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UNIVERSIDAD DE CRDOBA PROGRAMA DE INGENIERIA DE ALIMENTOS

EJEMPLOS DE FISICOQUIMICA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Universidad de Crdoba, comprometida con el desarrollo regional.

Ejemplo 1
En el diagrama PV, mostrado en la figura, se puede observar un ciclo conformado por los siguientes procesos secuenciales: Proceso 1-2. Compresin adiabtica. 1W2 = -1000 J Proceso 2-3. Expansin isobrica. 2W3 = 230 J 2Q3 = 800 J Proceso 3-4. Expansin adiabtica 3W4 = 1215 J Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico Con la informacin suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de enfriamiento Anlisis del problema: existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, para estos procesos Q = 0; durante el proceso isocrico no se realiza trabajo por tanto 4W1 = 0. El trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el rea sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es negativo debido a que es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de expansin tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento. SOLUCIN DEL PROBLEMA aplicando la primera ley

de donde se obtiene que

El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Ejemplo 2
Para almacenar productos alimenticios en una bodega se utiliza un sistema de refrigeracin que requiere 5 kW y permite mantener una temperatura de 5 C. Determine la cantidad de calor transferida al medio ambiente durante 10 das de operacin si del sitio refrigerado se retiran 100.000 kJ por hora, tal como se ilustra en la figura. Anlisis del problema: el sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un gran nmero de procesos cclicos, retirando calor del sitio a baja temperatura y transfirindolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el sistema.

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SOLUCIN DEL PROBLEM aplicando la primera ley

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de donde Q a 24'432.000 Kj El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Ejemplo 3
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este proceso. Anlisis del problema: como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio en la energa interna del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido ser igual al trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotrmico se cumple que P1.V1 = P2.V2 , y por tanto, la relacin de volmenes se puede reemplazar por la relacin de presiones, fjese que estas dos propiedades son inversas. SOLUCIN DEL PROBLEMA Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, en funcin de las presiones se tiene

_
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Ejemplo 4
Calcular la cantidad de calor que es necesario suministra a 4,0 kg de aire que se encuentran a 73 kPa y 290 K en un recipiente cerrado y de paredes rgidas para elevar su temperatura hasta 350 K. Los valores de la energa interna del aire para las dos temperaturas son respectivamente 6.022 y 7.278 kJ/kmol. Maire =28,96 kg/kmol. ANLISIS DEL PROBLEMA:

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Como el aire se encuentra en un recipiente de paredes rgidas no puede expandirse ni contraerse por lo que el proceso es isocrico y por tanto el trabajo es cero. Segn la primera ley para este tipo de procesos el calor intercambiado es igual al cambio de energa interna. Como los datos suministrados corresponden a la energa interna molar, es necesario calcular primero el nmero de moles del aire, de tal manera que

U nU

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 5
La cmara de vapor de una marmita que tiene un volumen de 80 litros, utilizada en operaciones de escaldado, se llena con vapor saturado seco a 150 kPa. Si se cierran las vlvulas y luego de un tiempo la presin baja a 70 kPa. Determine la cantidad de calor transferida utilizando para ello las propiedades termodinmicas del vapor de agua. A 150 kPa vg1 = 1,1590 m3/kg hg1 = 2.693,4 kJ/kg A 70 kPa vg2 = 2,3647 m3/kg vf2 = 0,001036 m3/kg hg2 = 2.660,1 kJ/kg hf2 = 376,81 kJ/kg Anlisis del problema: Al cerrarse la vlvulas la masa de agua permanece constante al igual que el volumen por tanto durante la transferencia de calor no se realiza ningn trabajo y la primera ley establece que bajo estas condiciones el calor transferido es igual al cambio de energa interna entre el estado inicial y el estado final. Como en los datos proporcionados no aparecen los correspondientes a la energa interna, stos se calcular en funcin de la entalpa, presin y volumen. El vapor que llega a la marmita se encuentra saturado y seco o sea con una calidad igual a 1. Al producirse la transferencia de calor ocurre la condensacin, aparece la fase lquida y la masa de vapor disminuye, es decir la calidad disminuye, haciendo que la presin y la temperatura del sistema disminuyan. Por lo tanto a 70 kPa se deben establecer a partir de los datos de los volmenes especficos de los estados de saturacin la calidad. Con este valor se halla la entalpa del estado final el cual corresponde a la mezcla lquido vapor. Y con los valores de las entalpas se hallan las energas internas, cuya diferencia representa el calor transferido por unidad de masa durante el proceso. SOLUCIN DEL PROBLEMA

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Recuerde que el signo negativo significa que el sistema cede calor a los alrededores lo que implica una disminucin de la energa interna.

Ejemplo 6
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa interna du rante un proceso de compresin isobrica de 2,4 moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para este gas C p 2,5R. ANLISIS DEL PROBLEMA: Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de entalpa o el cambio en la energa interna se requiere conocer como cambian las capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y de energa interna se calcula mediante las ecuaciones 6-14 y 6-16. La capacidad calorfica a volumen constante se puede calcular despajndola de 6-21. SOLUCIN DEL PROBLEMA

Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de conversin correspondiente

o si se prefiere en caloras

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Ejemplo 7
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar para reducir la tem peratura desde 27 C hasta -73 C de 2,8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2 m3

ANLISIS DEL PROBLEMA: El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de temperaturas. SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 8
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad de calor que se requiere para eliminar por este procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75 kPa. ANLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el valor de hfg. Los datos se obtienen del software propagua. 2.663,0 384,4 SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 9
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C con 50 kg de agua a 67 C. ANLISIS DEL PROBLEMA Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera que la sumatoria de las transferencias de calor que se

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presenten a nivel interno deben ser iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando se alcance el equilibrio trmico la temperatura final en todo el sistema ser la misma. El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de la sumatoria de calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que formen una mezcla. SOLUCIN DEL PROBLEMA

Emplazando en la ecuacin de balance

Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la cantidad de agua es mayor.

Ejemplo 10
Por un intercambiador de calor de tubos en contracorriente, utilizado como pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor especfico de 0,85 kcal/kg.C. Si el jugo entra a 5 C y debe salir a 75 C calcular la cantidad de agua necesaria que entra como lquido saturado a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de calor en este ejemplo se consideran despreciables. ANLISIS DEL PROBLEMA: En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de funcionamiento del intercambiador. En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una temperatura de saturacin de 120,2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua. Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance calrico y de ella se despeja la masa de agua. SOLUCIN DEL PROBLEMA

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Ejemplo 11
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20 kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza el equilibrio trmico. ANLISIS DEL PROBLEMA: Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio. SOLUCIN DEL PROBLEMA

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


Ejemplo 12

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Determine la eficiencia y el trabajo producido por una mquina que trabaja en forma cclica, la cual recibe de una fuente a temperatura alta 100.000 kcal y cede 80.000 kcal a otra de temperatura

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ANLISIS DEL PROBLEMA El trabajo producido est dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido. Teniendo el trabajo se puede halla la relacin entre ste y el calor recibido. Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la eficiencia y luego el trabajo.

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 13
Determine la potencia que debe tener el compresor de un sistema de refrige racin si se desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura de 25 C. si el coeficiente de operacin del refrigerador es de 3,0. ANLISIS DEL PROBLEMA La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de operacin del refrigerador, solo es necesario calcular la cantidad de calor que se requiere retirar. Para el agua se conoce el calor especfico y el calor latente de fusin. Entonces primero se deben calcular estas cantidades. SOLUCIN DEL PROBLEMA

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Ejemplo 14
Para mantener un recinto caliente se necesita proporcionar 360.000 kcal/h , lo cual se logra utilizando una bomba de calor que tiene un coeficiente de operacin de 2,4 y extrae calor del aire fro. Determine la potencia consumida y la cantidad de calor extrada por hora. ANLISIS DEL PROBLEMA La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del coeficiente de operacin y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que sera necesario retirar de la fuente de baja temperatura.

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 15
Una mquina trmica ideal que trabaja entre 900 y 340 K recibe de la f uente a temperatura alta 175.000 cal/h. Determine la potencia generada por la mquina y la cantidad de calor transferido a la fuente de baja temperatura. ANLISIS DEL PROBLEMA

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Para determinar la potencia generada por la mquina es necesario primero determinar la eficiencia mediante las temperaturas. El calor suministrado a la fuente de baja temperatura se determina utilizando la primera ley de la termodinmica. SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 16
Determine el cambio de entropa durante la expansin isotrmica de 5 kg d e nitrgeno que se encuentran a 150 kPa y 20 C hasta que la presin se reduce a 100 kPa ANLISIS DEL PROBLEMA Bajo las condiciones del problema el nitrgeno tiene un comportamiento de gas ideal, entonces, el cambio de entropa ser independiente de la temperatura como corresponde a un proceso isotrmico. Tambin debe recordar que para un proceso isotrmico se cumple la relacin P1V1 = P2V2 , que indica una relacin inversa entre la presin y el volumen. SOLUCIN DEL PROBLEMA

Para el proceso isotrmico

Entonces

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Ejemplo 17
25 kmoles de CO2 a 400 C y 200 k Pa se expanden hasta ocupar un volumen de 800 m3. Determine el cambio de entropa durante este proceso. Para el CO2

ANLISIS DEL PROBLEMA Para el rango de temperaturas la capacidad calorfica molar para el CO2 se considera constante. Bajo esta consideracin el cambio de entropa en un proceso isobrico se determina conociendo el nmero de moles, la capacidad calorfica molar a presin constante y la relacin de las temperaturas absolutas. Como no se conoce la temperatura final se la determina a partir de la ecuacin de estado para gases ideales. SOLUCIN DEL PROBLEMA

Ejemplo 18
Calcule el cambio de entropa durante la fusin de 250 de hielo a una temperatura de 20 C. Para el agua

ANLISIS DEL PROBLEMA

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La fusin del hielo a 20 C es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el cambio de entropa se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes a este proceso irreversible. Las siguientes transformaciones expresan esta situacin: El cambio de entropa, S , en el proceso irreversible

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio de fase a condiciones de equilibrio

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