Transferencia Sumicol Dia1 Espectroscopia Teoria

TRANSFERENCIA TECNOLOGICA SUMICOL SENA - DIA 1 ABRIL - 27 2012
TRANSFERENCIA TECNOLOGICA SUMICOL CORONA CONVENIO 560 UNIVERSIDAD EAFIT SUMICOL. CARACTERIZACIN DE YACIMIENTOS DE CAOLN PARA SUMICOL CON BASE EN VARIABLES DE DESEMPEO CERMICO. OBJETIVO: Efectuar la caracterizacin de un yacimiento de caoln localizado en el municipio de la Unin Departamento de Antioquia, con respecto al desempeo minero esperado por los clientes finales de la industria cermica y generar un nuevo modelo del yacimiento con base en las propiedades de uso final del caoln y un nuevo sistema de operacin. COORDINACION ORIENTACION CAMILO VEGA LUIS ALFONSO BAHAMON JORGE ELIECER LOPEZ RENDON ANALISIS INSTRUMENTAL ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA. FLUORESCENCIA DE RAYOS-X. LABORATORIO QUIMICO
DIONI MABEL ZAPATA CARLOS OCAMPO LOPEZ (UPB) MARTA OLIVIA RESTREPO NORA JIMNEZ COMPILADOR VICTOR MANUEL RIVERA MONSALVE INSTRUCTOR SENA CTMAE PUERTO BERRIO ABRIL 27 DE 2012 SABANETA ANTIOQUIA
RELATOR COMPILADOR: VICTOR RIVERA INSTRUCTOR MINERIA DIA 1
INTRODUCCION SUMICOL cuenta con la Unidad de Gestin Tecnolgica. Los beneficios que obtiene por actividades de investigacin, desarrollo y proyeccin social estn entre otras, las exenciones tributarias. Las investigaciones estn orientadas a las aplicaciones industriales, caracterizacin de los yacimientos, transformacin de los minerales, dndoles valor agregado. En el estudio de los caolines se quiere definir las variables de desempeo. Se han adelantado tres aos de exploracin mediante perforaciones. Para el desarrollo del presente proyecto se ha establecido alianza con EAFIT y como avance de los resultados, se presentan estas prcticas y demostraciones que hacen parte de la transferencia al SENA, de acuerdo con lo establecido en el contrato. A manera de contenido se desarrolla en el programa Caolines de la Unin Caracterizacin Evaluacin Velocidad de formacin Comportamiento a la coccin Pruebas fsicas Analtica Instrumental Minerales arcillosos (CORONA) Mineraloga (EAFIT) Minerales bsicos Evaluacin de las reservas (Antonio Henao) DATAMINE Modelacin geolgica Traslado de datos Planeacin minera 3D Anlisis Instrumental Espectroscopia Fluorescencia de Rayos X Aplicaciones El inters de los expositores es que queden ms preguntas e inquietudes que respuestas.
ESPECTROSCOPIA Carlos Ocampo Lpez PhD Ingeniero Qumico Los minerales son sustancias slidas, naturales, homogneas, de origen normalmente inorgnico, de composicin qumica definida (pero variable dentro de ciertos lmites) y cuyos tomos poseen una disposicin ordenada. La clasificacin de Strunz es un mtodo generalmente aceptado para clasificar los minerales. En esta sesin se ver: Anlisis instrumental diseo de procesos procesos de investigacin El sistema clsico y que an aparece en muchos libros de mineraloga divide los minerales en nueve clases, que a su vez se dividen nuevamente en varias divisiones, familias y grupos, de acuerdo con la composicin qumica y la estructura cristalina de los ejemplares. Las nueve clases principales son: I. Elementos nativos; II. Sulfuros y sulfosales; III. Halogenuros; IV. xidos e hidrxidos; V. Nitratos, carbonatos y boratos; VI. Sulfatos, cromatos, molibdatos y wolframatos; VII. Fosfatos, arseniatos y vanadatos; VIII. Silicatos - Son los que conforman en el grupo ms abundante en la corteza terrestre (con un 90%); IX. Sustancias orgnicas. La clasificacin establecida actualmente es algo distinta, dividiendo los minerales en diez clases, como se presentas en la Tabla 1. Tabla 1. Clasificacin de los minerales.
1.ELEMENTOS 2. S= Y SULFOSALES (MS) 3. HALUROS 4. XIDOS (O=) E HIDRXI DOS (OH) 4A. M:O= 2.1 y 1:1 5. CARBONATOS (CO3=) Y NITRATOS (NO3=) 5A. CO3= sin aniones adicionales, sin H2O 6. BORATOS 7. SULFATO S (SO4=) 8. FOSFATOS (PO4-3) 9. SILICATOS (SiO4-3) 10. COMPUESTOS ORGNICOS
01A.Metales y aleaciones de metales
2A.Aleaciones con metaloides
03.A Haluros simples, sin H2O
6A. Monoborat os
01B.Carburos metlicos siliciuros nitruros y fosfuros
2B. M:S>1:1 (principalmen te 2:1)
03.B Haluros simples, con H2O
4B.M:O = 3:4 y similar
5B.(CO3=) aniones adicionales, sin H2O
06.B Diboratos
7A.(SO4=) (selenato s, etc.) sin aniones adicional es, sin H2O 7B. (SO4=) (selenato s, etc.) con aniones adicional es, sin H2O 7C. (SO4=) (selenato s, etc.) sin aniones adicional es, con H2O
8A. (PO4-3). sin aniones adicionales, sin H2O
9A. Nesosilicat os
10A - Sales de cidos orgnicos orgnicos
08.B Fosfatos, etc. con aniones adicionales, sin H2O
9B Sorosilicato s
10B Hidrocarburos
01C.Metaloides y no metaloides
2C. M:S = 1:1 (y similar)
3C Haluros complejos
4C.M:O = 2:3, 3:5, y Similar
5C.(CO3=) sin aniones adicionales, con H2O
06.C Triboratos
01D.Carburos y nitruros no metlicos
2C. M:S = 1:1 (y similar)
3D Oxihaluros, hidroxihalu ros y haluros con doble enlace
4D. M:O = 1:2 y similar
5D.(CO3=) con aniones adicionales, con H2O
6D Tetraborat os
7D. (SO4=) (selenato s, etc.) con aniones adicional es, con H2O 7E. (SO4=) Uranilosulfatos
8C Fosfatos sin aniones adicionales, con H2O
09.C Ciclosilicato s
10CMiscelnea de minerales
8D Fosfatos, etc
09.D Inosilicatos
2D. M:S = 3:4 y 2:3
2E. M:S 1:2
4F. Hidrxid os (sin V ni U) 4G. Uranilohidrxido s
5E. Uranilo(CO3=)
6E Pentaborat os 6F Hexaborato s
7F Cromatos
8E - Uranilo fosfatos y arseniatos 8F Polifosfatos , Poliarseniat os, [4]Polivanadat os
09.E Filosilicatos
05N- Nitratos
07.G Molibdat os, Wolfram atos and Niobatos 7H. Uranio y Uranilo Molibdat os y Wolfram atos 7J. Tiosulfat os
09.F Tectosilicat os sin ceolita H2O
2F. Sulfuros de arsnico, lcalis, sulfuros con haluros, xidos, hidrxido, H2O 2H. Sulfosales del arquetipo SnS
4H. V[5+,6+] Vanadato s
6G Heptaborat os y otros megaborat os
09.G Tektosilicat os con ceolita H2O
2J. Sulfosales del arquetipo PbS 2K.Sulfarsena tos, Sulfantimona tos 2L. Sulfosales no clasificadas 2M. Oxisulfosales Fuente. Wikipedia Tabla. Elaboracin Propia del Relator
4J Arsenitos , Antimoni tos, Bismutito s, Sulfitos 4K. Yodatos
6H Boratos no clasificados
09.H Silicatos no clasificados
9J Germanato s
Los minerales son sustancias naturales de composicin qumica definida, con propiedades fisicoqumicas que los diferencian. Otra forma de presentarlos puede ser la que se muestra en la Tabla 2.
Tabla 2. Ejemplos de minerales.
Fuente: Boletn de la Sociedad Chilena de Qumica. Versin impresa ISSN 0366-1644
Dureza. La escala de dureza es TaYeCaFA/ FeCuToCoDia 1. Talco 2. Yeso 3. Calcita 4. Fluorita 5. Apatito 6. Feldespato 7. Cuarzo 8. Topacio 9. Corindn 10. Diamante. Se hace la prueba con la navaja, que arroja una dureza de 5,5. La dureza tiene incidencia en el tiempo de molienda o de residencia de los minerales. A mayor dureza, el desgaste de los medios moledores y las paredes es mayor, por lo que se debe regular el tiempo de la molienda. NOTA 1. En los proceso de formacin se recomienda construir el conocimiento desde los sencillo, ligando los componentes comunes, como por ejemplo, hablar de los procesos de formacin de la tierra y de las rocas.
Las rocas son un agregado o conjunto de minerales, de tamao medio, fino o grande. Se distinguen por colores, tamaos de cristales debido a los polimerales. En su estado puro presentan cristales especficos. Los minerales claros tienen principalmente una matriz de cuarzo y feldespato. Los minerales oscuros tienen preferentemente Hierro o Magnesio constituyendo los minerales ferromagnesianos. Desde el centro se encuentran NIFE, SIMA, SIAL. Figura 1.
Figura 1. Composicin De la Tierra. Las rocas y minerales interactan con el medio ambiente y se intemperizan o meteorizan con el oxgeno, el agua, el gas carbnico, los cidos orgnicos que proveen las plantas y animales. La temperatura es un factor igualmente importante. Se da una alteracin del batolito antioqueo y encuentro masa de alteracin en la Unin Antioquia. Son productos de meteorizacin que es conveniente caracterizarlos como depsito para proyectar su explotacin como un nuevo producto llamado caoln, concentrado y producido por la misma naturaleza, de muchas aplicaciones tcnicas y tecnolgicas. El caoln es un mineral arcilloso que puede estar contaminado con xidos de hierro (coloracin rojiza a marrn), hidrxidos, cuarzo (arenas), que persisten debido a su estabilidad qumica. Se hace el muestreo y la caracterizacin qumica y permite medir los porcentajes de xidos presentes. Es importante el estudio de los silicatos para entender la composicin del caoln y las arcillas. Se dan prdidas por calcinacin o ignicin. Se siguen las tcnicas de preparacin de muestras y se tienen tcnicas de interpretacin de los resultados.
TECNICA DE ABSORCION ATOMICA AA Aqu es importante entender la fenomenologa del anlisis y entender el proceso analtico. Se mide la cantidad de energas absorbida en las regiones de los electrones por los tomos neutros en estado gaseoso en la regin del ultravioleta visible (v vis). Determina el nmero de tomos presentes en La muestra. Figura 2.
Figura 2. Espectrofotometra. Absorcin Atmica. La energa absorbida corresponde a E = h * Se provoca el salto de un nivel a otro en el tomo. El tomo neutro se lleva al estado gaseoso. Se considera la energa incidente y la energa emergente. Se generan especies excitadas desde un punto de vista electrnico. Se nebuliza la muestra dentro de una llama y luego se vaporiza. Se elimina el agua y las interferencias. Figura 3.
Figura 3. Proceso de muestreo AA.
Las propiedades de las ondas, incluye: Longitud de onda Energa asociada Frecuencia Amplitud
Los tomos metlicos absorben luz a una frecuencia especfica. La cantidad absorbida es una medida directa del nmero de tomos. (Australia Alan Wash CSIRO). Los colores de la llama se modifican segn la interferencia. Figura 4. Cu Verde Azul Na Amarilla Sr Roja - Li Azul - Ba - Amarillo - Ca Naranja
Figura 4. Espectro Electromagntico. Colores asociados
Las energas liberadas son iguales a la absorcin. A medida que aumenta la concentracin aumenta la absorcin. De modo que la potencia incidente es igual a la potencia emergente. Las radiaciones electromagnticas son ondas que oscilan entre campos elctricos (E) y magnticos (M). Los campos elctricos y magnticos son perpendiculares entre s. La espectroscopia se basa en la interaccin de estas ondas con la materia (tomos). Figura 5.
Figura 5. Campos elctricos y magnticos perpendiculares. Tambin se asocia con partculas o fotones (son paquetes de energa). El fotn incidente genera un salto del electrn desde las capas interiores. Figura 6.
Figura 6. Efecto de la incidencia de la luz o fotn El espectro electromagntico presenta las ondas de la regin visible y de la regin no visible, con las frecuencias asociadas (Hz) y las longitudes de onda (). E = h * donde el valor de h (Constante de Planck) es de 6,626 * 10-34 Js. Para la longitud de onda = C/ A mayor longitud de onda, menor energa E y menor frecuencia f, como las ondas de radio. Y viceversa, a menor longitud de onda mayor Energa y mayor frecuencia f, como los rayos x. Son inversamente proporcionales. En otras palabras, onda amplia menor energa. Onda corta o pequea mayor energa asociada. Frecuencia es el nmero de picos o crestas por segundo. La energa y la frecuencia son directamente proporcionales. E inversas a la longitud de onda. Figura 8. Para los Rx = 1018; Para los R = 10-11 m y la E = 1,2*107 Kj /mol Para la luz naranja = 600 nm E = 199,4 Kj /mol
Figura 8. Longitudes de onda asociadas en el espectro electromagntico Recuerde que la absorcin de la luz desde el estado fundamental incrementa la energa E generando un estado excitado. As por ejemplo: La energa del microondas estimula la Rotacin La energa infrarroja estimula la Vibracin La energa uv/vis estimula la Transicin La energa asociada a los RX rompe enlaces y ioniza las molculas
Existen amortiguadores de energa y en el microondas por ejemplo, actan sobre el agua, calentando los alimentos. En las muestras se dan interferencias cruzadas (P, Ba, Ca, Fe, Mg, ) para las transiciones electrnicas. La materia orgnica por ejemplo, debe eliminarse antes para evitar efecto telaraa y prevenir problemas en los anlisis.
Materia orgnica
Ca ++ + 2e Ca0(g)
NOTA 2. El Si se presenta en estados diferentes. Lo que se busca es eliminar los enlaces y llevarlo a un estado ms libre. Existe una lmpara de tubo hueco para cada elemento. Se hace un ensayo de tipo destructivo, dado que los procesos en llama rompen los enlaces qumicos. La absorbancia se calcula mediante la frmula A = Log (Po/P), relacionada con la energa absorbida. Los iones no tienen interaccin en el proceso en llama (Ca+2, Fe+3, Na+1). Figura 9.
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Figura 9. Absorbancia. Llama en AA El proceso en llama se puede mostrar como: MA M+ + A-
M+ + A- MA(s) MA(l) MA(g) M(g) tomo neutro gaseoso. Ca++ + 2e Ca si la temperatura es muy alta, la reaccin ocurre de derecha a izquierda, es decir, permanece en estado inico. Las variables a optimizar en el proceso 1. Posicin de la llama (haz) 2. La temperatura de estndares y muestras debe ser similar De acuerdo con la ley de Beer Lambert, a Absorbancia molar b Distancia entre ranuras La llama se considera distribuida en un quemador. La grfica de A contra C arroja una lnea. Se puede calibrar el equipo con estndares de absorbancia conocida. (Soluciones estndares). Si est fuera del rango, se debe diluir o concentrar. Figura 10. La viscosidad vara con los componentes generando interferencia por matriz. La tensin superficial tambin afecta. (Agua, alcohol, ). El trabajo con lenteja de metaborato es diferente a los ensayos en solucin acuosa. A C, A = ab * C Donde a y b son constantes.
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Figura 10. Rango lineal. Absorbancia. La absorbancia A, se define por: A = log 1/T. La transmitancia T, se expresa normalmente en el rango de 0-100 %, pero la absorbancia no tiene unidades y vara de 0 a . La concentracin va en ppm o mgr/ml. A es siempre menor a 1. Curva de calibracin Ca. Ppm A 2 0,18 4 0,38 6 0,52 8 0,76
Se debe acondicionar la sala de instalacin del equipo para controlar T, H, por ejemplo. Las diferencias de temperatura afectan el proceso dado el efecto sobre la viscosidad. NOTA 3. Cmo eliminar la interferencia? Mediante ensayos adicionales. Estndares adicionales. INSTRUMENTACION AA Relacin aire acetileno Calibracin diaria del equipo Purgar el combustible Mirar las variaciones en la tercera cifra decimal Fuente de radiacin Unidad de atomizacin Unidad y mtodos de deteccin
Se tiene la cmara de mezclado aire (O2) y combustible (Acetileno). Figura 11.
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Figura 11. Componentes de un equipo de AA Existen lmparas de un solo elemento y lmparas multielemento. Se tiene los revlveres de lmparas. Un espectrofotmetro es un instrumento para medir la transmitancia o absorbancia de una muestra, en funcin de la longitud de onda de la radiacin electromagntica. Un espectrofotmetro consta de los siguientes componentes clave: Una fuente que genera una banda ancha de radiacin electromagntica: Puede ser una lmpara halgena o de volframio (nodo) que suministra la luz de la zona visible del espectro (400-700 nm), o de nen, argn (5 1 Torr) o de hidrgeno, para la zona ultravioleta (200-400 nm). El ctodo es del mismo metal a analizar (analito). Un dispositivo de dispersin que selecciona una longitud de onda particular de la radiacin de la fuente (de mltiples longitudes de onda selecciona una). Comnmente, se utilizan prismas y redes hologrficas de difraccin, que junto a una rendija de entrada y otra de salida configuran el monocromador. Un rea de muestra: Clula transparente a la radiacin incidente monocromtica que contiene el material bajo estudio disuelto en un solvente adecuado. Suele ser de 1 cm de espesor. Uno o ms detectores para medir la intensidad de la radiacin: Normalmente, es un tubo fotomultiplicador o un tubo fotodiodo. o M + Ar M* Por excitacin inducida
M + e M* M* M + h
Emisin espontnea
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Figura 12. Adsorcin atmica. Longitudes de onda. La atomizacin busca garantizar la presencia del tomo neutro en estado gaseoso mediante: Llama (aire/oxdo nitroso + Acetileno) Hornos (de grafito) Sistema de plasma (Argn + magnetismo)
NOTA 4. Si es selectivo para un elemento, se requiere la tcnica Moesbauer para la distribucin del metal. El sistema de atomizacin controla el tamao de gota y el tubo capilar proporciona el flujo adecuado de 4,3 ml/min logrando covalecencia homognea. El grado de atomizacin es dependiente de la temperatura. Para ppbilln se recomienda plasma ICP. Se logra el perfil de temperatura de llama. Cuando se trabaja en ppm (mg/lt) se trabaja con llama y para las ppb (gr/lt) se trabaja en el horno de grafito. Cuando la mezcla es de aire/acetileno, se alcanza temperaturas [2400 2600] C NO2 acetileno, se alcanza una temperatura entre [2800 3000] C Si los xidos son estables, se trabaja con la llama (Al, V, Ba, Si)
HORNOS. Requieren menos cantidad de muestra. Mejoran la sensibilidad y se genera la plataforma curva de grafito (Lvov). Se toma 20 L de la muestra en un tiempo t[1-5] min/muestra, se hace por triplicado tomando tres veces la lectura. Se tiene curvas de atomizacin del grafito. Figura 13.
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Figura 13. Atomizacin del Grafito DETECTOR DE RADIACION Filtra radiacin para mejorar la sensibilidad, Slit [0,2 0,7], al tamao necesario. El lente prisma filtra la radiacin a monocromtica mediante filtro digital de seales; cambia de posicin automticamente. El detector es un arreglo de diodos. Los detectores son sustancias qumicas que al llegar la luz genera una corriente elctrica, constituyendo el fotomultiplicador (PMT). Mide la energa antes de la llama y despus de la llama. Se trabaja con aire a 60 PSI y el acetileno a 20 PSI. Si hay cadas de presin el equipo se apaga. Para ello el equipo dispone de un botn rojo de emergencias, con un piezmetro de control y una vlvula de cheque que apaga con la onda de presin. El software permite almacenar y controlar el tiempo de medicin, el promedio de los reportes y es auto-muestreador de 50 a 200 muestras. Dentro de las marcas se encuentran el Perkin Elmer y VARIAN. METODOS EMPLEADOS EN ABSORCION ATOMICA. Hay distintos factores que influyen en la magnitud de la absorcin atmica. Depende de: 1. Velocidad de aspiracin. En este caso intervienen la viscosidad de la solucin , el dimetro del capilar , la presin del aire P. Este valor est fijado por el fabricante. 2. Grado de nebulizacin. Depende del tipo de muestra (L), la forma del nebulizador (construccin) de la cmara. 3. La temperatura de la llama. Vinculada con el tipo de oxidante (Aire/NO2), el flujo de los gases (Combustible ms oxidante). El flujo recomendado para acetileno es de 2lt/min y para el aire es de 4 l/min. Es una variable de optimizacin. 4. La presencia de interferencias. Sustancias que dificultan la lectura de absorcin atmica.
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Ca+2 + PO4-3 Ca3(PO4)2(s) insoluble Interferencia por matriz. Mtodo de adicin de estndares. Para el anlisis de una muestra, lo primero que habr que hacer ser poner las condiciones especficas del elemento que vamos a analizar. Estas condiciones vienen especificadas por el fabricante. Una vez elegidas las condiciones de trabajo para el elemento en cuestin habr que calibrar el aparato. Parta ello se pueden seguir dos procedimientos, la realizacin de una curva de calibrado o bien el mtodo de adicin. Curva de calibrado. Se utilizan soluciones patrones, que contienen el elemento a determinar de concentraciones conocidas. Se representan la absorbancia de cada solucin patrn frente a la concentracin. Se procura trabajar en el intervalo lineal de la curva. Una vez obtenida la curva patrn, se atomiza la muestra problema y se mide la absorcin de la misma, utilizando idnticas condiciones a las usadas cuando se prepar la curva patrn. De la medida de la absorbancia del problema se puede determinar su concentracin a partir de la curva de calibrado por extrapolacin. Mtodo de adicin. Este mtodo se emplea cuando existen interferencias. El mtodo consiste en aadir un volumen conocido de la muestra problema a cuatro matraces aforados (figura7.8). Al primer matraz no se le aade nada. Al segundo se le aade por ejemplo 1ppm. Al tercer matraz se le aade un volumen doble del mismo patrn, de forma que contenga una concentracin aadida de 2ppm. Y al cuarto matraz se le aade 3ppm.
Muestra Cm/Vm A = Am + As = (Kcm*Vm/Vt) + (K*Cs*Vs/Vt) A = b + m*Vs Cm = - (Cs*Vs/Vm)
V total
Una vez hecho esto, se procede a realizar las medidas de absorbancia de cada matraz. El primer matraz dar una lectura, el segundo matraz dar la misma lectura que el anterior ms la seal propia de 1ppm. Extrapolando sobre el eje negativo de las X se encuentra el valor de la
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concentracin de la muestra desconocida. Para que este mtodo sea vlido se debe obtener una curva de calibrado perfectamente recta. Figura 14.
Figura 14. Valor de la concentracin de la muestra. Extrapolado. Ca: Vs 0 1 5 10 15 [2 8] ppm A ledo 0,1014 0,11604 0,1746 0,2478 0,321 25 ml; Vmuestra en ml R2 = 0,9906 5 ml; C(estndar) ppm A = 0,094C - 0,01 4 ppm A: [0,18 0,76]
Vaforado en ml Y = 0,094 x 0,01
Si el valor se aproxima a 0,9999 el resultado preliminar indica que el mineral est OK. Pero si el problema est asociado a la piscicultura para tomar una decisin fuerte, no es aceptable. Y = 0,0146 V + 0,1014 R2 = 1 Vs(extrapolado) = (-0,1014/0,0146) = - 6,95 ml
Cm = (- 6,95)*(4 ppm)/25 ml = 1,112 ppm da el valor de la concentracin real de la muestra en el frasquito original. Si no se hiciese la concentracin por adicin de estndares Cm = (0,1014 + 0,01) / (0,094) = 1,1851 = 0,07 ppm Si es As o Hg Graves !! Pero si es Ca o Mg no es tan problemtico. Si es Au o Pt Un dineral !!
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INTERFERENCIA POR IONES Interferencia por ionizacin. Se presenta cuando en la solucin hay un anin que atrapa el analito formando un compuesto estable a la llama (Ca+2 + PO4-3 Ca3(PO4)2(s) insoluble). El calor de la llama no rompe el enlace qumico. Se agrega un catin que no interacta frente al fosfato, como el La que atrapa al fosfato. Con el EDTA se secuestra al anin Ca+2. T alta: M M+ + 1e no detectable a la establecida en AA. Ba Ba+2 + 2e 1 2 no perceptible Desplazo el equilibrio si agrego elementos alcalinos que liberan e: Na Na+1 + 1 e TECNICA DE AA POR GENERACION DE HIDRUROS Para elementos de alta toxicidad (As, Bi, Sb, Sn, Pb, Se) Se incrementa la sensibilidad 100 veces en contacto con Na3BH4 al 1% (Borato de sodio) 3BH-4 + 3H+ + 4H3AsO3 3H3BO3 + 4AsH3 + 3H2O TCNICA DE VAPOR FRO Hg+2 Hg. Para la determinacin de Hg empleando SnCl2, NaBH4 en medio cido (HCl, HNO3). El equipo empleado es el mdulo de vapor fro. TECNICA AA APLICADA EN GEOQUIMICA Se hace la fusin en crisol de platino o de grafito. Previamente se lleva la muestra a malla 325. Se adiciona la mezcla de fundente - litio (tetraborato, metaborato: Li2B4O7, LiBO2), tomando 0,5 gr de muestra en 2 gr de fundente. Se lleva a una temperatura controlada de 100 C durante 30 min. Se puede enfriar rpidamente, obteniendo una perla. Se lleva a disolucin con HCl al 5% y se afora y analiza por AA. El equipo AA es marca THERMO. NOTA 5. [5 ml de HClO4 + 15 ml de HNO3] se come lo que sea. (Para lavado y limpieza). AuCN (Calor) Au+ + CO2(g) + NO2(g) + NO(g) Se debe eliminar previamente todo C o materia orgnica. La materia orgnica se puede detectar con un analizador de CHONS (anlisis de C, H, O, N, S). En qu estado est? Quin lo acompaa? Molculas con C? DBO alta? Es conveniente tener las listas de chequeo para detectar las interferencias y los elementos del pretratamiento. Los tomos enlazados tienen energa distinta (energa libre de Gibbs).
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EQUIPO DE AA. MARCA THERMO SERIE M INNOVATEC- Norha Lucia Jimnez Consta de una torreta de lmparas de ctodo hueco. Producen la lnea de resonancia del elemento especfico segn los TRC (Tubo de Rayos Catdicos). Trabaja en un diferencial de voltaje alto. Figura 14. A+ Ctodo A. Se da una transicin de e.
Figura 14. Equipo de Adsorcin Atmica. AA Con conexiones para aire /oxgeno, gas NO2, acetileno con reguladores de presin estandarizada, horno automtico, lmpara de deuterio, resinas de intercambio inico en el extractor a la salida de los gases. La vida til del equipo viene dado en horas. El software SOLAR-AA-2007-WINDOWS XP, lleva el conteo. Interferencias espectrales. Es clave la preparacin y la disolucin de la muestra. Recuerde que la malla 325 corresponde a 70 y la malla 370 a 70 . Superposicin Desviacin del estndar Longitud de ondas nm Fsicas (Teb, , Tsup) Qumicas (si genera compuestos poco voltiles como los alcalino trreos, fosfatos, carbonatos) Adicionar otra sal que compita, como agentes liberadores como el La y el Sr. Efectos de ionizacin (Na, K, Li) por los potenciales (]Si son potenciales bajos, no regresa al estado fundamental). (Rb Vs Cs) (Rb Vs K) (K Vs Na) (K Vs CS). Dispersin de la luz por formacin de slidos T prxima a los 2300 C se alcanza en la posicin media de la llama
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3 tubos y un blanco que lleguen al rango lineal, con absorbancia menor a 0,6 que implica linealidad.
Se recuerda que la difraccin de rayos x establece que n* = 2d * sen Se toma la solucin patrn preparada. Adicionar A 1 +1 (igual V); A 2 + 2 (igual V); A 3 + 3 (igual V). Y en una en blanco sin adicin/ agua tipo II Desionizada. 400 en fluorescencia al mes 20 das al mes. Se emplean gafas de policarbonato, por seguridad. La muestra a analizar es caoln fundido y disuelto en agua, en lmpara de deuterio de ctodo hueco. Con un blanco de muestra. Se obtuvo curva del estndar y se genera el reporte en librera de datos por cada elemento. En orden: Calibracin Lectura de muestras Guarda automticamente Corriente de lmpara al 75% Rendija en mm (o,5) Correccin de fondo (Deuterio)
Acceso a las plantillas en red para elaborar reportes tcnicos, apoyados en Excel para tablas y grficos. Se tiene una cabina de extraccin con los reactivos a la mano. La preparacin de la muestra toma dos das y el anlisis solo 10 minutos. Las pruebas se concretan con Eugenia Rendn /Tel. 3058200/Ext. 63362/ quien programa los laboratorios para Corona/Sumicol. Desde el software Grado el flujo de gases Elabora curvas de calibracin Determina la susceptibilidad de desempeo del equipo/ 0,004 Altura del quemador (segn el elemento a estudiar) Optimiza altura del quemador donde tiene la mayor absorbancia
Los anlisis y productos sirven a la industria del caucho, cosmticos, pinturas, alimentos, dentrficos, cermicas, colorantes, entre otras. Existen tcnicas va seca de fluorescencia e infrarrojo.
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LECTURA 1. LABORATORIO CERAMICO El manejar la reologa de las barbotinas es muy importante en el proceso de confeccin de piezas por colado. Las barbotinas y las suspensiones de arcilla en agua, son fluidos que no se comportan como el agua u otros fluidos. La fluidez o viscosidad se pueden modificar con el agregado de electrolitos o defloculantes tales como silicato de sodio, hexametafosfato de sodio, carbonato de sodio, poliacrilatos etc. Por lo general presentan tambin una caracterstica particular llamada tixotropa que es el aumento de la viscosidad a travs del tiempo. Durante el proceso de colado la barbotina tiene que tener la suficiente facilidad de fluir para llenar un molde y para que pasado un tiempo luego de tomar espesor se pueda vaciar sin que queden chorreaduras o espesores falsos. Una curva reolgica (o curva de defloculacin) se confecciona sobre dos ejes cartesianos en donde a uno se le asigna el valor de la viscosidad y en el otro la cantidad de defloculante agregado. Las curvas dan una idea de cuan defloculada esta tu barbotina y de la cantidad de defloculante a agregar si quieres mantener siempre la misma viscosidad. A medida que vas agregando defloculante la fluidez va aumentando hasta un punto en el que comienza a disminuir y pasado ese lmite se produce el fenmeno inverso que es la floculacin (se hace como un pur). A todas las barbotinas se les agregar como desfloculantes Carbonato de Sodio y *Silicato de Sodio en una relacin de un 3 por mil, o sea, a 1 kilo de barbotina en polvo (sin el agregado de agua) se le agrega 3 gramos en total de estos dos productos qumicos. Mejor dicho, para 1 kilo de barbotina en polvo se le agregan entre 0,5 a 1,5 grs. de Carbonato de Sodio y de entre 1 a 3 grs. de Silicato de Sodio, aunque esas proporciones pueden variar, segn las necesidades e incluso puede llevar menos cantidad (esto depende de los materiales de la pasta) a veces podemos comprobar que ese barro que tenemos y que creemos que es una pasta empieza a deflocular antes que hayamos terminado de agregarle todo el carbonato y el silicato. Nunca ms de 3 gr por kilo en total entre los dos desfloculantes. FRMULAS DE BARBOTINAS PARA DISTINTAS TEMPERATURAS TEMPERATURAS 1040 1060 C F1 F2 F3 COMPONENTES % % % Cuarzo 15 20 Carbonato de 20 25 calcio Arcilla Tinkar 45 20 Arcilla Puma 5 5 Caolin Sur del Ro 10 40 1100C F4 % 15 1240 C F5 F6 % 15 20
45 5 10
35 5 10
6 4 40 21
Agua Desfloculante* Arcilla roja Dolomita Feldespato Talco
30 0,3
30 30 0,3 0,3 100
30 0,3 25
30 30 0,3 0,3
30 5
30
*Desfloculantes disueltos en un poco de agua caliente
Nota 1: Espesor obligado: para realizar piezas por espesor obligado y para lograr un buen desmolde, no varan las pastas, lo que se ajusta es el desfloculante, debe llevar Carbonato de Sodio en un 1,5 por mil o mejor dicho 1,5 grs por kilo de polvo y no menos. Nota 2: Desfloculante para esmaltes: Para 10 litros de esmalte ya preparado agregar 1,2 ml. de Tripolisfosfato de Sodio (comprar una jeringa, que vienen con graduacin para agregarlo). Para ejemplificar, 1 tapita de gaseosa de Tripolisfosfato de Sodio es suficiente para que 50 litros de esmalte ya preparado no decante. Nota 3: Las composiciones qumicas de cada arcilla empleada se muestra a continuacin. Especialmente para los no argentinos y necesitarn reemplazar dichas arcillas por las que puedan conseguir y que ms se ajusten a dichas composiciones: Arcillas blancas Tncar o Tnkar (San Julin, Santa Cruz). (Tncar Sper) (Tncar Z)
Slice.64,4 %........................ 63,5 % Almina.24,2 %........................ 22,1 % xido de hierro0,60 %........................ 2,10 % xido de titanio0,49 %........................ 1,30 % xido de calcio...0,42 %......................... 1,20 % xido de magnesio.0,18 %........................ 0,30 % xido de potasio. 0,53 %........................ 0,60 % xido de sodio..0,06 %........................ 0,10 % P.P.C..9,12 %........................ 8,80 % Refractariedad1615 C1605 C
Arcillas Puma (San Julin, Santa Cruz). (Puma Gris) (Puma Negra)
Slice.64,6 %........................ 64,3 % 22
Almina.24,0 %........................ 25,0 % xido de hierro...1,24 %........................ 1,00 % xido de titanio.. 0,70 %........................ 0,50 % xido de calcio. 0,27 %........................ 0,28 % xido de magnesio 0,23 %........................ 0,22 % xido de potasio. 0,42 %........................ 0,44 % xido de sodio. 0,14 %........................ 0,20 % P.P.C. 8,40 %........................ 8,10 %
Caoln Sur del Ro Blanco Slice.. 58,7 % Almina.28,6 % xido de hierro 0,40 % xido de titanio0,30 % xido de calcio..0,40 % xido de magnesio 0,00 % xido de potasio..0,90 % xido de sodio.. 0,40 % P.P.C .10,3 % Refractariedad 1580 C
BIBLIOGRAFIA MERCK. Reactivos y productos qumicos. Especificaciones. Trazas. Composicin. J. T. BAKER. Catlogo de Sustancias Qumicas. www.jtbaker.com REFERENCIAS PERSONALES Carlos Ocampo Lpez carlos.ocampo@upb.edu.co Martha Luca Hernndez mhernandez@sena.edu.co Martha Lucia Hernndez marthalhdez55@gmail.com IP 42961 CEL 312 742 8095 Estabilizacin del metil mercurio Biorremediacin Dr. Carlos Ocampo carlos.ocampo@upb.edu.co VCORONA - SM012
REFERENCIAS WEB http://www.sai.udc.es/inicio.php?opc_sub_menu=uae&sec=gal_12&galeria=Equipamento &idio=es http://www.unach.edu.ec/Virtualizacion/Quimica%20Virtual/capitulo%20II_3.htm http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_6.htm Stevens J (2007) Erin Brockovich. Science in School 4: 67-69. 23
www.scienceinschool.org/2007/issue4/erinbrockovich/ http://materialesdeingenieriacecar.wordpress.com/2012/02/20/ensayos-deespectrofotometria-de-absorcion-atomica/
REFERENCIAS NORMAS ASTM C 136-71 ASTM C-136-84A ASTM C-33-90 ASTM C 33-71
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01A.Metales y aleaciones de metales

2A.Aleaciones con metaloides

03.A Haluros simples, sin H2O

01B.Carburos metlicos siliciuros nitruros y fosfuros

2B. M:S>1:1 (principalmen te 2:1)

03.B Haluros simples, con H2O

4B.M:O = 3:4 y similar

5B.(CO3=) aniones adicionales, sin H2O

8A. (PO4-3). sin aniones adicionales, sin H2O

10A - Sales de cidos orgnicos orgnicos

08.B Fosfatos, etc. con aniones adicionales, sin H2O

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2C. M:S = 1:1 (y similar)

4C.M:O = 2:3, 3:5, y Similar

5C.(CO3=) sin aniones adicionales, con H2O

01D.Carburos y nitruros no metlicos

2C. M:S = 1:1 (y similar)

3D Oxihaluros, hidroxihalu ros y haluros con doble enlace

4D. M:O = 1:2 y similar

5D.(CO3=) con aniones adicionales, con H2O

8C Fosfatos sin aniones adicionales, con H2O

2D. M:S = 3:4 y 2:3

2E. M:S 1:2

4F. Hidrxid os (sin V ni U) 4G. Uranilohidrxido s

8E - Uranilo fosfatos y arseniatos 8F Polifosfatos , Poliarseniat os, [4]Polivanadat os

09.F Tectosilicat os sin ceolita H2O

4H. V[5+,6+] Vanadato s

6G Heptaborat os y otros megaborat os

09.G Tektosilicat os con ceolita H2O

4J Arsenitos , Antimoni tos, Bismutito s, Sulfitos 4K. Yodatos

09.H Silicatos no clasificados

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Tabla 2. Ejemplos de minerales.

Fuente: Boletn de la Sociedad Chilena de Qumica. Versin impresa ISSN 0366-1644

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Figura 3. Proceso de muestreo AA.

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Figura 4. Espectro Electromagntico. Colores asociados

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Figura 9. Absorbancia. Llama en AA El proceso en llama se puede mostrar como: MA M+ + A-

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Se tiene la cmara de mezclado aire (O2) y combustible (Acetileno). Figura 11.

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Muestra Cm/Vm A = Am + As = (KcmVm/Vt) + (KCsVs/Vt) A = b + mVs Cm = - (Cs*Vs/Vm)