonal Un caso importante es el del carbono que siempre aparece hibridado, de tal forma que si solamente tienen enlaces simples su hibridacin es sp3, si tiene un doble enlace es sp2 y si tiene dos dobles enlaces o un triple es sp
3

sp3d

3.6 SLIDOS COVALENTES (dan redes covalentes)

Sustancias covalentes moleculares suponen la repeticin de una unidad y se denominan slidos covalentes, se une un nmero de tomos que depende de la cantidad de sustancia: - Diamante: C tridimensional con hibridacin sp3 - Grafito: C formando planos con e- que unen esos planos con hibridacin sp2 - Slice: SiO2 con Si con hibridacin sp

Qumica Bach SAFA

28

3.7 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES

* Estado: redes covalentes tienen elevado punto de fusin (son slidas diamante, grafito, slice), las moleculas covalentes presentan diferentes estados en funcin de las fuerzas intermoleculares que haya entre ellas. En todos los casos la Tf son inferiores a las de los compuestos inicos y metlicos * Las sustancias covalentes son solubles en disolventes polares las polares y apolares las apolares * No conducen la corriente elctrica si no son polares * Las sustancias covalentes moleculares son blandas y elsticas

4 ENLACE METLICO
Se combinan tomos con eng parecidas y bajas (metales) normalmente se unen tomos del mismo elemento Existen dos teoras principales que explican el enlace metlico: la de la nube electrnica y la de Orbitales Moleculares (OM)

4.1 TEORA DE LA NUBE ELECTRNICA (MAR DE ELECTRONES)

Los tomos que se enlazan liberan sus e- de la capa de valencia y los tomos positivos se unen entre s formando una red metlica estando estabilizados elctricamente por las cargas de los e- que se han quedado formando una nube, dentro de la cual se mueven libremente

4.2 TEORA DE ORBITALES MOLECULARES

Al acercarse los tomos, los orbitales atmicos de energas semejantes se solapan y combinan formando unos orbitales nuevos denominados orbitales moleculares. 2 OA dan 2 OM uno de ellos de menor energa que los OA denominado enlazante (ms estable) y otro de mayor energa que los OA denominado antienlazante se indica con un * (menos estable), en ellos se colocan los e- siguiendo el principio de Aufbau. Esta teora se cre para explicar los enlaces covalentes.

La principal diferencia de la Teora de Enlace de Valencia y Orbitales Moleculares es que la primera usa solamente los electrones de la capa de valencia para explicar el enlace, y la segunda usa todos los del tomo. Como en los metales se combina un n muy elevado de tomos, se combinan muchos OA y se obtienen muchos OM semejantes de tal forma que se obtienen bandas de energa. Existen dos tipos de bandas: - Bandas de valencia: la ltima donde hay colocados electrones - Bandas de conduccin: la primera donde no hay electrones

Qumica Bach SAFA

29

Segn la separacin de estas bandas los materiales son aislantes (muy separadas), conductores (muy juntas) o semiconductores (ligeramente separadas)

4.3 PROPIEDADES DE LOS METALES

Son consecuencia del tipo de enlace Son slidos a temperatura ambiente excepto el mercurio Conducen la corriente elctrica (existen e- libres: conductores de 1 especie) y el calor los tomos se pueden mover porque la estructura es muy estable Son dctiles y maleables, se pueden desplazar los ncleos en la red metlica y esta sigue siendo estable No existen es estado puro en la naturaleza, son muy reactivos Presentan brillo debido a la absorcin emisin de la luz

B) ENLACES INTERMOLECULARES
Mantienen unidas las molculas de las sustancias covalentes, permitiendo que estas aparezcan en estado slido o lquido (cuando deberan ser gases), o que se disuelvan en otras sustancias. En general son mucho ms dbiles que los enlaces intramoleculares. Por orden de intensidad:

Aparecen entre un compuesto polar (disolvente) y un compuesto inico. La rodea al catin y la + rodea al anin. Si estas fuerzas compensan a las inicas que mantienen la red cristalina los iones pasan a la disolucin (se disuelve el compuesto inico). Desde el punto de vista energtico en el proceso de disolucin interviene la energa de solvatacin. El compuesto se disuelve si esta es mayor que la energa reticular.

1. ION DIPOLO

2. ENLACE DE HIDRGENO (PUENTES DE HIDRGENO)

Aparecen cuando las molculas son polares y contienen H y algn elemento de los grupos 15, 16 y 17 (tomos muy eng y pequeos). Modifican Mucho los puntos de fusin y ebullicin (por eso el agua es lquida)

3. DIPOLO - DIPOLO

Aparecen cuando las molculas son polares, la aparicin de las + y - , estas densidades provocan la aparicin de fuerzas de tipo electrosttico.

4. ION DIPOLO INDUCIDO

Semejante a la anterior, solamente que es mayor porque el in tiene mayor capacidad polarizante que una molcula polar.

5. DIPOLO DIPOLO INDUCIDO

Aparecen cuando se mezcla una sustancia polar con una apolar. La primera provoca la redistribucin de cargas en la segunda. Esta fuerza es la responsable de que se disuelvan sustancias apolares en disolventes polares.

6. DIPOLO INSTANTNEO DIPOLO INDUCIDO (FUERZAS DE LONDON O DE DISPERSIN)

El movimiento al azar de los electrones en una molcula apolar puede originar densidades de carga instantneas que a su vez inducen en otra molcula contigua apolar. Existen en todas las molculas.

Qumica Bach SAFA

30

FORMULACIN INORGNICA
Valencia: capacidad que tiene un elemento de combinarse con otros, se toma como referencia el hidrgeno al que se le da valor uno En los compuestos inicos coincide con la carga En los compuestos covalentes coincide con los electrones que puede compartir (covalencia) Nmero de oxidacin: es la carga que tendra si dicha especie estuviese constituida por iones. Para sacarla hay que seguir una serie de reglas: - En un elemento el estado de oxidacin es cero - En un in coincide con la carga - En una molcula neutra la suma de los nmeros de oxidacin multiplicada por el nmero de tomos es cero - Siempre se coloca el elemento de nmero de oxidacin positivo a la izquierda en la frmula y el negativo a la derecha ( tambin si es un in complejo)

Tabla de nmeros de oxidacin (valencias):

NO METALES
H ( hidrgeno) F (flor) Cl (cloro) Br (bromo) I (yodo) O (oxgeno) S (azufre) Se (selenio) Te (teluro) N (nitrgeno) P (fsforo) As (arsnico Sb (antimonio) Bi (bismuto) B (boro) C (carbono) Si (silicio) 1 -1 1, 3, 5, 7

METALES
Li (litio) Na (sodio) K (potasio) Rb (rubidio) Cs (cesio) Fr (francio) Ag (plata) Be (berilio) Mg (magnesio) Ca (calcio) Sr (estroncio) Ba (bario) Ra (radio) Zn (cinc) Cd (cadmio) Cu (cobre) Hg (mercurio) Al (aluminio) Au (oro) Fe (hierro) Co (cobalto) Ni (nquel) Sn (estao) Pb (plomo) Pt (platino) Pd (paladio) Cr (cromo) Mn (manganeso)

2, 4, 6 1, 2, 3, 4, 5 1, 3, 5 3, 5 3 2, 4 4

-2

-3

1, 2 3 1, 3 2, 3 2, 4 2, 3 tern (6) 2, 4 tern (6, 7)

-4

El nitrgeno forma xidos y cidos con los nmeros de oxidacin 1, 3 y 5

Qumica Bach SAFA

31

Reglas para determinar el n de oxidacin:

a) Los tomos aislados tienen n de oxidacin cero b) Se escribe en primer lugar el tomo positivo (a la izquierda en la frmula qumica) c) En toda molcula la suma de los n de oxidacin de todos los tomos enlazados es cero (mismo n de positivas que de negativas) d) El oxgeno acta siempre con n ox 2- excepto en los peroxidos en los que acta aparentemente con 1- y con el F con el que usa 2+ (El F es el ms eng) e) El H con los metales acta con 1- y con los no metales con 1+ f) Los no metales suelen tener n ox negativo (muy eng) g) Los metales suelen tener n ox positivo (poco eng) h) Los no metales son positivos cuando se juntan con el oxgeno (excepto el F) i) Cuando un no metal se combina con un metal el primero lo hace con el menor n de ox posible (los que tienen n ox negativo solamente tienen uno, no as los positivos) j) Los n ox son como mximo iguales a los electrones de valencia del tomo que se enlaza Con estas reglas puedo sacar cualquier n de ox a partir de una frmula qumica

A) COMPUESTOS BINARIOS
1. HIDRUROS METLICOS: (enlace inico)
El hidrgeno usa el nmero de oxidacin -1 (se coloca a la derecha) SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de tomos: mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante de la palabra hidruro, seguido de la preposicin de y el nombre del metal STOCK Comienza por Hidruro de, el nombre del metal y entre parntesis su valencia en nmeros romanos en el caso de que ese elemento pueda tener ms de una diferente TRADICIONAL Hidruro y el nombre del metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias que pueda tener el metal: **
Una Dos Tres Cuatro Mayor Menor Mayor Intermedia Menor Mayor Segunda Tercera Menor - ico - ico - oso - ico - oso Hipo- - oso Per- - ico - ico - oso Hipo- - oso

Algunos hidruros tienen en esta nomenclatura nombres propios usados comnmente:

NH3 PH3 AsH3 SbH3 CH4 SiH4 BH3 B2H6 Amonaco Fosfina Arsina Estibina Metano Silano Borano Diborano

2. HIDRUROS NO METLICOS (HALUROS)(enlace covalente, excepto disueltos en agua)

El hidrgeno acta con nmero de oxidacin 1 (se coloca a la izquierda) Las tres nomenclaturas son iguales: Se nombra el no metal, usando la raz de su nombre terminada en uro (ojo con los que usan su nombre latino) y se aade de hidrgeno * Races latinas:

S Fe Cu Ag

Sulfur- en vez de AzufFerr- en vez de HierrCupr- en vez de CobrArgent- en vez de Plat-

Sn Au Pb

Stann- en vez de EstaAur- en vez de OrPlumb- en vez de Plom-

Qumica Bach SAFA

32

En la nomenclatura tradicional cuando los haluros estn disueltos en agua, se comportan como compuestos cidos y se les nombra como antes o como cido seguido de la raz del no metal terminada en hdrico ( de hidros ( agua)) El oxgeno acta con nmero de oxidacin -2 y aparentemente -1 (aniones O2- y O22- ) respectivamente, luego aparece escrito a la derecha 3.1 XIDOS SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de tomos: mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante de la palabra xido, seguido de la preposicin de y el nombre del metal o no metal precedido de el prefijo que indica el nmero de tomos excepto si es uno STOCK Comienza por xido de, el nombre del metal o no metal y entre parntesis su valencia en nmeros romanos en el caso de que ese elemento pueda tener ms de una diferente TRADICIONAL xido y el nombre del metal o no metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias ** que pueda tener este metal o no metal (como en la tabla anterior) Los xidos de no metales se pueden nombrar usando el trmino anhdrido en vez del trmino xido 3.2 PERXIDOS NO SE PUEDE SIMPLIFICAR LA FRMULA SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de tomos: mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante de la palabra xido, seguido de la preposicin de y el nombre del metal o no metal precedido de el prefijo que indica el nmero de tomos excepto si es uno STOCK Comienza por Perxido de, el nombre del metal o no metal y entre parntesis su valencia en nmeros romanos en el caso de que ese elemento pueda tener ms de una diferente TRADICIONAL Perxido y el nombre del metal o no metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias ** que pueda tener este metal o no metal (como en la tabla anterior)

3. XIDOS Y PERXIDOS (covalente e inico)

4. SALES BINARIAS (inico)

Son combinaciones entre un metal y un no metal o entre dos no metales, en el caso de dos no metales el ms electronegativo es el que se coloca a la derecha. El metal acta con nmero valencia positiva (aparece escrito a la izquierda) y el no metal acta con valencia negativa (aparece escrito a la derecha) SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de tomos: mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante del la raz del nombre del no metal (ojo con las races latinas*) terminado en uro, seguido de la preposicin de y el nombre del metal o no metal precedido de el prefijo que indica el nmero de tomos excepto si es uno STOCK Comienza por la raz del nombre del no metal (ojo con las races latinas*) terminado en uro, la preposicin de, el nombre del metal o no metal y entre parntesis su valencia en nmeros romanos en el caso de que ese elemento pueda tener ms de una diferente TRADICIONAL Comienza por la raz del nombre del no metal (ojo con las races latinas*) terminado en uro y el nombre del metal o no metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias ** que pueda tener este metal o no metal (como en la tabla anterior)

Qumica Bach SAFA

33

B) COMPUESTOS TERNARIOS (todos inicos, sus aniones tienen enlaces covalentes)

Formados por un metal (se escribe a la izquierda) y el grupo OH- (se escribe a la derecha), en disolucin acuosa liberan este grupo OH- y actan como bases. A la hora de formular podramos considerar a ese grupo OH como si fuera un tomo, as los manejo como binarios Nomenclatura: SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de grupos OH- : mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante de la palabra hidrxido, seguido de la preposicin de y el nombre del metal STOCK Comienza por Hidrxido de, el nombre del metal y entre parntesis su valencia en nmeros romanos en el caso de que ese elemento pueda tener ms de una diferente TRADICIONAL Hidrxido y el nombre del metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias que pueda tener el metal: **

1. HIDRXIDOS:

2. OXOCIDOS: (xidos de no metales aadiendo molculas de agua)

Formados por hidrgeno (1) (se escribe a la izquierda y es el que se libera y da carcter cido a estos compuestos) y un anin formado por un no metal y oxgeno (-2) (se escribe a la derecha) Nomenclatura: SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de oxgenos: mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante de la palabra oxo, despus la raz del no metal (ojo con las races latinas *) terminada en ato y su valencia entre parntesis y nmeros romanos, se termina con de hidrgeno STOCK Comienza por cido, prefijo que indica el nmero de oxgenos, oxo, despus la raz del no metal (ojo con las races latinas *) terminada en ico y su valencia entre parntesis y nmeros romanos si hace falta TRADICIONAL cido y el nombre del no metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias ** que pueda tener este metal o no metal Interesa conocer los nombres de algunos aniones que van a ser los ms comunes SO42- Sulfato SO32- Sulfito NO3- Nitrato NO2- Nitrito CO32- Carbonato PO43- fosfato CrO42- Cromato Cr2O72- Dicromato MnO4- Permanganato

3. OXISALES, SALES TERNARIAS:

Se obtienen por sustitucin de los hidrgenos de los oxocidos por metales (se escriben a la izquierda y el anin formado por un no metal y oxgeno (-2) (se escribe a la derecha) Nomenclatura: SISTEMTICA (IUPAC) Se utilizan prefijos que indican el nmero de oxgenos: mono, di, tri, tetra, penta, exa, hepta, delante de la palabra oxo, despus la raz del no metal (ojo con las races latinas *) terminada en ato y su valencia entre parntesis y nmeros romanos, despus de y el nombre del metal con su valencia entre parntesis y nmeros romanos si hace falta STOCK Y TRADICIONAL ACEPTADA

Qumica Bach SAFA

34

Comienza por la raz del no metal (ojo con las races latinas *) cambiando las terminaciones de nomenclatura sistemtica oso e ico por ito y ato respectivamente, manteniendo si hacen falta los prefijo hipo y per y a continuacin el nombre del metal y su valencia entre parntesis y nmeros romanos si hace falta TRADICIONAL NO ACEPTADA Comienza por la raz del no metal (ojo con las races latinas *) cambiando las terminaciones de nomenclatura sistemtica oso e ico por ito y ato respectivamente, manteniendo si hacen falta los prefijo hipo y per y a continuacin el nombre del metal (ojo con las races latinas *) con la terminacin y prefijo (en su caso) que corresponda en funcin de las posibles valencias ** que pueda tener este metal o no metal

Qumica Bach SAFA

35

TEMA 3: TRANSFORMACIONES ENERGTICAS EN LAS REACCIONES QUMICAS. ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS
1. SISTEMAS Y TRANSFORMACIONES TERMODINMICOS
Termodinmica: parte de la fsica que estudia los intercambios de calor y de trabajo que acompaan a los procesos fsico qumicos; si estos procesos son reacciones qumicas se denomina termoqumica Sistema termodinmico es una porcin del universo objeto de estudio. Entorno es el resto del universo que no estudiamos. Los lmites de un sistema pueden ser reales o imaginarios Segn los intercambios del sistema con el entorno podemos tener tres tipos de sistemas: - Abierto: intercambia materia y energa con el entorno - Cerrado: puede intercambiar energa pero no materia - Aislado: no intercambia ni materia ni energa Fase: es una regin del sistema con composicin y propiedades homogneas, puede ser slida, lquida o gaseosa. Segn el nmero de fases que presenta un sistema hablamos de: Sistemas Homogneos: si constan de una sola fase Sistemas Heterogneos: si constan de ms de una fases

1.1 Estado de un sistema. Variables y funciones de estado

Conocer el estado de un sistema es conocer su composicin, situacin y energa en un momento determinado. Para describirlo se usan las variables de estado: P, V, T, d... a las que dependen de la cantidad de materia se las llama extensivas y a las que no intensivas Se denominan funciones de estado a aquellas variables de estado cuyo valor solo depende del estado actual y no de como se ha llegado a l.

1.2 Transformacin termodinmica. equilibrio

Un sistema termodinmico est en equilibrio cuando se cumplen simultneamente tres equilibrios: Equilibrio qumico: su composicin no vara con el tiempo Equilibrio mecnico: No hay movimiento macroscpico Equilibrio trmico: la temperatura es la misma en todo el sistema Una transformacin es cualquier variacin en el estado de un sistema. Atendiendo a como se produce la transformacin tenemos dos tipos: - Reversibles: si se realizan a travs de una serie continua de estados de equilibrio, proceso extremadamente lento - Irreversibles: mientras dura la transformacin el sistema no est en equilibrio Las reversibles pueden invertir el proceso, las irreversibles no Todas las transformaciones espontneas en el universo son irreversibles. Segn qu propiedades cambien existe una clasificacin: Adiabticas: si no se transfiere calor entre el sistema y el entorno Isotrmicas: cuando no vara la temperatura del sistema Isbaras: cuando no hay variacin de presin Iscoras: cuando no hay variacin de volumen

1.3 Trabajo mecnico de expansin-compresin de un gas

Muchas reacciones qumicas son gaseosas y por ello es til conocer este trabajo. Trabajando con derivadas (variaciones infinitesimales) dW= - Fdx, como p=F/S dW= - pSdx = - pdV, W= - pdV , W= - pV Si el proceso es isbaro El trabajo de expansin es negativo (criterio se signos IUPAC)

Qumica Bach SAFA

36

Si el proceso es isotermo (T=cte) sustituyo p por la ecuacin de los gases: P = nRT/V, dW = -pdV dW = - nRTdV/V W = -nRTdV/V = -nRTln(V2/V1)=-nRTln(p1/p2) La P hay que ponerla en pascales y el volumen en m3

1.4 Intercambio de calor en un proceso

El calor se puede invertir en variar de temperatura Q=mCT o en realizar un cambio de estado Q=mL

2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Enunciado
En un sistema aislado la energa se conserva En termodinmica hablamos de dos tipos de energa: calor (Q) energa transferida debido a una diferencia de temperatura y trabajo (W) cualquier otra transferencia de energa que no sea calor En termodinmica se usan dos funciones de estado para describir el sistema: energa interna y entalpa

Energa interna (U)

Es la energa que contienen los componentes de un sistema, es incalculable por la dificultad de medirla, pero si podemos cuantificar variaciones (esto suele ocurrir con las funciones de estado) Si tenemos un sistema que intercambia calor y trabajo (energa). Si el sistema absorbe calor para realizar un trabajo, la variacin de energa interna ser igual a la suma de ambos. U=Q+W Criterio de signos IUPAC: Q>0 si lo absorbe el sistema, Q<0 si lo pierde el sistema. W<0 cuando lo realiza el sistema sobre el entorno, W>0 cuando el entorno lo realiza sobre el sistema. Si en el sistema estudiado el nico trabajo posible fuera de expansin-compresin, los valores de la variacin de energa interna son: Isotrmico (T=cte): U=0 Isbaro (p=cte): U=Q + pV Q=Qp (Aplico luego el criterio de signos) Iscoro (V=cte, W=0): U=Qv Adiabtico: (Q=0) U= pV La mayor parte de los procesos son isbaros (U2-U1)=Qp + p (V2-V1)

Entalpa
Es una funcin de estado, que se define como: H=U-pV En procesos isbaros H = Qp. Suele estar definida por mol, por eso se habla de entalpa molar. Nos da una idea de la energa calorfica que se absorbe o desprende en una reaccin, as hablamos (teniendo en cuenta el criterio de signos) de reacciones exotrmicas como aquellas en las que H<0 y endotrmicas a las que H>0, ojo no dice nada de si la reaccin se produce o no. Podemos trabajar con distintos tipos de entalpas en funcin de a qu proceso se refieran, as tendremos, por la misma razn que la energa interna que nosotros no conocemos entalpas sino variaciones: Entalpa de reaccin: (Hr) la correspondiente a una reaccin qumica. Se puede calcular como la diferencia entre los sumatorios de las entalpas de los productos menos las entalpas de los reactivos Entalpa de formacin: (Hf) referida a la reaccin de formacin de un compuesto a partir de sus elementos en estado fundamental. Se consideran nulas las correspondientes a la formacin de los elementos en su estado fundamental Entalpa de combustin: (Hc) la correspondiente a la reaccin de combustin de una sustancia Entalpa de enlace: energa necesaria para romper un mol de enlaces, la podemos relacionar con la entalpa de reaccin como la suma de entalpas de los enlaces rotos menos la suma de entalpas de los enlaces formados. En todos los casos si los datos se refieren a condiciones estndar (25C y 1 atm, las entalpas llevan un superndice ) Para relacionar el Qp y el Qv de la misma reaccin pero en procesos en los cuales se mantienen constantes distintas variables de estado, a partir de H=U+pV, H=U+pV Qp=Qv + nRT, y si no hay variacin en el nmero de moles de las sustancias gaseosas Qp=Qv (R va en unidades del SI)

Qumica Bach SAFA

37

3. TERMOQUMICA
3.1 Ecuaciones termoqumicas
Es la escritura de una reaccin qumica con la indicacin del estado fsico de las sustancias, con las condiciones en que se realiza e indicando la variacin energtica que se produce. Normalmente condiciones estndar Desde un punto de vista energtico se pueden visualizar mediante los diagramas entlpicos, que tambin sirven para explicar los aspectos cinticos de una reaccin qumica.

3.2 Entalpa de reaccin

Es la diferencia entre las entalpas de los productos y reactivos multiplicado por el nmero de moles de la estequiometra: HR = (ni Hf productos) - (ni Hf reactivos) Como no se puede medir la entalpa sino sus variaciones, se ha establecido un sistema de referencia mediante el cual se asigna entalpa cero para la entalpa estndar de los elementos. Y a partir de estas se sacan mediante reacciones el resto de entalpas de formacin. Se miden en kJ/mol (ojo)

3.3 Ley de Hess

Como la entalpa es una funcin de estado solamente depende su variacin de los estados final e inicial, por tanto la variacin global de un proceso ser la misma vayamos por el camino que vayamos. As la Ley de Hess dice que si una reaccin qumica se puede expresar como la suma algebraica de varias reacciones, el calor de esta reaccin tiene que ser igual a la suma de los calores de las reacciones parciales.

3.4 Diagramas de entalpa

En ellos se representa la variacin de entalpa de un proceso y la de formacin de reactivos y productos. Tambin podemos aplicar en ellos la Ley de Hess. Por ejemplo se puede aplicar a las entalpas de enlace de los enlaces moleculares, as la variacin de entalpa de una reaccin se puede calcular como: HR = (E de enlaces rotos)- (E enlaces formados), suponiendo que se rompieran y formaran todos.

4. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

4.1 Procesos espontneos y no espontneos
El primer principio no deca nada sobre si una reaccin qumica se va a dar o no por s sola. Prohbe que un automvil se mueva sin consumir energa, pero no prohbe que una piedra que ha cado vuelva a subir por si sola, ya que mientras se conserve la energa es posible. Cuando la piedra cae transforma E en calor y trabajo, pero no se puede comunicarle el mismo calor para que mediante un trabajo vuelva a subir. Solamente es espontneo el primer proceso. La experiencia nos dice que hay procesos espontneos que tienen lugar sin ninguna intervencin externa y procesos no espontneos que necesitan de una intervencin externa

4.2 Enunciado del segundo principio

No es posible transformar totalmente el calor en trabajo, sin embargo si es posible transformar todo el trabajo en calor (siempre que transformamos una energa en otra hay prdidas de calor)

Qumica Bach SAFA

38

Se define por S=Q/T Si estudiamos el universo, la variacin de entropa que experimenta este ser igual a la suma de la entropa del sistema ms la entropa del entorno. En un proceso reversible la variacin de entropa del universo es cero, lo que vara la entropa del sistema es igual y de sentido contrario que lo que vara la entropa del entorno. S universo = S sistema + S entorno = 0 En un proceso irreversible la variacin de entropa del universo es siempre positiva, el balance global entre la entropa del sistema y del entorno es positivo, no se anulan S universo = S sistema + S entorno >0 Podemos definir por las mismas razones que la entalpa, entropas molares, entropas de reaccin, entropas de formacin. Por la misma razn que antes, al ser la entropa una funcin de estado solo podemos conocer sus variaciones. Si bien las entropas de formacin de los elementos en su estado fundamental no se consideran nulas, porque se establece como referencia que la entropa cero corresponde a una sustancia a 0K (Tercer principio de la termodinmica)

4.3 Entropa (S)

4.4 Entropa y desorden

Los procesos espontneos son irreversibles y van acompaados de una aumento de desorden. Luego existe una relacin entre entropa y desorden. La entropa aumenta con la temperatura y cuando se producen cambios de estado hay saltos cualitativos de entropa.

4.5 Variacin de la entropa de una reaccin qumica

Es la diferencia entre las entropias de los productos y las de los reactivos multiplicadas por el nmero de moles de la estequiometra.

5. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD
La tendencia de un proceso surge como la combinacin de los dos primeros principios de la termodinmica El primero indica que un sistema tiende a evolucionar hacia los estados de menor entalpa El segundo dice que los sistemas tienden a la entropa mxima Para conjugar ambos se introducen dos nuevas funciones de estado: la funcin de trabajo o Energa libre de Helmholtz y la Entalpa libre o energa libre de Gibbs

5.1 Energa libre de Helmholz (A F)

A=U TS Se usa esta funcin de estado en procesos que transcurren a T y V ctes. Se emplea igual que la energa libre de Gibbs.

5.2 Energa libre de Gibbs (G)

G= H TS G= H TS Se usa para procesos que transcurren a T y p ctes, o sea la mayora. En ambas la T es absoluta. Ojo con las unidades de H y S, tienen que ser las mismas.

5.3 Variacin de energa libre en una reaccin qumica

Se puede calcular como la diferencia entre las energa libres de los productos y de los reactivos, teniendo en cuenta sus coeficientes estequimtricos.

Qumica Bach SAFA

39

Por ser una funcin de estado, no podemos conocer su valor, solamente podemos medir su variacin, se establece como criterio que la energa libre de todos los elementos en su estado estndar es cero a cualquier temperatura, o sea solo 1 atm Anlogamente a las funciones de estado anteriores, tendremos tambin una energa libre de formacin.

5.4 Condiciones de equilibrio y de espontaneidad

La variacin de la energa libre de Helmholz y la de Gibbs, proporciona criterio para deducir la espontaneidad de una reaccin, as Equilibrio si G=0, o F=0 Espontneo si G<0, o F<0 No espontneo si G>0, o F>0 El hecho de que un proceso no sea espontneo no implica que sea imposible, ya que puede producirse con ayuda de agentes externos Para mirar la espontaneidad tendremos que valorar en conjunto si el proceso en endotrmico o exotrmico, as como el desorden provocado y la temperatura a la que tiene lugar, ya que una misma reaccin puede ser espontnea a una temperatura y no a otra. H + + S + + G + ++Espontaneidad G=H - TS Nunca Siempre Depende de T, Si H < TS si lo ser Depende Si |H| > |TS| si lo ser

6. APLICACIONES ENERGTICAS DE LAS REACCIONES QUMICAS: LOS COMBUSTIBLES QUMICOS. REPERCUSIONES SOCIALES Y MEDIOAMBIENTALES
La combustin de materia orgnica es la reaccin ms usada por la humanidad . La efectividad de la combustin se mide por la entalpa especfica que es la cantidad de energa desprendida por cada gramo de combustible quemado. Carbono: -394 kJ/mol butano -2658 kJ/mol hidrgeno -286 kJ/mol Actualmente se considera al hidrgeno como un posible combustible del futuro, ya que su combustin solamente genera agua, con lo cual se eliminan los problemas medioambientales asociados a la combustin de compuestos orgnicos. La obtencin de hidrgeno, en su mayora, se realiza a partir de la reaccin del C o del CH4 con H2O, mediante un proceso redox endotrmico. Otra alternativa es la electrolisis del agua, tambin endotrmica. Por ello son procesos poco rentables (necesitan energa). Adems su almacenamiento requiera de depsitos muy pesados. Si queremos disminuir el efecto invernadero tenemos que buscar fuentes de energa alternativas a la combustin de compuestos orgnicos

7. VALOR ENERGTICO DE LOS ALIMENTOS: IMPLICACIONES PARA LA SALUD

Valor energtico: Es proporcional a la cantidad de energa que pueden aportar al quemarse 1 gramo en presencia de oxgeno. Se mide en caloras, que es la cantidad de calor necesario para aumentar en un grado la temperatura de un gramo de agua.. En diettica se toma como medida la Kcal. 1 Kcal = 1000 caloras = 4,16 Kilojulios Valor energtico de los alimentos No todos los alimentos que ingerimos se queman para producir energa, sino que una parte de ellos se usan para reconstruir las estructuras del organismo o facilitar las reacciones qumicas necesarias para el mantenimiento de la vida.

Qumica Bach SAFA

40

Las vitaminas y los minerales, as como los oligoelementos, el agua y la fibra se considera que no aportan caloras. Balance energtico Ingreso = gasto (ideal) Si ingreso > que gasto = almacenamiento. Balance positivo. Si ingreso < gasto = utilizacin. Balance negativo. Los hidratos de carbono tienen ------ 4 kcal/ gr. Los lpidos tienen ----------------------- 9 Kcal/ gr Las protenas tienen ------------------- 4 Kcal/ gr. El alcohol tiene ------- 7 Kcal/ gr. (no nutre). Gasto energtico: TMB + TA + ET Tasa de metabolismo basal (TMB): No se puede controlar, actividad metablica necesaria para el mantenimiento de la vida, de todas las funciones vitales en reposo, (respiracin, circulacin...). Es un 10 % mas baja en la mujer que en el hombre (ms proporcin de grasa). Aumenta en el embarazo. Disminuye con la edad (a partir de los 20 aos disminuye un 12 % en cada dcada). Con fiebre, por cada grado que supere los 37, aumenta un 13%. Tasa de actividad (TA): Se puede controlar. Aumenta los requerimientos energticos. Depende de la actividad que se realice. Es el porcentaje, segn actividad, de la TMB Efectos trmicos (ET): Energa que gastamos en digerir los alimentos que comemos. Un dieta equilibrada es el 10% de la suma de TMB + TA. Distribucin de la energa 25% en desayuno 10% media maana 30% comida 10% merienda 25% cena Equilibrio Alimentario Una alimentacin es equilibrada si aporta cada da, y de forma satisfactoria todos los nutrientes necesarios para el funcionamiento del organismo. Debe satisfacer las necesidades que el organismo sano necesita para mantener una buena salud. Normas que rigen el equilibrio alimentario Una racin debe aportar diariamente la cantidad de energa necesaria para el buen funcionamiento del organismo. Debe aportar los nutrientes energticos y los no energticos que permitan cubrir adecuadamente la funcin de la nutricin. Los aportes nutricionales descritos deben recibirse en proporcin adecuada. Hidratos de carbono = 55 - 60%, Lpidos = 30 - 35%, Protenas = 12 - 15% Caractersticas del equilibrio alimentario Debe ser: Variada - Agradable y Suficiente Adaptada a la edad, sexo, actividad, peso, estado fisiolgico, clima, disponibilidad geogrfica de los alimentos, economa, estado sociocultural, patologas. Requisitos para lograr el equilibrio alimentario Establecer las necesidades energticas diarias adecuadas para cada individuo, edad y circunstancias Proporcionar los aportes glucdicos y lipdicos esenciales. HC simple (azucares) limitarlos, recomendados: fculas y almidones. Cubrir las necesidades proteicas ptimas para un buen funcionamiento orgnico. Incluir cantidades de elementos minerales y H2O Asegurar el aporte vitamnico recomendado Aportar cantidad suficiente de fibra.

Qumica Bach SAFA

41

TEMA 4 EL EQUILIBRIO QUMICO

0. CINTICA QUMICA, ASPECTOS DINMICOS DE LAS REACCIONES QUMICAS
Hemos visto que para que una reaccin qumica se produzca de forma natural es necesario que la G disminuya. Al ir dndose la reaccin las cantidades de reactivos y productos van cambiando y en consecuencia el valor de G va cambiando (aumentando). Llega un momento en que se igualar a cero, momento que se considera de equilibrio. El hecho de que una reaccin se produzca o no, no justifica que podamos ver como se produce, ya que influye otro concepto que es el de la cintica de la reaccin, esto es la velocidad a la que la reaccin se produce. Introducimos una nueva variable que no consideraba la termodinmica que es el tiempo.

0.1 Velocidad de reaccin

La aparicin o desaparicin de sustancias nos da una idea de como se desarrolla una reaccin. De manera anloga a la cinemtica, se define velocidad como la derivada de la concentracin respecto al tiempo. Podemos definir velocidades instantneas tanto para los reactivos como para los productos, teniendo en cuenta un criterio de signos por el cual los reactivos desaparecen (-) y los productos aparecen (+). Para definir la velocidad de la reaccin a partir de las velocidades de reaccin de los reactivos y productos tendr que tener en cuenta la estequiometra.

0.2 Ecuacin de velocidad

Esta ecuacin sirve para determinar la velocidad de la reaccin en un determinado instante en funcin de las concentraciones de sustancias presentes en ese instante. En muchos casos es una ecuacin de tipo polinmico v = k[A]x[B] y Aparece definida respecto a los reactivos k es la constante de velocidad x e y son los rdenes parciales de reaccin, se refieren a cada una de las sustancias x + y es el orden de reaccin Ojo x e y no son los coeficientes estequiomtricos, aunque muchas veces pueden coincidir No podemos establecer que dos reacciones estequiomtricamente semejantes tengan el mismo orden de reaccin

0.3 Reacciones directa e inversa

Segn se va dando una reaccin, aumenta la posibilidad de que los productos formados reaccionen entre s para volver a dar reactivos, aparece la posibilidad de darse la reaccin inversa a la que estudiamos. Lo normal es que la velocidad de la reaccin inversa dependa de la concentracin de los productos de manera anloga a la reaccin directa de los reactivos. Cuando ambas velocidades se igualan llegamos a un punto que denominamos equilibrio cintico.

0.4. TEORAS SOBRE LA REACCIN QUMICA

a) Teora de colisiones
Establecida por Lewis. Propone que las reacciones qumicas se producen a travs de choques entre las sustancias reaccionantes. As la velocidad depende de - la frecuencia de los choques: ms concentracin mayor probabilidad, mayor temperatura mayor probabilidad - La eficacia del choque: solo se da la reaccin cuando los choques son eficaces: Para ello hace falta que las sustancias tengan la energa suficiente para romper los enlaces, a esta energa se le llama energa de activacin Ea y que las sustancias tengan la orientacin adecuada Con estos factores Arrhenius establece una ecuacin para calcular la cte de velocidad k = A e Ea/RT

Qumica Bach SAFA

42

A es una cte : factor de frecuencia relacionado con los choques e Ea/RT es la fraccin de molculas con energa igual o superior a Ea

b) Teora del estado de transicin o del complejo activado

Se basa en la introduccin de un estado intermedio entre los reactivos y los productos. Este es el complejo activado. Es muy inestable por contener mayor energa que reactivos y productos y por tanto se descompone rpidamente. En esta teora la Energa de activacin representa la energa necesaria para que se forme el complejo activado. Sirve la ecuacin de Arrhenius, siendo A la cte de la velocidad de formacin del complejo activado. Este aporte energtico para llegar al complejo activado es el que va a condicionar realmente la velocidad de recacin en un proceso espontneo. Se observa claramente en los diagramas energticos, llamados perfiles de reaccin. El estado activado explica la existencia de reacciones directas e inversas ya que los choques son posibles tanto entre reacticvos como entre productos.

Mecanismos de reaccin
Si la reaccin se produce en una sola etapa mecanismo concertado Si la reaccin se produce en pasos se denomina reaccin en cadena, aparecern nuevos compuestos denominados intermediarios de reaccin

Molecularidad de una reaccin qumica

La molecularidad es el nmero de especies qumicas que intervienen en ella como reactivos. Para una reaccin unimolecular la ecuacin de velocidad es de primer orden. Para una bimolecular la ecuacin de velocidad es de segundo orden.

Factores que influyen en la velocidad de reaccin

Naturaleza de la reaccin. Energa de activacin: Facilidad con que se rompan y formen los enlaces, en general cuesta ms romper los enlaces covalentes que los inicos, luego esto me determinar una mayor o menor energa de activacin. Cuanta mayor Ea menor ser la velocidad Concentracin de los reactivos Cuanta mayor sea la concentracin mayor ser la probabilidad de que se produzcan choques eficaces. Mayor concentracin mayor velocidad Estado fsico y grado de divisin de los reactivos Cuanto ms pulverizado mayor es la superficie de contacto y mayor ser la velocidad de reaccin Temperatura Un aumento de temperatura produce un aumento de la velocidad de reaccin, las molculas tienen mayor energa y se mueven ms, mayor probabilidad de choques eficaces. Para casi todas se puede ver la dependencia con la ecuacin de Arrhenius. Con esta ecuacin y tomando logaritmos podemos calcular grficamente el valor de la energa de activacin. Catalizadores Son sustancias qumicas que modifican la Ea de una reaccin qumica. En general: - alteran la velocidad de una reaccin - actan en muy pequeas cantidades - no experimentan cambios qumicos permanentes, se recuperan al final de la reaccin - Alteran el mecansmo de la reaccin cambiando el tipo de complejo activado y la energa de activacin Segn su efecto pueden clasificarse: a) positivos: aumentan la velocidad de la reaccin disminuyendo la Ea b) Negativos: disminuyen la velocidad de la reaccin aumentando la Ea generalmente se llama catalizadores a los primeros e inhibidores a los segundos

Qumica Bach SAFA

43

Tipos de catlisis
Segn la fase en la que acta el catalizador tenemos dos tipos: Catlisis homognea: Si el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactivos. Reacciones qumicas que se aceleran en medio cido (protones) Catlisis heterognea cuando el catalizador y los reactivos no se encuentran e n la misma fase. Cuando se usan metales como catalizadores. Hidrogenacin de compuestos orgnicos insaturados Catlisis enzimtica Se suele considerar como un caso intermedio entre la homognea y la heterognea. La mayora de los catalizadores son protenas (enzimas).

Concepto de equilibrio qumico

Un sistema est en equilibrio qumico cuando no se observan cambios en su composicin qumica a medida que transcurre el tiempo. Se produce cuando se pueden dar tanto una reaccin directa como una reaccin inversa para la misma reaccin. Es un equilibrio dinmico ya que ambas reacciones no se detienen. Las cantidades de sustancias que vamos a encontrar en equilibrio sern siempre las mismas a no ser que cambiemos la temperatura. El alcanzar un equilibrio qumico u otro para una misma reaccin qumica solamente depende de la temperatura. Termodinmicamente el equilibrio se consigue cuando la variacin de la energa libre de Gibbs es nula.

1. LEY DE ACCIN DE MASAS, CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Un estudio cintico de la reaccin directa e inversa de un proceso de equilibrio, nos lleva a definir dos velocidades de reaccin, y como por definicin el equilibrio se consigue cuando la composicin no vara, y este es un equilibrio dinmico, coincidir con el momento en el cual las velocidades de reaccin en ambos sentidos sean iguales. As la ley de accin de masas nos define una cte denominada de equilibrio, como el cociente entre la cte de velocidad de la reaccin directa y el de la cte de la inversa. Esta cte dependiente de la concentraciones y que tiene en cuenta la estequiometra se denominada Kc. La Kc se define para reacciones ajustadas con nmeros enteros sencillo y se aplica solamente a concentraciones de equilibrio. No tiene unas unidades concretas, dependen de la estequiometra de la reaccin de equilibrio. Si la aplicamos a concentraciones iniciales podemos calcular el cociente de reaccin Q que se calcula de la misma forma que Kc pero con esas concentraciones iniciales de equilibrio. Con esta Q podemos saber como va a evolucionar la reaccin: - Si Q>Kc la reaccin se desplazar hacia los reactivos - Si Q<Kc la reaccin se desplazar hacia los productos - Si Q=Kc la reaccin est en equilibrio

2. FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Podemos encontrar variaciones en el equilibrio de una reaccin debidas a variaciones en las condiciones del sistema, presin, volumen, temperatura y concentraciones. Se enuncia la Ley del desplazamiento qumico para explicar cmo se producen esas variaciones: Cuando cambia algn factor que afecte a un sistema en equilibrio, este se desplaza en el sentido en que contrarreste esta variacin

2.1 Variacin de presin

Solo tiene efecto cuando intervienen gases en la reaccin, solamente tendremos que mirar a estos.

Qumica Bach SAFA

44

Un aumento de presin desplaza la reaccin en el sentido en que disminuya el nmero de moles de sustancias gaseosas Una disminucin de presin desplaza el equilibrio en el sentido en el que aumente el nmero de moles de sustancias gaseosas

2.2 Variacin de concentracin

El aumento de concentracin de una sustancia participante en la reaccin desplaza el equilibrio en el sentido que propicia la desaparicin de dicha sustancia La disminucin de concentracin de una sustancia desplaza el equilibrio en el sentido de formacin de esa sustancia

2.3 Variacin de temperatura

El aumento de temperatura desplaza el equilibrio en el sentido de la reaccin endotrmica La disminucin de la temperatura desplaza el equilibrio en el sentido de la reaccin exotrmica

2.4 Variacin del volumen

Solamente tiene influencia en aquellas reacciones en que intervienen gases y solamente les influyen a estos Aumento del volumen desplaza la reaccin en el sentido de aumento del nmero de moles de gases disminucin del volumen desplaza la reaccin en el sentido de disminucin del nmero de moles de gases

2.5 Influencia de los catalizadores

Solamente modifica la velocidad de reaccin, luego conseguiremos llegar antes al equilibrio, pero no va a influir en este una vez alcanzado

3. OTRAS FORMAS DE DETERMINAR LA CTE DE EQUILIBRIO (Cte de equilibrio referida a presiones (Kp))
Obviamente solo intervendrn en ella las especies gaseosas, ya que aproximamos a presin nula la que ejercen slidos y lquidos. Se trabaja con presiones parciales, y la forma de determinarla es anloga a la Kc. Podemos relacionar ambas utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales de tal forma que Kp=Kc (RT)n. La variacin del nmero de moles es de especies gaseosas.

4. EQUILIBRIOS HETEROGNEOS (siempre que la reaccin sea heterognea los tengo que utilizar)
Cuando en un proceso qumico intervienen especies que se encuentran en distintos estados, su contribucin a los valores de las distintas ctes no es igual, como hemos visto en Kp. De forma general cuando tengamos un equilibrio heterogneo no tenemos que incluir todos los valores correspondientes a reactivos o productos sino coger solamente los de las especies que corresponda, as sol + gas, solamente cojo los gases sol + liq, solamente los lquidos liq + gas, solamente los gases Cuando tenga disoluciones estas se comportan de manera anloga a los lquidos Los valores que no cojo estn incluidos en los valores de las ctes, ya que se considera que estos no cambian apenas comparado con los que si pongo en el clculo de la cte.

Qumica Bach SAFA

45

5. ESTUDIO TERMODINMICO DEL EQUILIBRIO

Si aplicamos la ley de accin de masas a una reaccin que todava no ha alcanzado el equilibrio, obtenemos una expresin anloga llamada Q (cociente de reaccin). Comparando este Q con K equilibrio, podemos predecir la evolucin que presentar a lo largo del tiempo el sistema. Podemos establecer una relacin entre G y p del tipo G = G + nRT ln p a partir de la ecuacin G = H TS tomando derivadas y considerando un proceso a T=cte. Aplicando la relacin anterior a la variacin de energa libre de una reaccin cualquiera, obtenemos G = G + RT ln Kp, y como cuando se alcance el equilibrio G=0, G= - RT ln Kp, segn el valor de Kp sabremos hacia donde est desplazada la reaccin. R= 8,3143

6. DEFINICIN DEL GRADO DE DISOCIACIN ()

Se calcula como los moles disociados entre los moles iniciales. Es el tanto por uno que ha reaccionado, se puede relacionar con el rendimiento ya que este es el tanto por ciento correspondiente

7. REACCIONES DE PRECIPITACIN
Es un caso particular de las reacciones de equilibrio, en las cuales la cte de equilibrio es muy pequea y se denomina cte de precipitacin y a la cantidad mxima que puede mantenerse disuelta se le llama solubilidad. 7.1 CONCEPTO SOLUBILIDAD Se define para unas condiciones determinadas de temperatura y es la concentracin que presenta una disolucin saturada, esto es en equilibrio con el soluto sin disolver. Va a depender fundamentalmente de la polaridad de los solutos y de los disolventes: disolventes apolares no disuelven sustancias polares y disolventes polares si las disuelven (debido a una afinidad de cargas). Para los slidos, la mayora de los procesos de disolucin son endotrmicos y suponen un aumento de entropa por que al romper los enlaces para disolver una sustancia tengo que vencer la energa reticular de esa sustancia y aunque al disolver se libera una energa llamada de solvatacin, esta no suele compensar a la reticular. En consecuenecia para obtener disoluciones espontneas voy a necesitar altas temperaturas. En disoluciones de lquidos y gases no suele haber problemas porque no forman estructuras reticulares tan estables (en todo caso puentes de hidrgeno o fuerzas de Van der Waals). Como criterio una sustancia es: - soluble si su solubilidad es mayor o igual a 0.1 M - poco soluble si su solubilidad est entre 0.1 M y 0.001 M - insoluble si su solubilidad es menor de 0.001 M Como regla: los nitratos y acetatos son todos solubles, sulfitos fosfatos y carbonatos todos insolubles, sulfatos y haluros la mayora solubles. 7.2 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD La disolucin de una sustancia es una reaccin qumica de equilibrio, que est normalmente muy desplazado hacia uno u otro lado. A la cte de equilibrio de la correspondiente reaccin de disociacin que tiene lugar en el proceso de disolucin se le llama producto de solubilidad Ks. Cuanto mayor sea esta cte ms soluble ser una sustancia. Este producto de solubilidad se aplica para las sustancia poco solubles (insolubles) o para disoluciones saturadas. Para saber si una sal u otra precipitan calculo a patir de las concentraciones de sus iones un factor Q anlogo al producto de solubilidad de los iones existentes en el medio y si: Q>Ks la sal aparecer precipitada por sobrepasar el producto de solubilidad Q<Ks la sal estar disuelta Q=Ks estamos en condiciones de solubilidad, esto es disolucin saturada

Qumica Bach SAFA

46

7.3 RELACIN ENTRE SOLUBILIDAD Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD La solubilidad corresponde a la concentracin de la sal disuelta en el punto de equilibrio de la reaccin, esto es cuando se cumple el producto de solubilidad. Hay que tener en cuenta la estequiometra. Este valor de la solubilidad va a cambiar en el momento en que cambien las condiciones en que se da la reaccin. 7.4 FACTORES QUE CAMBIAN LA SOLUBILIDAD Para una sustancia, teniendo en cuenta sus caractersticas fisicoqumicas - Tamao de los iones y densidad de carga: la solubilidad es mayor cuanto mayor es la diferencia de tamao entre los iones que forman la sal. Por otra parte la densidad de carga es la relacin entre la carga del ion y el tamao, as ser ms soluble el que tenga menor densidad de carga, porque va a ser ms fcil separarlo del otro ion de signo contrario. - Cte dielctrica del disolvente: mayor cte dielctrica implica mayor polaridad de sus molculas, luego ms fcilmente disuelven a los iones - Naturaleza del soluto: cuanto ms polar sea el soluto ms fcilmente se va a disolver. En cuanto a la presencia de otras sustancias en el medio, sus efectos los apreciamos como una consecuencia directa del principio de Le Chatelier: - Formacin de complejos: son compuestos qumicos que engloban en su estructura iones, luego los retiran del medio aumentando la solubilidad de la sal - Formacin de compuestos ms insolubles: uno de los iones se retira del medio por que forma una nueva sal ms insoluble, luego aumenta la solubilidad de la primera. - Formacin de cidos y bases dbiles: a partir de protones o hidroxilos provenientes de otros cidos o bases, normalmente fuertes que retiran iones del medio, aumentando la solubilidad de la primera sal - Efecto salino: es menos importante y solo se tiene en cuenta cuando no hay otros efectos: la presencia de otros iones aumenta ligeramente la solubilidad de las sales Estas cuatro se utilizan para disolver sustancias - Efecto ion comn : es el ms importante. La presencia de un mismo ion proveniente de la disociacin de otra sal, provoca que el equilibrio de solubilidad inicial se desplace hacia la izquierda, disminuyendo la solubilidad de la sal inicial. Esta se utiliza para precipitar sustancias. - Temperatura: Como aparece en el apartado 1 va a depender de las funciones de estado termodinmicas de la reaccin de disolucin. Su variacin se puede estudiar a partir de las curvas de solubilidad, en las que vemos que no se puede generalizar. su efecto se aprecia en una modificacin del valor de la cte de equilibrio (producto de solubilidad). Esta se usa tanto para disolver como para precipitar sustancias En todos esto casos podemos recalcular el valor de la solubilidad a partir del producto de solubilidad

Qumica Bach SAFA

47

TEMA 5 CIDOS Y BASES

1. CONCEPTO CIDO BASE
1.1 Histricamente El concepto empezando por definir sus propiedades : cido: tiene sabor cido, ataca a las rocas carbonatadas, reacciona con algunos metales desprendiendo gas hidrgeno, en disolucin acuosa deja pasar la corriente elctrica, neutraliza la accin de las bases reaccionando produciendo sales. Base: tiene sabor a leja (custico), reacciona con las grasas para dar jabn, producen precipitados al reaccionar con algunas sales, en disolucin acuosa deja pasar la corriente elctrica, neutraliza la accin de los cidos produciendo sales. 1.2 Teora de Arrhenius: Los electrolitos se disocian en disolucin acuosa en dos o ms componentes llamados iones, como los cidos y bases conducen la corriente disueltos, son electrolitos luego se disocian en iones. cido: sustancia que en medio acuoso se disocia produciendo iones H+ (protones) Base: sustancia que en medio acuoso se disocia produciendo iones OH- (hidroxilos) Luego la acidez o basicidad viene marcada por los iones H+ y OHEsta teora explica la neutralizacin como la unin de ambos iones dando la molcula neutra de agua Fallos: limita el concepto a disoluciones acuosas y no explica el carcter cido o bsico de algunas sustancias como el amonaco, el xido de calcio y el carbonato sdico. 1.3 Teora de Bronsted y Lowry Estudiada simultaneamente por los dos. Introducen el concepto de cido-base conjugados, esto es los cidos y bases no actan de forma aislada, sino que lo hacen de forma interrelacionada, siempre hacen falta los dos. Acido: sustancia que cede protones a una base Base: sustancia que capta protones de un cido As la neutralizacin es una reaccin de transferencia de protones. Las reacciones pueden ser reversibles, luego se forman pares cido-base conjugados. a) Bases en disolucin acuosa: incluye a las bases de Arrhenius, siendo la verdadera base el anin hidroxilo. Amplia el concepto de base a otras sustancias que captan protones del agua. b) cidos en disolucin acuosa: es el agua quien capta el protn, este no va a aparecer nunca solo, siempre aparece como ion hidronio H3O+ c) Disoluciones no acuosas: amplia el concepto cido base a disoluciones no acuosas d) Anfteros: tienen este nombre las especies qumicas que pueden comportarse como cidos o como bases dependiendo de las sustancias con las que reaccionen. Ej: agua, anin sulfidrilo.... No confundir con pares conjugados cido base, tiene que ser la misma especie 1.4 Teora de Lewis: La teora de Bronsted no explica el carcter cido de sustancias que no pueden ceder protones Acido: sustancia capaz de aceptar y compartir un par de electrones aportados por una base Base: sustancia capaz de ceder y compartir un par de electrones con un cido Luego el carcter cido viene representado por medio de un enlace covalente dativo Esta teora incluye a las anteriores: las sustancias que aceptan protones tienen que tener un par de electrones libre.

2. FUERZA DE CIDOS Y BASES

2.1 cidos fuertes y dbiles: Partiendo del hecho de que todas las reacciones de disociacin de los cidos son de equilibrio, definimos la fortaleza de un cido en funcin del valor de su cte de equilibrio de disociacin, llamadas cte de acidez y definida para concentraciones. La concentracin del agua, al actuar como disolvente normalmente ya est incluida en el valor de la cte. Definimos grado de ionizacin o de acidez como el grado de disociacin de la reaccin correspondiente.

Qumica Bach SAFA

48

Cuanto mayor sea Ka mayor ser la disociacin y ms fuerte ser el cido, cuando Ka es muy grande se dice que la reaccin es de no equilibrio y el cido es fuerte. Acidos fuertes estn casi completamente disociados, se considera sin mucho error que su grado de disociacin es uno, y que el equilibrio est totalmente desplazado a la derecha. Acidos dbiles: son aquellos para los cuales si tenemos que tener en cuenta el equilibrio. Segn la teora de pares conjugados a un cido fuerte le corresponde una base dbil y viceversa. Bases fuertes y bases dbiles Anlogamente a los cidos definimos cte de basicidad Kb. Bases fuertes: totalmente disociadas Bases dbiles: tengo que tener en cuenta el equilibrio Tanto para cidos como para bases podemos encontrar los valores de las correspondientes ctes no como tales, sino como sus pK = -log K. Kb=1/Ka 2.3 Grado de disociacin (ionizacin) Es el cociente entre la concentracin del cido o base dbil disociado y su concentracin inicial. Equivale a un tanto por uno de cido o base disociado. Se calcula como los moles que reaccionan / moles iniciales. 2.4 Relacin entre la estructura de los cidos y su fuerza Partiendo del hecho de que un cido libera protones, una sustancia tendr mayor facilidad cuanto ms polarizado est el enlace que soporta el hidrgeno.

3. MEDIDA DE LA ACIDEZ. pH
3.1 Equilibrio de ionizacin del agua: El agua es una sustancia anftera, ello permite que sus molculas reaccionen entre s y el agua se autoionice. Este hecho es el que explica porqu el agua conduce la corriente elctrica. Podemos definir una cte de equilibrio de disociacin (producto inico del agua Kw) que como todas las cte de equilibrio tendr un valor distinto para cada temperatura, a 25C vale 10-14 mol2/l2. Definiendo neutralidad como el punto en el cual aparentemente no tenemos cargas: [H3O+]=[OH-] Disoluciones cidas aportan iones hidronio Disoluciones bsicas aumenta los iones hidroxilo 3.2 Concepto y escala de pH Se define pH como el log[H3O+]. Tomando como referencia los 25C disolucin cida pH<7, neutra pH=7 y bsica pH>7 De forma anloga puede definirse el pOH. A partir del producto inico del agua pH+pOH=14 (a 25C)

4. HIDRLISIS
La hidrlisis es la ruptura de la molcula de agua por la accin de los iones de una sal. Esta reaccin supone la liberacin de hidronios o grupos OH. Partimos del hecho de que una sal est totalmente disociada (no da equilibrios, aunque realmente si los puede dar, su cte de equilibrio es muy alta) Tengo que estudiar las posibles reacciones de hidrlisis de los iones que se forman al disolver esa sal, mirando que especies cidas o bsicas forman. Si forman cidos o bases dbiles, supone que la reaccin va a ser de equilibrio y entonces sta ser posible, si se forman cidos o bases fuertes no va a ser posible. Se definen para estos nuevos equilibrios las correspondientes ctes de hidrlisis, que podemos relacionar con las de acidez o basicidad correspondientes. Estas reacciones son las responsables de que las neutralizaciones en disolucin acuosa no se produzcan siempre a pH=7. Posibilidades: sal de cido fuerte y base fuerte, sal de cido dbil y base fuerte, sal de cido fuerte y base dbil y sal de cido dbil y base dbil.

Qumica Bach SAFA

49

5. DISOLUCIONES REGULADORAS O TAMPN

Se llaman tambin buffers o disoluciones amortiguadoras. Son disoluciones que mantiene el pH aunque aadamos a la correspondiente disolucin cidos o bases. Estn formadas por una base o un cido dbil y su correspondiente sal. Dos tipos: Acido dbil + su sal: acetato de sodio y cido actico Base dbil + su sal: hidrxido amnico y cloruro amnico No mantienen exactamente el pH en el mismo valor, sino que su variacin va a ser muy pequea

6. VALORACIONES ACIDO-BASE (VOLUMETRAS)

Sirven para determinar la concentracin (valorar) de un cido o una base utilizando una disolucin de cido o base (segn el caso) de concentracin conocida, sirvindonos de un indicador. 6.1 Medida del pH. Indicadores Los indicadores son compuestos qumicos que tienen la particularidad de cambiar de color cuando cambia ligeramente su estructura molecular, por la unin o por la prdida de protones. Es debido a que son cidos o bases dbiles que presentan un equilibrio dependiente de los iones hidronio. Para que sirva el indicador tiene que presentar colores muy diferentes en sus dos formas, este cambio de color no se aprecia de forma instantnea por eso los indicadores se dice que tiene un rango de viraje. Se clasifican en funcin del rango de viraje y se usar uno u otro segn el pH de neutralizacin de las sustancias que tengamos. Los ms usados segn su pH de viraje son: - Tornasol: cubre prcticamente toda la escala - Fenolftalena: pH neutro y bsico. c fuerte + B fuerte o c dbil + base dbil (ctes parecidas) - Naranja de metilo: pH bsico

A nivel prctico se usan unos aparatos llamados peachmeros para medir el pH de una disolucin, estos se basan en diferencias de potencial elctrico entre dos disoluciones de diferente pH separadas por una membrana, una fija y otra la que queremos medir
Se pueden denominar alcalimetras si vamos a valorar una base y acidimetras si vamos a valorar un cido. Consisten en buscar el punto en el cual el n de moles de OH- coincide con el n de moles de H3O+ No todas la valoraciones se consiguen a pH=7, ya que pueden producirse reacciones de hidrlisis de los iones formados al disociarse, que van a aportar especies al medio que tambin van a ser valoradas. Por eso es necesario prever por donde va a andar el punto de equivalencia para usar un indicador u otro. Posibilidades: c dbil con base fuerte (pH>7) se forma una disolucin tampn c fuerte con base dbil (pH<7) se forma una disolucin tampn c fuerte con base fuerte (pH=7) c dbil con base dbil (pH alrededor del 7), se forma una disolucin tampn Luego son dificultosas de valorar las que forman disoluciones tampn.

7 EFECTO IN COMUN
Solamente se tiene en cuenta cuando mezclo un cido o una base con una sal que tenga un in comn. Se considera ese in comn como cantidad inicial para resolver el problema de equilibrio.

8. CIDOS Y BASES DE INTERS INDUSTRIAL Y PARA LA VIDA COTIDIANA

- HNO3 cido fuerte muy oxidante. Se utiliza en fabricacin de plsticos, explosivos, medicamentos, colorantes y abonos. Se obtiene por el mtodo de Wilhelm Oswald consiste en la oxidacin del amoniaco catalizada por una malla de platino. Se mezcla el amoniaco con un volumen de aire diez veces superior y es calentado a 600C, entra en contacto con el catalizador durante centsimas de segundo y se produce: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O H = - 904 kJ/mol despus se aade ms aire para oxidar el monxido de nitrgeno

Qumica Bach SAFA

50

2 NO + O2 2 NO2 H = - 226 kJ/mol Al ser ambas reacciones exotrmicas favorecen el proceso. Finalmente se hace pasar el NO2 a travs de una corriente de agua para formar el cido ntrico 3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO Posteriormente se recicla el NO y el HNO3 se concentra por destilacin - H2SO4 cido fuerte, oxidante y deshidratante. Lquido incoloro y denso. Se obtiene a partir del SO2 proveniente de la tostacin de la pirita, este se oxida a SO3 por catlisis con Pt 2SO2 + O2 2SO3 El SO3 se disuelve en sulfrico fumante y se obtiene cido pirosulfrico SO3 + H2SO4 H2S2O7 Aadiendo agua al pirosulfrico se obtiene el cido sulfrico H2S2O7 + H2O 2H2SO4 Se usa para fabricar fertilizantes, colorantes, pinturas y explosivos - NH3 en disolucin NH4OH Base dbil. Gas incoloro de olor desagradable, se usa en productos de limpieza porque disuelve la grasa. Se usa como lquido refrigerante, para fabricar abonos y explosivos. Se obtiene por el mtodo de Haber Bosch Haber estudi la obtencin de amonaco mediante la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g), buscando las condiciones ptimas en laboratorio que no eran reproducibles a gran escala. Bosch consigui optimizar el proceso del siguiente modo: 1- Obtencin de las materias primas: Obtencin de hidrgeno: a partir de gas natural (metano) y vapor de agua se obtienen CO e hidrgeno, el CO reacciona con ms agua y produce CO2 y ms H2 El nitrgeno se obtiene por destilacin del aire 2- Reaccin principal: Condiciones de la reaccin: 200-300 atm, 400C. Catalizada por Fe. Reactivos en proporcin estequiomtrica Un compresor introduce los reactivos a presin Sale NH3 y N2 e H2 que no lo han hecho, estos se devuelven al reactor principal provocando una expansin previa que produce la licuacin del NH3 que se extrae - HCl cido fuerte, gas incoloro e irritante, se disuelve fcilmente en agua y se comporta como un compuesto inico. Se usa en los procesos digestivos, decapado de metales y procesos petroqumicos. Se comercializa disuelto bajo el nombre de salfumn Se obtiene por electrolisis del NaCl - CH3COOH cido dbil, se obtiene por carboxilacin del metanol o por oxidacin del etanol. Lquido incoloro, es el responsable del sabor agrio del vinagre - NaOH Sosa custica. Es una base fuerte, corrosiva de tacto jabonoso porque saponifica la piel. Se usa para fabricar pasta de papel y refinado de petrleo. Se obtiene por electrolisis del NaCl - CaO Cal viva. Base fuerte, se obtiene calcinando rocas calizas CaCO3 CaO + CO2 Reacciona con el agua dando Ca(OH)2 o cal apagada y esta con el CO2 del aire para dar CaCO3 que cristaliza y forma una masa dura y por esos se usa en albailera

Qumica Bach SAFA

51

9. EL PROBLEMA DE LA LLUVIA CIDA

La lluvia cida destruye la vegetacin y la estructura del suelo, deteriora esculturas y monumentos de mrmol o caliza. Los principales causantes son los xidos de azufre y de nitrgeno. a) xidos de azufre (SO2 y SO3) La combustin de carbn y petrleo, contienen FeS2, en centrales trmicas y calefacciones produce SO2 4FeS2 + 11O2 2 Fe2O3 + 8SO2 El SO2 es un gas incoloro, txico e irritante que en contacto con la humedad atmosfrica produce cido sulfuroso SO2 + H2O H2SO3 El SO2 tambin puede oxidarse a SO3 que en contacto con humedad produce cido sulfrico. SO3 + H2O H2SO4 Ambos permanecen formando microgotas de agua que precipitan formando la lluvia cida Disuelven las rocas de granito, caliza o mrmol, defolian las plantas, acidifican lagos y aguas dulces, disminuye el pH del suelo y elimina del mismo iones que forman sales solubles que se pierden b) xidos de nitrgeno (NO y NO2) NO es un gas incoloro que se forma por combustin de nitrgeno en motores de automviles y aviones. NO2 es un gas de color pardo y olor sofocante, se produce por oxidacin y por combustin a altas temperaturas de compuestos nitrogenados Ambos intervienen en la formacin del smog, al mezclarse con el agua forman cido ntrico 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

10. VOLUMETRA PARA VALORAR LA ACIDEZ DEL VINAGRE

MATERIAL:
Pipeta, soporte, pinza, bureta, erlenmeyer, vinagre, disolucin 0.1M de hidrxido sdico, disolucin alcohlica de fenolftalena El vinagre es un producto que se obtiene del vino por accin de unas bacterias que oxidan el etanol hasta cido actico, de esta reaccin obtienen energa

PROCEDIMIENTO:
1. Toma 5 ml de vinagre y dilyelos hasta 100 ml. Coge 25 ml de esta disolucin y colcalos en un erlenmeyer. 2. Aade unos 50 ml de agua. 3. Aade 3 gotas del indicador fenolftalena 4. Llena la bureta de la disolucin 0.1 M de sosa y anota el volumen que marca inicialmente (ojo, cuando est llena tambin la parte de abajo) 5. Valora el vinagre hasta que la fenolftalena vire a color rojo. Anota en ese momento el volumen de sosa que queda en la bureta y calcula los mililitros consumidos. 6. Efecta los clculos correspondientes para averiguar la concentracin de actico en la disolucin de partida. Compara con los valores obtenidos realizando la prctica tres veces.

CUESTIONES:
Influye en la valoracin el agua que aadimos en el paso 2? Porqu? Por qu se usa fenolftalena en vez de otro indicador?. Explica como funciona un indicador Cmo se comporta el cido actico al realizar la valoracin? A qu es debido?

Qumica Bach SAFA

52

TEMA 6 INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA

1. CONCEPTO DE OXIDACIN Y REDUCCIN:
Estas reacciones se dan en los tres estados de la materia a distintas velocidades y termodinmicamente variadas. En todas se cumple que la oxidacin es una prdida de electrones y la reduccin una ganancia de electrones. Para que una sustancia gane e- otra los debe perder, por eso siempre van asociadas y hablamos de reacciones redox.

2. NMERO DE OXIDACIN
Es la carga elctrica asociada a cada tomo si estuviera solo, hay unas reglas: carga cero para un elemento en su estado fundamental para las especies inicas monoatmicas coincide con la carga del ion para el hidrgeno es +1 excepto en los hidruros metlicos (-1) para el oxgeno es 2- excepto en los perxidos para los alcalinos siempre 1+, para los alcalinotrreos siempre 2+ para los halgenos -1, excepto en compuestos ternarios El nmero de oxidacin representa la carga que adquirira el tomo si todos sus enlaces polares se convirtieran en inicos Un proceso redox implica cambios en los nmeros de oxidacin, la especie que se reduce disminuye el n de oxidacin y la que se oxida lo aumenta

3. PARES REDOX
De manera anloga a la teora de Brnsted, encontramos en estas reacciones pares conjugados as definimos oxidante como la sustancia que se reduce para poder oxidar a otro, y reductor como la sustancia que se oxida para poder reducir a otro. Estos pares por lo general son como los cido-base, un oxidante fuerte tiene un conjugado reductor dbil y viceversa Tambin existen sustancias que pueden actuar segn los casos como oxidantes o como reductores, como el agua oxigenada

4. AJUSTE DE ECUACIONES REDOX. METODO IONELECTRN

Estas reacciones son ms difciles de ajustar que el resto porque intervienen especies aparentemente ajenas a la reaccin como son los protones o los hidroxilos, por ello se ajustan mediante un mtodo propio. Pasos para realizar el ajuste: - Escribir la reaccin indicando el n de oxidacin de todos los elementos que intervienen - Buscar cuales son los tomos que se oxidan y cuales se reducen - Escribir las semireacciones de oxidacin y reduccin solamente con las especies inicas (ojo con los enlaces) - Balance de materia, igualar el n de tomos en las semireacciones excepto el oxgeno y el hidrgeno - Ajustar oxgeno e hidrgeno: dos posibilidades segn sea el medio en que se da la reaccin a) cido: aado tantas molculas de agua en el trmino en el que falten oxgenos, como oxgenos de menos tenga y aado el doble de protones que de molculas de agua he aadido, en el otro trmino b) bsico: aado tantas molculas de agua en el trmino en el que sobran oxgenos, como oxgenos de ms haya y el doble de hidroxilos que molculas de agua he aadido en el otro trmino Balance de cargas: ajusto las cargas elctricas sumando electrones en el trmino que haga falta

Qumica Bach SAFA

53

Sumar las semireacciones ajustadas multiplicando por los coeficientes que sea necesario para conseguir que se me vayan los electrones Trasladar los coeficientes estequiomtricos a la ecuacin inicial Comprobar por tanteo que no falta nada por ajustar

5. ELECTRODOS Y PILAS (CLULAS GALVNICAS)

Un electrodo est constituido por una semirreaccin separada fsicamente de otra semirreaccin que constituyen el par redox. En todos se va a producir una semirreaccin redox debida a una diferencia de potencial entre la especie oxidada y la reducida. Se suele llamar electrodo a una barra slida que va a servir de soporte fsico para el funcionamiento de una pila. Tenemos tres tipos de electrodos Cuando una de las especies que sufre la semirreacin es slida Cuando las especies de la semirreacin estn disueltas, el electrodo es un metal conductor que no interviene en la reaccin (Pt) Cuando una de las especies es un gas, necesitamos un soporte metlico y adems que est dentro de una campana Una pila es un dispositivo formado por dos electrodos capaz de producir corriente elctrica a partir de una reaccin qumica. Ambos electrodos tienen que estar comunicados elctrica e inicamente para cerrar el circuito. Comunicacin elctrica mediante un conductor slido circulan los electrones del negativo al positivo Comunicacin inica mediante un tabique poroso (puente salino) que contiene una sal inerte KCl y est taponado en sus extremos permitiendo solamente la difusin de los iones necesarios. En la pila encontramos separadas las dos partes de la reaccin redox, y llamamos a los correspondientes electrodos: nodo a aquel en el que se da la oxidacin (negativo) y ctodo a aquel en que se da la reduccin (positivo) Notacin de una pila: Electrodos separados por una doble barra, nodo a la izquierda y ctodo a la derecha. Electrodo negativo en el sentido de la oxidacin y electrodo positivo en el sentido de la reduccin, indicando concentraciones o presiones parciales, separando las especies por una barra.

6. POTENCIALES DE ELECTRODO Y PILA (E)

La diferencia de potencial entre los estados oxidados y reducidos de una especie se denomina potencial, y se suelen definir los potenciales de reduccin de las especies. Corresponden siempre a la reaccin de reduccin. Se definen condiciones normales para los potenciales normales como 1atm, 25C y concentracin 1M. Se establece como referencia el potencial de la reduccin del ion hidronio y se le asigna valor 0, comparando con este definimos el resto de potenciales. Tambin se puede usar como electrodo de referencia el de calomelanos formado por una mezcla de Hg2Cl2 y Hg Cuando tengamos varias especies que van a sufrir procesos redox, podemos saber quien se va a reducir y quien se va a oxidar mirando los potenciales normales del reduccin, as la de mayor potencial de reduccin se reduce y la de menor se oxida. Se puede definir como potencial de oxidacin el contrario al de reduccin. Si estudiamos electrodos por separado tendremos los potenciales de los electrodos y si miramos en conjunto los dos electrodos, o sea la pila, podemos definir el potencial o fuerza electromotriz de la pila como la suma del potencial de reduccin de la especie que se reduce menos el potencial de reduccin de la especie que se oxida. No hay que tener en cuenta la estequiometra de las reacciones. La pila funcionar mejor cuanto mayor potencial tenga, esto es debido a que existe una relacin entre el potencial de la pila y la energa libre de Gibbs correspondiente a la reaccin redox que tiene lugar durante su funcionamiento G= -nFE, siendo n el nmero de electrones que se intercambia en el proceso redox, F la carga de 1 mol de electrones (cte de Faraday) que equivale a 96500 culombios. As si E pila>0 la pila funciona por ser un proceso espontneo

Qumica Bach SAFA

54

7. ELECTROLISIS. CELDAS (CUBAS) ELECTROLTICAS.

Una celda electroltica es una pila que funciona en sentido contrario al espontneo, lo cual implica la necesidad de aportar externamente energa, esto se hace mediante la corriente elctrica. La reaccin correspondiente tendr en consecuencia una variacin de energa libre de Gibbs positiva y le corresponder un potencial como pila negativo. OJO: en una celda la oxidacin se da en el nodo, pero este se le considera polo positivo, y la reduccin se da en el ctodo y se le considera negativo. En estas celdas se cumplen las Leyes de Faraday: - primera: las masas de las sustancias depositadas o liberadas en cada electrodo son directamente proporcionales a la cantidad de electricidad que ha pasado por la celda electroltica - segunda: para una misma cantidad de corriente elctrica las masas depositadas en los electrodos son proporcionales a los equivalentes qumicos Si combino ambas obtengo una frmula en la cual el equivalente qumico lo puedo relacionar con la masa molecular de la sustancia depositada , el n de electrones que intercambia y la carga de un mol de electrones. El resultado de ambas leyes es m = ItMM/nF, siendo m la masa, I la intensidad, t el tiempo, MM la masa molecular, n el n de electrones intercambiados en el ajuste in-electrn de la reaccin y F el faraday. Esta tcnica se usa para la obtencin de elementos qumicos como el hidrgeno y el oxgeno, para purificar metales, para realizar la galvanostegia (recubrimiento de objetos metlicos con una capa metlica: cromado, niquelado) y para realizar la galvanoplastia (reproducir objetos utilizando una deposicin metlica sobre moldes de plstico, yeso...)

8. APLICACIONES INDUSTRIALES
8.1 LA CORROSIN
Es un tipo de reaccin redox que produce efectos indeseados sobre estructuras metlicas El metal ms importante que sufre corrosin es el hierro. No se conoce el proceso con exactitud aunque si el mecanismo general: se requiere un medio acuoso cido, que acta de ctodo y la propia estructura del hierro que hace de nodo y de conductor para cerrar el circuito. La secuencia ms probable del proceso es: 1- Cuando una gota de agua llega a la superficie del hierro lo oxida: Fe (s) Fe 2+ (aq) + 2 e2- Los electrones liberados reducen el oxgeno del aire O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e- 2 H2O (l) Para evitar las corrosiones se han propuesto tres mtodos: a) Recubrimientos superficiales Se trata de evitar el contacto entre el metal que se desea proteger y el oxgeno atmosfrico. Se logra mediante pinturas o deposiciones de capas metlicas. b) Proteccin catdica Se conecta la estructura del metal con otro que tenga mayor tendencia a oxidarse. El metal en contacto con el hierro se consume formando un xido c) Tcnica de pasivado Se produce haciendo reaccionar el metal con un oxidante fuerte, se forma una capa superficial de Fe2O3 que impide que la oxidacin progrese hacia el interior

8.2 PILAS Y BATERAS

Clasificacin de las pilas segn sus aplicaciones. Como primera clasificacin de pilas y bateras se pueden diferenciar las "pilas hmedas" (a base de plomo cido y utilizadas por automviles, motos, tractores, etc) y "pilas secas" (a base de carbn, cinc, litio, nquel metal hidruro, xido de plata, alcalinas, etc). Las pilas secas son las utilizadas por la mayor parte de los aparatos electrnicos domsticos y pueden clasificarse a su vez en: 1. Primarias: Son aquellas pilas comunes, generalmente cilndricas, de carbn-zinc, litio y las alcalinas. Estas pilas no pueden ser recargadas, ya que se basan en sistemas electroqumicos irreversibles. 2. Secundarias: Pueden recargarse externamente dado que estn basadas en sistemas reversibles. En la

Qumica Bach SAFA

55

mayora de los casos estn compuestas por cidos, lcalis, sales irritantes y metales. Tipo de pila Comunes Zinc carbn Alcalina de manganeso xido de mercurio Primarias xido de plata Uso General General General Aparatos auditivos y equipos fotogrficos. Calculadoras, relojes electrnicos y cmaras fotogrficas . Aparatos auditivos. Relojes y equipos fotogrficos, sistemas de soporte de memoria, aplicaciones industriales y militares. Sustituye a la pila de xido mercrico de los audfonos. Comentario Gran mayora en el mercado

Botn Zinc-aire

Litio

Ms comn y ms usadas: Cerca Herramientas electro-porttiles, del 80 % de las bateras cmaras de video, telfonos mviles, dispositivos de seguridad, iluminacin recargables son de nquel cadmio Nquel-Cadmio (Ni-Cd). Pueden recargarse de emergencia, equipos mdicos. cientos de veces, lenta o muy Tambin en satlites que estn en la rpidamente. rbita. Es la tecnologa ms nueva que productos de alta tecnologa: ha incorporado la industria de terminales para ordenadores y mviles, pilas. El proceso de recarga es donde lo importante es el tamao ms complicado que el de las Nipequeo, alta capacidad de energa con Cd o Ni-MH, y requiere un baja tasa de descarga. sistema de recarga ms caro. productos donde son importantes una capacidad de energa alta o un tamao pequeo. Ordenadores, mviles videocmaras). Electro-porttiles, juguetes, luces de emergencia, suministro de energa continuo para telecomunicaciones y sistemas de alarmas, sistemas solares, etc. Slo compiten con las NiCd en aplicaciones de bajo consumo (notebooks, mviles)

litio-ion

Secundarias (recargables) nquel-hidruro metlico

Plomo cido selladas

Alcalinas recargables

Qumica Bach SAFA

56

Tipos de pilas y bateras: - Pila Leclanch Se llama tambin pila seca, la cubierta externa es de Zinc y hace de nodo. En su parte central hay un electrodo de grafito a travs del cual se transmiten los electrones que provocan la reduccin del MnO2 (ctodo) que forma una pasta de carbn. Entre ambos electrodos hay una pasta de cloruro amnico que interviene en el proceso redox. Dan una fem de 1.5V - Pilas alcalinas Constituyen una variante de las pilas secas cambiando el cloruro amnico por KOH o NaOH - Pilas de botn Las primera contenan mercurio y eran muy contaminantes. Ahora se usan de Zinc-plata. Proporcionan 1.8 V - Pilas recargables Las ms antiguas son los acumuladores de plomo que se usan en las bateras de los coches. El nodo est formado por lminas de plomo y el ctodo por xido de plomo. Proporcionan una fem de 2.1 V Las bateras de Ni-Cd presentan efecto memoria por lo que estn siendo sustituidas por bateras Ni-MH (hidruro). Las bateras de litio no contienen metales pesados por lo que son mucho menos contaminantes proporcionan entre 3 y 3.5V - Pilas de combustin Se basan en la reaccin entre el hidrgeno y el oxgeno en celdas separadas. Como resultado de canalizar el flujo de electrones del nodo al ctodo se produce agua y una corriente elctrica - Batera de plomo Es la que llevan los coches, se carga mediante un alternador cuando el coche est en marcha. El nodo es un conjunto de lminas de plomo y el ctodo lminas de dixido de plomo, lasa lminas del nodo y ctodo estn intercaladas y sumergidas en cido sulfrico. Normalmente existen seis pares de lminas que producen 12,6 V . La reaccin es: Pb + PbO2 + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O - Batera de nquel-cadmio nodo Cd y ctodo Ni2O3, se produce hidrxido de cadmio e hidrxido de nquel (II) - Batera de litio nodo de grafito y ctodo de xido de litio-cobalto

8.3 PROCESOS REDOX DE IMPORTANCIA INDUSTRIAL

Obtencin electroltica de hidrgeno: Es un proceso de obtencin de hidrgeno y oxgeno como elementos qumicos. Se obtienen a partir de la electrolisis del agua. Metalurgia: Es un proceso que tiene por objeto la obtencin de metales en estado de oxidacin cero, reducindolos de compuestos en los que se encuentran en estados de oxidacin ms altos. Uno de los proceso metalrgicos ms extendidos es el del hierro, que se lleva a cabo en los altos hornos. Como materia prima se usan xidos de hierro y de carbono, el primero se reduce a hierro metal y el segundo se oxida a dixido de carbono. Para mejorar las condiciones del proceso se aade carbonato de calcio que acta de fundente (baja la temperatura de fusin del mineral que contiene el xido de hierro) 2 C + O2 2 CO FeO + CO Fe + CO2 Galvanostegia Consiste en recubrir objetos (normalmente metlicos) con una capa metlica. Se usa el cromado y niquelado principalmente. Los objetos a recubrir actan como ctodo y el metal que los debe recubrir como nodo Galvanoplastia Se obtienen objetos metlicos a partir de moldes (hacindoles conductores si hace falta con polvo de grafito normalmente) Anodizado Sirve para dar mayor resistencia a algunos metales. El metal a anodizar acta como nodo. Se usa sobre todo con titanio y aluminio.

Qumica Bach SAFA

57

8.4 RESIDUOS Y RECICLAJE

Por qu reciclar las Pilas y Bateras? Producen serios problemas en la salud: Se han descubierto acumulaciones de mercurio en peces, para quienes esta sustancia no resulta txica dado que cuentan con un enlace protenico que fija el mercurio a sus tejidos sin que dae sus rganos vitales. Pero, cuando los seres humanos ingiere los peces, el mercurio se libera, recupera su toxicidad y le provoca, a mediano o largo plazo, daos en los tejidos cerebrales y en el sistema nervioso central. Lo mismo ocurre con el cadmio que contamina las aguas y el aire e ingresa a los cultivos. El cuerpo humano tarda dcadas en eliminarlo y su absorcin continuada puede producir serias lesiones renales, carcinomas, problemas pulmonares y en el hgado. Otra razn importante para reciclar las pilas y bateras es que stas pueden ser consideradas como una fuente de materias prima secundaria ya que de ellas se puede recuperar el nquel, cobalto y plata. Las pilas sufren la corrosin de sus carcasas internamente por sus componentes y externamente por la accin climtica y por la fermentacin de la basura, especialmente la materia orgnica, que al elevar su temperatura hasta los 70 C, acelera el proceso de degradacin. Cuando se produce el derrame de los electrolitos internos de las pilas, arrastra sus metales pesados. Estos metales fluyen por el suelo contaminando toda forma de vida (asimilacin vegetal y animal). El mecanismo de movilidad a travs del suelo, se ve favorecido al estar los metales en su forma oxidada, estos los hace mucho ms rpido en terrenos salinos o con pH muy cido. El ncleo de la problemtica radica en la amplia variedad y tipos diferentes de pilas. Esto hace que sea ms complicada su gestin ya que sus formas de tratamiento y reciclado son diferentes. La gestin ambientalmente adecuada de las pilas comienza con la eleccin del producto que luego se convertir en el residuo que deberemos desechar. Por ello es importante el papel del consumidor al momento de seleccionar la pila, ya que determinar a mediano plazo la calidad de los productos ofrecidos en el mercado. Es conveniente comprar pilas recargables, porque se produce una gran reduccin en el volumen de residuos a desechar, puesto que cada vez que se recarga la pila se evita tirar a la basura otra. Otra alternativa es optar por las pilas alcalinas con mnimo de mercurio. Tambin es recomendable usar calculadoras o aparatos a energa solar y no dejar las pilas al alcance de los nios. Pueden llevarlas a la boca y hacer una inconsciente ingesta de metales pesados con su consiguiente peligro para la salud. El proceso de reciclado requiere de su trituracin, excepto en el caso de las pilas botn. Como residuo de la trituracin de las pilas normales se obtiene escoria frrica y no frrica, papel, plstico y polvo de pila. Este ltimo debe seguir procesos para recuperar los metales que contiene. Las pilas trituradas se introducen en un destilador que se calienta hasta la temperatura adecuada para su posterior condensacin, permitiendo la obtencin del mercurio con un elevado grado de pureza (superior al 96%). En el caso de las pilas botn, stas son sometidas a un proceso de tratamiento para la recuperacin de mercurio tambin mediante destilacin. Las pilas botn y las de xido de mercurio, tanto como las de NiCd y las de plomo, se envan a recicladoras para la recuperacin de metales. Las pilas alcalinas de manganeso, las comunes de zinccarbn y las de litio se envan a las industrias metalrgicas. Reciclando pilas en la industria metalrgica Nmeros ensayos realizados en establecimientos de Europa, demostraron que las pilas para uso general, comunes y alcalinas sin mercurio agregado, pueden ser recicladas satisfactoriamente en industrias metalrgicas. Se identificaron procesos que permiten reciclar las fracciones de zinc, manganeso y acero contenidas en las pilas y recuperar el carbn como energa en procesos de fundicin.

Qumica Bach SAFA

58

Para que las pilas puedan ser recicladas por la industria metalrgica, su contenido de mercurio no debe ser mayor que 5 ppm (parte por milln). La generacin anual de pilas por cada 1.000 habitantes son de 361 kilogramos en el caso de las pilas alcalinas y salinas y de 0,87 kilogramos en el caso de las pilas botn(2). Desde el 1 de enero de 1994 todas estas pilas de uso general vendidas por miembros de la EPBA son libres de mercurio. En 1989, las pilas eran responsables del 88% del mercurio y del 54% del cadmio en los residuos slidos urbanos. Actualmente, en la Unin Europea no se permite la venta de pilas muy contaminantes (alcalinas o de dixido de manganeso con ms del 0.05% de mercurio). Alemania fue ms all de esta directiva y obliga a comerciantes e industriales a devolver y reciclar respectivamente las pilas usadas, incluyendo las comunes de cinc-carbn y las alcalinas con bajo contenido de mercurio.

Qumica Bach SAFA

59

TEMA 7 ESTUDIO DE ALGUNAS FUNCIONES ORGNICAS

1.CARACTERSTICAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO:
En qumica vamos a encontrar que la mayora de los compuestos estn formados a partir del carbono. Este carbono va a aparecer siempre hibridado, lo que condicionar la geometra de las molculas resultantes; puede aparecer con hibridaciones sp3, sp2 y sp, que correspondern con enlaces sencillos, dobles y triples respectivamente (ver tema enlaces). Las distintas uniones entre carbonos van a formar cadenas de compuestos llamadas alcanos, alquenos o alquinos. Adems pueden aparecer otros tomos distintos al carbono, y su presencia la identificamos por los distintos grupos funcionales que van a constituir (ver formulacin orgnica) Un grupo funcional es un conjunto de tomos que confieren a la molcula unas caractersticas determinadas Se denomina serie homloga al conjunto de compuestos con el mismo grupo funcional y que se diferencian por el nmero de carbonos que tienen en la cadena carbonada

* 2.EFECTOS A TENER EN CUENTA EN LA CADENAS CARBONADAS

Como ocurre con la molculas inorgnicas vamos a encontrarnos con el fenmeno de la polaridad, medido a partir del momento dipolar, que aparece debido a la diferencia de electronegatividad de los tomos que forman los distintos enlaces. La presencia de los distintos grupos funcionales va a producir otros dos efectos que no aparecen en las molculas inorgnicas: Efecto inductivo I: aparece cuando tenemos enlaces polares. Consiste en un desplazamiento electrnico de los electrones de enlaces contiguos al enlace polar, se desplazan electrones de los enlaces sigma. Este efecto puede ser de dos tipos: dador o positivo +I debido a tomos o grupos de tomos que tienden a ceder electrones (normalmente cadenas carbonadas) Aceptor o negativo I debido a tomos o grupos de tomos que tienden a coger electrones (cidos, halgenos) El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena, pero va perdiendo intensidad. Efecto mesmero M: tambin llamado de resonancia, aparece cuando tenemos dobles enlaces conjugados (alternados) o dobles enlaces y pares de electrones libre alternados. Consiste en un desplazamiento permanente de los electrones de los enlaces pi. Diferenciamos entre efecto mesmero negativo M cuando los electrones tienden a atraerse hacia el grupo funcional (cidos, NO2) y efecto mesmero positivo +M cuando tienden a alejar los electrones del enlace (OH, OR, NH2)

* 3. REPRESENTACIN DE LAS MOLCULAS ORGNICAS

Podemos encontrar distintos tipos de frmulas: Moleculares y empricas: indican solamente el nmero de tomos de cada elemento Estructurales: indican adems como estn colocados los distintos tomos. Dentro de estas existen tres tipos: - Semidesarrolladas: solamente se indican los enlaces que unen los tomos de carbomo - Desarrolladas: Se indican todos los enlaces que existen en la molcula - Tridimensionales: Se indica la orientacin espacial de los distintos enlaces de la molcula

Qumica Bach SAFA

60

*4. ISOMERA
Aparece cuando tenemos en cuenta la distribucin espacial de los enlaces. As llamamos ismeros a los compuestos que tienen la misma formula molecular pero distinta frmula estructural y por lo tanto distintas propiedades . Existen dos tipos fundamentales de isomera la estructural y la estereoisomera. a) Estructural: Es debida a la diferente posicin de los tomos dentro de la molcula, encontramos tres tipos: De cadena: los tomos de carbono estn colocados de modo distinto en la molcula De posicin: El grupo funcional puede estar colocado en distinta posicin dentro de la cadena carbonada De funcin: tienen distinto grupo funcional b) estereoisomera: solamente se diferencian en la orientacin espacial de los tomos, no en el lugar donde estn colocados. Dos tipos Optica: Cuando no tenemos carbonos asimtricos (no unidos a cuatro grupos distintos) a los compuestos que la tienen se los llama enantimeros si una imagen es especular de la otra (no se pueden superponer). Cada uno gira el plano de vibracin de la luz polarizada en uno u otro sentido as hablamos de ismeros D y L. Cuando tenemos una mezcla al 50% de cada uno de ellos decimos que tenemos una mezcla racmica y esta no presenta actividad ptica (desvo) aparente. Si presentan isomera ptica pero no son imgenes especulares se les llama diastereoismeros. Geomtrica: aparece en molculas que tienen algn doble enlace. Segn la posicin de los sustituyentes ms importante encontramos ismeros cis (ambos al mismo lado) o trans (en lados opuestos)

*5. REACTIVIDAD EN QUMICA ORGNICA

a) En funcin de como se lleva cabo el proceso de ruptura de enlaces de la reaccin, distinguimos dos tipos de reacciones orgnicas: - Por ruptura homoltica: el enlace se rompe de manera simtrica, cada tomo del enlace se lleva la mitad de los electrones compartidos en el enlace. Se forman radicales libres - Por ruptura heteroltica: el enlace se rompe de manera asimtrica, uno de los tomos del enlace se lleva los electrones compartidos y el otro se queda sin ellos. Se crean iones: al positivo se le llama carbocatin y al negativo carbanin. En realidad radicales libres, carbaniones y carbocationes van a ser intermedios de reaccin qumica posterior ya que por si solos son muy poco estables. b) As las reacciones que dan los radicales libres se llaman radiclicas y la de los iones inicas. c) Dentro de las reacciones inicas distinguimos dos tipos segn como acten los reactivos: Nuclefilas: cuando uno de los reactivos busca en el otro un punto que tenga carga positiva o deficiencia de carga negativa. Electrfilas: cuando uno de los reactivos busca en el otro un punto con carga negativa. d) Segn como se de l proceso de rEAccin distinguimos reacciones concertadas si se producen de una vez o reacciones no concertadas si se producen compuestos intermedios que posteriormente se transforman en el compuesto final (no son complejos activados, sino especies distintas)

*6. PRINCIPALES TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS

Reacciones de sustitucin o desplazamiento: un tomo o grupo atmico es cambiado completamente por otro tomo o grupo atmico distinto. - Reacciones de adicin: cuando entran en la molcula tomos o grupos de tomos sin que salga ninguno. Se dan con enlaces mltiples. Ejemplo hidratacin y halogenacin de enlaces mltiples - Reacciones de eliminacin: cuando salen de la molcula tomos o grupos atmicos sin que entren otros. Se crean enlaces mltiples. Un caso tpico es la deshidratacin de alcoholes para obtener enlaces mltiples Todas ellas van a poder ser nuclefilas, electrfilas o de radicales libres, segn sean los reactivos. -

Qumica Bach SAFA

61

Otras reacciones orgnicas pueden ser - Redox: un compuesto orgnico se oxida cuando aumenta la proporcin de tomos de oxgeno o cuando disminuye la de tomos de hidrgeno, la reduccin es el proceso contrario - Neutralizacin (cido + base = sal + agua) - Condensacin: dos molculas orgnicas se unen para formar una molcula mayor con prdida de una molcula pequea normalmente agua o amonaco ej: esterificacin (cido + alcohol = ester + agua) - Hidrlisis (ester + base = sal + alcohol) es el proceso contrario a la condensacin

7. ALCOHOLES Y CIDOS ORGNICOS

7.1 ALCOHOLES Carcatersticas Grupo hidroxilo, caracterstico de los alcoholes En qumica se denomina alcohol a aquellos hidrocarburos saturados, o alcanos que contienen un grupo hidroxilo (-OH) en sustitucin de un tomo de hidrgeno enlazado de forma covalente. Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, en funcin del nmero de tomos de hidrgeno sustituidos en el tomo de carbono al que se encuentran enlazado el grupo hidroxilo. A nivel del lenguaje popular se utiliza para indicar comnmente una bebida alcohlica, que presenta etanol (formula qumica CH3CH2OH) Propiedades generales Los alcoholes son lquidos incoloros de baja masa molecular y de olor caracterstico, solubles en el agua en proporcin variable y menos densos que ella. Al aumentar la masa molecular, aumentan sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a temperatura ambiente (p.e. el pentaerititrol funde a 260 C). Tambin disminuye la solubilidad en agua al aumentar el tamao de la molcula, aunque esto depende de otros factores como la forma de la cadena alqulica. Algunos alcoholes tienen una densidad mayor que la del agua. Sus puntos de fusin y ebullicin suelen estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente como componentes de mezclas anticongelantes. Por ejemplo, el 1,2-etanodiol tiene un p.f. de -16 C y un p.eb. de 197 C. Propiedades qumicas Las propiedades qumicas de los alcoholes estn relacionados con el grupo -OH, que es muy polar y capaz de establecer puentes de hidrgeno con sus molculas compaeras, con otras molculas neutras, y con aniones. Muchos alcoholes pueden ser creados por fermentacin de frutas o granos con levadura, pero solamente el etanol es producido comercialmente de esta manera, principalmente como combustible y como bebida. Otros alcoholes son generalmente producidos como derivados sintticos del gas natural o del petrleo. Usos Los alcoholes tienen una gran gama de usos en la industria y en la ciencia como disolventes y combustibles. El etanol y el metanol pueden hacerse combustionar de una manera ms limpia que la gasolina o el gasoil. Por su baja toxicidad y disponibilidad para disolver sustancias no polares, el etanol es utilizado frecuentemente como disolvente en frmacos, perfumes y en esencias vitales como la vainilla. Los alcoholes sirven frecuentemente como verstiles intermediarios en la sntesis orgnica. El alcohol de botiqun puede tener varias composiciones. Puede ser totalmente alcohol etlico al 96, con algn aditivo como el cloruro de benzalconio o alguna sustancia para darle un sabor desagradable. Es lo que se conoce como alcohol etlico desnaturalizado. Si contiene solo etanol, se podra llegar a beber con los mismos efectos que una bebida alcohlica. De hecho, en Suecia para comprar alcohol en un farmacia se necesita receta mdica, para controlar a los que podran bebrselo Otras composiciones: podra contener alcohol isoproplico, no es apto para beberlo, pero puede ser ms efectivo para el uso como secante. Habitualmente el alcohol etlico tiene una concentracin de 96, sin embargo, para uso como desinfectante, es ms efectivo si esta rebajado hasta una concentracin de 70 Reacciones Deshidratacin de alcoholes La deshidratacin de alcoholes es el proceso qumico que consiste en la conversin de un alcohol en un alqueno por proceso de eliminacin. Para realizar este procedimiento se utiliza un cido mineral para

Qumica Bach SAFA

62

extraer el grupo hidroxilo (OH) desde el alcohol, generando una carga positiva en el carbono del cual fue extrado el OH el cual tiene una interaccin elctrica con los electrones ms cercanos (por defecto, electrones de un hidrgeno en el caso de no tener otro sustituyente) que forman un doble enlace en remplazo. Por esto, la deshidratacin de alcoholes til, puesto que fcilmente convierte a un alcohol en un alqueno. Un ejemplo simple es la sntesis del ciclohexeno por deshidratacin del ciclohexanol. Se puede ver la accin del cido (H2SO4) cido sulfrico el cual quita el grupo hidroxilo del alcohol, generando el doble enlace y agua. 7.2 CIDOS Estructura de un cido carboxlico, donde R es un hidrgeno o un grupo orgnico. Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi ( COOH); se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH CO2H. Caractersticas Los derivados de los cidos carboxlicos tienen como formula general R-COOH. Tiene propiedades cidas; los dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace y es ms fcil que se ceda el correspondiente protn, H+, quedando el anin R-COO-. Adems, en este anin, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza) simtricamente entre los dos tomos de oxgeno, de forma que los enlaces carbono-oxgeno adquieren un carcter de enlace parcialmente doble (resonancia). Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo un 1% de sus molculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en disolucin acuosa. Pero s son ms cidos que otros, en los que no se produce esa deslocalizacin electrnica, como por ejemplo los alcoholes. El ion resultante, R-COO-, se nombra con el sufijo "-ato". Por ejemplo, el anin procedente de la cido actico se llama ion acetato. Al grupo COO- se le denomina carboxilato. Propiedades fsicas Los cidos de masa molar baja (hasta diez tomos de carbono) son lquidos incoloros, de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al cido actico; el de la mantequilla rancia al cido butrico. El cido caproico se encuentra en el pelo y secreciones del ganado caprino. El resto slidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusin y ebullicin crecen al aumentar la masa molar. Los cidos inferiores son solubles en agua; su solubilidad decrece a partir del cido butrico. Todos los cidos son solubles en solventes orgnicos Reacciones Los cidos carboxlicos reaccionan con bases para formar sales (neutralizacin). En estas sales el hidrgeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. De esta forma, el cido actico reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de sodio, dixido de carbono y agua. CH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2 + H2O Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. En el caso de aminocidos que reaccionan con otros aminocidos para dar protenas, al enlace de tipo amida que se forma se denomina enlace peptdico. Igualmente, los cidos carboxlicos pueden reaccionar con alcoholes para dar steres, o entre s para dar anhdridos. Los steres, anhdridos, halogenuros de cido y amidas se llaman derivados de cido.

8. STERES
Caractersticas O || R-C-O- R En qumica, los steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico (simbolizado por R') reemplaza a un tomo de hidrgeno (o ms de uno) en un cido oxigenado. Un cido oxigenado es un cido cuyas molculas poseen un grupo hidroxilo (OH) desde el cual el hidrgeno (H) puede disociarse como un ion protn (H+).

Qumica Bach SAFA

63

Los steres ms comunes son los steres carboxilados, donde el cido en cuestin es un cido carboxlico. Por ejemplo, si el cido es el cido actico, el ster es denominado como acetato. Los steres pueden tambin ser formados por cidos inorgnicos; por ejemplo, el sulfato de dimetilo, es un ster, a veces tambin llamado "ster dimetlico del cido sulfrico". En bioqumica son el producto de la reaccin entre los cidos grasos y los alcoholes. En la formacin de steres, cada radical OH (grupo hidroxilo) del radical del alcohol se sustituye por la cadena -COO del cido graso. El H sobrante del grupo carboxilo, se combina con el OH sustituido, formando agua. En qumica orgnica y bioqumica los steres son un grupo funcional compuesto de un radical orgnico unido al residuo de cualquier cido oxigenado, orgnico o inorgnico. Los steres ms comnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son steres de glicerina y cidos grasos (cido oleico, cido esterico, etc.) Principalmente resultante de la condensacin de un cido carboxlico y un alcohol. El proceso se denomina esterificacin: Propiedades fsicas Los steres pueden participar en los enlaces de hidrgeno como aceptadores, pero no pueden participar como dadores en este tipo de enlaces, a diferencia de los alcoholes de los que derivan. Esta capacidad de participar en los enlaces de hidrgeno les convierte en ms hidrosolubles que los hidrocarburos de los que derivan. Pero las ilimitaciones de sus enlaces de hidrgeno los hace ms hidrofbicos que los alcoholes o cidos de los que derivan. Esta falta de capacidad de actuar como dador de enlace de hidrgeno ocasiona el que no pueda formar enlaces de hidrgeno entre molculas de steres, lo que los hace ms voltiles que un cido o alcohol de similar peso molecular. Muchos steres tienen un aroma caracterstico, lo que hace que se utilicen ampliamente como sabores y fragancias artificiales. Por ejemplo: butanoato de metilo: olor a Pia salicilato de metilo (aceite de siempreverde): olor de las pomadas Germolene y Ralgex (Reino Unido) octanoato de heptilo: olor a frambuesa etanoato de pentilo: olor a pltano pentanoato de pentilo: olor a manzana butanoato de pentilo: olor a pera o a albaricoque etanoato de octilo: olor a naranja. Los steres tambin participan en la hidrlisis esterrica: la ruptura de un ster por agua. Los steres tambin pueden ser descompuestos por cidos o bases fuertes. Como resultado, se descomponen en un alcohol y un cido carboxlico, o una sal de un cido carboxlico: Propiedades qumicas En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un enlace sencillo, ya sea entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando as el alcohol o uno de sus derivados. La saponificacin de los steres, llamada as por su analoga con la formacin de jabones a partir de las grasas, es la reaccin inversa a la esterificacin: Los steres se hidrogenan ms fcilmente que los cidos, emplendose generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se condensan entre s en presencia de sodio y con las cetonas.

9. APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA QUMICA DEL CARBONO (POLMEROS)

Los polmeros son molculas de elevada masa molecular (macromolculas) que se obtienen por la unin de numerosas molculas ms pequeas denominadas monmeros. Existen polmeros naturales como son los hidratos de carbono, los lpidos, las protenas y las cadenas de ADN, pero nos vamos a centrar en polmeros artificiales. La mayora de los monmeros necesarios para obtener polmeros artificiales se obtienen del carbn, gas natural o petrleo. A partir del petrleo: este es una mezcla de hidrocarburos lineales y aromticos, algunos contienen compuestos de nitrgeno y azufre. Mediante el refinado se separa segn la masa molecular de sus componentes. Los monmeros que se usan para polimerizacin suponen alrededor de un 4% del total del refino: benceno, tolueno, xileno, eteno, acetileno, propeno y buteno

Qumica Bach SAFA

64

A partir del gas natural: este es una mezcla de hidrocarburos de baja masa molecular (de ah su estado gaseoso): eteno, acetileno, propeno y buteno A partir del carbn: al calentarlo se obtienen compuestos aromticos que son los usados en polimerizacin: benceno, tolueno y xileno

9.1 PROCESOS DE POLIMERIZACIN

Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin en funcin del tipo de reaccin qumica que tiene lugar: adicin y condensacin. a) Polmeros por adicin: no se produce prdida de ninguna molcula, se producen normalmente por adicin a dobles enlaces. Es un proceso en cadena que se inicia con la formacin de radicales libres. Los ms caractersticos: el polietileno obtenido a partir del eteno el neopreno obtenido a partir del 2-cloro-1,3-butadieno el propileno a partir de propeno el poliestireno a partir del estireno (etenil benceno) el tefln a partir de tetrafluoro eteno el PVC (Cloruro de polivinilo) a partir de cloruro de vinilo (cloro eteno) b) Polmeros por condensacin: se produce prdida de molculas de baja MM (H2O, NH3 o HCl).. Los ms caractersticos: la baquelita obtenido a partir de fenol y formaldehdo el polister obtenido a partir de etilenglicol y cido tereftlico las poliamidas como el nailon a partir de 1,6-diaminohexano y cido hexanodioico

PVC Es uno de los plsticos de mayor consumo de obtiene del clroruro de vinilo o cloroeteno (CH2=CHCl) por adicin. El PVC puro es muy duro pero frgil, por ello se aaden pastificantes consiguiendo desde slidos rgidos para fabricacin de tuberas y ventanas, hasta PVC blando que se usa como goma, aislamientos de cables. Su escasa biodegradabilidad y su combustin en la que libera agentes cancergenos como las dioxinas est provocando un replanteamiento en sus usos. NAILON Existen distintos tipos de nailon, todos ellos forman parete de un tipo de polmeros denominados poliamidas que se obtienen por condensacin de cido hexanodiico y la 1,6-hexanodiamina. Se obtienen fibras con una gran resistencia a la rotura, muy elsticas y ligeras y que no encogen al lavarlas. Se secan rpidamente y no requieren planchado. CAUCHO Es un polmero natural obtenido por adicin a partir del cis-isopropeno (2-metil-1,3-butadieno). El polmero natural no adquiere elasticidad y resistencia si no se le somete a la vulcanizacin. Este proceso descubierto por Charles Goodyear consiste en la calefaccin del caucho con azufre, formndose puentes disulfuro entre las cadenas, por ello cuando es estirado y forzado a perder su forma la recupera si cesa la fuerza deformadora. La vulcanizacin aumenta su resistencia al calor y a la abrasin y convierte al polmero en insoluble en disolventes orgnicos.

9.2 EJEMPLOS DE POLMEROS IMPORTANTES

9.3 PROBLEMAS MEDIOAMBIENTALES ASOCIADOS AL USO DE POLMEROS

La irrupcin de los polmeros, materiales sintticos desconocidos prcticamente hasta los aos 30 del Siglo pasado, ha generado un problema medioambiental difcil de prever cuando estos materiales se introdujeron Aunque es importante marcar bien el territorio. Poco ms de un 4% del petrleo que se extrae se emplea por la industria petroqumica para la produccin de sustancias qumicas susceptibles de ser empleadas

Qumica Bach SAFA

65

como monmeros, a partir de los cuales, sintetizar polmeros A pesar de ello, una parte importante de la poblacin identifica plsticos con basura que se acumula de forma descontrolada. Y ello es debido que una parte significativa (40%) de todos los termoplsticos que se producen en el mundo se emplean en el sector del envase y embalaje y una parte importante de ellos tienen un ciclo de vida muy corto, acabando rpidamente en los Residuos Slidos Urbanos (RSU). En contra de los que pudiera parecer, y debido a su pequea densidad, los polmeros no llegan a suponer ms que el 8-10% de los citados RSU en peso, aunque si pasamos a volumen, la cifra se puede ir en torno al 20%. La eliminacin de los residuos plsticos plantea el problema de su estabilidad. Se trata de materiales que, en la mayora de los casos, no se biodegradan, por lo que su cada vez ms extendido uso est planteando problemas. Como en otros materiales constitutivos de los RSU, las soluciones pasan por el cada vez ms impopular y costoso depsito en vertederos o por la solucin de las tres R: Reducir, Reutilizar, Reciclar. El Reciclado, en el momento presente, es la nica solucin que permitira un destino razonable de los Residuos Plsticos. Se contemplan tres diferentes alternativas de reciclado, a saber: Reciclado mecnico o utilizacin de dichos materiales en sucesivos procesados. Es una solucin solo viable para los termoplsticos que permiten moldeados diversos, aunque perdiendo propiedades en cada uno de ellos. El reciclado mecnico necesita, sin embargo, de una buena separacin previa de los diferentes materiales empleados, ya que la mayor parte de ellos son incompatibles entre s y una mezcla de ellos, tal y como se encuentra en los RSU, proporcionara materiales inservibles para muchas aplicaciones. Reciclado qumico, que implica procesos en los que el polmero, de alguna manera, se despolimeriza, dando lugar a materiales monomricos reutilizables en la obtencin de nuevos polmeros. Valorizacin energtica o incineracin. La mayor parte de los polmeros contienes fundamentalmente C,H, O y N y tienen calores de combustin similares o mayores que el carbn o el gas natural. Aunque es cierto que algunos, como el PVC, pueden plantear problemas de eliminacin posterior de los gases de la combustin es una solucin que viene siendo aceptada desde hace aos por muchos pases del rea occidental. La incineracin de plsticos nos introduce directamente al material ms denostado en estos asuntos: el PVC y la acusacin siempre presente de que es el causante de la generacin de la mayor parte de las dioxinas que se producen en una incineradoras. Bajo el nombre de dioxinas se esconde una vasta familia de derivados policclicos como los que se ven en la pantalla y sus derivados sustituidos. Por ejemplo, el compuesto que tiene cuatro cloros en los carbonos 2, 3, 7 y 8 de la estructura que la transparencia llama PCDD, es tenido por uno de los compuestos qumicos ms peligrosos. Las dioxinas son compuestos muy estables y tienden a acumularse en los organismos vivos. Aunque las dioxinas se producen en muchos procesos naturales (incendios de bosques y casa de madera) e industriales (papeleras, hornos de aceras, combustin en automviles), se sigue creyendo que una parte importante de las dioxinas provienen de procesos de incineracin (incluidos los de los cadveres) y, dentro de ellos, de la incineracin de plsticos que contienen cloro, sobre todo el PVC. La polmica sigue abierta y los puntos de vista dependen mucho de la postura de cada uno pero debe tenerse en cuenta que en las basuras urbanas el PVC representa menos del 1% y que hay estudios como el de la Universidad de Lancaster en 1996 que mostraban que el nivel de dioxinas en el Reino Unido haba cado a niveles de los aos 40, tras un pico en 1972. Y sin embargo, desde los 70, el consumo de PVC sigue creciendo. Pero hay otros frentes en el que el PVC es un absoluto demonio medioambiental. Ya hemos mencionado previamente la peligrosidad del cloruro de vinilo y la adaptacin de las tecnologas de produccin de cara a eliminar lo ms posible ese efecto daino. Segn Greenpeace hay que eliminar el PVC del mbito de la construccin porque su combustin produce cido clorhdrico, contribuyendo, por tanto, a la lluvia cida. El argumento parece consistente pero, sin embargo, habr que matizar, pues los incendios son fortuitos y la presencia de cloro en la unidad repetitiva del PVC lo convierte en un material autoextinguible, es decir, las llamas no se propagan a travs de l, como es fcil de observar si acercamos una llama a una tarjeta de crdito, muchas de ellas de PVC. Otra polmica ha estado centrada en el uso de plastificantes a base de ftalatos para conseguir el llamado PVC flexible. Tras un informe mdico en el que se relacionaba a stos plastificantes con la progresiva disminucin de la fertilidad masculina, la polmica ya estaba servida. Debe tenerse en cuenta que el PVC

Qumica Bach SAFA

66

flexible se ha usado durante aos en juguetes, en mordedores infantiles, en una serie de objetos en los que caba la posibilidad de migracin del plastificante hacia la superficie y su posterior arrastre por la saliva o el sudor de quien muerda o maneje estos objetos. La inmediata reaccin ha sido la eliminacin del PVC en la fabricacin de este tipo de objetos, a los que pudieran estar expuestos los nios. Sin embargo, la mayor parte de los informes que organismos internacionales han encargado al respecto son bastante tranquilizadores. No est suficientemente demostrada la peligrosidad de esas sustancias en las concentraciones que, usualmente, pueden pasar a los seres humanos. Y de hecho, como hemos visto en una foto anterior, el PVC es el componentes fundamental de las bolsas de sueros, que se inyectan directamente va intravenosa a los enfermos. No parece lgico que si el peligro estuviera suficientemente claro, ese uso pudiera pervivir por mucho tiempo. Una alternativa drstica, altamente deseable sera sustituir los actuales polmeros derivados del petrleo por polmeros que fueran biodegradables en las condiciones habituales existentes en el medio ambiente. Aunque hay varias polmeros de origen sinttico que se biodegradan, como es el caso de la policaprolactona, la mejor opcin es la de los obtenidos a partir de fuentes renovables, fundamentalmente biomasa y que, adems, sean biodegradables. Entre estos ltimos llevan varios aos en el candelero los polmeros derivados del cido lctico y los polihidroxialcanoatos, el ms conocido de los cuales es el PHB. Se trata de materiales que, hoy por hoy, no pueden competir con los polmeros y plsticos que utilizamos, pero sus opciones no deben descartarse en un horizonte de petrleo escaso y caro.

9.4 CLASIFICACIN DE PLSTICOS Y SU RECICLADO Cdigo Descripcin Envases Reciclado

Fibras, bolsas de Bebidas suaves, Polietileno Terephtalato. (PET, PETE). carga, ropa, pelcula agua, bebidas PET es claro, duro, y buena barrera contra y lmina, gas y humedad. Comnmente usado en energticas, cerveza, enjuague bucal, salsa contenedores para botellas de bebidas y en envases de comidas y bebidas, de tomate, salsas productos hechos por inyeccin. Otras tapetes, amarres, para ensalada. aplicaciones son correas y contenedores ropa de lana, para alimentos. Las hojuelas y bolitas de Pelcula para horno equipaje y botellas. microondas y PET limpio y reciclado tienen gran demanda para fibras para hilo de tapetes, bandejas para hornos microondas. producir relleno de fibra y geo-textiles. Nombre comn: Poliester. Polietileno Alta Densidad (HDPE). Es usado para hacer botellas para leche, jugos, agua y productos de lavandera. Las botellas sin pigmentar son translcidas, tienen buenas propiedades de barrera y dureza, adecuado para envasar productos de poca vida como leche. Tiene buena resistencia qumica, es usado para envasar muchos qumicos de hogar e industriales como detergentes y blanqueadores.Las botellas pigmentadas tienen mejor resistencia a las fracturas que las despigmentadas de HDPE. Leche, agua, jugos, Detergente lquido para ropa, botellas cosmticos, para shampoo, shampoo, botellas de acondicionador y jabn para platos y aceites de carro; ropa, tarros de tubos, cajones, yogurt y macetas para flores, mantequilla, bordes de jardn, revestimiento de pelculas y lminas, cajas de cereal, recipientes para bolsas de mercado y reciclaje, bancas, basura. casas para perros, madera plstica, baldosas, mesas de picnic, cercas.

Qumica Bach SAFA

67

Envases, hojas Envases claros para Vinilo (Cloruro de Polivinilo o PVC): sueltas de comida y otros, Adems de sus propiedades fsicas archivador, tubera mdica, estables, PVC tiene excelente resistencia balcones, paneles, pelcula y lminas, qumica, buena resistencia al medio canales, pelcula y productos para ambiente, propiedades elctricas estables. Los productos de vinillo se pueden dividir construccin como lmina, azulejos del piso y esteras, suelo en materiales rgidos y flexibles. Botellas y tubera, baldosas para piso, tapetes y resistente, bandejas lminas para envase son los mayores del casete, cajas mercados, pero tambin es muy usado en marcos de ventanas. elctricas, cables, la construccin en aplicaciones como conos del trfico, tuberas, alma de tapetes, y ventanas. El manguera del jardn. vinilo flexible se usa en pelculas y lminas, cubrimiento de pisos, productos de cuero sinttico, recubrimientos, bolsas de sangre, tubera mdica, y otras aplicaciones. Polietileno de Baja Densidad(LDPE).Utilizado en los usos de pelcula debido a su dureza, flexibilidad y transparencia relativa, hacindola popular para uso donde es necesario el cierre por calor. El LDPE tambin se utiliza para fabricar algunas tapas flexibles y botellas, se utiliza en alambre y cables. Bolsas de lavandera, de pan y de alimentos congelados, botellas exprimibles, p.ej.. miel, mostaza. Sobres de envo, azulejo del piso, muebles, pelcula y lmina, compartimientos de compost vegetal, panelera, botes de basura, madera del paisaje, madera de construccin.

Polipropileno (PP). Tiene buena resistencia qumica, es fuerte, y tiene un alto punto de fusin que la hace buena para contener lquidos calientes. El PP se encuentra desde empaquetado flexible y rgido hasta fibras y piezas moldeadas grandes para productos automotores y de consumo.

Las cajas de la Botellas de salsa de batera del tomate, envases de automvil, luces yogur y tinas de la margarina, botellas sealizadoras, cables de batera, las de medicina. escobas, cepillos, raspadores de hielo, embudos de aceite, estantes de bicicleta, rastrillos, compartimientos, plataformas, bandejas. Termmetros, placas del interruptor de luz, aislamiento termal, cartones del huevo, respiraderos, bandejas de escritorio, reglas, marcos de la placa, embalaje de icopor, placas de la espuma, tazas.

Cajas de disco Poliestireno (PS). Es un plstico verstil que puede ser rgido o hecho espuma. El compacto, usos del servicio de poliestireno de uso general es claro, duro y alimento, bandejas frgil. Tiene un punto de fusin de la carne, relativamente bajo. Los usos tpicos incluyen la empaquetadura protectora, los cartones de huevos, botellas de la envases, las tapas, tazas, botellas y aspirina, tazas, bandejas. placas.

Qumica Bach SAFA

68

Botellas de tres y Otro. El uso de este cdigo indica que el cinco galones paquete est hecho con una resina que no es de las seis enumeradas arriba, o se hace de reutilizables para agua, jugos de ms de una resina enumerada arriba, y frutas ctricas y usada en una combinacin de mltiples botellas de salsa de capas. tomate.

Botellas, usos plsticos de la madera plstica de construccin.

10. LA SNTESIS DE MEDICAMENTOS

La industria farmacutica es un sector dedicado a la fabricacin y preparacin de productos qumicos medicinales para la prevencin o tratamiento de las enfermedades. Algunas empresas fabrican productos a granel (produccin primaria), y los preparan para su uso mdico mediante procesos de produccin secundaria, fabricando pastillas, cpsulas o sobres para administracin oral, soluciones para inyeccin, vulos y supositorios. Muchas compaas farmacuticas realizan tareas de investigacin y desarrollo (I+D) con el fin de introducir nuevos tratamientos mejorados. En algunos pases, cada etapa de pruebas de nuevos frmacos con animales domsticos (de granja o de laboratorio) o con seres humanos, tiene que recibir la autorizacin de los organismos reguladores nacionales. Si se produce la aprobacin final se concede la autorizacin para utilizarlos en condiciones determinadas. En otros pases se puede obtener el permiso de distribuir un frmaco presentando la autorizacin del pas de origen. La mayora de los pases conceden patentes para los medicamentos o frmacos por periodos de unos 15 aos a partir de la fecha de autorizacin. Las compaas asignan una marca registrada a sus innovaciones, que pasan a ser de su propiedad exclusiva. Adems, los nuevos medicamentos reciben un nombre genrico oficial de propiedad pblica. Una vez que expira la patente, cualquier empresa que cumpla las normas del organismo regulador puede fabricar y vender productos con el nombre genrico. HISTORIA DE LA INDUSTRIA FARMACUTICA A principios del siglo XIX, los boticarios, qumicos o los propietarios de herbolarios obtenan partes secas de diversas plantas, recogidas localmente o en otros continentes. stas ltimas se compraban a los especieros, que fundamentalmente importaban especias, pero como negocio secundario tambin comerciaban con productos utilizados con fines medicinales, entre ellos el opio de Persia o la ipecacuana de Suramrica. Los productos qumicos sencillos y los minerales se adquiran a comerciantes de aceites y gomas. Los boticarios y qumicos fabricaban diversos preparados con estas sustancias, como extractos, tinturas, mezclas, lociones, pomadas o pldoras. Algunos profesionales elaboraban mayor cantidad de preparados de los que necesitaban para su propio uso y los vendan a granel a sus compaeros. LAS PRIMERAS MEDICINAS SINTTICAS Los productos qumicos extrados de plantas o animales se conocan como orgnicos, en contraposicin a los compuestos inorgnicos derivados de otras fuentes; se crea que los primeros slo podan ser producidos por los organismos vivos, de ah su nombre. En 1828, no obstante, el qumico alemn Friedrich Whler calent un compuesto inorgnico, el cianato de amonio, y consigui producir urea, que anteriormente slo se haba conseguido aislar a partir de la orina. Esta sntesis revolucionaria hizo que se intentaran sintetizar otros compuestos orgnicos. Para la futura industria farmacutica tuvo gran importancia el descubrimiento accidental, en 1856, del primer colorante sinttico, la 'malva'. Los colorantes o tintes sintticos tuvieron un impacto enorme en los avances mdicos. Aument considerablemente la gama de productos biolgicos de tintura, lo cual aceler el progreso de la bacteriologa y la histologa. La investigacin de nuevos colores estimul el estudio de la qumica orgnica, lo cual a su vez foment la investigacin de nuevas medicinas. El primer frmaco sinttico fue la acetofenidina, comercializada en 1885 como analgsico por la empresa Bayer, de Leverkusen (Alemania) bajo la marca Phenacetin. El paracetamol -utilizado hoy como analgsico- deriv posteriormente de aquel compuesto. El segundo frmaco sinttico importante, comercializado en 1897, fue el cido acetilsaliclico, creado por el doctor Felix Hoffmann en los laboratorios de investigacin de Bayer. Este frmaco se vendi en todo el

Qumica Bach SAFA

69

mundo con el nombre comercial de Aspirina, propiedad de Bayer, y supuso un tratamiento nuevo y eficaz para los dolores reumticos.

10.1 LA SNTESIS DE LA ASPIRINA

En un matraz erlenmeyer de 100 ml se aaden 5 g. de cido saliclico, 10 ml de anhdrido actico y 2 ml de cido sulfrico concentrado. La mezcla se agita suavemente hasta que la temperatura se eleva a los 7080 C y se disuelva todo el cido saliclico. Despus de 15 minutos la temperatura de la solucin baja cerca de los 30-40 C y dentro del matraz se forma una masa slida de cristales de aspirina. Posteriormente se aaden 50 ml de agua fra, se agita la suspensin y se recogen todos los cristales por filtracin sobre un embudo de buchner, la muestra de aspirina se seca al aire.

10.2 IMPORTANCIA Y REPERCUSIONES DE LA INDUSTRIA QUMICA ORGNICA

Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos

Qumica Bach SAFA

70

Todos los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares, lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas. El progreso de la Qumica Orgnica permite profundizar en el esclarecimiento de los procesos vitales. La industria qumica (frmacos, polmeros, pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos Es la qumica de los compuestos del carbono y es una ciencia bsica para la bioqumica, la medicina, la microbiologa y otras ciencias donde la qumica del carbono es fundamental. A pesar de eso la Qumica Orgnica es importante por si misma. ya que es vital para sintetizar medicamentos que son tan tiles hoy en da, puedes tener miles de compuestos que pueden tener actividad biolgica y pueden ser alternativas de curas para enfermedades nuevas o mejores para enfermedades duras, o incluso de esas que son incurables ahora. Otro aspecto vital de la qumica orgnica es desde luego los polmeros sintticos, gracias a esa qumica cada ao la industria polimrica tiene casi mil nuevas patentes, es primordial la industria de polmeros para el estilo de vida que llevamos hoy en da. Si quieres ms aplicaciones, ve la industria de alimentos, ya que colorantes nuevos por ao no se pueden lograr si no entendiramos al carbono, nuevas formas de alimentos, nuevas formas para preparar alimentos slo al saber como acta el carbono Desarrollo sostenible y la qumica orgnica Los productos orgnicos han mejorado nuestra calidad y esperanza de vida. Podemos citar una familia de compuestos que a casi todos nos ha salvado la vida, los antibiticos. En ciertos casos, sus vertidos han contaminado gravemente el medio ambiente, causado lesiones, enfermedades e incluso la muerte a los seres humanos. Frmacos como la Talidomida, vertidos como el de Bhopal en la India ponen de manifiesto la parte ms negativa de de la industria qumica.

Qumica Bach SAFA

71

FORMULACIN ORGNICA
Estudia los compuestos del carbono, se le denomina qumica del carbono Existen varios tipos de frmulas orgnicas: - Frmula emprica: indica qu tomos y en qu proporcin forman una molcula - Frmula molecular: indica qu tomos y forman la molcula y cuantos hay exactamente. Dentro de esta podemos encontrar tres clases: o Frmula semidesarrollada: se especifican los enlaces carbono carbono y el resto aparecen agrupados o Frmula desarrollada: se representan en el plano todos los enlaces de la molcula con ngulos de 90 aun que realmente no sean as o Frmula espacial: es una representacin tridimensional de los enlaces con sus correspondientes ngulos

GRUPOS FUNCIONALES Y SERIES HOMLOGAS:

Grupo funcional: tomo o conjunto de tomos que confiere unas propiedades caractersticas al compuesto Serie homloga: molculas de distinta masa molecular que tienen el mismo grupo funcional
Prioridad cido Grupo funcional RC = O OH Alcano ster RC = O R Amida RC = O NH2 Nitrilo Aldehido RC N RC = O H R Cetona C=O R Alcohol Amina ter Nitro Derivado Prioridad Alquino R OH R NH2 R O R - NO2 Grupo funcional CC - ol - amina R R ter Nitro Terminacin - ino HidroxiAmino- iloxiNitroPrefijo - inilo - ona Oxo- nitrilo Cianuro de ilo - al CianoFormal- amida R ato de R ilo iloxicarbon ilCarbamoilCC -ano -il o -ilo Terminacin cido - oico Prefijo Carboxi Alqueno C=C - eno - enilo-

Reglas generales para formular: 1Localizar la cadena principal: debe incluir al grupo funcional ms importante si hay varias posibilidades se escoge la de mayor nmero de carbonos se enumera de tal forma que el nmero ms bajo corresponda al grupo principal 2Se nombran usando un prefijo que indica el nmero de tomos de carbono que forman la cadena principal: met o form (1), et o acet (2), prop (3), but (4), pent (5), hex (6), Hept (7), oct (8), non (9) y un sufijo que corresponde al grupo funcional principal 3Los grupos funcionales no prioritarios se nombran como sustituyentes, incluidas las cardenas de carbono no principales, por orden alfabtico, indicando con un nmero el carbono sobre el que estn situados

Qumica Bach SAFA

72

HIDROCARBUROS
Constituidos por carbono e hidrgeno. Se clasifican en alifticos (son cadenas ms o menos ramificadas) y aromticos (formados por anillos de benceno C6H6) Alifticos: Lineales Saturados : alcanos Insaturados: alquenos y alquinos Cclicos Saturados: cicloalcanos insaturados: cicloalquenos y cicloalquinos

ALCANOS
Carbonos unidos por enlaces covalentes sencillos Sin ramificaciones: se nombran usando un prefijo que indica el nmero de tomos de carbono y la terminacin ano Con ramificaciones: - se identifica la cadena principal - se numera por donde tenga los sustituyentes en carbonos de menor nmero - los sustituyentes se ordenan por orden alfabtico, cuando se repiten se ponen prefijos di, tri, tetra, se especifica el carbono en el que estn situados y se nombran segn los tomos de carbono terminndolos en il - se nombra la cadena principal con el prefijo y la terminacin ano

CICLOALCANOS
Se nombran igual que los alcanos pero aadiendo el prefijo ciclo a todo el nombre

ALQUENOS
Se nombran igual que los alcanos pero aadiendo la terminacin eno en vez de ano

ALQUINOS
Se nombran igual que los alcanos pero aadiendo la terminacin ino en vez de ano

AROMTICOS
Nombres conocidos: formados por ms de un anillo bencnico Benceno Antraceno Naftaleno Tolueno Fenantreno Fenol

Benzol

Anilina

c. Benzoico Compuestos condensados:

Qumica Bach SAFA

73

ALCOHOLES
Se indica la ubicacin del grupo hidroxilo de la cadena principal y se aade la terminacin ol al nobre de la cadena de hidrocarburo

TERES
Se pueden nombrar de tres formas Se nombran los dos radicales unidos por el oxgeno y se aade al final el trmino ter Se toma el radical ms sencillo como sustituyente y se termina en oxi, nombrando despus el otro radical Se comienza por la palabra ter y se nombran los dos radicales empezando por el ms sencillo y se termina en ico

ALDEHIDOS
Existen dos forman Terminando el nombre de la cadena de hidrocarburo principal en aldehido Se nombra la cadena principal terminando en al

CETONAS
Existen dos formas Se nombran los dos radicales y se aade la terminacin cetona Se nombra el hidrocarburo terminado en ona

CIDOS
Se nombra el precedido de la palabra cido hidrocarburo aadiendo la terminacin oico

STERES
Se aade a la cadena principal la terminacin ato de y despus se nombra el radical que sustituye al hidrgeno del cido del que procede

AMINAS
Se nombra el hidrocarburo principal aadiendo la terminacin amina

AMIDAS
Provienen de cidos en los cuales el grupo OH ha sido sustituido por el NH2 Se nombran como los cidos quitando la palabra cido y cambiando la terminacin oico por amida

NITRILOS
Existen dos formas Se llaman cianuro de y se nombra la cadena a la que est unido (ojo en carbono del CN no cuenta) Se nombra el hidrocarburo (ahora si se cuenta el carbono del CN) y se aade la terminacin nitrilo

NITRODERIVADOS
Se nombran nitro seguido de le nombre del hidrocarburo donde est situado

Qumica Bach SAFA

74

ANEXO I: MODALIDAD DE EXMEN PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD DE LA ASIGNATURA DE QUMICA:

ASIGNATURA: QUMICA Fecha de actualizacin: Abril de 2009 Validez desde el curso: 2009-2010 Autorizacin: Comisin Organizadora de las Pruebas de Acceso a las enseanzas universitarias de Castilla y Len 1.- DURACIN DE LA PRUEBA La duracin es de 1:30 horas. 2.- ESTRUCTURA DE LA PRUEBA Constar de dos opciones diferentes cerradas, A y B. El alumno deber elegir una de ellas. Cada bloque estar constituido por cinco cuestiones, de las cuales al menos dos sern tericas. Cada cuestin estar valorada hasta un mximo de 2 puntos y en el ejercicio se sealarn los puntos mximos que se pueden alcanzar en cada parte de cada cuestin. (Concretar la estructura que tendr cada opcin indicando la puntuacin que se otorgar a cada pregunta, cuestin, ejercicio o problema) 3.- CRITERIOS ESPECFICOS DE CORRECCIN Los criterios especficos se indicaran en su momento. De forma general, se buscar el conocimiento de los contenidos de la materia, si el alumno lo comprende o no, incidiendo en aquellos que son aspectos bsicos de la misma. Consecuentemente, las respuestas debern estar razonadas y el uso de las unidades de medida debe ser el correcto. 4.- POSIBLES EXIGENCIAS MATERIALES PARA LA REALIZACIN DE LA PRUEBA Ninguna en especial.

A) EXMENES JUNIO 2003

CRITERIOS GENERALES DE EVALUACIN El alumno deber contestar a uno de los dos bloques A o B con sus problemas y cuestiones; cada bloque consta de cinco preguntas. Cada una de esas preguntas puntuar como mximo dos puntos. La calificacin mxima la alcanzarn aquellos ejercicios que adems de bien resueltos, estn bien explicados y argumentados, cuidando la sintaxis y la ortografa y utilizando correctamente el lenguaje cientfico, las relaciones entre las cantidades fsicas, smbolos, unidades, etc. DATOS GENERALES Los valores de las constantes de equilibrio que aparecen en los problemas debe entenderse que hacen referencia a presiones expresadas en atmsferas y concentraciones expresadas en mol l-1 . Constantes universales NA = 6,0221x1023 mol-1 F = 96.485 C mol-1 -27 u = 1,6605x10 kg 1 atm = 1,0133x105 N m-2 -1 -1 3 -1 -1 R = 8,3145 J K mol = 0,082 atm dm K mol e = 1,602x10-19 C Masas atmicas relativas: H=1,008 O=16,00 C=12,01 Cl=35,45 N=14,01 Na=22,99 Mn=54,94 Ca= 40,08 BLOQUE A 1.- El cloro se obtiene en el laboratorio segn la reaccin MnO2 + 4HCl === MnCl2 +H2O + Cl2. Calcule: a) La cantidad de reactivos necesarios para obtener 100 litros de cloro medidos a 15 oC y 720 mmHg. b) El volumen de cido clorhdrico 0,6 M que habr que utilizar.

Qumica Bach SAFA

75

2.- Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a travs de una celda electroltica que contiene CaCl2 (fundido) a) Escriba las reacciones de electrodo. b) Calcule las cantidades, en gramos, de los productos que se depositan o desprenden en los electrodos. 3.- Dadas las siguientes configuraciones electrnicas de dos elementos: A: 1s2 2s2 2p2 Indique de un modo razonado si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas: a) Es posible la configuracin dada para B. b) Las dos configuraciones corresponden al mismo elemento. c) Para separar un electrn de B se necesita ms energa que para separarlo de A. B: 1s2 2s2 2p1 3s1

4.- Para la reaccin: N2(g) +3 H2(g) <===> 2NH3 (g) ; Kp= 4,3x10-3 a 300 oC. a) Cul es el valor de Kp para la reaccin inversa? b) Qu pasara a las presiones en el equilibrio de N2 , H2 y NH3, si aadimos un catalizador? c) Qu pasara a la Kp , si aumentamos el volumen? 5.- a) Indicar la reaccin que tiene lugar cuando a un mol de propino se le adiciona un mol de los siguientes compuestos: Br2, HBr, H2O. b) Nombrar los productos obtenidos. BLOQUE B 1.- El hielo seco es dixido de carbono slido a temperatura inferior a -55 C y presin de 1 atmsfera. Una muestra de 0,050 g de hielo seco se coloca en un recipiente vaco cuyo volumen es de 4,6 L, que se termostata a la temperatura de 50 C. a) Calcule la presin, en atm, dentro del recipiente despus de que todo el hielo seco se ha convertido en gas. b) Explique si se producen cambios en la presin y en la cantidad de moles gaseosos si el experimento lo realizramos termostatando el recipiente a 60 C. 2.- Considere la reaccin: H2(g) + Cl2(g) === 2 HCl(g); H = - 184,6 kJ. Si reaccionan en un recipiente 3 moles de H2(g) y 5 moles de Cl2(g), manteniendo la presin constante de 1 atm y a la temperatura de 25 C. a) Calcular el trabajo realizado y dar el resultado en julios. b) Calcular la variacin de la energa interna del sistema. 3.- Aplicando la teora de Bronsted y Lowry razona si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Un cido fuerte reacciona con su base conjugada dando una disolucin neutra. b) La base conjugada de un cido dbil (Ka=1,810-5) es una base fuerte. c) Un cido y su base conjugada se diferencian en un protn. 4.- Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, decir razonadamente si son ciertas o falsas las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas. a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto es ms rpida. b) La variacin de la energa libre de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta la velocidad. c) Hace disminuir la energa de activacin del proceso y as aumenta la velocidad del mismo. 5.- Se desea preparar 250cc de una disolucin 0,29 molar de cido clorhdrico y para ello se dispone de agua destilada y de un reactivo comercial de tal cido, cuya etiqueta, entre otros, contiene los siguientes datos: HCl densidad 1,184 g/mL y 37,5 % en peso . a) Cuntos mililitros del reactivo comercial se necesitarn para preparar la citada disolucin? b) Explique cmo actuar para preparar la disolucin pedida y el material utilizado.

2004
BLOQUE A 1. Por combustin de propano con suficiente cantidad de oxgeno se obtienen 300 litros de CO2 medidos a 0,96 atm y 285 K. Calcular: a) Nmero de moles de todas las sustancias que intervienen en la reaccin.

Qumica Bach SAFA

76

b) Volumen de aire necesario, en condiciones normales, suponiendo que la composicin volumtrica del aire es 20% de oxgeno y 80% de nitrgeno. 2. Se dispone de las siguientes disoluciones: i) cido clorhdrico 10-3 M, y ii) anilina (C6H5 NH2) 0,1 M. Calcular: a) El grado de disociacin de cada una. b) El pH de cada una. Dato: La constante de disociacin bsica de la anilina, Kb = 4,610-10. a) Establecer las unidades de la constante especfica de velocidad de una reaccin de orden cero, cuando las concentraciones se expresan en moll-1 y el tiempo en segundos. b) Concepto de molecularidad y orden de reaccin. c) Explicar y justificar si la proposicin siguiente es cierta Al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad de la reaccin. a) Escribir las estructuras de Lewis correspondientes a las especies qumicas: monoclorometano, dixido de carbono y amoniaco. b) Indicar, razonadamente, si alguna de ellas presenta polaridad.

3.

4.

La reaccin N2O4(g) 2 NO2 (g) transcurre a 150 C con una Kc = 3,20. a) Cul debe ser el volumen del recipiente en el que se realiza la reaccin para que estn en equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2 (g) ? b) Responder, razonadamente, si la siguiente proposicin es cierta o falsa: "Un cambio de presin en una reaccin en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los componentes". BLOQUE B 1. Indicar, razonadamente, si son ciertas o falsas las proposiciones siguientes: a) Para preparar 100 ml de una disolucin acuosa de cido clorhdrico 0,1 M se deben utilizar 0,858 ml cuando se parte de una disolucin acuosa de cido clorhdrico comercial del 36% en peso y densidad de 1,18 g ml-1. b) Una disolucin acuosa de cido clorhdrico 1,2 M posee mayor nmero de moles y mayor nmero de gramos de soluto por litro de disolucin que una disolucin acuosa de cido ntrico 0,8 M. 2. El CaCO3 (s) se descompone a 850 C para dar CaO (s) y CO2(g). a) Calcular el cambio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO2. b) Es termodinmicamente espontnea esta reaccin? Haga un razonamiento cualitativo. Datos: Entalpas de formacin por mol a 850 C, CaCO3(s ): - 1206,9 kJ; CaO (s): - 635,6 kJ; CO2(g): - 393,5 kJ. 3. Ajustar y completar, por el mtodo del ion-electrn, las reacciones: a) MnO4- + SO2 b) Bi(OH)3 + SnO224. Mn2+ + HSO4SnO32- + Bi en disolucin cida. en disolucin bsica.

Indicar, y justificar en cada caso, el elemento qumico que se corresponde con la caracterstica reseada: a) Es el elemento del grupo del nitrgeno que presenta mayor carcter metlico. b) Es el elemento del grupo del nitrgeno que posee mayor energa de ionizacin. c) Es el elemento cuyo ion dipositivo posee la configuracin electrnica [Ar] 4s2. a) Qu tipo de reaccin (adicin, sustitucin, eliminacin) es la siguiente? O O CH3 CH2 C + NH2 CH3 CH3 CH2 C OH NH-CH3 b) Nombrar cada uno de los reactivos y productos.

5.

+ H-OH

2005
BLOQUE A 1.- A partir de los siguientes datos termoqumicos: calor de formacin del metano (g) partiendo del carbono (grafito) 17,89; calor de combustin del carbono (grafito) 94,05; calor de formacin del agua (l) -68,32, todos ellos expresados en kcal/mol y a 298 K. Calcule:

Qumica Bach SAFA

77

a) El calor de combustin del metano. b) Cuntos gramos de metano hara falta quemar para calentar 30 litros de agua de densidad 1 g/cm3 desde la temperatura de 15 C hasta 80 C. Para ello considere que la calora es el calor necesario para elevar un grado a un gramo de agua en el intervalo del problema. 2.- Se hacen reaccionar 12,5 cm3 de disolucin de hidrxido sdico 0,32 M con 50 cm3 de cido clorhdrico 0,10M. a) Calcule el pH de la disolucin resultante. b) Alguno de los reactivos tendra la consideracin de limitante? Por qu? 2 CO2 H = - 135 kcal. 3.- Se tiene el siguiente equilibrio gaseoso: 2 CO + O2 Indique de un modo razonado cmo influye sobre el desplazamiento del equilibrio: a) Un aumento de la temperatura. b) Una disminucin en la presin. c) Un aumento de la concentracin de oxgeno. 4.- Defina los conceptos siguientes aportando algn ejemplo: a) Enlace inico. b) Enlace covalente. c) Enlace metlico. 5.- La etiqueta de una botella de cido ntrico seala como datos del mismo: densidad 1,40 kg/L y riqueza 65 % en peso, adems de sealar sus caractersticas de peligrosidad. a) Qu volumen de la misma se necesitarn para preparar 250 cm3 de una disolucin 0,5 M. b) Explique el procedimiento seguido en el laboratorio y dibuje y nombre el material necesario para su preparacin. BLOQUE B 1.-. Una mezcla gaseosa est constituida inicialmente por 7,9 moles de hidrgeno y 5,3 moles de yodo en estado vapor. Se calienta hasta 450 C y se llega al equilibrio habindose formado 9,52 moles de HI. En un segundo proceso, a la citada temperatura, y en un volumen de 2 litros, se introducen 0,02 moles de hidrgeno y 0,02 moles de yodo. a) Calcule la constante de equilibrio a 450 C de la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g). b) Cul ser el grado de disociacin en el segundo proceso. 2.- Al reaccionar 20 g de sulfato de cobre (II) con 30 g de yoduro potsico se obtiene yodo, yoduro de cobre (I) y sulfato de potasio. Se pide: a) Ajuste la reaccin correspondiente por el mtodo del in-electrn. b) El peso de yoduro de cobre (I) que se formar. 3.- En el proceso Haber-Bosch para la sntesis de amoniaco tiene lugar la reaccin en fase gaseosa siguiente: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = - 92,6 kJ. a) Explique cmo deber de variar la presin, el volumen y la temperatura para que el equilibrio se desplace hacia la formacin de amoniaco. b) Comente las condiciones reales de obtencin del compuesto en la industria. 4.- Conteste a los siguientes apartados: a) Enuncie el Principio de exclusin de Pauli y analice las consecuencias que se derivan del mismo. b) Enuncie el Principio de indeterminacin de Heisenberg. c) Defina qu es un orbital atmico. 5.- La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre los que se encuentra el octano. a) Escriba la reaccin ajustada para la combustin del octano. b) Formule y nombre todos los hidrocarburos que contengan tres tomos de carbono.

Qumica Bach SAFA

78

2006
BLOQUE A 1.- El yodato potsico y el yoduro potsico reaccionan en medio cido obtenindose yodo (I2). a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn. b) Si el proceso tiene lugar en una pila galvnica, cul ser el potencial de dicha pila cuando la concentracin del yodato sea 1,0 M y la del yoduro 1,0 M? Datos: Potenciales estndar de reduccin: IO3- / I2 (en medio cido) = + 1,19 V I2 / I- = + 0,54 V. 2.- Para determinar la riqueza de una partida de cinc se tomaron 50,0 g de una muestra homognea y se trataron con cido clorhdrico del 37 % en peso y densidad 1,18 g/mL, consumindose 126 mL de cido. La reaccin de cinc con cido clorhdrico produce cloruro de cinc e hidrgeno (H2). Calcule: a) La molaridad de la disolucin de cido clorhdrico. b) El porcentaje de cinc en la muestra. 3.- a) Justifique, de un modo razonado, si pueden existir en un tomo electrones cuyos nmeros cunticos (n, l, m y ms) sean: A) (2, -1, 1, ) B) (2, 1, -1, ) C) (1, 1, 0, -) D) (3, 1, 2, ). b) Justifique cmo vara el potencial de ionizacin para los elementos del grupo de los metales alcalinos. c) Qu elemento presenta la misma configuracin electrnica que el in Na+? (Para el Na, Z = 11). 4.- Explique, razonadamente, la influencia existente entre la velocidad de reaccin y los factores siguientes: a) Presencia de catalizadores. b) Variacin de la concentracin de los reactivos. c) Variacin de la temperatura. 5.- En la combustin de 8,6 g de un hidrocarburo saturado, (CnH2n+2), se producen 12,6 g de agua. De qu hidrocarburo se trata? Elija entre las siguientes soluciones (justifique la eleccin explicando el modo de resolver el problema): a) C5H12 b) C6H14 c) C7H16 BLOQUE B 1.- Una mezcla de propano y butano de 100 cm3 se quema en presencia de suficiente cantidad de oxgeno, obtenindose 380 cm3 de dixido de carbono. Calcule: a) El tanto por ciento en volumen de propano y butano en la mezcla inicial. b) El volumen de oxgeno necesario para efectuar la combustin. Nota: Considere que todos los gases estn medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura. 2.- El magnesio se obtiene industrialmente por electrlisis del cloruro de magnesio fundido a la temperatura de 750 C. a) Calcule los kg de magnesio que se obtienen cuando pasa una corriente de 2.000 A a travs de la celda electroltica durante 10 horas, suponiendo que el rendimiento del proceso es del 88 %. b) Qu volumen ocupa el gas desprendido en la celda anterior medido en condiciones normales?

3.- a) Calcule el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua para las dos concentraciones siguientes: 0,6 M y 6x10-4 M. b) Explique el resultado. Dato: La constante de disociacin del cido actico es Ka = 1,85x10-5. 4.- Indique, razonando la respuesta, en cada caso, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas: a) La entalpa estndar de formacin del Hg(s) es cero. b) Todas las reacciones qumicas en las que G < 0 son muy rpidas. c) La absorcin de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energa interna. 5.- Ponga un ejemplo de cada uno de los tipos de reacciones orgnicas siguientes: a) Adicin. b) Eliminacin. c) Sustitucin. Formule y nombre los reactivos y los productos de reaccin.

Qumica Bach SAFA

79

2007
BLOQUE A 1.- Partiendo de los siguientes potenciales estndar de reduccin a 298 K: E (H+/H2) = 0,00 V; E (Cu2+/Cu) = 0,15 V y E (NO3-/NO) = 0,96 V. a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin para los sistemas Cu / cido clorhdrico y Cu / cido ntrico. (hasta 1 punto) b) Indique cul de los cidos clorhdrico 1 M o ntrico 1 M oxidar al cobre metlico hasta Cu2+ en condiciones estndar e indique quin es el oxidante y quin el reductor. (hasta 1 punto) 2.- Se disuelven 12,2 g de cido benzico (C6H5COOH) en 10 L de agua. Determine: a) El pH de la disolucin si la Ka es 6,65 x 10-5. (hasta 1,5 puntos) b) Grado de disociacin del cido benzico. (hasta 0,5 puntos) 3.- En un cilindro metlico cerrado, se tiene el siguiente proceso qumico en equilibrio: 2 A (g) + B (s) 2 C (s) + 2 D (g) H < 0 kJ/mol. Justifique de un modo razonado el sentido hacia donde se desplazar el equilibrio si: a) Se duplica la presin en el sistema. (hasta 0,6 puntos) b) Se reduce a la mitad la concentracin de los reactivos B y C. (hasta 0,7 puntos) c) Se incrementa la temperatura. (hasta 0,7 puntos) 4.- Defina y ponga un ejemplo en cada caso: a) Enlace polar. (hasta 0,7 puntos) b) Molcula polar. (hasta 0,6 puntos) c) Molcula apolar con enlaces polares. (hasta 0,7 puntos) 5.- Se dispone de 100 ml de una disolucin de cido clorhdrico 0,5 M y se desea preparar 100 ml de otra disolucin del mismo cido pero de concentracin 0,05 M. a) Cmo se procedera? (hasta 1,5 puntos) b) Seale y dibuje el material ms adecuado para hacerlo en el laboratorio. (hasta 0,5 puntos) BLOQUE B. 1.- Al tratar 20 ml de una disolucin de nitrato de plata con un exceso de cido clorhdrico se forman 0,56 g de cloruro de plata y cido ntrico. a) Cul es la molaridad de la disolucin de nitrato de plata? (hasta 1 punto) b) Cul ser la intensidad de corriente necesaria para depositar por electrolisis la plata existente en 50 ml de la disolucin de nitrato de plata en un tiempo de 2 horas? (hasta 1 punto) 2.- El permanganato de potasio, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a azufre pasando el permanganato a in manganeso (II). a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del in-electrn indicando la especie que se oxida y la que se reduce. (hasta 1,5 puntos) b) Suponiendo que el cido empleado es el cido sulfrico, complete la reaccin que tiene lugar. (hasta 0,5 puntos) 3.- Conteste razonadamente a los siguientes apartados: a) Seale qu se entiende por ecuacin de los gases ideales. (hasta 0,7 puntos) b) Defina qu es presin parcial. (hasta 0,7 puntos) c) Enuncie la ley de Dalton o de las presiones parciales. (hasta 0,6 puntos) 4.- Conteste razonadamente a los siguientes apartados: a) Escriba las configuraciones electrnicas en su estado fundamental de: nitrgeno (Z = 7), magnesio (Z = 12), in hierro (III) (Z = 26). (hasta 1 punto) b) Enuncie el Principio de mxima multiplicidad de Hund. (hasta 0,5 puntos) c) Indique los electrones desapareados que existen en cada uno de los tomos e iones del primero de los apartados. (hasta 0,5 puntos) 5.- En la combustin de 5,132 g de un hidrocarburo de masa molecular aproximada 78 g, se producen 17,347 g de dixido de carbono y 3,556 g de agua. a) Formule y nombre el hidrocarburo. (hasta 1 punto)

Qumica Bach SAFA

80

b) Indique qu productos se obtienen en la oxidacin de los aldehdos y en la de los alcoholes secundarios. Ponga un ejemplo de cada uno. (hasta 1 punto)

B) EXMENES SEPTIEMBRE
2003
BLOQUE A 1. Se mezclan las siguientes cantidades de hidrxido de calcio en un matraz: 0,435 g; 1,55x10-3 moles; 30 ml de una disolucin 0,011M en esta sustancia; 50 ml de una disolucin que contiene 0,61 moles de este compuesto en 1 litro de disolucin. Suponiendo que el volumen final de disolucin es de 80 ml y que la densidad de la disolucin final es igual a 1,053 g / ml. Calcule: a) La molaridad de la disolucin resultante. b) La molalidad de la misma. El COCl2 gaseoso se disocia a 1000 K segn la reaccin: COCl2 (g) CO (g) + Cl2(g). a) Calcule Kp cuando la presin de equilibrio es 1 atm y el porcentaje de disociacin es del 49,2 %. b) Si la energa libre estndar (a 25 C y 1 atm) del equilibrio de disociacin es G = + 73,1 kJ, calcule las constantes Kp y Kc para el equilibrio anterior a 25 C. a) Se tiene la reaccin, no ajustada, CH3OH (l) + O2 (g) H2O (l) + CO2 (g) , en la que, a presin constante, se desprenden 725,5 kJ por cada mol de metanol que reacciona. Calcule )H cuando: 1) en el proceso se obtienen 4 moles de CO2 (g); 2) la direccin de la reaccin se invierte (los reactivos se convierten en productos y viceversa) y se obtienen 2 moles de CH3OH (l). b) Cul o cules de las siguientes sustancias tienen valor de entalpa de formacin estndar distinta de cero a 25 C y 1 atm de presin: Fe (s), Ne (g), H (g), CH4(g) y Hg (s)? Razone las respuestas. 4. a) Describa las caractersticas del enlace en las molculas cloruro de hidrgeno y yoduro de hidrgeno. b) Compare razonadamente la polaridad de ambas. c) Seale cul de ellas tendr carcter ms cido en estado gaseoso, segn la teora de Bronsted. El xido nitroso (N2O) es un gas que se puede obtener por descomposicin trmica del nitrato amnico. a) Escriba la ecuacin de la reaccin. b) Al realizar dicha descomposicin se obtienen 0,320 L del gas a 690 mmHg y 12,5 C. Si el gas pesa 0,540 g, calcule el valor de la constante de los gases. BLOQUE B 1. Para transformar completamente el fsforo blanco en cido H3PO4 utilizando cido ntrico se debe emplear un exceso del 50% de cido ntrico respecto de la cantidad estequiomtrica Qu cantidad (en kg) de cido ntrico del 35% deber emplearse para oxidar completamente 10 kg de fsforo blanco de acuerdo con la reaccin: 3P + 5 HNO3 + 2H2O ==> 3 H3PO4 + 5NO? Una muestra de cido tricloroactico, Cl3C-COOH, que pesa 1,85 g se disuelve en 100 ml de agua y la disolucin se neutraliza con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Calcule: a) La concentracin de la base. b) El pH de ambas disoluciones antes de iniciar la neutralizacin. Dato: Constante de disociacin del cido, Ka = 10- 0,9. Ajuste y complete, por el mtodo del in-electrn, las reacciones: a) MnO4- + Fe2+ Mn2+ + Fe3+ b) Br2 en disolucin cida. en disolucin bsica.

2.

3.

5.

2.

3.

BrO3- + Br-

Qumica Bach SAFA

81

4.

Si los nmeros atmicos respectivos de nitrgeno, argn, magnesio y cobalto son 7, 18, 12 y 27. a) Escriba las configuraciones electrnicas de los referidos tomos. b) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones N3-, Mg2+ y Co3+. c) Indique el nmero de electrones desapareados que existen en el elemento nitrgeno y en los iones Mg2+ y Co3+ del apartado anterior. Indique si las siguientes propiedades del amonaco son ciertas o falsas, razonando la respuesta en cada caso: a) Es mal disolvente de compuestos inicos. b) Es una base de Bronsted y de Lewis. c) La molcula de amoniaco es polar.

5.

2004
BLOQUE A 1.- Calcule el pH de la disolucin en los dos casos siguientes: a) Se disuelven 3 g de trietilamina [(C2H5)3N] en 250 mL de agua. La trietilamina se disocia en un 8,9 % dando trietilamonio e ion hidroxilo y su constante de disociacin bsica es Kb = 1,03 10-3. b) Se diluyen 5 mL de HCl 10-2 M hasta 1,00 L con agua destilada. 2.- Se conocen las siguientes entalpas de formacin estndar: -84,5 kJ/mol para el etano, -393,5 kJ/mol para el dixido de carbono, y -285,5 kJ/mol para el agua. El calor especfico del agua es 4,18 J C-1 g-1. a) Calcule el calor de combustin molar del etano. b) Qu volumen de etano, medido a 23,0 C y 752 mm Hg, se necesita para calentar 855 g de agua desde 18 C a 90 C? 3.-. Conteste razonadamente las siguientes cuestiones: a) Qu entiende por velocidad de reaccin? b) Qu entiende por energa de activacin y por complejo activado? c) Qu entiende por orden de reaccin? 4.-. Considere el elemento cuyo nmero atmico es Z = 36. a) Cul es su configuracin electrnica? Cul es su posicin en el sistema peridico de elementos? b) Qu tipos de enlace puede presentar en sus uniones con otros tomos? c) Cmo ser su potencial de ionizacin en comparacin con el del potasio? 5.- Se tiene una mezcla formada por dos slidos blancos pulverizados: clorato potsico y cloruro potsico. Cuando 60 g de esta mezcla se someten a un calentamiento intenso y prolongado, se liberan 8 g de oxgeno. Se sabe que el clorato potsico se descompone por calentamiento prolongado dando cloruro potsico (slido) y oxgeno (gas). a) Formule la ecuacin qumica del proceso que tiene lugar durante el calentamiento. b) Calcule el tanto por ciento del cloruro potsico en la mezcla inicial. BLOQUE B 1.- El permanganato potsico, en disolucin cida, oxida al cobalto (II) a cobalto (III), reducindose a ion manganeso (II). a) Ajuste la reaccin de oxidacin-reduccin por el mtodo del ion-electrn. b) Si se necesitan 16,4 mL de una disolucin 0,133 M de permanganato potsico para oxidar 20,0 mL de la disolucin de sulfato de cobalto (II) a ion cobalto (III), cul es la concentracin de la disolucin de sulfato de cobalto (II)? 2.- El amoniaco a 537 K y presin total de 6 atmsferas est disociado en un 60%. Calcule, en primer lugar, la constante de equilibrio Kp y, posteriormente, la constante Kc a esta temperatura. 3.- Conteste a las siguientes cuestiones referidas a compuestos orgnicos: a) Indique dos grupos funcionales cuyos compuestos tengan la siguiente frmula molecular CnH2n+2O. Ponga un ejemplo de cada uno y nombre el compuesto. b) Escriba dos frmulas semidesarrolladas, dando nombre a los compuestos correspondientes, por cada una de las siguientes frmulas moleculares C3H6O y C5H10.

Qumica Bach SAFA

82

4.- Formule e indique los tipos de enlace y el estado fsico ms probable (slido, lquido, gas) de las siguientes sustancias qumicas a 25C y 1 atm de presin: a) xido de sodio. b) Cloro. c) Nquel. (Razone, en cada caso, la respuesta). 5.- a) Cuntos gramos de K2Cr2O7 sern necesarios para preparar 100 mL de una disolucin acuosa que contenga 50 mg de ion Cr2O72- por mL? b) Exprese, en partes por milln (p.p.m.), la concentracin del aluminio contenido en una planta cuyo anlisis dio como resultado un contenido en Al de 0,0025 %.

2005
BLOQUE A 1.- El zinc en polvo reacciona con cido ntrico dando nitratos de zinc (II) y de amonio. a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn. b) Calcule el volumen de cido ntrico de riqueza del 40 % en peso y densidad 1,25 g cm-3 necesarios para la disolucin de 10 g de zinc. 2.- Calcule de un modo razonado: a) Cul es el pH de 100 ml de agua destilada? b) Cul ser el pH despus de aadirle 0,05 cm3 de cido clorhdrico 10 M? 3.- Indique razonadamente qu tipo de enlace o fuerza de atraccin se rompe al: a) Fundir bromuro de litio. b) Disolver bromo molecular en tetracloruro de carbono. c) Evaporar agua. 4.- Indique, el nombre y el grupo funcional de los compuestos que responden a las siguientes frmulas moleculares. A) CH4O B) CH2O C) C2H6O D) C3H6O 5.- Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se introduce en un recipiente de 10 litros que, una vez cerrado, se calienta a 1.500 C establecindose el siguiente equilibrio: BrF5 (g) Br2 (g) + 5/2 F2 (g) Cuando se alcanza el equilibrio la presin total es de 2,46 atmsferas. Calcule: a) El grado de disociacin del BrF5. b) El valor de la constante de equilibrio Kc. BLOQUE B 1.- Al quemar 60 cm3 de una mezcla de metano y etano, medidos a 0 C y 1 atm de presin, con cantidad suficiente de oxgeno, se producen 80 cm3 de dixido de carbono, medidos en las citadas condiciones, y agua. a) Cul es la composicin porcentual de la mezcla expresada en volumen. b) Cantidad de oxgeno, expresada en moles, necesaria para la combustin total de la mezcla. 2.- Se tiene una disolucin de cido sulfrico de riqueza del 98 % en peso y densidad 1,84 g cm-3. a) Calcule la molalidad del citado cido. b) Calcule el volumen de cido sulfrico necesario para preparar 100 cm3 de disolucin del 20 % y densidad 1,14 g cm-3. 3.- En el sistema peridico se encuentran en la misma columna los elementos cloro, bromo y yodo colocados en orden creciente de su nmero atmico. Si el nmero atmico del cloro es 17: a) Escriba la configuracin electrnica de los tres elementos. b) Defina el primer potencial de ionizacin de un elemento qumico y asigne a cada uno de los tres elementos el potencial de ionizacin que pueda corresponderle de entre los siguientes: 10,4; 11,8 y 13,1 eV. c) Defina que es afinidad electrnica.

Qumica Bach SAFA

83

4.- Conteste de un modo razonado a las siguientes preguntas: a) Qu valores tienen que tener las magnitudes termodinmicas para que una reaccin sea espontnea? b) Podra lograrse mediante calentamiento que una reaccin no espontnea a 25 C fuese espontnea a temperatura ms alta? 5.- Se dispone de un litro de una disolucin de un cido monoprtico dbil con una concentracin 0,2 M. El grado de disociacin es del 22 %. Calcule: a) La constante de equilibrio de disociacin del cido. b) El pH de la disolucin. c) Dibuje el siguiente material de laboratorio: bureta, probeta y matraz erlenmeyer.

2006
BLOQUE A 1.-a)Escriba las configuraciones electrnicas de las siguientes especies en su estado fundamental: O2-, Na+, Ar, Cl- y Mn. b)Identifique, justificando las respuestas, las especies isoelectrnicas, si las hay, y las que tienen electrones desapareados. Datos: Nmero atmicos: O = 8 Na = 11 Cl = 17 Ar = 18 Mn = 25 2.-Para el equilibrio: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g). Las concentraciones molares en el equilibrio, a una temperatura dada, son 2; 2 y 18 para el CO, Cl2 y COCl2 respectivamente. Determine: a) La composicin en el equilibrio cuando se duplica la concentracin de cloro si el volumen del recipiente es de 1 L. b) La composicin en el equilibrio cuando el volumen del reactor se duplica manteniendo constante la temperatura. 3.-El yodo slido (I2) en medio alcalino se dismuta en iones yoduro (I-) y yodato (IO3-). a) Ajuste la reaccin inica y molecular por el mtodo del in-electrn, especificando cuales son las reacciones de oxidacin y de reduccin, cuando se usa hidrxido potsico. b) Cuantos gramos de yodo slido se necesitaran para obtener un litro de disolucin 10-2 molar en iones yoduro? 4.-Se disuelven 54,9 g de hidrxido de potasio en la cantidad de agua precisa para obtener 500 mL de disolucin. Calcule: a) La molaridad de la disolucin. b) El volumen de disolucin de hidrxido de potasio necesario para preparar 300 mL de disolucin 0,1 M. c) Indique el material de laboratorio que utilizara y qu hara para preparar la disolucin inicial. 5.-Dado un compuesto de frmula CH2 = CH CH = CH CH3 a) Nmbrelo e indique el tipo de hibridacin que puede asignarse a cada tomo de carbono. b) Formule y nombre 3 ismeros de posicin del compuesto anterior. BLOQUE B 1.-Dados tres elementos del sistema peridico: A, B y C , cuyos nmeros atmicos respectivos son 8, 16 y 19: a)Escriba sus configuraciones electrnicas e indique cul de ellos presentar el valor mayor del primer potencial de ionizacin. b)Seale el tipo de enlace y aporte dos propiedades caractersticas de los posibles compuestos entre A y B. 2.-El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromtico slido que se vende en forma de bolitas para combatir la polilla. La combustin completa de este compuesto para producir CO2(g) y H2O(l) a 25 C produce 5154 kJ/mol. a)Escriba las reacciones de formacin del naftaleno a partir de sus elementos y la reaccin de combustin. b)Calcule la entalpa estndar de formacin del naftaleno. Datos a 298 K: HCO2(g) = -393,5 kJ/mol HH2O(l) = -285,8 kJ/mol.

Qumica Bach SAFA

84

3.-El in hidrogenosulfato (HSO4-) es anftero. a)Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin hidrogenosulfato con agua cuando acta como cido. b)Escriba y nombre todas las especies que participan en la reaccin del anin hidrogenosulfato con agua cuando acta como base. c)Identifique los pares cido-base para las dos reacciones anteriores. 4.-Una disolucin acuosa al 8% en masa de amoniaco tiene una densidad de 0,96 g/ml. a)Calcule la molaridad, molalidad y la fraccin molar del amoniaco. b)Cmo preparara 100 ml de dicha disolucin en el laboratorio a partir de una disolucin 4 M de amoniaco? c)Nombre y dibuje el material de laboratorio empleado. 5.-a)Calcule los moles de cloruro de sodio y de cido sulfrico que hay en 500 g de cloruro de sodio del 71 % de riqueza y en 100 mL de cido sulfrico del 98 % de riqueza y densidad 1,83 g/cc. b)Qu cantidad de cloruro de hidrgeno, dado en gramos, podemos obtener si se hacen reaccionar, en caliente, los compuestos antes mencionados y en las cantidades indicadas?

2007
BLOQUE A 1.-El carburo clcico CaC2 es un compuesto slido que reacciona con el agua lquida para dar el gas inflamable (acetileno) y el slido hidrxido clcico. Calcule: a) El volumen de gas medido en condiciones normales que se obtendr cuando 80 g de CaC2 reaccionan con 80 g de agua. b) La cantidad de reactivo que queda sin reaccionar. 2.-En relacin con la energa libre estndar de reaccin: a) Defina dicho concepto. b) Defina las condiciones estndar para los estados de la materia: gas, lquido, elementos qumicos slidos y disoluciones. c) Calcule los cambios de energa libre estndar para la reaccin de combustin del metano (CH4). Datos: .Gf(CH4) = - 50,8 kJ/mol; .Gf(H2O) = - 237,2 kJ/mol; .Gf(CO2) = -394,4 kJ/mol 3.- El SO3 se obtiene por reaccin de SO2 y O2. Una mezcla de 0,80 moles de SO2 y 0,80 moles de O2, se introducen en un recipiente vaco de 4 L a la temperatura de 727 C. Una vez alcanzado el equilibrio un anlisis de la mezcla indica que la concentracin de SO3 es 0,17 M. Calcular Kc y Kp a la temperatura de 727 C. 4.-El cido monocloroactico (ClCH2COOH) es un cido de fuerza media con un valor de su constante de disociacin Ka=1,410-3.Calcule: a) El pH de una disolucin acuosa 0,05 M de cido monocloroactico. b) La concentracin de iones monocloracetato y de cido sin disociar. 5.- Escriba la reaccin qumica que tiene lugar, formulando todos los compuestos que intervienen cuando: a) El etino reacciona con una molcula de cloro. b) El propeno reacciona con una molcula de bromuro de hidrgeno. c) El 2-buteno reacciona con una molcula de cloruro de hidrgeno. BLOQUE B 1.-Calcule la masa de cada uno de los elementos presentes en: a) 2,5 moles de Ca b) 2,01023 tomos de Al. c) 6,0221023 molculas de H2. 2-Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) De los siguientes elementos: Na, K, Ca y Mg Cul es el que presenta una mayor energa de ionizacin?

Qumica Bach SAFA

85

b) Cul de los siguientes elementos, Ar, I, Li, Cl y Br, presenta un valor ms elevado en su segunda energa de ionizacin? c) Coloque las siguientes especies en orden creciente de sus radios inicos: Cl-; K+; Ca2+ y Mg2+. 3.-El yodo slido sublima por debajo de 114 C. Un trozo de yodo slido se encuentra en un ecipiente cerrado en equilibrio con su vapor a una temperatura para la que su presin de vapor es de 30 mmHg. De rma repentina y a temperatura constante, el volumen del recipiente se duplica: a) Cul es la presin en el interior del recipiente una vez producida la variacin de volumen. b) Qu cambio ha de ocurrir para que se reestablezca el equilibrio. c) Si la temperatura permanece constante durante todo el proceso, cul ser la presin en el interior del recipiente una vez reestablecido el equilibrio. 4.- Una disolucin 0,650 M de cido sulfrico en agua tiene una densidad de 1,036 g/ml a 20 C. Calcule la concentracin de esta disolucin expresada en: a) Fraccin molar. b) Tanto por ciento en peso. c) Molalidad. 5.-Prediga lo que ocurrir cuando: a) Una punta de hierro se sumerge en una disolucin acuosa de CuSO4. b) Una moneda de nquel se sumerge en una disolucin de HCl. c) Un trozo de potasio slido se sumerge en agua. Datos: e(Cu2+/Cu) = +0,34 V; e(Fe2+/Fe) = -0,44 V; e(Ni2+/Ni) = -0,24 V; e(K+/K) = -2,93 V

Qumica Bach SAFA

86

ANEXO II: EJERCICIOS CURSO

TEMA 0: REPASO
Nmeros que identifican al tomo 1.Una muestra de Ca(NO3)2 tiene una masa de 41g. Determina: los moles que existen los tomos de oxgeno, los moles de nitrgeno y los gramos de calcio la masa de nitrato que se necesita para obtener 5 g de N

2. Calcula los gramos de hierro que debe tener una muestra si contiene un milln de tomos de ese elemento Y si lo que contiene son tomos de helio? 3. Determina la masa atmica de un elemento si una muestra de 1 g contiene 1.81022 tomos 4. El Cl en la naturaleza consta de 2 istopos, Cl-35 (77% de abundancia) y Cl-37 de masas atmicas 35 u y 37 u respectivamente. Calcula la masa atmica promedio del Cloro. 5. El Br en la naturaleza consta de 2 istopos, Br-79 (50,69% de abundancia) y Br-81 de masas atmicas 79 u y 80,83 u respectivamente. Calcula la masa atmica promedio del Bromo. 6. El N en la naturaleza consta de 2 istopos, N-14 y N-15 de masas atmicas 14,0031 u y 15,001 u respectivamente. La masa atmica (promedio) del Nitrgeno es 14,00674 u. Calcula el porcentaje de cada istopo en una mezcla natural. 7. La unidad de masa atmica (u) se define como la doceava parte de la masa del istopo del Carbono-12. Si la masa molar del C-12 es 12 g/mol Qu masa en gramos representa 1 u?. 8. Dnde hay mayor cantidad de sustancia? a) 0,7 mol de plata b) 50 g de plata c) 81022 tomos de sodio d) 20 g de agua 9. Un compuesto orgnico tiene de frmula C6H12O6. a) Indica su composicin centesimal y su significado. b) Calcula el nmero de tomos de oxgeno que habr en 6 mg de ese compuesto. Frmula emprica y molecular, gases 1- Un compuesto tiene la siguiente composicin centesimal: N (14.29%), H (4.11%), Mo (48.95%), O (32.65%). Calcular su frmula emprica. Sol (NH4)2MoO4 2- Una muestra de lquido se encierra en un matraz de 252 cc y se calienta hasta que se evapora, expulsando el aire del mismo. Las condiciones son de 72C y 756 mmHg. La masa de vapor una vez condensado es de 1.29 g. Calcular la masa molecular del lquido. Sol 145.6 u 3- En 4.83g de un hidrocarburo gaseoso hay 4.14 g de carbono. hallar su frmula molecular si esos gramos del mismo a 18C y 740 mmHg ocupan un volumen de 2.82l: Sol C3H6 4- Si se calienta en el aire una muestra de 0.853g de dixido de manganeso puro, se observa que se desprende oxgeno y queda un residuo de 0.775g de un xido de manganeso diferente del de partida. Hallar la frmula emprica del nuevo xido obtenido. Sol Mn2O3 5- Un compuesto orgnico contiene carbono, hidrgeno y cloro. Por combustin de 1 g de este compuesto se obtiene 1.364g de dixido de carbono y 0.698g de agua. En estado gaseoso 2.549g del compuesto ocupan un volumen de 1 dm3 a la temperatura de 314 K y presin de 102.5kPa. Hallar: a) la frmula emprica b) la frmula molecular y c) la masa molecular del compuesto orgnico analizado. Sol C2H5Cl, 64.51u 6- Calcular la composicin centesimal del Cr2(SO4)3, conociendo las masas atmicas MatCr=52u, Mat O=16u, Mat S=32u. Sol 24.6% S, 26.5% Cr, 48.9% O

Qumica Bach SAFA

87

7- Una muestra de 1.20 g de un compuesto que contiene solo carbono e hidrgeno, ardi completamente en exceso de oxgeno dando 3.6 g de CO2 y 1.96g de agua. Calcular la frmula emprica del compuesto. Sol C3H8. Calcular la cantidad de oxgeno gastado sin aplicar estequiometra. 8- La composicin centesimal de una sustancia es: 24.6% de Co, 15.1% de ion amonio y 60.3% de cloro. Cuando esta sustancia se hidrata tiene un contenido en agua del 13.1% Cul es la frmula del hidrato formado? Sol: Co(NH4)2Cl42H2O 9- El anlisis de un compuesto mostr que contena un 24.25% de C, un 71.7 % de Cl y un 4.05 % de H. Calcular su frmula molecular sabiendo que un litro de dicho compuesto en estado gaseoso, medido a 744 mmHg y 110C, tiene una masa de 3.085 g. Sol C2H4Cl2 10- Una muestra de 0.596 g de un compuesto nicamente formado por Boro e Hidrgeno, ocupa un volumen de 484 ml cuando est a 273 K y 1 atm. Cuando esta muestra es quemada en presencia de oxgeno se obtienen 1.17 g de agua. Calcular la frmula molecular del compuesto en cuestin. Sol B2H6 11- Un gramo de un compuesto orgnico que contiene carbono, hidrgeno y cloro se quema en corriente de oxgeno obteniendo 0.888 g de CO2 y 0.363 g de agua. Otro gramo de este compuesto en estado gaseoso ocupa un volumen de 226.26 cm3 en condiciones normales. Deducir la frmula emprica y molecular del compuesto. CH2Cl. C2H4Cl2 12- De un compuesto orgnico se conoce que es un alcohol. Cuando se queman 0.354g de este compuesto, se producen 0.677g de dixido de carbono y 0.415 de agua. De qu compuesto se trata? Sol CH3CH2OH 13- La frmula emprica de un compuesto es CH2. En estado gaseoso su densidad es en condiciones normales es 2.5g/l. Cul es su frmula molecular. Sol C4H8 14- En las capas bajas de la atmsfera el aire seco contiene principalmente N2 (78.084%), O2 (20.946%), Ar (0.934%) y CO2 (0.033%). Hallar con estos datos la masa molecular media del aire. Sol 28.9u 15- En la combustin de 2g de un azcar que se encuentra en las frutas, se obtienen, respectivamente 2.932g de dixido de carbono y 1.249g de agua. La masa molecular determinada experimentalmente es de 180u. Determinar la frmula emprica y molecular de este compuesto. Sol CH2O Y C6H12O6 16- Un compuesto orgnico es formado por N,O,C e H. Quemando 8.9g de este compuesto se obtienen 2.7g de agua y 8.8g de dixido de carbono. Asimismo, 8.9g de compuesto por el mtodo Kjeldahl producen 1.4g de gas nitrgeno. Al evaporar el compuesto a 270C bajo presin de 3 atm, 0.1l de vapor tienen una masa de 1.2g. Obtener a) la frmula emprica del compuesto b) la frmula molecular y la masa molecular del compuesto. Sol C2O3H3N; MM=178u 17- El yeso es sulfato clcico hidratado. Si al calentar 3.273g de yeso se convierten en 2.588g de sulfato clcico anhidro. Calcula la frmula original del yeso. Sol: CaSO42H2O 18- La composicin centesimal de una sustancia es: 24.6% de Co, 15.1% de ion amonio y 60.3% de cloro. cuando esta sustancia se hidrata tiene un contenido en agua del 13.1% Cul es la frmula del hidrato formado? Sol: Co(NH4)2Cl42H2O Gases 1- Un recipiente cerrado de volumen 2l, a la temperatura de 300K, contiene 0.3g de metano y 0.6g de oxgeno. Calcular la presin parcial de cada gas. Sol P(CH4) 2.3 104 Pa, P(O2) 2.3 104Pa 2- 30 dm3 de un gas seco ejercen una p de 280kPa. Calcula el volumen que ocuparn si se recogen sobre agua a 30C y 200kPa. Presin del vapor de agua a 30C=4.1kPa. Sol 43.6dm3 3- La densidad de un gas en c.n. es 1.43 kg/m3. Calcular la densidad de este gas a 300K y 0.96atm 4- Una mezcla est formada por 320g de amonaco y una masa de desconocida de dixido de carbono. Las presiones parciales correspondientes son 300kPa y 150kPa. a) Calcula la presin total b) La masa de dixido de carbono c) El volumen de la mezcla si la temperatura es de 100C 5- En un recipiente de capacidad 2 litros, se recogen 5 l de oxgeno a 2 atm y 10 l de nitrgeno a 4 atm. se dejan salir despus 25 l de mezcla a 1 atm. Sabiendo que la T permanece cte a 25C, calcula:

Qumica Bach SAFA

88

Presin final en el recipiente Masa de oxgeno y nitrgeno contenidas al final

Sol 12.55 atm, 6.57 g y 23.01 g 6- El gas contenido en un recipiente ejerce una presin de 120kPa. Se saca una cierta cantidad de gas que ocupa 230dm3 a 100kPa. El gas restante en el recipiente ejerce ahora 80kPa. Todas las medidas se han realizado a la misma T. Calcula el volumen del recipiente. Sol 575dm3 7- Un recipiente de 20ml contiene nitrgeno a 25C y 0.8atm y otro de 50 ml contiene helio a 25C y 0.4atm. a)Calcular en nmero de moles, de molculas y de tomos de cada recipiente b)Si se conectan los dos recipientes a travs de un capilar Cuales sern las presiones parciales de cada gas y la total del sistema. Sol 0.227atm (N2) y 0.286atm (He) 8- Una mezcla de oxgeno e hidrgeno conteniendo un 20% de este ltimo, est sometida a la presin de 0.098atm y a la temperatura de 300K a) Calcular la presin parcial de cada gas b) Si dicha mezcla est contenida en un recipiente de 1l y se hace saltar una chispa elctrica en su interior, los gases reaccionan obtenindose agua. Calcular la masa de agua obtenida. Sol 0.029g 9- Un recipiente de 20l, a la temperatura de 300K, contiene inicialmente 3.2g de metano, 1.3g de etino y 19.2g de oxgeno. Si se hace saltar una chispa elctrica en su interior, los gases reaccionan y se obtiene dixido de carbono y vapor de agua. Calcular la presin en el interior del recipiente una vez que los gases hallan reaccionado si la T se eleva hasta 450K. Sol 1.971 atm Disoluciones 1- Cul es la concentracin de los iones K, Al y sulfato de una disolucin de KAl(SO4)2 0.01M. Sol 0.01M, 0.01M, 0.02M 2- Un volumen de 105ml de agua se satura con gas amonaco, obtenindose una disolucin al 30% y densidad 0.9g/ml. Hallar la masa de amoniaco disuelto y el volumen de la disolucin resultante.. Sol 45g y 167ml 3- Calcula la cantidad de hidrxido sdico y agua que se necesitan para preparar 2l de una disolucin al 20%, cuya densidad es 1.22g/cc. Sol 488g y 1952g 4- Queremos preparar 10l se sulfrico 1.5M, y lo que tenemos es sulfrico del 92.77% y densidad 1.827g/cc. Qu volumen de este se deber utilizar? Sol 867.3ml 5- Se disuelven 7.46g de cloruro potsico, 1.4625g de cloruro sdico y 3.484g de sulfato potsico en agua, hasta obtener un volumen total de disolucin de 500ml. Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, Cul ser la concentracin de cada uno de los iones en la disolucin final? Sol (Cl-)=0.25M, (K+)=0.28M, (Na+)=0.05M, (SO42-)=0.04M 6- Calcular el volumen de disolucin de hidrxido sdico al 16% y densidad 1.2g/cc que se necesita para preparar 500ml de una disolucin 0.24M de hidrxido de sodio. Sol 25ml 7- Tenemos una disolucin de cido sulfrico al 26% y densidad 1.19g/cc, calcular la molaridad. El volumen de agua que habr que aadir a 100ml de disolucin para obtener una nueva disolucin1.5M de dicho cido. Sol 3.16M, 111ml 8- La cantidad mxima de mercurio permitida en el agua potable se ha establecido en 2 microgramos litro. Expresa esta concentracin en ppm. 9- En la etiqueta de un frasco de cido clorhdrico comercial se especifican los datos siguientes: riqueza 35%, densidad 1.18g/ml a 20C. Calcular M, Fraccin molar de soluto y el volumen de esta disolucin necesario para preparar 250ml de una disolucin de cido clorhdrico 0.1M. Sol 11.32M, 0.2098 y 2.2ml 10- Para evitar la deficiencia de yodo (causa de la enfermedad llamada bocio), se aade yoduro de potasio (KI) a la sal de mesa (NaCl). Una cierta sal yodada contiene 7.610-5 g de KI por cada gramo de NaCl. Calcula la cantidad de KI en la sal expresada en ppm.

Qumica Bach SAFA

89

11- Se toman 100ml de una disolucin de HNO3, cuya riqueza es del 42% y su densidad de 1.85g/cc, y se diluyen hasta obtener 1 litro de disolucin, cuya densidad es de 0.854 g/cc. Calcula la fraccin molar de cido en la disolucin resultante y su molaridad Estequiometra 1. Una mezcla de Ca(NO3)2 y Ba(NO3)2 que tiene una masa de 7.54g se trata con suficiente sulfrico y se obtienen 6.57g de mezcla de sulfatos de Ba y Ca. Calcula la composicin inicial de la mezcla de nitratos. sol: 2.67g de Ca y 4.87g de Ba 2. Al mezclar 0.214g de una mezcla de aleacin de Al y Zn con sulfrico, se desprenden 162ml de hidrgeno medidos a 20C y 712 mmHg. Calcular la composicin de la aleacin. Sol 64.67% de Zn 3. Se queman 530 g de un hidrocarburo saturado con un 90% en C7H16 . El rendimiento de esta reaccin es del 98%. Calcula los gramos de agua que se obtendrn. 4. Para determinar el porcentaje de plata de una aleacin se disuelve una muestra de 750 g de dicha aleacin en cido ntrico y se transforma la plata en iones plata. La disolucin obtenida se valora con 417 cm3 de una disolucin 0150 M de sulfuro potsico, obtenindose un precipitado de sulfuro de plata. Cul es el % en masa de plata que hay en la aleacin, supuestos rendimientos del 100%? 5. Cuntos gramos de cobre se pueden obtener al reducir el xido de cobre (I) con el hidrgeno que se obtiene al disolver 523 g de cinc en cido clorhdrico? Qu volumen mnimo de HCl 05 M se necesita para disolver todo el cinc? 6. Una fbrica de abonos produce amonaco segn un proceso cataltico representado por la ecuacin qumica N2(g) + 3 H2(g) ---- 2 NH3 (g) Los reactivos empleados son nitrgeno del 70% de pureza e hidrgeno del 95% de pureza. El proceso tiene un rendimiento del 20%. El amonaco se obtiene como una disolucin de concentracin igual al 30% en masa. En un da se han introducido en el reactor 80.000 kg de nitrgeno y 2.000 kg de hidrgeno. Ambos se han medido a 20.000 kPa y 500C. Calcula la produccin de NH3 en ese da. 7. En la limpieza domiciliaria se emplea salfumn. Este producto es una disolucin acuosa de HCl cuya concentracin es del 20%. Esta sustancia se obtiene por reaccin entre el cloro y el hidrgeno gaseosos segn la ecuacin siguiente: H2(g) + Cl2(g) ---- 2 HCl (g) Una empresa emplea cloro de una pureza del 80% e hidrgeno del 90% de pureza. El rendimiento de la reaccin en sus instalaciones es del 75%. El HCl obtenido se disuelve en agua formando una disolucin del 20%. Esta empresa tiene una produccin de 20000 litros diarios de disolucin. Calcula las cantidades necesarias de cada reactivo. 8. En el lanzamiento de naves espaciales se emplea como combustible hidracina N2H4, y como comburente perxido de hidrgeno H2O2. Estos dos reactivos se llaman hiperglicos, es decir, arden por simple contacto. El proceso es el representado por la ecuacin. N2H4(I) + 2 H2O2(I) ---- N2(g) + 4 H2O (g) Los tanques de una nave llevan 15.000 kg de hidracina y 20.000 kg de perxido de hidrgeno. a) Sobrar algn reactivo? b) En caso de respuesta afirmativa en a), qu reactivo sobra? c) En qu cantidad? 9. Se hacen reaccionar 22.75g de Zn que contiene un 7.25% de impurezas con HCl suficiente. Calcula la masa de hidrgeno desprendida. Sol 0.645g 10. Se hacen reaccionar 50g de Zn con una disolucin acuosa de cido sulfrico que contiene 60g cido. Halla el volumen de hidrgeno obtenido 11. Calcula el volumen de disolucin 0.1M de AgNO3 que se necesita para reaccionar exactamente con 100cc de Na2S 0.1M.

Qumica Bach SAFA

90

12. Una muestra de gases constituida por 0.3g de etano 2.9g de butano y 16g de oxgeno se halla en un recipiente cerrado de 2 litros a 300K. Calcula la presin total inicial. Calcula la presin final cuando los gases hayan reaccionado si la temperatura aumenta hasta 500C 13. Una muestra de 0.726g de sulfato amnico se trata con hidrxido sdico, desprendindose 0.24L de amonaco medidos a 15C y 748 mmHg. Calcula la pureza de la muestra expresada en % en masa. 14. El cloro se obtiene por oxidacin del cido clorhdrico con dixido de manganeso: HCl + MnO2 Cl2 + H2O. Cuntos moles de dixido de manganeso hay que utilizar para obtener dos litros de cloro gas medidos a 25C y 1 atmsfera. Qu volumen de clohdrico 2M se requiere para obtener los dos litros de cloro del apartado anterior. 15. Se mezclan 20g de zinc puro con 200ml de HCl 6M. Cuando termine el desprendimiento de hidrgeno que quedar en la mezcla. Qu volumen de hidrgeno se desprender. 16. Se mezclan 500ml de una disolucin de sulfito sdico 6M con 300 ml de una disolucin 4M del mismo compuesto: Calcula la molaridad de la mezcla. 17. Se tiene una mezcla de sulfato de amonio y cloruro de sodio. Con la finalidad de determinar el % de cada sal, se trata con hidrxido de sodio una disolucin formada a partir de 20g de una mezcla de sales. Como resultado de este tratamiento todo el amonio se transform en amoniaco. Sabiendo que se obtuvieron 3g de amonaco, calcula el % de cada sal. 18. El carbonato de magnesio reacciona con cido clorhdrico para dar cloruro de magnesio, dixido de carbono y agua. Calcular el volmen de HCl de densidad 1.095g/ml y del 20% que se necesitar para que reaccione con 30,4g de carbonato. Si ene l proceso anterior se obtienen 7.4L de dixido de carbono, medidos a 1atm y 27C, Cul ha sido el rendimiento de la reaccin? 19. El Zn reacciona con el HCl produciendo hidrgeno. Calcula la molaridad de la disolucin de clorhdrico si 400 ml reaccionan con 2.6g de Zn 20. Queremos preparar medio litro de una disolucin de nitrato de magnesio de concentracin 29.6g/l. Cuantos gramos de hidrxido de magnesio se necesitan para que al reaccionar con ntrico se obtenga la disolucin buscada. 21. Halla la pureza de la pirita si 250kg reaccionan con exceso de oxgeno y se obtienen 256kg de dixido de azufre. FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2 y si el rendimiento es del 90%? 22. 0,5 litros de una disolucin de sulfrico 1M con 0,75 L de NaOH 0.8M. Cunto sulfato de potasio se formar? 23. Halla la pureza del Mg si al reaccionar 30g con exceso de cloro se obtienen 100g de cloruro de magnesio 24. Un recipiente de 10 litros contiene CO y CO2 a 27C y 1.2atm, si el nmero de moles de CO son la cuarta parte de los de CO2. Calcula los moles de CO2 del recipiente, su presin parcial y el % de Co sobre el total de la mezcla. Problemas aplicaciones sociales qumica 1. El IDA es la ingestin diaria admisible, coincide con el 1% de la mxima cantidad de esa sustancia que, tomada diariamente, no produce ningn efecto observable en animales de laboratorio. Sabiendo que el IDA de colorante E-127 es de 2.5 mg/Kg, a) Qu cantidad diaria de dicho colorante puede tomar una persona de 50 Kg para que no le produzca ningn efecto? b) Puede esa persona tomar diariamente, sin riesgo, tres yogures de fresa de 125g con un contenido de colorante de 0.2 g/Kg? 2. Un determinado vidrio Pyrex contiene un 14% en masa de B2O3. Calcula cuntos gramos de boro contiene un recipiente de 560g fabricado con dicho vidrio.

Qumica Bach SAFA

91

3. La cantidad diaria de vitamina C para personas adultas es de 60 mg. Las naranjas contienen alrededor de 4. Mg de vitamina C por cada 100 gramos. Si la nica fuente de vitamina C fuesen las naranjas, cuntas debera tomar al da una persona para asegurarse la cantidad recomendada? Ms o menos 1 Kg de naranjas contiene 5 naranjas. 4. El anlisis de un cabello humano de 1.23 mg mostr que contena 1.251016 tomos de arsnico. Determinar el porcentaje en masa de arsnico en dicho cabello. Es probable que la persona a la que perteneca el cabello haya sido envenenada con arsnico?. Una concentracin de arsnico que alcance el 0.0003% en masa se considera un signo evidente de envenenamiento. 5. El color naranja de las zanahorias se debe a una sustancia llamada beta-caroteno, que el cuerpo humano transforma en retinol (vitamina A). Cada 100 g de zanahorias proporcionan 2.8 mg de retinol. Cuntas UI (Unidades Internacionales) de vitamina A proporciona una zanahoria de tamao medio (85 g). Una UI de vitamina A representa 0.310-6 g de retinol. 6. El aceite se desparrama por el agua formando una capa de unos 1.0102 nm de espesor. Calcular cuntos kilmetros cuadrados de mar se cubrirn cuando se vierta un barril de aceite. 1 barril=31.5 galones, 1 galn = 3.78 litros 7. A 25C un gas llena un recipiente cuyo volumen, previamente medido, result ser 1.05103 cc. Se pes el recipiente, mas el gas, obtenindose una masa de 837.6 g. Cuando se hizo el vaco al recipiente, su masa result 836.2 g Cul es la densidad de ese gas a la temperatura de 25C? 8. Para sazonar un caldo de pescado se deben aadir 16 g de sal comn a 2 L de caldo. a) Calcula la concentracin (g/L) de sal en el caldo. b) Si coges una cucharada de caldo (8 mL), cul ser la concentracin de sal en esa cucharada? c) Cuntos gramos de sal comn habr en esa cucharada de caldo? 9. La glucosa es una sustancia slida a temperatura ambiente. Se suelen preparar disoluciones de glucosa en agua, a las que llamamos sueros glucosados, para alimentar a los enfermos cuando no pueden comer. a) En la etiqueta de una botella de suero de 500 cm3 se lee: Disolucin de glucosa en agua de concentracin 55 g/L calcula la molaridad. b) Echamos en una probeta 50 cm3 de suero de la botella y lo ponemos en un plato pequeo que pesa (vaco) 103 g. Cuando se evapore el agua de esos 50 cm3 de suero, quedar algo en el plato? Cunto pesar el plato despus de que se haya evaporado el agua? c) Un enfermo necesita tomar 100 g de glucosa cada hora. Qu volumen de suero de la botella anterior se le debe inyectar en una hora?

TEMA 1: ESTRUCTURA DE LA MATERIA

h= 6,6310-34 1. Un fotn tiene frecuencia 51014 Hz. Calcula su longitud de onda y su energa en julios y electronvoltios (eV). [1 eV= 1,610-19 J (qe-)] 2. Calcula el valor de la longitud de onda y la energa correspondiente a la primera raya de la serie de Lyman para el tomo de hidrgeno. Haz lo mismo para las series de Balmer, Paschen, Brackett y Pfund. R=10967757,6 m-1. Explica el significado de las distintas rayas. 3. Calcula la longitud de onda asociada a las siguientes partculas: Un electrn que tiene una energa de 41,11 eV me- = 9,1110-31) Una molcula de nitrgeno que se desplaza por el aire a 120 Km/h Una bala de 25g que se dispara a 800 m/s 4. Elabora un cuadro con todos los posibles valores de los nmeros cunticos correspondientes a un n=4. Identifica los electrones correspondientes a cada orbital, con sus nmeros cunticos.

Qumica Bach SAFA

92

5. Indica si las siguientes combinaciones de nmeros cunticos son posibles (por qu) y ascialos con el orbital atmico correspondiente (2,1,-1); (3,0,-1,); (4,1); (3,3,-1,); (2,0,-1,); (1,0,0,- ); (2,1,2); (3,-1,1, ); (2,1,1,- ); (4,0,0,- ) 6. Indica los posibles valores de los nmeros cunticos que definen un electrn en cada uno de los siguientes orbitales: 2s, 3d, 1p y 4f 7. Indica qu significado tienen las siguientes asociaciones de nmeros cunticos y el nmero de electrones que pueden ser compatibles con cada una de ellas: (3), (2,0,0) y (4,-2) 8. La tercera raya del espectro de emisin del hidrgeno en la zona correspondiente a la serie de Balmer tiene una longitud de onda de 434,1nm. Cules sern las correspondientes a la cuarta y quinta rayas?

TEMA 2: ENLACE QUMICO

Born-Haber 1- Determina el valor de la afinidad electrnica del cloro mediante el ciclo de Born- Haber del cloruro de magnesio, basndote en los datos siguientes Entalpa de formacin del cloruro = -642 Kj/mol Calor de sublimacin del Mg = 151 Kj/mol 1 energa de ionizacin del Mg = 738 Kj/mol 2 energa de ionizacin del Mg = 1451 Kj/mol Energa de enlace del cloro (g) = 242.4 Kj/mol Energa reticular = -2529 Kj/mol SOL: -347.7 Kj/mol 2- Calcula la energa reticular del bromuro de calcio, a partir de los datos siguientes Entalpa de formacin del bromuro = -675 Kj/mol Calor de sublimacin del Ca = 121 Kj/mol Calor de vaporizacin del Bromo (l) = 315 Kj/mol 1 energa de ionizacin del calcio = 589.5 Kj/mol 2 energa de ionizacin del calcio = 1145 Kj/mol Energa de disociacin del bromo (g) = 193 Kj/mol Afinidad electrnica del bromo (g) = -324 Kj/mol SOL: -2390.5 Kj/mol 3- Calcula el valor de la energa reticular del compuesto inico yoduro de potasio, a partir de los datos siguientes Entalpa de formacin del yoduro = -327.7 Kj/mol Calor de sublimacin del K = 90 Kj/mol Calor de sublimacin del iodo = 62 Kj/mol Energa de ionizacin del potasio = 418.7 Kj/mol Energa de disociacin del iodo (g) = 151 Kj/mol Afinidad electrnica del iodo (g) = -295 Kj/mol SOL: -647.9 Kj/mol 4- Calcula la energa reticular del xido de magnesio a partir de los siguientes datos: Energa de formacin del MgO = -605 kJ/mol Energa de disociacin del O2 = 494 kJ/mol Energa de sublimacin del Mg = 147, kJ/mol 1 Energa de ionizacin del Mg = 737,7 kJ/mol 2 Energa de ionizacin del Mg = 1450,7 kJ/mol 1 Afinidad electrnica del O = -142 kJ/mol

Qumica Bach SAFA

93

2 Afinidad electrnica del O = -879 kJ/mol 5- De todos ellos justifica cul tendr mayor solubilidad (menor Ur) y cul tendr mayor Tf (menor Ur) Enlaces covalentes 1. El primer y segundo potencial de ionizacin del Li son, respectivamente, 520 y 7300 kJ/mol. Razona: a) La gran diferencia que existe entre ambos valores de energa b) Qu elemento presenta la misma configuracin electrnica que la primera especie inica? 2. Ordena en orden de elctronegatividad decreciente los siguientes tomos: Mg, B, C, F, O, N y Na 3. Clasifica las siguientes configuraciones como fundamentales, prohibidas o excitadas: 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p3 3s1 1s2 2s2 2p7 4. Por qu el N es un no metal y el Bi que est en el mismo grupo no lo es? (tendencia a perder e-, tamao, efecto pantalla) 5. Ordena en orden creciente de tamao: a) Cu, Br, Ca, Cs y O b) Ar, S2-, K+, Cl-, y Li+ 6. Por qu la valencia 2+ es la ms estable del tomo de Mg? (estructuras electrnicas) 7. Justifica por qu el Zn, el Cd y el Hg tienen estado de oxidacin +2, y este ltimo adems tiene +1 8. Por qu la configuracin electrnica del Pd termina en 4d10, siendo su Z=46 9. Explica los estados de oxidacin del Cu, Z=29 10. Haz la configuracin electrnica de los siguientes elementos qumicos y di a que tipo pertenecen: a) Cuarto periodo, grupo 12 b) Segundo periodo, grupo 3 c) Sexto periodo, grupo 5 d) Tercer periodo, grupo 18 e) Sexto periodo, grupo 2 11.- Ordena los siguientes elementos segn su primer potencial de ionizacin: Br, K, Mg, S. Si miraramos su segundo potencial de ionizacin estaran en el mismo orden? 12. El elemento de Z=16 puede combinarse con los elementos de Z=11 y de Z=17. Analiza los compuestos que se pueden formar y el nmero de oxidacin de los elementos que se unen en cada caso. 13. Representa las estructuras de Lewis de las siguientes molculas: SCl6, IF7, CO2, CaCl2, H2S, CH3Cl, CH3OH, CaO y C3H6O (propanal) 14. En el laboratorio es posible conseguir compuestos de nitrgeno como NCl3, pero nunca NCl5; sin embargo, s es posible conseguir PCl3 y PCl5. Por qu? 15. Cul es la estructura de Lewis del catin amonio (NH4+)? 16. Explica el enlace entre el N y el B en la molcula H3N-BF3 17. Analiza las posibles estructuras resonantes del SO2 y SO4218. Indica si son polares estas molculas: BeCl2, BF3, H2O, CH3OH

Qumica Bach SAFA

94

19. El SO2 y el NO2 son molculas polares, mientras que el CO2 es apolar. Por qu? 20. Explica la geometra de NH3, H2O, NH4+, SF6 y H3O+ 21. Explica todos los enlaces del CH3-NH2, C6H5Cl y CH2=NH

TEMA 3: TERMODINMICA
1. Calcula, con un diagrama de entalpas, la entalpa de formacin del monxido de carbono, conociendo que Hf(CO2) = -393.5 kJ/mol y que la entalpa de combustin del CO a CO2 es 283 kJ/mol 2. Calcula la energa de hidrogenacin del butadieno a butano, conociendo las siguientes entalpas de enlace: H c=c =612.9 kJ/mol; H c-c =348.15 kJ/mol; H c-H =415.32 kJ/mol; H H-H =436.4 kJ/mol 3. Las entalpas de formacin del etano, dixido de carbono y agua lquida son 84.7; -393.5 y 285.8 kJ/mol, respectivamente. Calcula el calor desprendido al quemar totalmente 30 g de etano. 4. Los calores de combustin a 25C del etano, eteno e hidrgeno son 1553.3 kJ/mol; -1405.4 kJ/mol y 284.5 kJ/mol, quedando en todos los casos agua lquida. Calcula el calor de hidrogenacin del eteno a etano. 5. En la reaccin a volumen constante de formacin de amonaco a partir de sus componentes fundamentales, cuando, de la mezcla inicial han reaccionado dos moles, el calor generado es 82 kJ. Qu calor molar generar esa misma reaccin a presin constante y mantenindose la temperatura? 6. Para las reacciones: HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s) H<0 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (s) H>0 NH4NO2 (s) N2 (g) + 2 H2O (g) H<0 Indica y justifica el signo de la variacin de entropa Indica en qu condiciones sern espontneas 7. Cuando 1 Kg de agua lquida se convierten en vapor a P=1,2 atm, absorbe 2283,5 kJ en forma de calor. Calcula: El W realizado por el sistema, la variacin de U y qu porcentaje de calor se emplea en el trabajo de expansin. La densidad del agua lquida a 100C es de 0.973g/ml 8. Averigua si ser espontnea la combustin del benceno en condiciones normales. Las entalpas libres estndar de formacin del benceno (l), el agua (l) y el dixido de carbono (g) son 172.8 kJ/mol; 236.25 kJ/mol; y 392.75 kJ/mol 9. A partir de qu temperatura ser espontnea la formacin de monxido de nitrgeno? Sabemos que la entalpa estndar de formacin del monxido de nitrgeno (g) es 90.29 kJ/mol y las entropas estandar del mismo monxido (g), del nitrgeno (g) y del oxgeno (g) son: 210.42 J/(mol K); 190.71 J/(mol K)y 204.82 J/(mol K) 10. Para las reacciones: HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s) H<0 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (s) H>0 NH4NO2 (s) N2 (g) + 2 H2O (g) H<0 Indica y justifica el signo de la variacin de entropa

Qumica Bach SAFA

95

Indica en qu condiciones sern espontneas 11. Cuando 1 Kg de agua lquida se convierten en vapor a P=1,2 atm, absorbe 2283,5 kJ en forma de calor. Calcula: El W realizado por el sistema, la variacin de U y qu porcentaje de calor se emplea en el trabajo de expansin. La densidad del agua lquida a 100C es de 0.973g/ml 12. Las entalpas de combustin del carbono (s), del hidrgeno (g) y del propano (g) son, respectivamente 393.5; -285.8 y 2037 kJ/mol a) Razona cual de las tres sustancias tiene mayor poder calorfico y cual lo tiene menor (energa al quemarse 1 g de sustancia) b) Determina la entalpa de formacin estndar del propano. 13. A partir de qu temperatura es espontnea la reduccin del xido de hierro (III) a hierro mediante el uso de carbn como reductor?. La entalpa estndar de formacin del dixido de carbono (g) es igual a 395.5 kJ/mol y la del xido frrico (s) es 824.2 kJ/mol. Las entropas estndar del dixido de carbono (g), el hierro (s), el xido frrico (s) y el carbono (s) son, respectivamente 213.7 J/(mol K); 27.3 J/(mol K); 87.4 J/(mol K) y 5.7 J/(mol K) 14. Se conocen las siguientes entalpas estndar de formacin: etanol 277.6 kJ/mol; cido actico 487 kJ/mol; agua 285.8 kJ/mol y las estropas estndar etanol 160.7 J/(mol K); cido actico 159.8 J/(mol K); oxgeno 205 J/(mol K) y agua 70 J/(molK). Escribe la reaccin de oxidacin del etanol e indica si esa reaccin ser endotrmica o exotrmica y si ser espontnea o no, as como si habr influencia de la temperatura en esa espontaneidad. 15. La entalpa estndar de formacin del AgCl (s) es 30.3 kcal/mol y al entalpa estndar para la reaccin entre plomo y cloruro de plata para dar cloruro plumboso es 25.1 kcal. Calcula la entalpa estndar de formacin del cloruro plumboso y el calor que se desprender o absorber cuando reaccionan 1.841024 tomos de plomo. 16. Se obtienen dos moles de cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin de hidrgeno y cloro, con una variacin de entalpa de 184.6 kJ. Determina la entalpa del enlace H-C si las entalpas de los enlaces H-H y Cl-Cl son ,respectivamente, 435 kJ/mol y 243 kJ/mol. 17. Explica si es posible que: a) una reaccin endotrmica sea espontnea, b) los calores de reaccin a volumen constante y a presin constante sean iguales en algn proceso 18. Calcula el trabajo realizado cuando se comprime un gas desde un volumen de 10 L hasta 30 dm3, bajo una presin cte de 105 Pa

REPASO 1 EVALUACIN
1. Calcula el peso de dixido de carbono que se produce al quemar 640 g de metano. Cuntos gramos de oxgeno se consumirn? Cuntos gramos de agua se formarn? 2. Se disuelven 2'14 g de hidrxido de bario en agua de forma que se obtienen 250 mL de disolucin. Cul es la concentracin molar de la disolucin? Cuntos moles de cido clorhdrico se necesitan para neutralizar esta disolucin? Si la disolucin de este cido es de concentracin 0'1 M, cuntos mL de dicha disolucin son necesarios para dicha neutralizacin? 3. Se desea realizar una comprobacin experimental de la ley de la conservacin de la masa a travs de la reaccin: Na2CO3(s) + 2 HCl(aq) 2 NaCl(aq) + CO2(g) +H2O(l) y en la que se parte de 1 g de carbonato sdico.

Qumica Bach SAFA

96

Indique el procedimiento a seguir, describa el material y determine el nmero de litros de CO2 que, medidos en condiciones normales, obtendra en el proceso. 4. Dispone de una muestra de 12 g de un cinc comercial e impuro que se hace reaccionar con una disolucin de cido clorhdrico del 35% en peso y 118 g/cm3 de densidad. Como productos de la reaccin se originan cloruro de cinc(II) e hidrgeno molecular. Escriba la ecuacin qumica del proceso. Calcule la molaridad del cido. Si para la reaccin del cinc contenido en la muestra se han necesitado 30 cm3 del cido, calcule el porcentaje de pureza, en tanto por ciento, del cinc en la muestra inicial. 5. Una muestra comercial de 0'712 g de carburo de calcio (CaC2) ha sido utilizada en la produccin de acetileno, mediante su reaccin con exceso de agua, segn: CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2 Si el volumen de gas C2H2 recogido, medido a 25C y 745 mm de Hg ha sido 0'25 L, determine: Gramos de acetileno producidos. Gramos de carburo de calcio que han reaccionado. Porcentaje de carburo de calcio puro en la muestra original. 6. El cinc reacciona con el cido clorhdrico para dar cloruro de cinc e hidrgeno. Qu volumen, medido en condiciones normales, de gas se obtendr al reaccionar 223 g de cinc con 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 05 M?. Si se obtienen 025 L de hidrgeno, medidos en condiciones normales, cul ser el rendimiento de la reaccin? 7. Se desean obtener 12 L de oxgeno en condiciones normales por descomposicin trmica de clorato de potasio del 985% en peso de riqueza. Escribir la reaccin que tiene lugar. Calcular la cantidad de clorato de potasio necesario Calcular la cantidad de cloruro de potasio que se formar en la reaccin 8. En un generador porttil de hidrgeno se hacen reaccionar 30'0 g de hidruro de calcio con 30'0 g de agua, segn la reaccin, sin ajustar, CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2 Calcula: qu reactivo sobra y en que cantidad; el volumen de hidrgeno que se produce a 20C y 745 mm de Hg; el rendimiento de la reaccin si el volumen real producido fue de 34 litros. 9. Una mezcla gaseosa conteniendo 0'1 mol de hidrgeno y 0'12 mol de cloro reaccionan para dar lugar a cloruro de hidrgeno. Escriba el proceso qumico que tiene lugar. Determine la cantidad, en gramos, de cloruro de hidrgeno que puede obtener, admitiendo un rendimiento del 100%. 10. Se hace reaccionar, en un baln de un litro de capacidad y a una temperatura de 110C una mezcla gaseosa compuesta por 5 g de H2(g) y 10 g de O2(g) para dar H2O(g). Escriba la reaccin que tiene lugar y calcule la cantidad de agua que se forma. Determine la composicin de la mezcla gaseosa despus de la reaccin expresada en porcentaje en peso e en fraccin molar. Determine la presin parcial de cada uno de los componentes despus de la reaccin y la presin total de la mezcla, admitiendo un comportamiento ideal para los gases.

Qumica Bach SAFA

97

FORMULACIN INORGNICA
1. Completa el siguiente cuadro: Frmula Nomenclatura tradicional Nomenclatura de Stock Nomenclatura sistemtica HCl Hidruro de oro (I) Trixido de dinquel HIO3 cido trioxoydico (V) Dioxofosfato (III) de hidrgeno N2O5 cido carbnico HNO2 NH3 Sulfito de aluminio Agua oxigenada NaOH cido trioxosulfrico (IV) H2CrO4 BaO2 KMnO4 IF7 Sulfato cprico H2S cido arsenioso HgO Monxido de dibromo Trihidruro de nquel

Qumica Bach SAFA

98

Tetraoxofosfato (V) de hidrgeno Fosfato monocido de calcio Cloruro de nitrgeno (III) Monxido de magnesio Ca(OH)2 cido pirofosforoso Ni(NO3)3 Trihidruro de fsforo Hidrxido de manganeso (II) SO3 Seleniato de estao (IV) Trihidrxido de cobalto HI Trioxoborato de hidrgeno CuH2 cido dicrmico Sulfuro de amonio CuO2 cido sulfrico CrPO4 Cloruro de potasio Bis[dihidrogenotetraoxofosfato (V)] de calcio xido de oro (III) 2. Formula las siguientes sustancias:

1. 2. 3. 4. 5.

xido de bario xido de sodio xido de plata xido de aluminio xido de nquel (III)

6. 7. 8. 9.

xido de cloro (VII) xido nitroso Anhdrido nitroso Hidruro de litio

10. 11. 12. 13. 14.

Cloruro de cobalto (III) Hidruro de plata cido bromhdrico cido sulfhdrico Amoniaco 99

Qumica Bach SAFA

15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 27. 28. 29. 30.

cido clorhdrico Perxido de bario Hidruro de calcio Perxido de sodio xido de estroncio cido clorhdrico Cloruro de sodio Fluoruro de calcio Yoduro de plomo (II) Bromuro potsico Sulfuro de bario tricloruro de arsnico Perxido de litio Sulfuro de hierro (II)

31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42.

cido ntrico cido carbnico cido perclrico cido fosfrico cido sulfhdrico cido sulfrico cido hipoiodoso Hidruro de magnesio cido silcico Hidrxido de calcio Hidrxido de hierro (III) cido nitroso

43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 56. 57.

Hidrxido de aluminio Bromuro de cobalto (II) Hidrxido de potasio Sulfato de calcio Cloruro de cobalto (III) Nitrito de litio Carbonato sdico Cloruro potsico Sulfuro de zinc Hipoiodito potsico Fosfato clcico Hidrgeno sulfato de litio Perxido de plata

3.Pon nombre a los siguientes compuestos: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. BaO Na2O SO2 CaO Ag2O NiO Cl2O7 P2O5 LiH CaO AgH HBr H2S NH3 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. HCl BaO CaH2 Na2O2 PH3 Cs2O PbI2 KBr AsH3 BaS AlCl3 Al2S3 Li2O FeS 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. HNO3 H2CO3 HClO4 H3PO4 H4P2O5 HIO H2S MgH2 H2SiO3 Ca(OH)2 Fe(OH)3 HNO2 Al(OH)3 KOH 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. CaSO4 Al2(SiO3)3 CoCl2 LiNO2 Na2CO3 Ca3(PO4)2 KHCO3 ZnCl2 Na2CO3 HgO NaOH CH4 KIO

Qumica Bach SAFA

100

TEMA 5: EQUILIBRIO QUMICO

1. En un cilindro metlico cerrado de volumen V, se tiene el siguiente proceso qumico en equilibrio 2A(g) + B(s) = 2C(s) + 2D(g), H<0. Justificar hacia donde se desplazar el equilibrio si: a) Se duplica la presin b) se reduce a la mitad la concentracin de B y C c)Aumenta la temperatura 2. A 2000K la Kc= 4.4 para la reaccin gaseosa H2 + CO2 = H2O + CO. si se introducen 1 mol de hidrgeno, 1 mol de dixido de carbono y un mol de agua en un recipiente de 4,68 litros, calcular a) la composicin de la mezcla en equilibrio b) Se desplazar el equilibrio al aumentar la presin c) Kp a) 0.12M 0.95M, 0.33 M 3. Se introducen 0.2 moles de Bromo en un recipiente de 0.5 litros a 600 C, siendo el grado de disociacin en esas condiciones 0,8. Calcular Kp y Kc, para la reaccin de disociacin del bromo. Kp=366.58, Kc=5.12 4. Para la reaccin entre gases PCl3 + Cl 2 = PCl5, la cte de equilibrio vale 49 l/mol a 230C. Si se aaden 0.5 moles tanto de tricloruro como de cloro a un recipiente de 5 litros. Cul sera la composicin ene equilibrio de esa mezcla? 0.036M, 0.064M. Halla las nuevas concentraciones cuando aado 0,8 moles al producto. 5. A una 100 K se produce la reaccin Xe + 2 F2 = XeF4. Se mezclan 0.4 moles de xenon con 0.8 moles de flor en un recipiente de 2 litros. cuando se alcanza el equilibrio, el 60% del xenon se ha convertido en tetrafluoruro: Determinar Kp, Kc y la presin total de la mezcla en equilibrio. Kc=58.6, Kp=0.8715, P=2.95 6. La cte Kp a 355C para la reaccin de obtencin de yoduro de hidrgeno es 4,4. Calcular que porcentaje de iodo se convierte en HI si mezclamos 0.2 moles de iodo y 0.2 moles de hidrgeno. El equilibrio se establece a 355C y la presin total es 0.5 atm. 45% 7. Qu masa de hidrgeno debe aadirse a 2 moles de iodo para que reaccione el 80% y dar ioduro de hidrgeno a 488C? Kc=50. 4.22g 8. En un recipiente de 10 litros, se introducen 0.61 moles de CO2 y 0.39 moles de H2 y se calienta a 1250C. Una vez alcanzado el equilibrio de la reaccin en la que obtenemos agua y monxido de carbono, se analiza la mezcla, encontrando que hay 0.35 moles de CO2. Calcular: a) la concentracin de las especies en equilibrio y el valor de la cte a dicha temperatura. b) La composicin de la mezcla cuando se aaden 0.22 moles de hidrgeno manteniendo cte la temperatura. a)0.035, 0.013, Kc=1,48 b) 0.276, 0.334 9. Para la reaccin de equilibrio a 25C 2 ICl(s) = I2 (s) + Cl2 (g), la Kp vale 0.24, cuando la presin se expresa en atmsferas. En un recipiente de 2 litros en el que se ha hecho el vaco, se introducen 2 moles de ICl a) cul ser la concentracin de cloro cuando se alcance el equilibrio, b) Cuntos gramos de ICl quedarn en el equilibrio a) 0.0098M b) 318.3g 10. En un matraz de 250 cc a 27C se introdujeron 213 mg de fosgeno. Cuando se hubo alcanzado el equilibrio, la presin que alcanz el matraz fue de 230 mmHg. Calcular a) El grado de disociacin del fosgeno b) la presin parcial de cada componente gaseoso de la mezcla c) el valor de Kp y Kc. COCl2 (g) = CO (g) + Cl2 (g) a) 0.43 b) 91.7, 69.2 mmHg c) 0.069 atm, 0.0028M 11. A temperaturas elevadas, carbono y dixido de carbono reaccionan para formar monxido de carbono a) Cuando se establece el equilibrio a 1000 K, la presin total del sistema es 4.7 atm. Si Kp=1.72 atm cules sern las presiones parciales de los componentes de la mezcla? b) si partimos de 1 mol de C y 1 mol de CO2 en un recipiente de 1 litro a 1000 K cunto valdrn las presiones parciales cuando se alcanza el equilibrio? c) y si en las condiciones del apartado anterior partimos de 0.1 moles de C y 1 mol de CO2. a) 2.11, 2.59 b) 11.48, 76.26 c) 11.48, 76.26

Qumica Bach SAFA

101

12. Se coloca en un recipiente vaco NH4HS slido que se descompone en amonaco y sulfuro de hidrgeno gases. La presin total es 0.659 atm. Si se adiciona amonaco con el fin de elevar la presin total del equilibrio a 1,25 atm Cul ser la nueva presin parcial de sulfuro de hidrgeno? 0.093 atm 13. Cul de las siguientes reacciones est ms desplazada hacia la derecha? a) 2 H2O (g) + O2 (g) = 2 H2O2 (g) Kc=91080 b) 2 HBr (g) = H2 (g) + Br2 (g) Kc= 710-20 c) Si (g) + O2 (g) = SiO2 (G) Kc = 210142 14. Para el equilibrio de formacin del pentacloruro de fsforo a partir de tricloruro y cloro, Kc vale 01.8. Suponer que en un matraz se tiene una mezcla de estos tres gases con las siguientes concentraciones: [PCl3]= 0.052 M, [Cl2]= 0.014M y [PCl5]= 0.006M. a) Halla el cociente de reaccin Q Se encuentra el sistema en equilibrio? b) En caso negativo, en qu direccin se producir la reaccin en busca del equilibrio? 15. La cte de equilibrio de la reaccin 2 H2 (g) + CO (g) = CH3OH (g) a 425C vale Kc=300 l2/mol2. Cul es la cte de equilibrio para esta reaccin si se representa por las ecuaciones siguientes? a) H2(g) + 1/2 CO (g) = 1/2 CH3OH (g), b) CH3OH (g) = 2 H2 (g) + CO (g). 17.32, 3.310-3 16. La cte de equilibrio de la disociacin gaseosa de la molcula de bromo es Kc= 1.0410-3, a 1285C. Un recipiente de 200 cc contiene, una vez alcanzado el equilibrio 4.510-2 moles de bromo. a) Cuntos moles de Br estarn presentes en el matraz, b) La reaccin de disociacin del bromo es endotrmica, qu se puede hacer para aumentar la cantidad de bromo atmico? c) Cules de las medidas del apartado b afectan al valor de Kc? 17. A 25C la cte de equilibrio para la reaccin NH4SH (s) = NH3 (g) + H2S (g) es Kp=0.12. En un matraz de 10 litros a 25C, se introduce amonaco hasta que la presin sea 0.1 atm. Luego se aade NH4SH slido hasta que quede un exceso de slido sin reaccionar a) Porqu no se produce reaccin hasta que no se aade NH4SH b) Cul es la presin total en el matraz una vez alcanzado el equilibrio? c) Cul es la mnima cantidad de NH4SH que debe aadirse para que se alcance el equilibrio? 18. Se pretende obtener niquel metlico a partir de xido de nquel (II), utilizando la reaccin NiO (s) + CO (g) = Ni (s) + CO2 (g), cuya cte de equilibrio a 1600K vale Kc=600. Si se mantiene una presin parcial de CO igual a 150 mmHg en el horno y la presin total nunca excede de 1 atm Se producir la reduccin del NiO a Ni? . (Justificar que G=0 y entonces hay equilibrio y se obtiene Ni) 19. Aplica Le Chatelier al mtodo Haber-Bosch

REPASO
1. Una disolucin acuosa contiene 12,0 g de azcar C12H22O11, en 200 ml. La densidad de esta disolucin es 1,022 g/cm3. Calcula: a) la molaridad de la disolucin; b) la molalidad de la disolucin, c) el % en masa de azcar, d) la fraccin molar. SOL: 0.17M, 0.18m, 3.2610-3, 0.996 2. Cul sera la molaridad de la disolucin de cido sulfrico que resultara recogiendo en 10l de agua el producto que resulta de la oxidacin de 32g de azufre, suponiendo un rendimiento del 90% y estimando que no se produce cambio de volumen? SOL: 0.09M 3. Se aaden a 500ml de agua, 150 ml de una disolucin de cido sulfrico del 86% con una densidad 1,787 g/cm3. Cul es la concentracin resultante expresada en %? SOL: 30%

Qumica Bach SAFA

102

4. a) Cuntos orbitales p existen en un nivel cuyo nmero cuntico principal es igual a 2? Es esa respuesta generalizable a cualquier valor de nmero cuntico principal? b) Cuntos electrones admiten los orbitales p? Qu nmero o nmeros cunticos distinguen a esos electrones entre s? 5. En un tomo de hidrgeno el electrn est en una rbita n=1, y en otro tomo en la rbita n=3. Razona con ayuda del modelo atmico de Bohr a) Cul de los dos electrones se mueve ms rpidamente en su rbita b) Cul ser la rbita con un radio mayor c) Cual de los electrones posee menor energa d) Qu tomo posee mayor potencial de ionizacin 6. Si el potencial de ionizacin del potasio es de 6.9410-19 J/tomo, a) determina si una radiacin ultravioleta de longitud de onda 50 nm ionizar el potasio b) calcula la energa necesaria para ionizar 4 g de potasio en su estado fundamental c) la energa de ionizacin del sodio es 493kJ/mol, mientras que la segunda energa de ionizacin de este elemento es 4.556kJ/mol. Justifica por qu la segunda energa de ionizacin es mucho mayor que la primera. 7. Ordena los siguientes tomos e iones segn el orden creciente de sus tamaos: Ar, S2-, K+, Cl-, Li+. 8. Cmo explicaras la solubilidad de un compuesto inico en agua? 9. Un matraz de 500 cm3 contiene oxgeno a 0,5 atm y 298 K y otro matraz de 250 ml contiene nitrgeno a 3 atm y 298 K. Los dos matraces se conectan. Suponiendo que la temperatura permanece constante, calcula: A) la presin parcial de cada gas en la mezcla final y la presin total b) la composicin de la mezcla expresada en volumen y en masa c) si reaccionaran para formar amonaco, cual sera la composicin si el rendimiento de la reaccin fuera del 100% 10. 5.132 g de un compuesto orgnico que contiene slo carbono e hidrgeno, producen en su combustin 17,347g de dixido de carbono y 3,550 g de agua. Calcular a) la frmula emprica del compuesto b) la frmula molecular sabiendo que esos gramos de compuesto en fase gaseosa ocupan un volumen de 2.018 litros medidos a 100C y 758 mmHg 11. Se prepara una disolucin de acetona C3H6O en agua de la siguiente forma: se toman 10 cm3 de una disolucin acuosa 3M de acetona, se le aaden 5 cm3 de acetona pura, de densidad 0.7899, y al conjunto resultante se le aade agua hasta completar un volumen de 250 cm3. Indique: A) Cul ser la molaridad de la disolucin resultante B) Cul ser el descenso de la temperatura de congelacin para la disolucin preparada (Kc= 1.86Ckg/mol) 12- Escribe las configuraciones electrnicas para los estados fundamentales de N, Ar, Fe, Fe2+, Pr3+. Cuntos electrones desapareados habr en cada una de estas partculas aisladas 13- El nquel tiene la configuracin electrnica (Ar)3d84s2 Cmo se explica el hecho de que el siguiente elemento Cu tenga la configuracin (Ar)3d104s1? 14- Los potenciales de ionizacin para el Li y el K son 5,4 y 4,3 eV, respectivamente, Cul sera la prediccin para el potencial de ionizacin del Na? 15- Los primeros potenciales de ionizacin para el Li, Be y C son 5,4; 9,3 y 11,3 eV. Predice los potenciales de ionizacin para B y N 16- En el compuesto inico KF, se encuentra que los iones K+ y F- tienen radios prcticamente iguales, aproximadamente 0.123 nm cada uno. Predganse los radios atmicos relativos de K y F 17- El radio atmico sencillo del P es 0,11 nm. Predice el radio atmico del Cl.

Qumica Bach SAFA

103

18- El primer potencial de ionizacin para el Li es 5.4 eV y la afinidad electrnica del Cl es 3,61 eV. Calcula la energa total en kJ/mol (energa molar) que se desprende o se absorbe cuando se ionizan para formar el KCl. 19- La afinidad electrnica del flor es de 3.45 eV/tomo. Calcula la energa desprendida al obtener 3,6 g de iones fluoruro a partir de tomos en estado gaseoso y fundamental. 20- Escribe las configuraciones electrnicas de las siguientes especies qumicas K+, Cl-, Mg2+ y B. Para cada caso Cul es el nmero total de electrones en un tomo que cumplen los valores de nmeros cunticos a) n=3 y l=1;_ b) n=3, m=-1 y l=1 21- Ordena de mayor a menor energa de ionizacin las siguientes especies H, Li, Li2+ 22- Justifica que el nitrgeno sea un no metal mientras que el bismuto es un metal si ambos tienen estructura electrnica de tipo ns2 np3 23- Conocido el nmero de electrones de los elementos a(2), b(11), C(9), D(12) y E(13), justifica el elemento que a) corresponde con un gas noble b) es el ms electronegativo c) es un metal alcalino d) presenta valencia 3 e) puede formar un nitrato cuya frmula es X(NO3)2 24- Justifica razonadamente si es mayor la primera o la segunda energa de ionizacin del tomo de magnesio, si es mayor la primera o la segunda afinidad electrnica del oxgeno 25- Ordena los siguientes tomos e iones segn el orden creciente de sus tamaos Ar, S2-, k+, Cl-, Li+ 26- Dados dos elementos, uno con Z=35 y otro con una configuracin 4s2 para su electrn de mayor energa, indica su posicin en la tabla peridica, sus valencias ms probables y cul de ellos tiene mayor potencial de ionizacin y mayor radio atmico 27- Explica la diferencia entre electonegatividad y afinidad electrnica 28- Escribe las configuraciones electrnicas del Mg y del al, basndote en ellas justifica si es de esperar la existencia de los iones Mg3+ o Al3+ en algn compuesto sencillo 29- Los nmeros atmicos del sodio, potasio y rubidio son respectivamente, 11, 19 y 37. Ordnalos en cuanto a su volumen atmico, su potencial de ionizacin y su poder reductor. 30- En la tabla se explicitan los valores de os potenciales de ionizcin de diferentes especies qumicas Explica la causa de que el potencial de ionizacin del litio sea mayor que el del sodio pero inferior que el del berilio, el del oxgeno sea inferior al del nitrgeno que tiene una electronegatividad inferior a la del oxgeno y qu el del Mg+ sea mayor que el del Mg pero inferior al del Na+ Li 5.39 Na 5.14 Na+ 47.3 Mg 7.64 Mg+ 15.0 Be 9.32 B 18.2 O 13.6 N 14.5

Qumica Bach SAFA

104

TEMA 6: CIDO BASE

1. 100 ml de disolucin de cido hipocloroso (K= 310-8) contienen 0.001 moles de dicho cido. Calcular: a) la concentracin de protones b) El grado de disociacin de dicho cido c) Si esos 100 ml de disolucin se diluyen hasta un volumen total de 1 litro Cul sera el valor del pH?. 1.7310-5M, 1.7310-3, 5.26 2. Una disolucin 0.1M de cido fluorhdrico tiene el mismo pH que una 810-3 de cido nitrico. a) Calcular el valor del pH b) Calcular la cte de acidez del cido fluorhdrico. 2.1; 6.9610-4 3. Teniendo en cuenta que el cido fluorhdrico es un cido dbil, cuya constante de disociacin vale Ka=10-3.2. a) Calcular en qu volumen de disolucin deben estar contenidos 2 gramos de dicho cido para que el pH sea 2.1 b) Cul sera el grado de disociacin de dicho cido? c)Si esos dos gramos estuviesen contenidos en 10 litros de disolucin, cul sera el grado de disociacin de la nueva disolucin?. 1086 ml; 7.94%; 1.6; 25.21% 4. Indicar el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones acuosas a) Cloruro de potasio b)hidrxido sdico c) acetato sdico. Justificando el por qu 5. Halla el pH de una disolucin 0,2M de NH4NO3 si Kb del NH4OH es 1,810-5 6. Comentar si las siguientes afirmaciones son correctas o no, justificando la respuesta a) Una disolucin acuosa de cloruro amnico tiene carcter bsico b) Una disolucin de acetato de sodio en agua tiene carcter bsico. Hallar las ctes de hidrlisis. Kb (hidrxido amnico)=1.810-5, Ka(actico)=1.810-5 7. Se mezclan 10 ml de una disolucin de amonaco 2.5M con 30 ml de nitrato amnico 0,1M. suponiendo aditivos los volmenes, calcular el pH de la disolucin resultante y el grado de disociacin del amonaco. Kb=1.810-5. 10.17; 0.00024 8. Calcular la cte de ionizacin de un cido dbil monoprtico 0.01M que se ioniza en un 13% y determinar el valor del pH de la disolucin. Qu volumen de disolucin 0.02 M de hidrxido sdico ser necesario para neutralizar completamente 10 ml de la disolucin anterior? 0.149, 2.89, 5 ml 9. Calcular el pH de una disolucin preparada mezclando 50 cc de cido actico 0.2M con 50 cc de disolucin 0.2M de acetato sdico. pKa=4.74. 4.74 10. Calcular el pH de la disolucin y el grado de disociacin del cido nitroso, en una disolucin obtenida al disolver 0.47g de dicho cido en 100 ml de agua. Cuntos gramos de hidrxido sdico se necesitarn para neutralizar 25 ml de la disolucin anterior? Ka=410-4. 2.1; 0.1g 11. Una muestra de 50 ml de cido sulfrico 0.25M se diluy hasta 75 ml. La disolucin obtenida necesit 40 ml de una disolucin de hidrxido sdico para su neutralizacin a) Calcular la concentracin de la disolucin alcalina b) Calcular el pH de la disolucin que resulta al mezclar 20 ml de la anterior disolucin cida y 20 ml de la hidrxido sdico. 0.625M, 13.18 12. Cuntos cc de una disolucin de cido sulfrico del 38% de riqueza y densidad igual a 1,35 g/cc hacen falta para preparar 2 litros de disolucin 0.4M?. Una vez preparada dicha disolucin se tomaron 150 cc y se valoraron con hidrxido sdico 0.6 M gastndose 96.2 cc. Cul ser la verdadera molaridad de la disolucin preparada? 76cc; 0.38M 13. Calcular el pH de las disoluciones resultantes al mezclar 50 ml de HCl 0.2M y 50ml de KOH 0.2M. 14. Se preparan 100 ml de una disolucin acuosa a partir 10 ml de NH3 (d=0.9g/ml; 25% de riqueza) Calcular el pH de la disolucin b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolucin con 15 ml de a)

Qumica Bach SAFA

105

disolucin de HCl 0.88M Cmo ser la disolucin resultante: cida, bsica o neutra? Explicar la respuesta. Datos pKb(NH3)=4.75. 11.7 15. Calcula el pH de la mezcla de 100 ml de actico 2M con 100 ml de sosa 1M siendo la Ka=1,810-5 16. Al medir la acidez de un vinagre con hidrxido sdico, se ha utilizado como indicador el rojo de metilo, que tiene un pH medio de viraje 5 a) Razonar si ha sido adecuada la eleccin del indicador b) Si valoramos acetato sdico con cido clorhdrico; razonar si deberamos utilizar como indicador el rojo de metilo o la fenolftalena que vira a pH 9. 17. Calcula el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa de cloruro amnico de concentracin 0.5 M. kb=1,810-5 18. Determina el pH de una disolucin 1M de NH3, si kb=1,810-5. A 100 ml de esa disolucin se aaden 10 ml de disolucin 1 M de cloruro amnico. Justifica el resultado aplicando Le Chatelier 19. Clasifica las siguientes sustancias como cidas, bsicas o neutras: HI, NaOH, HClO, HCO3-, NH4+, CH3NH2, H2O, CH3OH y HCOOH 20. Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua hasta obtener 500 ml de disolucin. Cuando se alcanza el equilibrio, la sal presenta un grado de hidrlisis de 10-3. Calcula el pH de la disolucin y la cte del cido hipocloroso

TEMA 7: REACCIONES REDOX

1- INDICAR EL N DE OXIDACIN DE CADA ELEMENTO EN LOS SIGUIENTES COMPUESTOS O IONES:
ION DICROMATO ION SULFITO TIOSULFATO SDICO (Na2S2O3) PEROXIDO DE BARIO H2PO4PENTAFLUORURO DE BROMO N2H4 METANAL CIDO ACTICO 1,3 PROPANODIOL

2- EN LA REACCIN 2 AgNO3 (aq) + Fe (s) Fe(NO3)2 (aq) + 2 Ag (s), DECIR SI ES VERDADERO O FALSO Y POR QU:
LOS IONES DE PLATA ACTAN COMO REDUCTORES LOS IONES NITRATO ACTAN COMO OXIDANTES EL HIERRO ES EL AGENTE REDUCTOR LOS IONES DE PLATA ACTAN COMO OXIDANTES EL Fe SE HA OXIDADO EL Fe SE HA REDUCIDO LOS IONES DE Ag+ SE HAN OXIDADO LOS IONES Ag+ SE HAN REDUCIDO EL Fe ES EL OXIDANTE CONJUGADO DE LOS IONES Fe2+ LA PLATA ES EL REDUCTOR CONJUGADO DE LOS IONES Ag+

3- PARA LA REACCIN 2HI + H2SO4 I2 + SO2 + 2 H2O, INDICAR CUL ES EL OXIDANTE Y CUL ES EL REDUCTOR, QU TOMOS SE OXIDAN Y CUALES SE REDUCEN Y LOS PARES REDOX QUE INTERVIENEN EN LA REACCIN 4- DE LAS SIGUIENTES REACCIONES (SIN AJUSTAR) DECIR CUALES SON DE OXIDACIN REDUCCIN Y EN ESTAS INDICAR QU TOMOS SE OXIDAN Y CULES SE REDUCEN - Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O - NH4NO3 N2O + H2O - Cd(NO3)2 + H2S CdS + HNO3 - AgNO3 + ZnCl2 AgCl + Zn(NO3)2 - CaS + Cl2 CaCl2 + S - Al(OH)3 + NaOH AlO2Na + H2O - Al + NaOH + H2O AlO2Na + H2 - CH2=CH2 + Br2 CH2Br-CH2Br

Qumica Bach SAFA

106

6. Para determinar la cantidad de hierro que hay en un mineral se toma una muestra de 5g y se transforma en cloruro ferroso. La disolucin resultante reacciona con permanganato potsico en medio de HCl. Sabiendo que reaccionan 80ml de una disolucin 0,1M de permanganato obtenindose cloruro ferroso, calcula la riqueza de la muestra inicial 7. Hasta hace algunos aos en la cocina se usaban utensilios de hierro o aluminio. Cuando se ponen en contacto con un cido se pueden oxidar los metales y contaminar los alimentos con sus cationes. Esto no ocurre si los utensilios son de cobre. Justificalo con los siguientes datos: E(Al3+/Al)=-1,68 v, E(H+/H2)=0 v, E(Fe2+/Fe)=-0,41 v. Se podra construir una pila? Explica cmo sera. 8. Al efectuar la hidrlisis de una disolucin de HCl se desprende cloro en el nodo Qu volumen de cloro, medido en condiciones normales, se desprender al pasar una carga de 50000 C?. 5.8 litros 9. El tiosulfato sdico Na2S2O3 reacciona con el yodo en medio cido para producir tetrationato sdico (Na2S4O6) y yoduro de sodio. Calcular los moles de yodo necesarios para oxidar 2 litros de una disolucin 0.8 M de tiosulfato. 0.8 moles 10. A partir de los potenciales normales de reduccin siguientes, decir qu metales se disolvern espontneamente en una disolucin acuosa de HCl 1 M. Si introducimos una barra de zinc tres disoluciones, de nitrato de plata, nitrato de cadmio y nitrato de magnesio, en qu casos se depositarn metales distintos al zinc. Br2/Br-=1.06 v; Ag+/Ag=0.8 v; Cu2+/Cu=0.34 v; Zn2+/Zn=-0.76 v; Cd2+/Cd=-0.4 v; Mg2+/Mg=-2.43 v; K+/K=-2.93 v 11. Al electrolizar una disolucin de cloruro cprico se obtien cloro y cobre. Si electrolizo 500 ml de una disolucin 0,1 M usando 5A durante 30 minutos. a) Escribir las reacciones b) Calcular la masa de cobre y el volumen de cloro obtenidos a 27C y 1 atm . 2.97 g y 1.150 litros 12. Predecir que suceder si se aade bromo molecular a una disolucin acuosa que contenga yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25C y escribir las reacciones que van a tener lugar E(Cl-/Cl2)=-1.36 v; E(I2/I-)=0.53 v; E(Br2/Br-)=1.07 v 5. Ajusta las siguientes reacciones: Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O MnO4- + NO2 Mn2+ + NO3H2S + H2SO3 S + H2O Ca + AlCl3 CaCl2 + Al MnO2 + HCl MnCl2 + H2O + Cl2 Fe2O3 + H2 Fe + H2O Fe2+ + H2O2 + H+ Fe3+ + H2O K2Cr2O7 + H2S + HCl CrCl3 + S + KCl + H2O KCl + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + H2O + Cl2 C4H6O2 + MnO4- C2H3O2- + Mn2+ C4H10O + H2O2 C4H8O + H2O

Qumica Bach SAFA

107

ANEXO III: PRCTICAS DE QUMICA 2 BACH

Qumica Bach SAFA

108

1. MEDIDAS Existen dos tipos de medidas:

aproximadas: cuando se hacen reacciones qumicas, cristalizaciones. de precisin: preparacin de disoluciones de concentracin conocida, anlisis cuantitativos.

1.1 Medir masas Para medir masas aproximadas sirve cualquier balanza que tenga 1 g de precisin. Existen balanzas de ms precisin, en nuestro laboratorio solo las tenemos de 0.1 g Las normas de utilizacin de cualquier tipo de balanza son: Comprobar que est bien equilibrada. No poner nada sobre el platillo de la balanza, se debe pesar sobre un vidrio de reloj o sobre una cpsula petri empleando la posibilidad de tara que ofrece la balanza. No se deben usar papeles para pesar porque muchas sustancias qumicas pueden reaccionar con el papel. 1.2 Medir volmenes Para medir volmenes aproximados se utiliza la probeta. Para medir volmenes con precisin se utilizan: Pipetas: se emplean para medir lquidos no corrosivos, ni venenosos. Podemos utilizar la pipeta aforada para medir cantidades fijas (aforo de la pipeta) o bien pipetas graduadas, que son menos precisas pero nos permiten medir cualquier cantidad. Empleamos las buretas para medir sustancias que reaccionan con cantidades fijas de otras sustancias. Normas generales: Primero comprobar qu indica cada divisin y despus leer colocando siempre los ojos a la altura del enrase (nivel del lquido) No pueden existir burbujas en el interior del lquido. No se debe pipetear nunca con la boca, se deben utilizar peras, jeringuillas, etc. . La pipeta se manipula cerrando siempre con el dedo ndice que tiene ms movilidad, nunca con el dedo pulgar (no es un pual). La bureta se debe colocar sobre un soporte de forma que quede en posicin vertical, sujetndola con dos pinzas. Antes de leer se debe llenar la zona de la llave para lo cual tienes que dejar caer un poco de lquido. Se mide por diferencia, se leen el nivel inicial y el final. 2. REACCIONES QUMICAS Cuando se requieren cantidades pequeas para hacer un ensayo, si es en fro se utiliza una placa de gotas que se puede sustituir por una bandeja de plstico de las que se utilizan para cubos de hielo, una huevera plastificada, etc. Tambin se puede utilizar un tubo de ensayo. Si hay que calentar se utiliza un tubo de ensayo. Este se calienta cogindolo con unas pinzas, movindolo a lo largo de la llama ligeramente inclinado y con cuidado de que no est ningn compaero en frente. Las corrientes de conveccin se forman con dificultad por la forma del tubo por lo que si no se tiene cuidado puede saltar el contenido fuera del tubo. Cuando se requieren cantidades grandes podemos utilizar:

Qumica Bach SAFA

109

Cpsulas: cuando se desprende un gas que queremos que se marche, se debe evaporar deprisa, o el contenido debe estar en contacto con el aire. Vaso de precipitados de forma alta o forma baja: en los casos anteriores pero queremos que el desprendimiento sea ms lento. Matraces si se desprende un gas que interesa recoger o necesitamos que no haya evaporacin o que el contacto con el aire sea mnimo, segn los casos se utilizan: Matraz erlenmeyer, matraz redondo o matraz redondo de fondo plano 3. SEPARACIN DE SUSTANCIAS 3.1 Slidos insolubles en lquidos: Decantacin: se deja reposar y se vierte el lquido con cuidado. Centrifugacin: se echa en un tubo de centrifugadora y se coloca teniendo cuidado de que quede equilibrado con otro tubo con agua en posicin opuesta, se tapa la centrifugadora y se pone en marcha CUIDANDO DE NO TOCAR NUNCA LA PARTE INFERIOR HASTA QUE EST COMPLETAMENTE PARADA porque puede CORTAR LA MANO. Despus de centrifugado se separa por decantacin. Filtracin normal: si no interesa el slido se utiliza un filtro pliegues. Si interesa el slido se utiliza un filtro liso. En cualquier caso como soporte del filtro se debe poner un embudo cortado en bisel y el bisel se debe apoyar sobre la pared del recipiente donde se est recogiendo el lquido. Filtracin a vaco: para filtrar ms deprisa y siempre que el slido no sea coloidal o gomoso se puede hacer a vaco. En ese caso se necesita un kitasato sobre el que se coloca ajustado un embudo bchner o una placa filtrante. Si es un embudo bchner se debe poner un papel de filtro que recubra justo la base del embudo, sin rebordes, que se puede rectorar con mojar con agua el embudo apoyarlo sobre el papel de filtro y recortarlo por la parte interior a la seal. Para hacer el vaco se conecta el kitasato a la trompa de vaco. Si son sustancias que reaccionan con el papel de filtro es imprescindible utilizar la placa filtrante. 3.2 Lquidos no miscibles: Se utiliza un embudo de decantacin. Se abre la llave para que salga el lquido que ocupa la zona inferior. 3.3 Lquidos miscibles o lquidos y slidos solubles: Destilacin: se monta un matraz de destilacin unido a un refrigerante. En la boca del matraz debe ir un tapn con un termmetro cuyo depsito quede a la altura del tubo lateral. El refrigerante ir conectado mediante gomas al grifo y al desage. La goma ms prxima al matraz debe de ir al desage. NORMAS GENERALES DE TRABAJO: 1.Para trabajar en el laboratorio no debes de llevar nunca sortijas, pulseras, etc. porque estn hechas de productos qumicos que tambin pueden reaccionar. 2.En los recipientes de los productos qumicos cuya etiqueta dice qumicamente puro nunca se debe introducir nada, ni esptulas, ni agitadores, ni producto que se ha sacado previamente. El producto se debe sacar con cuidado golpeando ligeramente le frasco y si se saca ms del necesario se debe guardar en otro frasco del mismo producto pero que no sea qumicamente puro. 3.Nunca arrojes productos slidos a la pila de lavar. Vierte el lquido que los acompaa, lvalos por decantacin con agua y chalos a la papelera.

Qumica Bach SAFA

110

4. Si viertes sustancias corrosivas por el desage debes de comenzar por abrir el grifo para que haya suficiente cantidad de agua y asi primero se diluyan. 5.No hagas nunca una reaccin qumica en un recipiente que est sucio, la suciedad est hecha de productos qumicos que pueden intervenir en la reaccin convirtindola en peligrosa. 6. Si debes utilizar disoluciones no es suficiente que leas en la etiqueta el nombre del producto qumico que contiene, debes fijarte en la concentracin de la disolucin. 7. Cuando tienes que hacer una reaccin qumica debes coger el recipiente adecuado a la cantidad que vas a usar. Los ensayos se hacen en tubos de ensayo o en placas de gotas, nunca en vasos, matraces...etc. 8. Para medir volmenes solo se usan pipetas y buretas si se trata de anlisis cuantitativos. En caso contrario se deben usar probetas del tamao adecuado NORMAS DE SEGURIDAD: 1. Nunca se debe calentar un lquido inflamable (alcohol, gasolina , acetona, etc.), ni acercarlo a un mechero o cerilla encendidos. Solo se pueden calentar hirviendo a reflujo con un refrigerante que impida la salida de vapores. 2. Nunca se debe probar un producto qumico. La mayora son corrosivos o venenosos. 3. Nunca oler directamente el contenido de un frasco. Se debe de abrir el frasco pasar la mano recogiendo los vapores que salen y oler la mano. Si hueles directamente te puedes quemar la pituitaria. 4. El pelo largo se debe recoger. No llevar ni bufandas, ni pauelos, ni lazos que cuelguen porque la mayora de los tejidos estn hechos de fibras inflamables que si tocan o rozan una llama comenzaran a arder rpidamente. 5. Si te salpicas la cara o las manos con cidos o bases que sean disoluciones concentradas hay que lavar inmediatamente con gran cantidad de agua. Despus si se trataba de un cido te debes poner bicarbonato y si era una base cido brico. 6. Si te quemas al tocar algo caliente te debes lavar con abundante cantidad de agua fra para eliminar el calor, si hay hielo ponerlo sobre la zona quemada. Despus aplicar una pomada para quemaduras que habr en el botiqun y sino una pomada grasienta o aceite para que no se reseque la piel. 7. Siempre que manipules tubos o varillas de vidrio para introducirlas en un orificio que tiene que ajustar debes de cogerlas con una bayeta e introducirlas girando. De esta forma si se rompen no te cortars. 8. Antes de comenzar a trabajar asegurate de que has entendido bien lo que tienes que hacer y si no es as pregunta tantas veces como sea necesario. Si tenas que hacer clculos no comiences nunca a trabajar sin que te revise los clculos el profesor. 9. Nunca pipetes chupando con la boca, utiliza las gomas de pipetear. 10. Si utilizas para calentar mecheros de alcohol nunca debes llenarlos ms que hasta la mitad del contenido y nunca los cambies de lugar estando encendidos, apagalos primero siempre poniendole el capuchn. Cualquier movimiento puede hacer que salpique el alcohol y se inflame. En el laboratorio no se debe introducir ni bebidas ni cosas de comer, un accidente que se ha producido con frecuencia ha consistido en que de forma distrada y pensando que se tena una botella con agua al lado algn alumno se ha bebido un producto qumico que era corrosivo o venenoso.

Qumica Bach SAFA

111

VOLUMETRA PARA VALORAR LA ACIDEZ DEL VINAGRE

MATERIAL:
Pipeta, soporte, pinza, bureta, erlenmeyer, vinagre, disolucin 0.1M de hidrxido sdico, disolucin alcohlica de fenolftalena El vinagre es un producto que se obtiene del vino por accin de unas bacterias que oxidan el etanol hasta cido actico, de esta reaccin obtienen energa

PROCEDIMIENTO:
7. 8. 9. 10. Toma 5 ml de vinagre y dilyelos hasta 100 ml. Coge 25 ml de esta disolucin y colcalos en un erlenmeyer. Aade unos 50 ml de agua. Aade 3 gotas del indicador fenolftalena Llena la bureta de la disolucin 0.1 M de sosa y anota el volumen que marca inicialmente (ojo, cuando est llena tambin la parte de abajo) 11. Valora el vinagre hasta que la fenolftalena vire a color rojo. Anota en ese momento el volumen de sosa que queda en la bureta y aclcula los mililitros consumidos. 12. Efecta los clculos correspondientes para averiguar la concentracin de actico en la disolucin de partida. Compara con los valores obtenidos realizando la prctica tres veces.

CUESTIONES:
Influye en la valoracin el agua que aadimos en el paso 2? Porqu? Por qu se usa fenolftalena en vez de otro indicador?. Explica como funciona un indicador Cmo se comporta el cido actico al realizar la valoracin? A qu es debido?

ACCIN DE CIDOS Y BASES SOBRE METALES

La prctica consiste en observar y anotar los efectos que provocan distintos cidos y bases sobre distintos metales. Para ello vamos a usar cuatro metales: zinc, aluminio, hierro y cobre, y los vamos a hacer reaccionar con una disolucin de HCl 1M, con HNO3 y con una disolucin 2M de NaOH. Para ello vamos a preparar 4 tubos de ensayo, que una vez usados con un cido lavaremos para usar con el siguiente. En una gradilla coloco los tubos y aado unos tres mililitros de uno de los cidos o bases. Cuando estn preparados aado en cada uno un metal distinto y anoto todo lo que observe. Hasta que no anote los resultados de uno no aado el siguiente metal. Con todas las anotaciones voy creando una tabla. Si alguno de los metales no reacciona, caliento suavemente el tubo de ensayo y observo que ocurre. Repite la operacin con el resto de cidos. Una vez realizada la prctica contesta: escribe las reacciones ajustadas que tienen lugar justifica porqu unas reacciones se producen y otras no por qu al calentar cambia la reaccin, a que se debe que color tiene el gas que se desprende en la reaccin con el cido ntrico qu ocurre con la base

Qumica Bach SAFA

112

Qumica Bach SAFA

113