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Diciembre 2011

Hidrgeno. Estudio de sus propiedades y diseo de una planta de licuado.

Nombre: Tutor: Carrera:

Enric Junyent Guinart Ignacio Echevarrieta Sazatornil Ingeniera Tcnica Naval

Facultad de Nutica de Barcelona ndice:

Diciembre 2011

ndice....................................................................................................................2 Resumen...............................................................................................................4 Objeto...................................................................................................................4 Alcance del proyecto............................................................................................4 Breve historia del hidrgeno................................................................................5 Propiedades del hidrgeno..................................................................................7 La tercera ley de la termodinmica y el cero absoluto.........................................9 El concepto de criogenia.....................................................................................10 Necesidad y procedimientos para el licuado de gases.......................................11 Procedimientos para generar hidrgeno en forma gaseosa..............................12 Almacenamiento del hidrgeno.........................................................................15 - Sistema de almacenamiento de hidrgeno a alta presin.....................15 - Sistema de almacenamiento de hidrgeno lquido a temperatura criognica................................................................................................17 - Mediante hidruros metlicos..................................................................18 - Hidruros qumicos...................................................................................20 - Almacenamiento subterrneo de hidrgeno gaseoso............................21 Distribucin del hidrgeno.................................................................................23 - Transporte de hidrgeno a alta presin.................................................23 - Transporte de hidrgeno lquido............................................................25 Planta de electrlisis...........................................................................................26 Definicin de la planta de licuado......................................................................31 Compresor..............................................................................31 Filtro PSA................................................................................34 Intercambiadores de calor......................................................36 - Primer Intercambiador.......................................................36 - Aplicar el rendimiento al intercambiador de calor......................................................................37 - Clculo de M3.......................................................38 - Planta en funcionamiento estacionario...............39 - Clculo de ML2.....................................................39 - Clculo de Mgl......................................................39 -Segundo Intercambiador.....................................................41 - Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2...................................................................42 - Clculos de la planta trabajando en funcionamiento continuado.................................43 - Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2..................................................44 - Tercer intercambiador........................................................44 - Arranque de la planta...........................................45 - Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2..................................................................45 - Planta funcionando en modo continuado............46 Pgina 2 de 108

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- Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2.................................................47 - Recalculado de la planta de nitrgeno...............................48 - Esquema de la planta en el momento del arranque..........49 - Esquema de la planta en funcionamiento continuado.......50 - Materiales de construccin................................................51 - Turbinas de expansin......................................................................55 - Turbina nmero 1...............................................................56 - Turbina nmero 2...............................................................57 - Vlvula de expansin........................................................................60 - Tanque de recepcin criognico......................................................62 - Tanque de almacenamiento de hidrgeno gas................................64 - Detectores de hidrgeno..................................................................66 Esquemas de la planta de licuado.......................................................................67 Diagrama H-S......................................................................................................68 Aplicaciones del producto final..........................................................................69 Mejoras del proyecto..........................................................................................72 Conclusiones.......................................................................................................73 Bibliografa..........................................................................................................74 Agradecimientos.................................................................................................82 Anexos................................................................................................................83 Ficha de seguridad del hidrgeno...........................................83 Ficha tcnica del hidruro de litio............................................87 Ficha tcnica del nitrgeno licuado........................................91 Diagrama T - S.........................................................................93 Diagrama P - H........................................................................95 Centrales hidroelctricas ms grandes del mundo.................96 HY-Alerta 600 Fixed area........................................................98 HY-Alerta 1600 Intrinsically safe area.....................................99 HY-Alerta 2600 Explosion Proof area...................................101 HY-Alerta 500 Handheld Hydrogen Leak Detector...............102 Grfico Orto-Parahidrgeno.................................................103 Principales Centrales generadoras de hidrgeno licuado de EE.UU..................................................................................103 Ejemplos de plantas criognicas...........................................104 Manual de seguridad en el manejo de lquidos criognicos.105

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Facultad de Nutica de Barcelona Resumen

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En el contenido de este proyecto se podr visualizar el esquema y funcionamiento de una planta de licuado de hidrgeno, as como presentar una serie de propiedades y aspectos importantes a tener en cuanta que influyen en la eleccin del sistema de produccin, almacenamiento y distribucin del hidrgeno.

Objeto La produccin de hidrgeno est sufriendo un aumento de la demanda por sus mltiples aplicaciones debido a que es una opcin realmente interesante para sustituir los combustibles fsiles. El objeto de este proyecto se basa en la revisin de la bibliografa ya existente sobre el hidrgeno y sus propiedades para poder as disear una planta de licuado de hidrgeno que respete al mximo posible el medio ambiente.

Alcance del proyecto En ltima instancia, este proyecto se basa en el estudio del hidrgeno licuado y de todas sus propiedades y posibilidades. En el presente proyecto, el lector podr encontrar un proyecto inicial de una pequea estacin capaz de licuar hidrgeno para su posterior almacenamiento y distribucin.

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Facultad de Nutica de Barcelona Breve historia del hidrgeno:

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La historia del hidrgeno, se remonta aproximadamente unos quinientos aos. En esa poca, vivi el mas celebre de todos los alquimistas, cuyo nombre era T.Von Hohenheim (ms conocido como Paracelso (1493-1541)), el cual fue el primero en observar que cuando se mezclaban metales con cidos fuertes, se desprenda un gas de la reaccin. Paracelso no fue consciente de que ese gas que se desprenda de la reaccin era un nuevo elemento qumico, y tuvieron que pasar ciento cincuenta aos antes de que Robert Boyle redescubriera en 1671 la reaccin entre limaduras de hierro y cidos diluidos, y se diera cuenta que el gas que emanaba de la reaccin era hidrgeno en forma gaseosa. Fue en 1766 cuando Henry Cavendish descubri lo que el denomin aire inflamable. Este descubrimiento lo realiz mientras experimentaba con cidos y mercurio, aunque errneamente, atribuy el gas al mercurio en vez de al cido. No fue hasta 1781 cuando el propio Sr. Cavendish se dio cuenta de que el aire inflamable arda con el oxgeno y se combinaba para formar agua. En 1783, Antonie Lavoiser le puso nombre al gas descubierto, y le denomin Hidrgeno, que en latn significa generador de agua. En 1832, Michael Faraday descubri las leyes que sigue el proceso de electrlisis, siendo capaz de generar hidrgeno a partir de agua. En 1839, asistimos al descubrimiento de la reaccin electroqumica en la que se basan las pilas de combustible. Fue Sir William Robert Grove (1811 1896) el cual desarrollo entre 1839 y 1845 lo que l denomin como bateras de gas y hoy en da nosotros conocemos como pilas de combustible. A continuacin, se muestra un dibujo esquemtico de las bateras de gas descubiertas por el Sr. Grove:

http://www.energy.siemens.com/us/en/power-generation/fuel-cells/sofc-history.htm

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Esta batera consta de cuatro celdas que se usan para producir energa, que a su vez se enva a la parte superior donde mediante electrlisis se generar ms hidrgeno y oxgeno a partir de agua. En 1898, Sir. James Dewar (1842-1923) logr, por primera vez, licuar hidrgeno a una temperatura de 20,4 K. Tambin invent lo que se conoce como vaso Dewar, que consiste en un recipiente diseado para proporcionar aislamiento trmico por conveccin, conduccin y radiacin. Este recipiente, es ideal para transportar gases licuados o productos que deban estar refrigerados a muy baja temperatura. En 1899, Sir James Dewar logr conseguir hidrgeno slido disminuyendo la temperatura del hidrgeno licuado. El hidrgeno, se solidifica a una temperaturas de -259,14 C (14,01 K). En la dcada de 1920, dio inicio la produccin industrial de hidrgeno, y no fue hasta 1935 (casi cien aos despus de su descubrimiento) que el Sr. Bacon construy el primer modelo de pila de combustible. En 1962, la NASA implant las pilas de combustible en misiones espaciales. En 1970, el Sr. Kordesh construy el primer coche alimentado con hidrgeno de una pila de combustible. Este invento, constituy una prueba fsica de que las pilas de combustible podan aplicarse en la sociedad civil y podan reportar beneficios en medios de locomocin. En 1977 se inici el programa de hidrgeno de la Agencia Internacional de la Energa En 2002, se cre el grupo de Alto Nivel en Europa, y en 2003 se firm el Internacional Partnership on Hydrogen Economy.

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Facultad de Nutica de Barcelona Propiedades del hidrgeno:

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El hidrgeno, es el elemento ms abundante del universo con un peso del 92% del total, seguido por el Helio con un 7% y un 1 % para los dems elementos. Curiosamente, es poco abundante en la atmsfera terrestre, debido a que su pequea masa hace muy difcil su retencin en el campo gravitatorio terrestre. En la superficie terrestre, es el dcimo elemento mas abundante, y generalmente se le encuentra en forma de agua, la cual abarca casi el 80 % del planeta. Tambin se le puede encontrar en combustibles fsiles, materia orgnica, etc. Es el elemento ms simple de la tabla peridica, con un nmero atmico igual a 1. Solo consta, de un electrn y un protn. Como la mayora de gases, se encuentra en la naturaleza en forma diatmica, aunque a altas temperatura se puede disociar para combinarse con otros elementos. Existen tres istopos del hidrgeno. El hidrgeno sin ningn neutrn se denomina protio y se encuentra en la naturaleza en una proporcin del 99,985% del total, el deuterio, que tiene 1 neutrn, se encuentra en una proporcin muy pequea con un 0,015% y el tritio, que posee 2 neutrones ms que el protio es muy raro de encontrar, y su proporcin es de 10^15 % del total. La vida media del tritio es de 12,32 aos.

La molcula de hidrgeno es la ms pequea que se conoce, y en condiciones normales, el hidrgeno se encuentra en la naturaleza en forma gaseosa, inodoro, incoloro e inspido. Tiene una gran facilidad de difusin en el medio y una buena conductividad calorfica. A continuacin, se detallan unas cuantas propiedades y datos interesantes acerca del hidrgeno.

http://blogdetijuana.blogspot.com/2009/12/bateria-base-de-isotopo-del-hidrogeno.html

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Facultad de Nutica de Barcelona 1. Temperaturas: -240,18 C -252,76 C -259,1 C

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Temperatura crtica Temperatura de evaporacin Temperatura de fusin 2. Gas Lquido Slido Densidad:

0,08988 g/L 0,0708 g/mL (-253 C) 0,0706 g/mL (-262 C)

3.-Posee una estructura cristalina hexagonal. 4.- La masa atmica: MH = 1,007940 kg/kmol 5.- La masa molecular: MH2 = 2,01588 kg/kmol 6.- La constante especfica del gas, R' = R/MH2 = 8314/2,01588 = 4124,3 J/(kgK). 7.- El calor especfico a presin constante, cp = 28,623 kJ/(kmol K) 8.- El calor especfico a volumen constante, cv = 20,309 kJ/(kmol K). Al realizar una comparativa entre el hidrgeno y otros gases o hidrocarburos, se observa que es el combustible sinttico ms barato de producir por unidad de energa almacenada (29000 kcal/kg, contra las 12000 del gas natural u 11000 de propano, butano o gasolina) y casi no da lugar a contaminacin alguna. Adems, es un gas muy ligero, ya que apenas pesa la tercera parte de los combustibles fsiles. Es muy voluminoso como gas y como lquido. Para una energa dada, el hidrgeno lquido (a temperatura de 20 K) ocupa 3,8 veces el volumen ocupado por la gasolina; y como gas, ocupa 3,6 veces el volumen ocupado por el gas natural, pero puede convertirse fcilmente en otras formas de energa ms tiles para el usuario. Posee una alta velocidad de inflamacin con amplios lmites de inflamabilidad, lo cual lo favorece como combustible para motores de combustin interna, turbinas de gas o motores a chorro.

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Facultad de Nutica de Barcelona La tercera ley de la termodinmica y el cero absoluto:

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Dadas las bajas temperaturas en las cuales se produce la licuacin del hidrgeno, son indispensables unas nociones de termodinmica bsica y una definicin exhaustiva del cero absoluto, ya que el hidrgeno licua a presin atmosfrica a una temperatura aproximada de 20 K. La tercera ley de la termodinmica afirma que es imposible alcanzar una temperatura inferior o igual al cero absoluto (-273,15 C) mediante un nmero finito de procesos fsicos. Es posible segn el anunciado anterior acercarse mucho al cero absoluto, pero nunca se podr rebajar la temperatura por debajo de esa cifra. Actualmente, la temperatura ms baja obtenida es de 0,00001 K. Esas temperaturas tan bajas que rondan el cero absoluto, se pueden conseguir mediante un proceso denominado desmagnetizacin adiabtica. Fsicamente, el cero absoluto es la temperatura ms baja que se puede dar en este universo. Esto, se debe a que a dicha temperatura, el sistema tiene la mnima energa posible. El concepto de cero absoluto surgi por vez primera en experimentos con gases. En dichos experimentos, se disminua la temperatura del gas manteniendo fijo el volumen que ocupaba, y se observaba que le suceda a la presin. Estos experimentos con gases, no poda realizarse a temperaturas inferiores a las de condensacin del gas, pero mediante datos experimentales se disearon grficas y se observ que todos los gases convergan a una temperatura de -273,15 C para una presin de cero bar. Dado que la presin no puede ser menor que cero, se consider esta temperatura como la ms baja posible y se la denomin cero absoluto. En el cero absoluto, los tomos y las molculas de los elementos tendran una velocidad muy baja, y no podran intercambiar calor con las otras partculas de su alrededor. Segn la tercera ley de la termodinmica, a esta temperatura la entropa o desorden del sistema sera nula. Dicho esto, se debe ser consciente de que para licuar hidrgeno se tendr que rebajar la temperatura del gas muy cerca del cero absoluto. Para ello, se utilizarn intercambiadores de calor y turbinas de gas, las cuales, al expandirse el gas hidrgeno en su interior enfriarn el gas. En el apartado en el cual aparece la descripcin de la planta y de sus elementos, se podr observar con gran detalle todo este complejo proceso.

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Facultad de Nutica de Barcelona El concepto de criogenia:

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La definicin clsica de criogenia es la del estudio y utilizacin de materiales a temperaturas extremadamente bajas. Desgraciadamente, el concepto de temperatura baja es muy relativo, y no se ha acordado un lmite superior de temperatura a partir del cual se entre en el campo de la criogenia. El Instituto Nacional de Modelos y Tecnologa de Estados Unidos ha sugerido que el lmite de temperatura para considerar criogenia se site en 150 K. Algunos fsicos, en vez de esta temperatura, consideran que el lmite superior debera situarse en 90 K, que es el punto de ebullicin normal del oxgeno. Estas temperaturas tan bajas, se obtienen por la evaporacin rpida de lquidos voltiles o por la expansin de gases a presiones muy altas (alrededor de 200 atmsferas). Si un gas a temperatura moderada se expande a travs de una vlvula, el gas se calienta, pero si la temperatura inicial de ese gas se sita por debajo de la temperatura de inversin, la expansin de dicho gas provoca una reduccin de la temperatura en vez de un calentamiento. A este efecto, se le denomina Efecto de Joule-Thomson. Para poder aplicar este efecto y producir fro industrial, se debe primero reducir la temperatura del hidrgeno hasta la temperatura de inversin del mismo, la cual es muy baja. La criogenia, tiene diversos usos industriales, de los cuales destaca la produccin a gran escala de oxgeno y nitrgeno a partir del aire. El oxgeno, se suele usar para procesos de soldadura como el oxicorte, para naves espaciales (tanto para que la tripulacin respire como para generar la combustin en el reactor del cohete), en la produccin de acero en los altos hornos, etc. El nitrgeno, se usa principalmente como fertilizante y para la produccin de amonaco. En la industria naval, el principal uso de la criogenia consiste en el transporte de gas natural licuado, el cual se realiza en gaseros. En la actualidad, dichos buques se construyen con paredes de membrana. Esto, significa que el transporte se realiza a presin atmosfrica, y la baja temperatura del gas, se mantiene invariable en el tiempo gracias a una planta de refrigeracin encargada de disminuir constantemente la temperatura del producto y conseguir as la mnima formacin de boil-off.

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Facultad de Nutica de Barcelona Necesidad y procedimientos para el licuado de gases:

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La necesidad de licuar un gas para su almacenamiento y transporte es debido a la enorme diferencia de volumen que ocupa ese gas en estado gaseoso y el mismo gas condensado. Antiguamente, se crea que algunos gases como el oxgeno, el helio o el hidrgeno no se podan licuar ni a presiones muy superiores a la presin atmosfrica, y se les denominaba gases permanentes. En 1875, los trabajos de Andrews determinaron que para todo gas existe una temperatura crtica y una presin determinada para que un gas se pueda condensar. El concepto de temperatura crtica corresponde a la mxima temperatura por encima de la cual es imposible licuar un gas. La presin crtica hace referencia a la presin necesaria para licuar a la temperatura crtica un gas. A continuacin, se muestra una tabla con diferentes gases con sus temperaturas y presiones crticas: Sustancia Agua Amonaco Oxgeno Nitrgeno Hidrgeno Helio Temperatura crtica 374 C / 647 K 132 C / 405 K -119 C / 154 K -147 C / 126 K -240 C / 33 K -269 C / 4 K Presin crtica 221 atm. 112 atm. 50 atm. 34 atm. 13 atm. 23 atm.

Como se puede apreciar en la tabla anterior, el hidrgeno es el segundo gas ms difcil de licuar por su baja temperatura de condensacin. Solo el helio tiene una temperatura de condensacin ms baja. Adems, cabe destacar que en la tabla se expresa la mnima temperatura a la cual se puede realizar la licuacin de un gas, pero por lo general, dicha temperatura va acompaada de una presin crtica superior a la atmosfrica, y eso, no siempre interesa. En el caso particular del hidrgeno, para poder condensarlo a presin atmosfrica, se debe disminuir la temperatura hasta los -253 C, o lo que es lo mismo en trminos absolutos, 20 K. Existen diversos procedimientos para licuar un gas: Disminuir la temperatura: a base de disminuir la temperatura, el gas se condensa en cuanto se traspasa la temperatura de vaporacin del mismo. Aumentar la presin: otra manera de licuar un gas es aumentar muchsimo la presin del mismo, de manera que a temperatura ambiente, el gas se vuelve lquido. Mixto: Este mtodo consiste en combinar las dos opciones anteriores para poder conseguir as un punto ptimo a la hora de licuar el gas.

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Facultad de Nutica de Barcelona Procedimientos para generar hidrgeno en forma gaseosa

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Existen varios procesos con los cuales se puede generar hidrgeno de forma estable y a unos costes asequibles. A continuacin se muestra un grfico de los procesos que ms se suelen utilizar para generar hidrgeno:

Tal y como se aprecia en el grfico, el 96% de la produccin de hidrgeno se obtiene de combustibles fsiles tales como el gas natural, el petrleo o el carbn. Este proceso, consiste en el reformado del gas natural con vapor de agua. Dado que este proceso depende estrechamente del suministro de combustibles fsiles, el suministro de la planta de licuado que se expondr a continuacin se basar en el proceso de electrlisis del agua, que por desgracia, solo supone un 4% del total de la produccin de hidrgeno. La electrlisis del agua, a diferencia del suministro con combustibles fsiles es abundante, ya que la materia prima es agua. Este hecho, aporta estabilidad a la produccin, ya que el precio del agua no vara o al menos no de forma tan notoria como lo hace el barril de crudo en el mercado internacional. A continuacin, se muestra un esquema de como se produce el proceso de electrlisis:

UNICAMP 2004 www.feagri.unicamp.br/energia/seminario/.../Miguel%20Laborde.ppt

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El proceso de electrlisis es muy sencillo tal y como se aprecia en el esquema anterior. En primer lugar, se necesita un tanque lleno de agua. Para esto, es indispensable que la central de licuado se encuentre cerca de un ro o del mar, para tener un suministro abundante y constante. El agua, no debe tratarse de agua destilada, puesto que lo que hace posible el paso de la corriente elctrica a travs del agua son los minerales disueltos en ella, los cuales tambin se separan en el proceso de electrlisis. Tambin se aprecia en el esquema que se produce hidrgeno y oxgeno a la vez. El presente trabajo se basa fundamentalmente en el licuado del hidrgeno, pero cabe recordar que el oxgeno licua a una temperatura mayor que el hidrgeno, as que podra ser interesante para el proyecto montar otra central en paralelo que se dedicara a licuar oxgeno. Tambin se aprecia en el esquema que para iniciar el proceso de hidrlisis, se necesita una fuente de electricidad que genere una diferencia de potencial. Para ello existen diversas alternativas. La opcin ms rentable es la de generar la electricidad necesaria para iniciar la electrlisis a partir de fuentes de energa renovables. La eleccin de la fuente de energa depende de la situacin de la planta. Si se instalara en algn lugar tremendamente soleado como frica o cerca del ecuador, se podra pensar en energa solar, la cual mediante unos paneles fotovoltaicos suministrara electricidad a unos generadores elctricos. Tambin se podra usar energa elica, mareomotriz, incluso en caso de situar la planta cerca de un salto de agua, la generacin de electricidad se podra basar en turbinas hidrulicas. Tal y como se puede apreciar, las opciones son infinitas. Aunque nos decantramos por la generacin de energa mediante una fuente de energa ecolgica y limpia, la planta debe poseer unos diesel generadores capaces de suministrar el consumo de energa demandado en el proceso de electrlisis en
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http://quimikluisa33.blogspot.com/2010/10/electrolisis.html

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condiciones normales de funcionamiento, para que si por algn motivo el sistema de energa renovable fallara o no pudiera suministrar la cantidad de energa necesaria, se pudiese cubrir la demanda mediante diesel generadores autnomos. El proceso de electrlisis consume corriente continua, por consiguiente, jams se alimentar el proceso con corriente alterna de la red o directamente de los generadores. Para ello, se hace preciso disponer de unos adaptadores de corriente AC/DC, los cuales puedan suministrar energa directamente al proceso. Otra opcin, sera que el proceso se alimentase a travs de un grupo de bateras, y que un convertidor AC/DC las cargara continuamente. La ventaja de este ltimo sistema sera que se dispondra de un tiempo de reaccin ante apagadas puntuales del suministro elctrico, ya que las bateras estaran cargadas. Por contra, la carga y descarga continuada de las bateras contribuira a una disminucin de su capacidad de almacenamiento de energa, y la renovacin de las mismas, supondra un coste importante a tener en cuenta. A continuacin, se muestran las ecuaciones de oxidacin y reduccin que se producen en el nodo y en el ctodo, y finalmente, se realiza un balance elctrico para saber el mnimo voltaje necesario para realizar la electrlisis del agua: nodo: 2 H2O(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4 eE(oxidacin del agua) = -0,81 (pH 7) Ctodo: 2H2O(l) + 2e H2(g)+ 2OH(aq) E(reduccin del agua) = -0,42 (pH 7) Si se realiza el balance energtico, la energa mnima necesaria para iniciar el proceso es de -1,23 V (-0,81-0,42). Por lo general, se necesita un potencial de entre 1,6 y 1,8 V para iniciar el proceso debido a la presencia de gases en la mezcla y la naturaleza de los electrodos. Por ltimo, cabe recordar que una vez se a producido el proceso de electrlisis y el agua se a separado, los dos gases no deben mezclarse, dado que se encuentran en proporcin estequiomtrica, y dicha combinacin, resulta altamente explosiva.

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Facultad de Nutica de Barcelona Almacenamiento del hidrgeno:

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Es obvio que la forma ms efectiva de almacenar un gas es licuarlo de forma que en un mismo tanque se pueda almacenar muchsima ms cantidad de producto. Por ello, la necesidad de crear una estacin frigorfica capaz de licuar el hidrgeno a su temperatura de condensacin correspondiente y a ser posible a presin atmosfrica es indispensable en cualquier planta de produccin. En la actualidad, existen diversos mtodos para almacenar hidrgeno de forma muy efectiva. A continuacin, se expondrn algunos de estos mtodos, y se elegir uno de ellos, el cual est ms en consonancia con el proyecto. El almacenamiento de hidrgeno se divide en dos grupos segn si va a ser estacionario o no estacionario. El almacenamiento estacionario, es aquel que se establece en un punto fijo, como por ejemplo en las plantas de produccin de hidrgeno o en las plantas de suministro de dicho gas. El almacenamiento no estacionario sera aquel en el cual la distribucin o consumo del gas se realiza por carretera, mar o aire. Este ltimo tipo de almacenamiento es el ms crtico ya que en el transporte, el espacio que se necesita para mantener el gas licuado ya sea a altas presiones o a temperaturas criognicas es muy voluminoso y resta espacio til de carga, lo cual implica unos costes para nada despreciables. Este proyecto, se centrar sobretodo en la creacin de una planta de produccin y almacenamiento esttica, pero tambin se considerar necesaria una breve introduccin a los distintos tipos de almacenamiento no estacionario, sobretodo por tierra y mar. Los sistemas de almacenamiento de hidrgeno ms comunes y rentables son los siguientes: Sistema de almacenamiento de hidrgeno a alta presin:

En este tipo de almacenamiento, el gas se comprime a altas presiones, en un rango que oscila entre los 200 y los 700 bar. Como es de imaginar, los tanques capaces de aguantar dichas presiones son muy costosos, debido a la gruesa pared de contencin, la cual aade peso muerto y en caso de sistemas no estacionarios puede no ser la solucin ms rentable. Actualmente, el revestimiento interior de los tanques se realiza con un polmero consistente en una malla de polietileno o nylon recubierta con una fibra continua de grafito y reforzada con resina epoxy para dar ms estabilidad estructural al conjunto. Con todo ello, se reduce el peso muerto del tanque. Este tipo de tanques, se han usado en la industria naval en el transporte de gas metano a alta presin y temperatura ambiente con gran xito. El problema, es que el hidrgeno tiene una tasa de permeabilidad mucho ms elevada que el metano, y se escapa a travs de las paredes de los tanques, reduciendo gradualmente la presin en el interior del tanque y pudiendo debilitar las paredes de contencin, provocando as daos estructurales en el tanque.

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Para hacer frente a la alta tasa de permeabilidad que posee el hidrgeno, la Universidad de California est investigando una barrera electroqumicamente activa, la cual no permite la difusin del hidrgeno a travs del tanque de contencin. A continuacin se muestra un esquema de como funciona dicha barrera:

Como se aprecia en el esquema, la barrera se coloca en la parte interior del refuerzo polimrico, evitando as que el hidrgeno pase a travs de dicha capa y perjudique el refuerzo estructural del conjunto. A continuacin, se muestra un esquema de un tanque de contencin que comercializa la empresa QUANTUM.

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Univesity of California http://www.transpowerusa.com/preferred_supplier_network/hydrogen_storage_systems/quantum.shtml

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Sistema de almacenamiento de hidrgeno lquido a temperatura criognica:

Este sistema consiste en conseguir bajar la temperatura del hidrgeno en forma gaseosa hasta los 20 K aproximadamente, momento en el cual se produce la condensacin del gas a una presin de una atmsfera. La mnima temperatura necesaria para conseguir licuar el hidrgeno es de 33 K, pero se necesita una presin mnima de 13 bar, lo cual puede encarecer el diseo de la instalacin. La contencin del producto a estas temperaturas tan extremadamente bajas, se consigue gracias a unos recipientes aislados por vaco, llamados frascos Dewar, o bien mediante tanques de doble capa, los cuales mantienen otro fluido refrigerante a temperatura criognica en la capa externa como puede ser nitrgeno lquido, para reducir as el intercambio de calor con el exterior. Tambin es posible que para aumentar el rendimiento del almacenamiento, se mezclen las dos capas, encontrando as el hidrgeno lquido en la parte interior del tanque, a continuacin, un espacio para un fluido refrigerante a temperatura criognica para mantener a una temperatura adecuada el hidrgeno, y a continuacin, un espacio en el cual se cree el vaco, el cual reduce al mnimo la transmisin de calor por conveccin y conduccin. El tanque, por la parte exterior puede estar aislado con material reflectante, normalmente plstico aluminado Mylar para eliminar as el intercambio de calor por radiacin entre el tanque y el medio. Otra alternativa ms barata al plstico Mylar es la perlita (silicona coloidal) situada entre las paredes del tanque. A continuacin, se muestra un esquema ilustrativo de como es un tanque de almacenamiento de hidrgeno lquido, con todos sus accesorios:

http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/storage/hydrogen_storage.html?m=1&

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La molcula de hidrgeno se puede hallar de dos formas distintas en la naturaleza: orto-hidrgeno y para-hidrgeno. A temperatura ambiente, un 25% del hidrgeno es para-hidrgeno y un 75% es orto-hidrgeno. A una temperatura de 20 K, prcticamente todo el hidrgeno es para-hidrgeno. Si se rebaja la temperatura del hidrgeno de temperatura ambiente hasta su temperatura de licuacin demasiado rpido, puede suceder que el hidrgeno aun posea importantes cantidades de ortohidrgeno. Con el tiempo, ese otro-hidrgeno se convertir en para-hidrgeno mediante una reaccin exotrmica, la cual libera una importante cantidad de calor (527 kJ/kg). Esta reaccin, provocar la evaporacin de casi la mitad del hidrgeno almacenado en diez das, lo cual es del todo inaceptable. Para minimizar las prdidas por evaporacin se puede realizar la conversin de orto a para mediante catalizadores. Estos catalizadores suelen ser de carbn activo, que es el ms utilizado o bien de xido frrico, que tambin es una alternativa econmica. Otros tipos de catalizadores pueden ser compuestos de uranio, xido crmico o compuestos de nquel.

La mayora de tanques grandes de almacenamiento de hidrgeno lquido son esfricos para minimizar la superficie de transferencia de calor por unidad de volumen y reducir as la evaporacin flash. Cuando el diseo lo requiere para facilitar el transporte, se realizan tanques en forma cilndrica, que poseen una relacin volumen-rea parecida a la de un tanque esfrico. A pesar de tener en cuenta todas las recomendaciones anteriores, es posible que una mnima cantidad de producto se evapore. Para maximizar el rendimiento de la instalacin, esta cantidad de gas, que ya est a baja temperatura, se puede reintroducir en la planta y volver a licuar con un menor gasto de energa. En caso de no poder licuar el boil-off generado, por ejemplo durante el transporte del producto, si se realizara por mar se podra usar ese gas para alimentar la caldera principal, y aprovechar as su alto poder energtico. Mediante hidruros metlicos:

El almacenamiento mediante hidruros se divide en tres tipos: inico, metlico o covalentes. El principio de funcionamiento es el siguiente. Inicialmente, el metal se encuentra libre de hidrgeno. A continuacin, se empieza a inyectar hidrgeno a cierta temperatura y ste se disuelve en la fase metlica, en ese momento aumenta la presin del compuesto. Conforme aumenta la presin, los incrementos de hidrgeno en la mezcla
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son cada vez menores, hasta que puede considerarse lleno. En la descarga, la presin disminuye, y se debe suministrar calor al hidruro para mantener las condiciones de reversibilidad. Aun as, es posible que se produzca un poco de histresis. A continuacin se muestra una tabla con los diferentes hidruros y su capacidad de captacin de moles de hidrgeno: Hidruro FeTiH LaNiH MgNiH Capacidad de almacenamiento 0,096 0,089 0,081 Calor de formacin (kcal/mol) 13 7,4 6,7

Para entender mejor la reaccin que se produce se muestra el ejemplo del LaNi4,25Al0,75: 2 LaNi4,25Al0,75 +5 H2 2 LaNi4,25Al0,75 H5 Cada litro de LaNi4,25Al0,75 puede absorber hasta 18 moles de hidrgeno. El hidrgeno, es absorbido y liberado del hidruro variando la presin, la temperatura o ambas. A continuacin se muestra un sistema de hidruro metlico:

En el almacenamiento de hidrgeno por hidruros metlicos existen diversos problemas. La velocidad de carga y descarga del lecho metlico depende del
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www.energetics.com

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coeficiente de transmisin del calor, adems de la presin y temperatura de almacenamiento. Adems, el deterioro del lecho metlico, la fragilidad y la baja densidad de almacenamiento de hidrgeno son puntos clave a tener en cuenta a la hora de elegir este sistema. Otro importante problema que se presenta en el uso de bateras de hidruro metlico es que las finas partculas del lecho metlico son muy sensibles a las impurezas tales como el oxgeno o el monxido de carbono. Dichas impurezas disminuyen el rendimiento en el almacenamiento de hidrgeno, debido a que pueden llegar a inactivar las partculas de hidruro metlico. A continuacin, se muestran los diversos tipos de hidruros metlicos ms usados: - Hidruros metlicos con base de zirconio con titanio, vanadio y nquel: Estas aleaciones alcanzan la modesta capacidad de almacenamiento de 1,8 wt%, aunque en la actualidad se estn desarrollando nuevos modelos y aleaciones que pueden alcanzar capacidades de almacenamiento de hasta un 3% a una temperatura de operacin de 60C. - Hidruros activados de magnesio: Su temperatura de trabajo normal se sita entre los 260-280 C, aunque actualmente se est investigando para poder disminuir la temperatura en 60C y aumentar su capacidad de almacenamiento de tal modo que pueda almacenar entre 5-6 wt% de hidrgeno. - Hidruros metlicos compuestos alanatos: Son una mezcla de compuestos inico-covalentes. Este tipo de compuestos aun se hallan en una fase muy experimental, aunque su capacidad de almacenamiento en el laboratorio es de aproximadamente un 5wt%. Hidruros qumicos:

Los hidruros qumicos son compuestos los cuales al mezclarse con el agua reaccionan y liberan hidrgeno. En esa reaccin, el hidruro se convierte en hidrxido. El proceso de carga en el cual al hidrxido se le carga con hidrgeno se le denomina reciclado. A continuacin se muestran diversos tipos de hidruros qumicos que se suelen usar para almacenar hidrgeno y su densidad gravimtrica correspondiente: Reacciones CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 +2H2 MgH2 + 2H2O Mg(OH)2 +2H2 LiH + H2O LiOH +H2 LiBH4 + 4H2O LiOH +H3BO3 + 4H2 NaBH4 + 4H2O NaOH + H3BO3 + 4H2 Densidad gravimtrica 9,6 % 15,3% 25,2 % 37 % 21,3 %

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La densidad gravimtrica es la relacin entre el peso del hidrgeno y el peso del sistema portador. Como se puede apreciar en la tabla anterior, este sistema consiste en mezclar un hidruro con agua, el cual mediante una reaccin se convierte de hidrxido y libera el hidrgeno almacenado en el agua. Algunas de las mezclas anteriores tambin liberan cido brico. De todos los hidruros de la tabla, el que posee una mayor densidad gravimtrica es el LiBH4 con un 37% seguido del LiH con un 25,2%. El hidruro ms usado en la actualidad es el LiH, por ser un hidruro monometlico. Este, es ms fcil de separar y reducir que un hidruro multimetlico. El hidrxido de litio hidratado se descompone cuando es calentado a una temperatura superior a la de evaporacin del agua. El hecho de que se evapore a baja temperatura lo convierte en el mejor hidruro para ser usado en el almacenamiento de hidrgeno. A temperatura ambiente se encuentra en forma slida. Si se expone al aire libre, tiende a absorber vapor de agua, y libera calor e hidrgeno. Para evitar que se libere el hidrgeno y este pueda causar una deflagracin, se mezcla el hidruro de litio con aceites minerales, el cual crea una capa protectora alrededor de la partcula de hidruro de litio, la cual no permite que absorba la humedad ambiente y permite el manejo del hidruro de litio con toda seguridad. A esta mezcla se la denomina Slurry. Cabe destacar que el hidruro de litio es una alternativa real al almacenamiento de hidrgeno a alta presin o bien licuado. Todo el proceso se realiza a presin y temperatura ambiente, lo cual abarata los sistemas de manipulacin necesarios para su uso. Cabe destacar que su densidad energtica gravimtrica es ms de dos veces la del hidrgeno licuado. Adems, el slurry es una mezcla fangosa, que se puede bombear a distancia con cierta facilidad para producir hidrgeno siempre que sea necesario. Almacenamiento subterrneo de hidrgeno gaseoso:

Sin duda alguna este es un tipo de almacenamiento puntual, que se podr utilizar dependiendo de la morfologa del terreno en donde se quiera almacenar. El almacenamiento es similar al almacenamiento de gas natural en cavidades subterrneas. Este tipo de almacenamiento, permitira disponer de una gran cantidad de producto almacenada para hacer frente a una situacin de gran demanda de hidrgeno. Un sistema de almacenamiento parecido pero de helio fue creado en Tejas, EE.UU. con xito. Para este tipo de almacenamiento, se pueden usar cuevas creadas por el hombre, minas abandonadas, acuferos vacos, etc. Tambin se puede inyectar hidrgeno gaseoso en un suelo de roca porosa. Dicha roca debe tener por la parte superior una capa de cierre impermeable, la cual impida al hidrgeno escapar filtrndose lentamente a la atmsfera.

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En Tees Valley, Reino Unido, existe una colina de sal que se usa como almacn subterrneo de hidrgeno para la industria. Dicha mina almacena un milln de kilos de hidrgeno, los cuales se distribuyen mediante un gaseoducto de ms de 30 km.

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Facultad de Nutica de Barcelona Distribucin del hidrgeno:

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Hoy en da, las energas alternativas a los combustibles fsiles estn cobrando fuerza. La humanidad cada vez es ms consciente que se avecina una crisis energtica. Se sabe que los combustibles fsiles tarde o temprano se agotarn, y al ritmo actual ese da llegar en menos de cincuenta aos. Por ese motivo, se busca la obtencin de energa de fuente alternativas, para as, llegados el da, se pueda reemplazar los combustibles fsiles por fuentes de energa limpias y abundantes. Transporte de hidrgeno a alta presin:

Existen diversas opciones a la hora de distribuir el hidrgeno a alta presin. La primera divisin se encuentra en la cantidad de hidrgeno que se necesita. Cuando la cantidad es muy grande o para usos industriales, la distribucin suele hacerse mediante gasoductos adaptados. Por contra, si la distribucin responde a usos puntuales o de bajo volumen, se realiza mediante botellas o tanque de tamao moderado. A continuacin, se dan ms detalles de los diferentes sistemas. Cuando se necesita un suministro constante de hidrgeno a gran escala, la opcin ms econmica es la distribucin mediante gasoductos. Estos, pueden transportar gas natural a alta presin, y se puede mezclar hasta un 30 % de hidrgeno en el contenido sin necesidad de realizar modificaciones en la lnea. Por este motivo, las lneas ya existentes que antiguamente se dedicaban al transporte de gas natural se pueden adaptar para otros usos o bien continuar en funcionamiento pero de una forma ms rentable. El nico inconveniente es que en el punto de recepcin del gas debe existir un sistema capaz de separar el hidrgeno del gas natural. Las presiones tpicas de funcionamiento de un gasoducto se sitan entre 10-30 bar, y dependiendo de las necesidades, suelen transportar unos flujos de entre 310-8900 kg/h. Sin ir ms lejos, se puede encontrar ejemplos en diferentes partes del globo terrestre. En Alemania, existe el gaseoducto que transporta 8900kg/h de hidrgeno (el mayor flujo hasta el momento) a una presin de 20 bar, con una tubera de 0,25 m de dimetro. EE.UU. posee ms de 720 km de tuberas dedicadas al transporte de hidrgeno, que recorren las zonas de Texas, Indiana, Louisiana y California, las cuales poseen extensas refineras y reas industriales dedicadas a procesos qumicos, en los cuales se hacen necesarias grandes cantidades de hidrgeno.

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Otra manera de transportar hidrgeno gaseoso a alta presin es por carretera. Este transporte se realiza usando recipientes cilndricos a una presin de entre 200 y 600 bar. A este tipo de camiones, se les denomina tube trailers, y suelen transportar unas cantidades de hidrgeno de entre 60 y 460 kg. Como ventaja a este tipo de sistema, mencionar que a parte de transportar hidrgeno, el mismo camin puede usarse para transportar otros gases a alta presin, lo que lo convierte en una herramienta realmente verstil en una empresa que se dedique al transporte de diversos gases a alta presin. A continuacin se muestra una imagen de este tipo de trailers:

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Tal y como se aprecia en la fotografa, los cilindros van protegidos en el interior de una cajera metlica debidamente sealizados, indicando el tipo de gas que transportan.
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Praxair http://www.tradekorea.com/sell-leads-detail/S00033303/Tube%20Trailer%20/%20Tube%20Skids.html

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Facultad de Nutica de Barcelona Transporte del hidrgeno lquido:

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El transporte de hidrgeno en estado lquido ofrece una gran variedad de posibilidades para su distribucin. Se puede transportar por carretera, por ferrocarril, o por mar. Otra posibilidad cuando se desea un alto rendimiento en el transporte del hidrgeno es el transporte mediante gasoductos. Para el transporte por carretera, se usan trailers equipados con tanques Dewar de gran capacidad (entre 48000 y 52000 litros aunque algunos tanques espaciales pueden llegar hasta los 80000 litros). Estos tanques estn bien aislados, y sus prdidas por boiloff suelen ser de 0,25 %/da (si se supone un tanque de 50000 litros, las prdidas diarias por boil-off seran de 12,5 litros/da). Como dato de inters, mencionar que un camin que transporte hidrgeno en estado lquido, es equivalente a 15 o 30 camiones que transporten hidrgeno a alta presin. Eso, muestra un ahorro significativo en el transporte de hidrgeno por carretera en contraposicin al hidrgeno a alta presin. En el transporte por ferrocarril, se usan tanques cilndricos Dewar horizontales para dar ms estabilidad al transporte del depsito. La capacidad de dichos tanques suele estar entorno a los 10000 litros. Por ltimo, en el transporte marino se usan tambin tanques Dewar, con capacidades que pueden llegar a un milln de litros. Dichos buques suelen ser antiguos buques de LNG que se han acondicionado para el transporte de hidrgeno licuado o bien nuevos barcos expresamente diseados para tal fin. En el transporte mediante gasoductos, el factor que determina el tipo de tubera que se va a usar depende de la distancia que debe recorrer el fluido y del presupuesto de la instalacin. Para distancias cortas, se usan aislantes de espuma de poliuretano o polimetano envolviendo el tubo central, adems de una barrera en la parte exterior capaz de retener el vapor de agua. Esa barrera exterior, se usa para evitar que la humedad ambiente se congele encima de los tubos (que poseen una baja temperatura) y provoquen una rotura debido a las dilataciones y contracciones de este. Los aislantes porosos, no se usan para recubrir conductos a temperaturas tan bajas, ya que a travs de sus porosidades se cuela la humedad ambiente y al final acaba por romper el aislante. Para distancias ms largas, adems de todo lo mencionado en el prrafo anterior, se suele montar una tubera exterior a la tubera de distribucin, que es estanca y que permite crear el vaco en su interior. De este modo, el espacio entra las tuberas se convierte en una especie de frasco Dewar, y se reduce el intercambio de calor con el exterior de forma considerable. Por lo general, dichos gasoductos suelen ser antiguos gaseoductos que transportaban gas natural que se han reconvertido para transportar hidrgeno lquido.

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Facultad de Nutica de Barcelona Planta de electrlisis:

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La planta de electrlisis es la encargada de separar las molculas de hidrgeno de las de oxgeno del agua aplicando una corriente continua. Para el correcto funcionamiento de la planta, se necesitara un generador de hidrgeno que genere 12 Nm/h. En Internet, no se ha podido encontrar ninguno de tal capacidad, si bien es verdad que un generador de tal magnitud responde a una peticin puntual y especfica. Es por ello, que lo ideal, sera disear un generador de hidrgeno especfico para la planta, que tuviese una capacidad neta de generacin de 12 Nm/h. Para solventar dicho problema y demostrar que la instalacin es viable, incluso con productos existentes en el mercado, se han instalado siete generadores de hidrgeno con una capacidad de 2 Nm/h. La mxima capacidad de todo el equipo, sera de 14 Nm/h, pero la idea, sera que uno de los siete generadores, sirviese como emergencia, o mientras se realizan las labores de mantenimiento de los otros generadores. En Internet, se encontr un modelo que se adapta perfectamente a las necesidades de la planta. El modelo en cuestin se denomina QL-34000, y pertenece a la empresa china Shandong Saikesaisi Hydrogen Energy Co.,Ltd. A continuacin, se muestran los datos tcnicos, as como alguna fotografa del producto:

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El precio de cada generador de hidrgeno es de 105000 dlares americanos, lo que en euros equivale a 76600 euros. Dado que la planta necesita de siete generadores de hidrgeno, el coste total de los generadores asciende a 536200 euros. Como se puede apreciar, los generadores de hidrgeno son realmente muy caros y, a juicio personal, creo que para rebajar el coste de la instalacin, se debera disear y fabricar unos generadores de hidrgeno propios, que a travs de realizar el proceso de electrlisis generaran hidrgeno de gran pureza. Tal y como se puede observar en la ficha tcnica, la pureza del hidrgeno obtenido es muy elevada (99.999%). Tambin se observa que la potencia necesaria para que el generador funcione correctamente es de aproximadamente 13 kW. Cabe destacar que no se dispone solo de un generador, sino que se trabaja con seis generadores trabajando en paralelo y al mismo tiempo. Por ello, la potencia total necesaria es de 78 kW. Si se decidiese encender tambin el sptimo generador para cubrir un aumento de la demanda por ejemplo, la potencia necesaria ascendera a 91 kW.

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Toda esta energa, debera ser suministrada total o parcialmente por fuentes de energa renovables. Dado que la demanda energtica es considerable, y su suministro debe ser estable, la fuente renovable con mayores posibilidades sera la generacin hidroelctrica. Ante este tipo de generacin, decir que por la naturaleza de la planta, ser necesario un gran suministro de agua, as que es muy probable que la planta se asiente cerca de un ro o mar. En el anexo del proyecto, se muestran las cuarenta mayores centrales hidroelctricas del mundo. En la tabla siguiente, se muestra el coste de produccin de electricidad de plantas generadoras de energa construidas en 2010. Fuente de energa Energa nuclear Lignito (Carbn Marrn) Antracita (Carbn negro) Gas domstico Aerogeneradores en tierra Aerogeneradores en el mar Central hidrulica Biomasa Fotovoltaica Energa termosolar Euros/MWh Mnimo 107 88 104 106 49,7 35 34,7 77,1 284,3 46,1
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Cntimos euro/kWh Mximo 124 97 107 118 96,1 150 126,7 115,5 391,4 61,3 Mnimo 10,7 8,8 10,4 10,6 4,97 3,5 3,47 7,71 28,43 4,61 Mximo 12,4 9,7 10,7 11,8 9,61 15 12,67 11,55 39,14 6,13

Tal y como se aprecia en la tabla superior, la energa generada en una central hidrulica tiene un coste mucho menor en la mayora de los casos, resultando as ser la opcin ms adecuada. La energa termosolar, es la nica que en ciertas ocasiones puede competir con la central hidrulica, pero en su contra, decir que el coste de una instalacin termosolar es muy superior al de una central hidrulica, y su rendimiento es mucho ms bajo. A continuacin, se muestra una tabla comparativa con los diversos tipos de generacin de energa, su coste y rendimiento. Coste de la instalacin (/kW) 2010 2020 Mnimo Mximo 630 820 1800 Emisiones Rendimiento efecto (%) invernade ro (kg CO2 eq/MWh) 440 40 400 800 50 40 45 Sensibilid ad al precio del petrleo Muy alta Muy alta Media

Tecnologa

Turbina de ciclo 600 abierto de gas Turbina de gas de 790 ciclo combinado Combustible 1730 pulverizado con desulfurizacin del
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Fuente: Rheinisch-Westflischen Institute for Econimic Research RWI y NREL 2003

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Facultad de Nutica de Barcelona gas Planta de generacin de biomasa Aerogenerador Central hidrulica Central fotovoltaica Central termosolar

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1500

3000

30

33 Nula

1000 2284 4120 5000

1200 2300 4500 7000


13

0 0 0 0

33 38 47 40 15 - 17

A continuacin se muestra un esquema del sistema de generacin de hidrgeno de la planta alimentado a travs de unas turbinas hidrulicas situadas a la cada de una cascada.

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Fuente: Plan Tecnolgico Enera Estratgica Europea 2007 y otras fuentes.

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El funcionamiento de la planta de generacin es muy simple. Inicialmente, una bomba de agua recoge agua del ro y la enva a un gran depsito. De este depsito, salen dos ramales de tuberas. El ramal de la derecha del esquema, conecta con la planta de licuado de hidrgeno, y se utiliza para refrigerar los compresores y dems mquinas que puedan necesitar refrigeracin, as como para usos auxiliares como por ejemplo limpiezas y dems. El ramal de la izquierda del depsito suministra agua a los siete generadores de hidrgeno QL-34000. De ellos, el oxgeno se enva a una planta de tratamiento de oxgeno, puesto que tambin se usa en la industria y no es necesario echarlo a la atmsfera. El hidrgeno, se enva a un tanque de almacenamiento de hidrgeno en forma gaseosa, mediante el cual, se suministra hidrgeno a la planta de licuado. En el esquema, tambin se muestra como la central hidrulica suministra electricidad a una torre de regulacin y control para mantener una corriente estable, que posteriormente se enva a una central transformadora para su uso en el proceso de electrlisis y la planta de licuado. El proceso de electrlisis, tericamente se realiza en corriente continua, aunque en nuestro caso, se usen los QL-34000 que trabajan con corriente alterna (son trifsicos a 380 V). Tambin existen dos ramales entre la bomba de agua y el depsito. Dichos ramales sirven para en caso de que el depsito sufriera un percance y no se pudiera usar, los electrolizadores y la planta de licuado se podran alimentar directamente de la bomba principal que recoge agua del ro. Cabe destacar que esta sera una situacin de emergencia y su uso sera altamente puntual.

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Facultad de Nutica de Barcelona Definicin de la planta de licuado:

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En este apartado, de mostrar y definir como est montada la planta de licuado de hidrgeno, adems se darn las especificaciones tcnicas de cada elemento de la instalacin. 1.-Compresor: El compresor es un elemento fundamental de la instalacin. Su funcin es la de elevar la presin del gas de 1 a 16 bar aproximadamente. Dicho compresor, debe poseer unas cualidades y caractersticas especiales para trabajar con hidrgeno. En primer lugar, el compresor no debe estar lubricado con aceite, puesto que el propio aceite podra contaminar el gas a la salida del compresor, y podra causar graves problemas cuando se produjera la expansin y enfriamiento del gas en las turbinas. Por ello, se elegir un compresor del tipo free oil. Adems, dicho compresor debe ser completamente estanco. El hidrgeno, es altamente explosivo si se mezcla con oxgeno. Por ello, las fugas de hidrgeno de toda la instalacin deben ser mnimas. Para asegurar que no existen fugas, se deben instalar unos detectores de hidrgeno, que alerten al personal de la planta de que se est produciendo un escape por alguna parte de la instalacin. A continuacin se muestra un grfico para determinar que tipo de compresor se necesita:

En el grfico, se observa que segn el caudal y la presin de salida del compresor de la planta, el tipo de compresor puede ser o bien un compresor de pistones o bien un compresor de diafragma.

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Buscando en Internet, se pudo encontrar un compresor que se adapta perfectamente a las especificaciones del proyecto. Dicho compresor, pertenece a la empresa BROTIE TECHNOLOGY CO. LTD. Dicha empresa, suministra todo tipo de compresores de gases especiales como pueden ser hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, etc. A continuacin, se adjuntan las especificaciones y el presupuesto de dicho compresor:

Como se puede apreciar, el compresor no est lubricado, est refrigerado por agua, tiene el rango de presin correcta y adems su capacidad es de 12 Nm/h. Cabe destacar, que esta planta de licuado de hidrgeno, est diseada para poder licuar como mximo 12 Nm/h, lo cual es lo mximo que puede generar el generador de hidrgeno. A continuacin, se muestra una fotografa del compresor:

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El precio de dicho compresor asciende a 12.500 dlares. Dicha cifra, son aproximadamente 8.880 euros. Como toda mquina trmica, el compresor, posee un rendimiento, el cual ser menor que uno y, por consiguiente, se le deber aportar una mayor cantidad de energa de la que se necesita en los clculos tericos. El rendimiento de un compresor de hidrgeno, se sita entorno al 0,75 0,85.

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Facultad de Nutica de Barcelona 2.- Filtro PSA:

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El filtro PSA es un elemento que se instala al inicio de la instalacin. Su funcin es la de eliminar todas las impurezas que pueda contener el gas, ya sea por poros en la instalacin o otras alteraciones que se puedan producir en la planta de electrlisis, as como eliminar las posibles trazas de CO y CO2 que puedan quedar. En la planta de licuado, se ha instalado este elemento a la salida del compresor, ya que as se asegura que el gas que circula por la lnea de alta presin y que recorre toda la instalacin tiene una pureza mnima garantizada de 99,999%, y no daar las turbinas a su paso. Otra opcin posible sera instalar la unidad de PSA antes del compresor. Con ello, se conseguira que la planta de PSA no tuviese que trabajar a altas presiones, y por consiguiente, su coste debera ser menor. A continuacin, se muestra una fotografa de una unidad de PSA que se usa en una planta que trabajan con hidrgeno.

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A continuacin, se muestra una tabla con los rangos en los cuales puede trabajar una unidad de PSA que trabaje con hidrgeno.

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http://www.psaplants.com/hydrogen-production-plants.html

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No se ha podido tener acceso al precio de una instalacin de PSA. Si en el proyecto, finalmente se usan turbinas de expansin para enfriar el gas y obtener un poco de energa elctrica extra, el uso de este tipo de planta purificadora est muy justificado. Si por contra, se usan solo toberas para expansionar y enfriar el gas, su uso ya no es tan necesario, puesto que una tobera no es un elemento tan crtico como una turbina, y la calidad final del gas no resulta demasiado afectada, puesto que al salir de la planta de generacin de hidrgeno, el hidrgeno ya posee una calidad del 99,999%.

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http://translate.google.es/translate?hl=es&langpair=en|es&u=http://www.gulfgases.com/H2PSA.htm

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Facultad de Nutica de Barcelona 3.-Intercambiadores de calor

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A continuacin se proceder a analizar uno por uno los tres intercambiadores de calor que posee la planta. Los caudales que se calculan a continuacin corresponden al consumo de hidrgeno cada hora.

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Primer intercambiador de calor:

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Plate-fin heat exchanger Linde AG

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Facultad de Nutica de Barcelona Las lnea 1 es de bajada (disipa calor). Las lneas 2 y 3 son de subida (absorben calor).

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La lnea 1 transporta hidrgeno en su interior en forma gaseosa. La lnea 2, en estado estacionario transporta hidrgeno en forma gaseosa, pero al arrancar la instalacin, los tubos estn vacos. La lnea 3 transporta nitrgeno (entra lquido a aproximadamente -196C, y se calienta absorbiendo calor hasta la temperatura que posea el hidrgeno al entrar en el intercambiador). En el momento del arranque, la lnea 2 se encuentra fuera de servicio. Por consiguiente, todo el calor que necesite disipar el hidrgeno en la lnea 1 deber ser absorbido por la lnea 3 (nitrgeno). Una vez empiece a circular caudal a travs de la lnea 2, se reducir el caudal msico de la lnea 3, conforme a la capacidad de absorber calor que posea la lnea 2. Lnea 1: Esta lnea posee hidrgeno a una presin de 16 bar aproximadamente. La temperatura a la entrada de la lnea (Te1) es de aproximadamente 293 K (esta temperatura puede variar en funcin de la temperatura del agua de mar que enfra el hidrgeno gaseoso a la salida del compresor). Cabe destacar que el compresor est refrigerado por agua, y segn las especificaciones tcnicas, la temperatura mxima de salida del gas es de como mximo 50 C superior a la temperatura del agua de refrigeracin. La temperatura a la salida del intercambiador de calor (Ts1) ser de aproximadamente 100 K, dado que el nitrgeno lquido posee una temperatura de -196 C (aprox. 100 K). As pues, el calor que debe disipar la lnea N1 es de: Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) Donde: Q L1: Calor que debe disipar la lnea N1 ML1: Caudal que circula a travs de la lnea N1 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te1: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts1: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues, el calor total a ceder en este primer intercambiador es el valor de Q L1, que ser el calor que tenga que absorber las lneas 2 y 3. Aplicar el rendimiento al Intercambiador de calor: Tericamente, el intercambiador de calor N1 debera tener un rendimiento muy alto, ya que podemos aplicar ms caudal de nitrgeno a travs de la lnea 3 y conseguir un rendimiento casi perfecto. An as, los aislantes del intercambiador de calor no son perfectos, y existirn unas perdidas de calor.

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Se supondr un rendimiento aproximado de 0,95, el cual se aplicar al calor a ceder. De este modo, al calcular el calor a absorber, se obtiene que: Q ceder = Q1 = (Q2 + Q3)* IC1 = IC1 * Q absorber As pues: Q ceder = 0,95 * Qabs En el instante del arranque, Q2 = 0 (no circula gas), as que Q3 = Q abs. Q3 = Q ceder / IC1 = Q ceder /0,95 De ah se obtiene el calor mximo que debe ser capaz de absorber la lnea 3, y por consiguiente, se conoce el caudal de nitrgeno que debe circular como mximo a travs de la lnea 3. En nuestro caso particular: Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) = 505,95 mol x 28,63 J/(mol*K) x (293 K 100 K) = 2795685,42 J = 2795,69 kJ. 12 Nm * 0,085 kg/Nm *1000g/kg*(1mol/2,016g) = 505,95 mol As pues, el calor que debe disipar la lnea 1 es de 2795, 69 kJ, que se traduce como el calor a ceder. Para calcular el calor a absorber, dividimos este resultado entre el rendimiento del intercambiador de calor nmero 1. As pues: Q absorber = Q ceder/0,95 = 2942,83 kJ.

Clculo de M3: Dado que el objetivo es calcular M3, se aplica la frmula inicial: Q3 = Q ceder / 0,95 = Q absorber = M3*Cpn*(Te3 Ts3) Aislando M3: M3 = Q absorber/(Cpn*(Te3 Ts3)) Donde: Q absorber: Calor total a absorber por la lnea N3 cuando aun no circula caudal por la lnea nmero 2. M3: Caudal que circula a travs de la lnea N3 Cpn: 29,12 J/(mol*K) Te3: Temperatura del nitrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts3: Temperatura del nitrgeno a la salida del intercambiador de calor.

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M3 = Q absorber/(Cpn*(Te3 Ts3)) = 2942830/(29,12*(293 100)) = 2942830/5620,16 = 523,62 mol 523,62 mol * 28,01 g/mol * 1kg/1000g * 1Nm/4,614kg = 3,18 Nm. La densidad de 4,614 kg/m es la densidad del gas en el punto de ebullicin a una presin de 1,013 bar (una atmsfera). La densidad del nitrgeno gaseoso a una temperatura ms elevada se reduce hasta 1,185 kg/m. Para ms precisin, se debe recurrir a tablas ms especficas. Est disminucin de la densidad, indica que conforme el nitrgeno se evapore al absorber calor del intercambiador de calor, aumentar su volumen aproximadamente 4,5 veces. El caudal calculado en la frmula anterior es el mximo caudal que se va a necesitar de nitrgeno. Este dato, permite realizar una estimacin bastante ajustada del caudal de nitrgeno lquido que debe poder suministrar la instalacin de nitrgeno. Una vez entre en funcionamiento la lnea 2, el caudal a travs de la lnea 3 se reducir drsticamente. Planta en funcionamiento estacionario: Una vez la planta funcione a modo normal, el caudal a travs de la lnea 2 no es despreciable, y permite reducir el caudal a travs de la lnea 3. As pues: Q abs = Q2 + Q3 = (ML2*Cph + ML3*Cpn)*(Te3 Ts3) Se supone que Te2 = Te3 y Ts2 = Ts3. La temperatura de entrada de las lneas 2 y 3 es de aproximadamente 100 K. La temperatura de salida es de aproximadamente 300 K. El Cp del hidrgeno y el Cp del nitrgeno son bastante diferentes, y se deben tener en cuenta. Clculo de ML2: La masa de gas que circula a travs de la lnea 2 es la masa total de gas de las lneas 1, pero se le debe restar el caudal de gas que se ha licuado. Numricamente: ML2 = ML1 Mgl Donde Mgl es la masa de gas que se ha podido licuar. Clculo de Mgl: El caudal de gas que se logra licuar se puede calcular conociendo el caudal que sale del tercer intercambiador de calor y multiplicndolo por el ttulo que posee el gas al pasar

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a travs de la vlvula de expansin JouleThomson. Para ello, se debe consultar el diagrama termodinmico T-S. Numricamente: Mgl = ML1*(1-Xl) Donde Xl es el ttulo que posee la mezcla en el separador de lquidos. El caudal que sale del segundo intercambiador de calor es del 50% del caudal total de la instalacin, es decir, 6 Nm. El caudal que sale del tercer intercambiador de calor, tambin se sita entorno al 50%, y es de 3 Nm. Se puede consultar el diagrama H-S para confirmar dichas suposiciones. En dicho diagrama, se muestra que al pasar a travs de la vlvula Joule-Thomson el gas posee un ttulo del 10% (10% gas y 90% lquido). As pues: Mgl = ML1*(1-Xl) = 3Nm * (1-0,1) = 2,7 Nm As pues, el caudal que no se conseguir licuar, y por consiguiente que se reaprovechar y circular a travs de la lnea 2 es de 0,3 Nm, ms el caudal que salga de las dos turbinas. Dado que en la turbina nmero 1 circula un caudal de 6 Nm y por la turbina nmero 2 circula un caudal de 3 Nm, el caudal total que circula por la lnea 2 a la entrada del primer intercambiador de calor es de 9,3 Nm = ML2. En el apartado del tercer intercambiador de calor, se observar si este caudal es cierto o vara un poco. A continuacin, se proceder a calcular el caudal que circular a travs de la lnea 3 una vez la planta ya est en funcionamiento. Para ello: Q abs = Q2 + Q3 = (ML2*Cph + ML3*Cpn)*(Te3 Ts3) (ML2*Cph + ML3*Cpn) = Qabs/ (Te3 Ts3) = 2942830J/200 K = 14714,15 J/K ML3 = (14714,15J/K 392,11mol*28,63 J/(mol*K))/( 29,12 J/(mol*K)) = 119,78 mol = 0,727 Nm Como se puede apreciar, el caudal que circula a travs de la lnea 3 se reduce drsticamente, pasando de un caudal de 3,18 Nm a un caudal de 0,727Nm. Como se puede apreciar, el caudal se reduce un 77% aproximadamente.

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Segundo intercambiador de calor:

El segundo intercambiador de calor es ms simple que el intercambiador de calor nmero 1. Solo consta de dos lneas, una de subida que absorbe calor y otras de bajada, la cual cede calor. Por la lnea nmero 1, circula hidrgeno en forma de gas a una presin de 16 bar aproximadamente. La temperatura de entrada del gas en la lnea 1 es de aproximadamente 100 K (es la temperatura de salida del gas del intercambiador de calor nmero 1, y corresponde con la temperatura a la que se encuentra el nitrgeno lquido). Por la lnea nmero 2, circula hidrgeno en forma de gas, a una presin de aproximadamente 1,5 bar. La temperatura de entrada del gas en el intercambiador de calor, se conoce mediante los diagramas H-S, pero no es exacta, ya que el gas que se inyecta en la lnea dos proviene de una turbina, la cual posee un rendimiento que a priori, se desconoce. En el momento del arranque, el funcionamiento del intercambiador es muy simple. A la entrada del intercambiador de calor en la lnea 1, se encuentra un caudal de hidrgeno de aproximadamente 12 Nm con las propiedades antes mencionadas. Aproximadamente el 50 % de este caudal, es derivado a una turbina, para que se expanda y se produzca un salto entlpico, y as, se pueda reducir su temperatura. El otro 50 % es decir 6 Nm pasa a travs del intercambiador de calor a travs de la lnea 1 y ser el caudal de gas que se consiga enfriar. Una vez producido el salto entlpico en la turbina, el gas se ha enfriado hasta una temperatura de 51 K aproximadamente. Para este dato, se ha supuesto un rendimiento de la turbina de 0,8. Una vez sale de la turbina, el gas es reinyectado en la lnea 2, para que enfre junto con el gas de subida, el gas que circula por la lnea 1. A continuacin, se proceder a calcular el calor que disipa la lnea 1: Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1)

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Q L1: Calor que debe disipar la lnea N1 ML1: Caudal que circula a travs de la lnea N1 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te1: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts1: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues, el calor total a ceder en el segundo intercambiador es el valor de Q L1, que ser el calor que tenga que absorber la lnea 2. Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) = 252,98 mol x 28,63 J/(mol*K) x (100 K 51 K) = 354898,53 J = 354,9 kJ. 6 Nm * 0,085 kg/Nm *1000g/kg*(1mol/2,016g) = 252,98 mol Al igual que el primer intercambiador de calor, este intercambiador tambin poseer un rendimiento, que se situar entorno a 0,95. As pues: Q ceder = 0,95 * Qabs Q L1 = 0,95*QL2 QL2 = QL1/0,95 = 373,58 kJ Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2: Q L2 = Q ceder / 0,95 = Q absorber = M2*Cp*(Te2 Ts2) Aislando M2: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) Donde: Q absorber: Calor total a absorber por la lnea N2 M2: Caudal que circula a travs de la lnea N2 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te2: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts2: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) = 373580/(28,63*(100 51)) = 373580 /1402,87 = 266,3 mol 266,3 mol * 2,016 g/mol * (1kg/1000g) * (1/0,085) Nm/kg = 6,32 Nm.

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Tal y como muestran los nmeros, para que la lnea 2 pueda absorber todo el calor de la lnea 1 y que la temperatura del gas a la salida de la lnea 1 sea de 51 K, el caudal de la lnea dos debe ser un poco superior al de la lnea 1 debido al rendimiento. En concreto, el caudal debe ser de 0,32 Nm. Esta diferencia es muy pequea, y cuando la planta trabaje en modo continuado, este caudal se reajustar. Clculos de la planta trabajando en funcionamiento continuado: Cuando la planta trabaja en funcionamiento continuado, el caudal que se debe derivar a la turbina nmero 1 es menor, ya que a travs de la lnea de subida nmero 2 ya circula una cantidad de gas que llega del intercambiador de calor nmero 3 y del boiloff del tanque de licuado. El caudal que sube por la lnea 2 es de aproximadamente 3,1 Nm. As pues, solo con que se deriven 4,5 Nm en vez de los 6 Nm que se derivaban al arranque de la instalacin ya se cumple el balance de caudales, y el caudal de la lnea 1 que es el que nos interesa, aumenta hasta 7,5 Nm. As pues, se proceder a rehacer los nmeros de la instalacin en funcionamiento continuado. Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) Donde: Q L1: Calor que debe disipar la lnea N1 ML1: Caudal que circula a travs de la lnea N1 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te1: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts1: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues, el calor total a ceder en el segundo intercambiador es el valor de Q L1, que ser el calor que tenga que absorber la lnea 2. Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) = 316,22 mol x 28,63 J/(mol*K) x (100 K 51 K) = 443615,88 J = 443,62 kJ. 7,5 Nm * 0,085 kg/Nm *1000g/kg*(1mol/2,016g) = 316,22 mol Al igual que el primer intercambiador de calor, este intercambiador tambin poseer un rendimiento, que se situar entorno a 0,95. As pues: Q ceder = 0,95 * Qabs Q L1 = 0,95*QL2 QL2 = QL1/0,95 = 466,96 kJ

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Facultad de Nutica de Barcelona Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2: Q L2 = Q ceder / 0,95 = Q absorber = M2*Cp*(Te2 Ts2) Aislando M2: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) Donde:

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Q absorber: Calor total a absorber por la lnea N2 M2: Caudal que circula a travs de la lnea N2 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te2: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts2: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 466964,09/1402,87 = 332,86 mol Ts2)) = 466964,09/(28,63*(100 51)) =

332,86 mol * 2,016 g/mol * (1kg/1000g) * (1/0,085) Nm/kg = 7,89 Nm. Tal y como se aprecia, el caudal que debe circular por la lnea nmero 2 es 0,39 Nm superior al que circula a travs de la lnea 1. Este caudal, se compensa con el boil-off, la parte de hidrgeno que no se consigue licuar de la instalacin, y el caudal que retorna por la lnea dos del tercer intercambiador de calor, que tal y como se expondr en el ltimo intercambiador de calor es de aproximadamente 1 Nm superior a nuestras necesidades. Tercer intercambiador de calor:

Este es el ltimo intercambiador de calor de la planta. Posee tambin un funcionamiento muy simple. A continuacin, se proceder a explicar y desarrollar el funcionamiento del intercambiador en el momento del arranque de la instalacin, y seguidamente, una vez la planta ya est trabajando en modo continuado.

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Facultad de Nutica de Barcelona Arranque de la planta:

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En el momento del arranque de la planta, se desva aproximadamente el 50% del caudal que pasa a travs de la lnea 1. A la lnea 1, llegar un caudal de aproximadamente 6 Nm, y 3Nm se desviarn a la turbina nmero 2, para que el gas se enfre y seguidamente se enviar a la lnea nmero 2 para que absorba el calor de la lnea 1. As pues: Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) Donde: Q L1: Calor que debe disipar la lnea N1 ML1: Caudal que circula a travs de la lnea N1 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te1: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts1: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues, el calor total a ceder en el segundo intercambiador es el valor de Q L1, que ser el calor que tenga que absorber la lnea 2. Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) = 126,49 mol x 28,63 J/(mol*K) x (51 K 24 K) = 97776,56 J = 97,78 kJ. 3 Nm * 0,085 kg/Nm *1000g/kg*(1mol/2,016g) = 126,49 mol Al igual que el primer intercambiador de calor, este intercambiador tambin poseer un rendimiento, que se situar entorno a 0,95. As pues: Q ceder = 0,95 * Qabs Q L1 = 0,95*QL2 QL2 = QL1/0,95 = 102,92 kJ Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2: Q L2 = Q ceder / 0,95 = Q absorber = M2*Cp*(Te2 Ts2) Aislando M2: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) Donde: Q absorber: Calor total a absorber por la lnea N2 M2: Caudal que circula a travs de la lnea N2

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Cp: 28,63 J/(mol*K) Te2: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts2: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) = 102922,7/(28,63*(51 24)) = 102922,7 /773,01 = 133,15 mol 133,15 mol * 2,016 g/mol * (1kg/1000g) * (1/0,085) Nm/kg = 3,16 Nm. Al igual que pasaba en el intercambiador de calor nmero 2, el caudal que se necesita es un poco superior debido al rendimiento del intercambiador, pero cabe destacar que dicho caudal es muy pequeo, y adems la instalacin debera funcionar de forma continua en poco tiempo. Planta funcionando en modo continuado: Cuando la planta trabaja en funcionamiento continuado, el caudal que se debe derivar a la turbina nmero 2 es mayor, ya que al arrancar la instalacin, del intercambiador de calor nmero 2 solo llegaban 6 Nm, mientras que en estado estacionario, el caudal que enva el intercambiador de calor nmero 2 es de 7,5Nm. As pues, de los 7,5Nm que llegan al intercambiador, 3,6 Nm se desvan hacia la turbina nmero 2 para que el gas se expanda y se enfre, para posteriormente, reinyectarlo en la lnea nmero 2 y absorber calor en el intercambiador de calor. El caudal que circula a travs de la lnea nmero 1 es de 3,9 Nm. A continuacin, se proceder a rehacer los nmeros de la instalacin en funcionamiento continuado. Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) Donde: Q L1: Calor que debe disipar la lnea N1 ML1: Caudal que circula a travs de la lnea N1 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te1: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts1: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues, el calor total a ceder en el segundo intercambiador es el valor de Q L1, que ser el calor que tenga que absorber la lnea 2. Q L1 = ML1 x Cp x (Te1 Ts1) = 164,43 mol x 28,63 J/(mol*K) x (51 K 24 K) = 127106,03 J = 127,11 kJ. 3,9 Nm * 0,085 kg/Nm *1000g/kg*(1mol/2,016g) = 164,43 mol

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Al igual que el primer intercambiador de calor, este intercambiador tambin poseer un rendimiento, que se situar entorno a 0,95. As pues: Q ceder = 0,95 * Qabs Q L1 = 0,95*QL2 QL2 = QL1/0,95 = 133,8 kJ

Clculo del caudal que circula a travs de la lnea 2: Q L2 = Q ceder / 0,95 = Q absorber = M2*Cp*(Te2 Ts2) Aislando M2: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) Donde: Q absorber: Calor total a absorber por la lnea N2 M2: Caudal que circula a travs de la lnea N2 Cp: 28,63 J/(mol*K) Te2: Temperatura del hidrgeno a la entrada del intercambiador de calor Ts2: Temperatura del hidrgeno a la salida del intercambiador de calor. As pues: M2 = Q absorber/(Cp*(Te2 Ts2)) = 133795,83/(28,63*(51 24)) = 133795,83/773,01 = 173,08 mol 173,08 mol * 2,016 g/mol * (1kg/1000g) * (1/0,085) Nm/kg = 4,11 Nm. Tal y como se aprecia, el caudal que debe circular por la lnea nmero 2 es 0,51 Nm superior al que circula a travs de la lnea 1. Este caudal, se compensa con el boil-off y la parte de hidrgeno que no se consigue licuar de la instalacin. A continuacin, se procede a calcular el valor del hidrgeno que la instalacin no consigue licuar: Mgl = ML1*(1-Xl) Donde Xl es el ttulo que posee la mezcla en el separador de lquidos. Mgl = ML1*(1-Xl) = 3,9Nm * (1-0,1) = 3,51 Nm As pues, el porcentaje de hidrgeno que no se consigue licuar es de aproximadamente 0,39 Nm. Dicha cifra, es un poco superior a la que se calcul en el apartado 1, con unos datos mucho ms bsicos.

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Facultad de Nutica de Barcelona Recalculado de la planta de nitrgeno:

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Una vez la planta ya est en funcionamiento continuo, el caudal de nitrgeno se reduce drsticamente, pero no tanto como se calcul en un primer instante en el apartado del intercambiador de calor nmero 1. Q abs = Q2 + Q3 = (ML2*Cph + ML3*Cpn)*(Te3 Ts3) (ML2*Cph + ML3*Cpn) = Qabs/ (Te3 Ts3) = 2942830J/200 K = 14714,15 J/K ML3 = (14714,15J/K 357,96mol*28,63 J/(mol*K))/( 29,12 J/(mol*K)) = 153,36 mol = 0,93 Nm 8,49 Nm * 0,085 kg/Nm *1000g/kg*(1mol/2,016g) = 357,96 mol El caudal de la planta de nitrgeno en funcionamiento continuado se reduce hasta 0,93 Nm. A continuacin, se muestra el esquema de la instalacin con los caudales que circulan por cada lnea, para que no d lugar a confusin las explicaciones anteriores, y as, facilitar la comprensin de la instalacin.

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Facultad de Nutica de Barcelona Esquema de la planta en el momento del arranque:

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Facultad de Nutica de Barcelona Esquema de la planta en funcionamiento continuo:

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Facultad de Nutica de Barcelona Materiales de construccin:

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Para poder disear y fabricar estos intercambiadores de calor, se deber elegir el material de construccin en funcin del precio del material que posea en el momento de la construccin en el mercado, pero sobretodo, se debe conocer cuales son los productos que se adaptan bien a trabajar con hidrgeno, y cuales no son compatibles. A continuacin se muestran diversos materiales y si son o no compatibles: Metales

Aluminio Bronce Cobre Aceros Ferrticos (p.e. Aceros Carbono)

Satisfactoria Satisfactoria Satisfactoria

Satisfactoria pero riesgo de fragilizacin por hidrgeno.

Aceros Inoxidables Satisfactoria pero riesgo de fragilizacin por hidrgeno.

Titanio

No satisfactoria, riesgo de fragilizacin.

Plsticos

Politetrafluoroetileno (PTFE) Policlorotrifluoroetileno (PCTFE)

Aceptable pero alta tasa de permeabilidad. Satisfactoria Satisfactoria Satisfactoria Aceptable pero alta tasa de permeabilidad.

Polifloruro de Vinilideno (PVDF) (KYNAR) Poliamida (PA) (NYLON) Polipropileno (PP)

Elastmeros

Goma de peroil (isoperoeno - isopreno) (IIR) Goma de nitrilo (NBR) Cloropreno (CR) Clorofluorocarbonos (FKM) (VITON)

Satisfactoria Satisfactoria Satisfactoria Satisfactoria

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Diciembre 2011 Aceptable pero alta tasa de permeabilidad. Satisfactoria

Silicona (Q) Etileno - Propileno (EPDM)

Tal y como se aprecia, la mayora de aceros ya sean al carbono o inoxidables y el titanio sufren una fragilizacin al contacto con el hidrgeno. Por ello, si se decide usar metal como materia de construccin se deben recurrir a metales relativamente caros, como puede ser el aluminio, el bronce o el cobre. Como ventajas cuando se usen plsticos de alta resistencia en vez de metales, se puede mencionar que dichos plsticos poseen un peso inferior al del metal, y por consiguiente, pueden ahorrar peso cuando el diseo lo requiera. En contra de los plsticos, decir que desgraciadamente poseen una alta tasa de permeabilidad, igual que sucede con algunos elastmeros. Existen diversos tipos de intercambiadores de calor. A continuacin, se muestran algunas configuraciones tpicas de los intercambiadores de calor, ya sean en forma de placas o de tubos.

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Facultad de Nutica de Barcelona Intercambiadores de calor de tubos:

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Cryogenic engineering (Ver bibliografa) Cryogenic engineering (Ver bibliografa)

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Facultad de Nutica de Barcelona Intercambiadores de calor de placas:

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Cryogenic engineering (Ver bibliografa)

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Facultad de Nutica de Barcelona 4.- Turbinas de expansin

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Para poder alcanzar las bajas temperaturas a las cuales el hidrgeno se licua, se necesitan turbinas de expansin criognicas, que puedan trabajar con hidrgeno. Es de vital importancia que los sellos de las turbinas sean completamente estancos para evitar cualquier tipo de fuga del fluido al exterior, lo cual, podra provocar una situacin de alarma, debido a que en combinacin con el oxgeno presente en la atmsfera, la mezcla se volvera explosiva. Para evitar dichas situaciones, se instalarn detectores de hidrgeno, cuya funcin es la de detectar cualquier tipo de fuga que se pueda producir. A continuacin, se muestra el esquema interior de una turbina capaz de funcionar con hidrgeno:

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Adems de conseguir rebajar la temperatura del gas al atravesar la turbina, tambin se consigue un aporte de energa extra, que se podr utilizar para cubrir las necesidades
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Cryogenic engineering (Ver bibliografa).

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del compresor y las bombas. Dicha energa, se consigue gracias a los procesos que se dan en el interior de la turbina. Una turbina, es un elemento rotativo, en nuestro caso de flujo axial, que transforma la energa cintica en energa mecnica. Posteriormente, y gracias a un alternador, se transformar el movimiento rotativo de la misma en energa elctrica. En la planta, se usarn dos turbinas independientes dispuestas en paralelo. Dichas turbinas son parecidas, ya que trabajan en el mismo rango de presin, pero difieren en las temperaturas de trabajo y en el caudal. Turbina 1:

La primera turbina que se encuentra en la instalacin est situada entre el primer y el segundo intercambiador. Dicha turbina, tiene la funcin de enfriar el gas de la lnea de alta presin al pasar a travs del intercambiador de calor nmero dos. La turbina, recibe el gas de la lnea de alta presin a una temperatura de aproximadamente 100 K. dicha temperatura es prcticamente constante y vara muy poco, ya que el intercambiador de calor nmero uno est refrigerado con nitrgeno lquido de una estacin auxiliar (el nitrgeno licua a una temperatura de -196 C). A las turbinas, se les aplica un rendimiento terico para hacer ms real la instalacin. En nuestro caso particular, se supone que la turbina tendr un rendimiento aproximado de 0,8. Por lo general, en la mayora de libros o fuentes de informacin consultados, se recomienda aplicar a priori un rendimiento de entre 0,8 y 0,9 para las mquinas de expansin. Los valores de la presin en la turbina son los siguientes: Entrada 16 bar 100 K 307 kcal/kg = 1284,49 kJ/kg Salida 1,5 bar 51 K 183,8 kcal/kg = 769,02 kJ/kg

Presin Temperatura Entalpa

El salto entlpico terico que se produce en la turbina es de 640,154 kJ/kg, ya que la entalpa a la salida de la misma es de 644,34 kJ/kg. Al aplicarle un rendimiento a la mquina de 0,8, se obtiene que el salto entlpico real es de 515,47 kJ/kg. Para calcular la potencia que desarrolla la turbina, se debe conocer el caudal en kilogramos. El caudal que pasa a travs de la turbina es de aproximadamente 6 Nm. Para pasar dicho caudal a kilogramos en las condiciones especficas en las que se encuentra el gas, se puede realizar suponiendo una densidad del hidrgeno aproximada de 0,08988 kg/Nm y comprobar en el diagrama Entalpa - Entropa si se corresponde.

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As pues, el caudal de hidrgeno en kilogramos que pasa a travs de la turbina es de 0,54 kg. La turbina nmero uno desarrolla una potencia de 278,35 kJ. Al traducir esta potencia a Watts, nos queda que la energa que aporta la turbina es de 0,0773 kW (1kW = 3600 kJ). Esta potencia, se genera cada hora, puesto que el caudal de la planta es de 12 Nm. En funcionamiento continuo, esta potencia es an menor, puesto que solo se deriva hacia la turbina 4,5 Nm en vez de 6Nm. As pues, la potencia en funcionamiento continuado disminuye hasta 0,058 kW. El caudal que pasa a travs de la turbina es el 50% del caudal total que circula a travs de la instalacin. De esta manera, se consigue rebajar la temperatura del gas de la lnea de alta presin hasta la temperatura del gas al salir de la turbina nmero uno de la lnea de baja presin. Tal y como se ver posteriormente, el caudal que circula a travs de la turbina nmero dos ser regulable y, en funcin del salto entlpico que precise esta ltima, se desviar el caudal necesario de la lnea principal de alta presin para poder rebajar suficientemente la temperatura en el intercambiador de calor nmero 3, para poder garantizar una temperatura adecuada una vez el fluido de la lnea principal se expanda en el dispositivo de expansin, y entre en la zona de lquido. Turbina 2:

La turbina nmero dos posee una caractersticas muy parecidas a la turbina nmero uno. Los valores de la presin en la turbina son los siguientes: Entrada 16 bar 51 K 168 kcal/kg = 702,91 kJ/kg Salida 1,5 bar 24 K 114,4 kcal/kg = 478,65 kJ/kg

Presin Temperatura Entalpa

El salto entlpico total real que se produce en la turbina suponiendo un rendimiento de la misma es de 224,26 kJ/kg. El caudal que pasa a travs de esta turbina es un poco variable. Esto se debe a que parte del gas no se consigue licuar (segn el diagrama Entalpa- Entropa este valor es de aproximadamente un 10%) a parte del boil-off que se genera en el tanque de almacenamiento de lquido criognico. A pesar de estas posibles fluctuaciones, se desviar a travs de la turbina aproximadamente el 50 % del caudal de la lnea de alta presin. Por consiguiente, el caudal que pasa a travs de dicha turbina es de 3 Nm que en kilogramos son 0,27 kg. La potencia aproximada que se espera que genere esta turbina es de 60,47 kJ, que en kW es 0,0168 kW.

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Una vez la planta ya funcione de forma continuada, el caudal de hidrgeno que pasa a travs de la turbina aumenta hasta los 3,6 Nm en vez de los 3Nm iniciales, obteniendo con ello una potencia de 72,56 kJ aproximadamente, que traducido a kW son 0,02 kW. En total, entre las dos turbinas, generan una energa de 0,094 kW. Dicha energa es muy pequea, y no puede cubrir ni la demanda del compresor, que es de 3 kW. Por ello, a continuacin se muestran otras alternativas al uso de turbinas que se han barajado a lo largo del proyecto para intentar reducir el coste final de la planta. Tal y como se presenta la instalacin en este proyecto, el uso de turbinas es indispensable si se quiere aumentar el rendimiento de la planta, ya que gracias al salto entlpico producido en las dos turbinas se consigue electricidad para poder alimentar el compresor e incluso algunas bombas de circulacin que se puedan necesitar, o se puede utilizar la energa para otros usos, pero como ya se ha visto, esta energa es realmente muy pequea. Adems, el uso de turbinas en plantas de hidrgeno es altamente peligroso, ya que con la tecnologa presente hoy en da no se puede garantizar que la manipulacin de la instalacin no acabe en tragedia debido a las caractersticas propias del hidrgeno. Tampoco se ha conseguido encontrar ningn fabricante de turbinas o alguna turbina por Internet que pueda funcionar con hidrgeno. Es por ello, que para poder dar una solucin tcnica que permita el funcionamiento de la planta, se propone usar en vez de turbinas solo toberas, con las cuales se podr producir el salto entlpico necesario para disminuir la temperatura del fluido adems de garantizar una mayor seguridad de funcionamiento debido a que no posee partes mviles. El problema de usar solo toberas, es que la energa que se obtena del funcionamiento de la turbina al expansionarse el fluido en los labes mviles se pierde, y por consiguiente el compresor, las bombas auxiliares, etc se debern alimentar directamente de la red, lo cual supone una disminucin del rendimiento y un aumento del coste de produccin de cada litro de hidrgeno. A continuacin, se muestra un esquema ilustrativo de una turbina criognica que trabaja con helio. Seguidamente, se muestra una fotografa de una turbina criognica que trabaja con hidrgeno. Dicha turbina, se dise y us en el laboratorio Oak Ridge National Laboratorys High Flux Isotope Reactor (HFIR).

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Dynamic Gas bearing turbine Linde Kryotechink AG Cryogenic engineering (Ver bibliografa)

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Facultad de Nutica de Barcelona 5.- Vlvula de expansin

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La vlvula de expansin, o tambin conocida como vlvula de Joule-Thomson, es un dispositivo que aplica el efecto de Joule-Thomson a un determinado fluido. Dicho efecto, consiste en pasar un gas de un tanque en el que se encuentra a presin constante, hasta otro tanque que se encuentra a presin inferior y constante tambin a travs de un orificio estrecho o una pared porosa, mientras que el salto entlpico se mantiene constante. El gas, se expande de forma isoentlpica en el paso de un tanque al otro, produciendo una variacin de la temperatura del fluido.

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A continuacin, se muestra un esquema de como funciona una vlvula de expansin:

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Cryogenic engineering (Ver bibliografa) http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/node54.html

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El proceso suele ser bastante lento, debido a que la membrana porosa dificulta el paso del gas por su interior. Inicialmente, la membrana porosa estaba compuesta por lminas de algodn, aunque hoy en da se suelen usar materiales cermicos. En la planta, antes de entrar en la vlvula de expansin, el hidrgeno se encuentra en forma de gas, a una presin de 16 bar, una temperatura de unos 24 K, y una entalpa de aproximadamente 10 kcal/kg (36000 kJ/kg). Al pasar a travs de la vlvula de expansin, el fluido rebaja su temperatura hasta los 22 K aproximadamente, y disminuye su presin hasta 1,5 bar, manteniendo la entalpa constante. En este paso, el fluido entra dentro de la campana de saturacin y se licua, con un ttulo aproximado de 0,1 (realmente es un poco menor el ttulo, pero dado que tampoco se conocen exactamente los rendimientos de diversos componentes de la planta, se redondea el resultado).

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Facultad de Nutica de Barcelona 6.- Tanque de recepcin criognico

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El tanque de recepcin criognico es el tanque que recoge el fluido a la salida de la vlvula de expansin una vez a entrado en la zona de lquido. A priori, se estima que sera necesario un tanque que pudiera cubrir la produccin a mxima capacidad de la planta durante como mnimo 48 horas. A continuacin, se proceder a calcular el volumen que debe poseer dicho tanque: El volumen de hidrgeno que tericamente se puede licuar es de 3,51 Nm por hora hidrgeno gaseoso, que considerando una densidad aproximada de 0,085 kg/Nm se obtiene una masa de hidrgeno de 0,3 kg. Dado que el tanque debe poseer un volumen suficiente para almacenar el hidrgeno durante 48 horas, la masa total ascender a 14,32 kg. La densidad del hidrgeno licuado es de aproximadamente 70,973 kg/Nm. As pues, el volumen del tanque deber de ser de 0,2018 Nm. Dicho volumen es extremadamente pequeo, y por consiguiente, el depsito para su almacenamiento no debera ser demasiado caro. El margen de dos das, se ha elegido para que en caso de que hubiera alguna incidencia en las lneas de entrega del producto, ya sea a travs de gaseoductos o bien a travs de los denominados tubetrailers, se pudiera actuar rpidamente y no parar la produccin. El tanque de hidrgeno lquido, debe estar bien aislado trmicamente del exterior, para evitar as la evaporacin del lquido y reducir al mnimo la produccin de boil-off. Adems, debe disponer de un conducto en la parte superior del tanque para devolver al circuito el hidrgeno gaseoso que no se ha conseguido licuar o bien que se ha evaporado debido al intercambio trmico. A continuacin, se muestra una fotografa de un tanque criognico, y aunque posee una capacidad mayor, en la propia fotografa estn incluidos los datos de contacto de la empresa, la cual, con toda seguridad, podr suministrar un tanque adecuado a nuestras necesidades. El suministrador es de origen indio, y por ello, se debe meditar si realmente es necesario que lo enven de la India o si se puede encontrar un suministrador ms cercano. Se intent conseguir un precio para un tanque acorde a nuestras necesidades, pero el suministrador me remiti un formulario en el que se peda el nombre de la empresa. Al no poseer ninguna empresa, puesto que esto solo es un PFC para la universidad, el suministrador no me remiti ningn presupuesto.

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Otra compaa que tambin se encarga de disear y producir tanques de este tipo es: Nombre de la compaia: Zhejiang Quzhou Liusheng Imp & Exp Co., Ltd. Direccin: Rm548 Jincheng Commercial Bldg., No. 16 Laodong Road, Ciudad: Quzhou Provincia/estado: Zhejiang Pas/Regin: China (Mainland) Zip: 324000 Telfono: 86-570-3680230 Telfono mvil: 8613396701770 Fax: 86-570-3046633 Dicha compaa, expone en su pgina Web que disean tanques acorde a nuestras necesidades. A continuacin, se muestra una fotografa de uno de sus tanques:

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http://www.alibaba.com/product-tp/116881381/Hydrogen_storage_tanks/showimage.html http://www.alibaba.com/productgs/303274186/Vacuum_Insulation_Cryogenic_Liquid_Tank_Container/showimage.html

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Facultad de Nutica de Barcelona 7.- Tanque de almacenamiento de hidrgeno gas

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Dicho tanque se encuentra al inicio de la instalacin. Este, se encarga de recoger el hidrgeno generado por los generadores de hidrgeno QL-34000 y suministrarlo a la instalacin conforme el hidrgeno se vaya licuando. Dado que todo el fluido de este tanque se encuentra en forma gaseosa, el tipo de tanque ms conveniente es de tipo esfrico. A priori, y dado que no se poseen restricciones en cuanto al espacio que debe ocupar el tanque, lo ms conveniente sera que el hidrgeno se encontrara almacenado en el tanque a baja presin. La presin recomendada debera ser de entre 1,5 y 2,5 bar. Con este intervalo de presin se consigue reducir el riesgo y aumentar la seguridad, ya que se elimina un recipiente con material altamente inflamable a alta presin y se sustituye por uno de baja presin lo cual, a su vez, supone un ahorro en los costes de fabricacin y diseo del propio tanque, ya que las paredes del mismo no debern ser tan gruesas. El hecho de que el tanque se encuentre a presin un poco superior a la atmosfrica responde a que en caso de que en el tanque se diera una pequea fuga, es preferible que se escape al exterior, ya que mediante los detectores dispuestos por toda la instalacin muy probablemente se detectara una fuga y se podr reparar, en cambio si entra aire atmosfrico en el circuito, el hidrgeno se contamina, y esto puede causar graves daos a la instalacin adems de una disminucin en la calidad del producto. En Internet, se contact con un suministrador de tanques esfricos para todo tipo de gases. A continuacin, se muestra el nombre de la empresa y como contactar con ella: Nombre: Sichuan South Gas Compressor Co, Lt. Direccin: Dashiao,Jancheng Town,Jianyang City,Sichuan Province,China,641400 Ciudad: Jianyang City Provincia / Estado: Sichuan Pas: China (Mainland) Zip: 641400 Telfono: 0086-28-27021906 Telfono mvil: 008613808044537 Fax: 0086-28-27019024 Website: http://www.nfcng.com Se intent pedir un presupuesto de un tanque va e-mail, pero desgraciadamente no respondieron. A continuacin, se muestran diversas fotografas de los tanques que comercializan:

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http://www.alibaba.com/product-gs/476171086/Hydrogen_Spherical_Tanks.html http://www.alibaba.com/product-gs/476171086/Hydrogen_Spherical_Tanks.html

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Facultad de Nutica de Barcelona 8.- Detectores de hidrgeno

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Los detectores de hidrgeno son fundamentales en la instalacin para prevenir accidentes que se puedan dar debido a una mala manipulacin por parte de algn operario o bien debido a alguna fuga que se pueda producir en la instalacin. Cabe recordar que el hidrgeno es altamente inflamable en contacto con el aire tal y como se muestra en su ficha tcnica situada en el anexo de dicho proyecto, y que por consiguiente, toda precaucin es poca. Los detectores pueden ser fijos o mviles. Los detectores fijos, se fijan de forma estacionaria en un sitio estratgico en el cual el riesgo de producirse algn escape sea mayor, y debe permitir una rpida deteccin y un aviso mediante una alarma para que los operarios evacuen la zona hasta que se ponga remedio a dicha fuga. Por contra, los detectores mviles se pueden trasladar de un lado a otro y poseen una gran facilidad de manipulacin para el operario que lo use, adems de ofrecer una seguridad extra. En el anexo, se muestran unos cuantos detectores fijos y mviles de hidrgeno de la casa H2SCAN, los cuales se adjuntan en el anexo del proyecto para una posterior eleccin.

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Facultad de Nutica de Barcelona Esquemas de la planta de licuado:

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A continuacin se muestra un esquema muy simple de la planta de licuado.

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En el siguiente diagrama H-S, se muestran los procesos que siguen los distintos elementos de la planta:

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Facultad de Nutica de Barcelona Aplicaciones del producto final:

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Es obvio que el hidrgeno lquido posee muchas salidas en el mercado actual, y debido a la crisis energtica que los expertos anuncian, puede ser un recurso energtico muy potente y a tener en cuenta. A continuacin, se muestra una serie de salidas al producto final muy interesantes, y que pueden ser la base de un negocio perfectamente rentable. En primer lugar las pilas de combustible o tambin llamadas clulas de combustible pueden ser unas grandes consumidoras de hidrgeno en un futuro no muy lejano. Dicha pila, tiene un funcionamiento muy parecido a una batera, aunque se diferencia de esta porque la pila de combustible produce electricidad mediante una reaccin electroqumica que produce el combustible (en este caso hidrgeno utilizado como nodo) al reaccionar con el oxgeno (que acta como ctodo). A continuacin, se muestra el esquema grfico de una clula de hidrgeno que permite comprender cmodamente su funcionamiento:

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En el esquema se aprecia perfectamente el funcionamiento de la clula. Otro uso que se le puede dar al hidrgeno lquido es para crear superconductividad en tendidos elctricos a muy baja temperatura. De la misma manera que hoy en da existen lneas de gasoductos que transportan el gas a baja temperatura, en un futuro,
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http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Fuel_cell_ES.svg

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estos gasoductos se podran adaptar para el transporte de hidrgeno, que circulara por su interior a una temperatura mucho mas baja an, de modo que si se consiguiese ampliar el dimetro del conducto y se pudiese hacer circular un tendido elctrico por su interior, dicha red podra tener resistencia nula, y por consiguiente, solucionar el problema del transporte elctrico entre grandes distancias sin perdidas significativas de rendimiento en el tendido elctrico. A continuacin se muestra un esquema de los gasoductos de hidrgeno en Europa de Air Liquide.

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Tambin se podra usar el propio hidrgeno en forma de gas para ser quemado en una turbina de gas, la cual suministrara energa elctrica. Dicho hidrgeno, podra ser generado mediante una fuente renovable tal y como se ha expuesto en el presente proyecto, consiguiendo as un combustible muy abundante, con un alto poder calorfico y perfectamente almacenable para ser quemado en momentos en los que la red elctrica precise de un suministro mayor, o bien para ser destinado a otros usos. Adems, con la presente instalacin, se consigue reducir el volumen de almacenaje licuando el gas y reduciendo enormemente su volumen. A continuacin, se citan diversas industrias que usan hidrgeno para llevar a cabo determinados procesos.

Industria alimenticia: El hidrgeno puro es utilizado para la produccin de plsticos, polister y nylon. El hidrgeno, tambin es utilizado para la hidrogenacin de aminos y cidos grasos (aceites comestibles como por ejemplo el aceite de girasol parcialmente hidrogenado).

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Air Liquide

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Industria del vidrio: Se utiliza el hidrgeno para el tratamiento trmico (llama oxi-hidrogenada) del vidrio hueco y las preformas de fibra ptica.

Industria metalrgica: El hidrgeno se usa para crear nuevas aleaciones ms resistentes y/o con unas determinadas propiedades. Tambin se usa en tratamientos trmicos de diversos metales, combinndolo con nitrgeno para crear una atmsfera reducida. Su uso en soldadura est altamente extendido, con un proceso que se denomina soldadura oxi-hdrica. Dicha soldadura, se basa en combinar el oxgeno y el hidrgeno antes de su combustin, con lo cual se consiguen llamas de hasta 2500 C.

Industria electrnica El hidrgeno es usado en procesos de semiconduccin, el cual combinndolo con nitrgeno permite prcticamente la eliminacin completa del oxgeno y sus inconvenientes en medio de procesos en altas temperaturas.

Industria aeroespacial En la industria aeroespacial, se usa el hidrgeno lquido como combustible de cohetes espaciales, el cual junto con oxgeno lquido proporciona la combustin en la tobera y el empuje necesario para enviar el cohete al espacio.

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UNICAMP octubre 2004

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Facultad de Nutica de Barcelona Mejoras del proyecto:

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En este apartado se proceder a exponer los puntos de mejora detectados durante la realizacin del presente proyecto, los cuales han sido imposibles de mejorar por falta de tiempo, experiencia o conocimiento. Generadores de electrlisis: Aunque el generador es altamente aceptable, su precio es bastante desorbitado. A criterio personal, pienso que se podran reducir costes diseando y creando una planta de electrlisis propia que se adaptara a las exigencias del proyecto, y poder as generar todo el hidrgeno en una sola mquina en vez de los siete generadores que se encuentran ahora. Turbinas: No se ha podido tener acceso a un listado de precios, ni tan siquiera se encontr una turbina que pudiera trabajar con hidrgeno. An as, el uso de toberas puede reducir los costes y la peligrosidad del proyecto, aunque si es cierto que se reduce el rendimiento de la planta, y es posible que si se aumentara el caudal de la planta, el uso de turbinas sera altamente deseable para no perder una potencia gratis y muy til. Capacidad de la planta: El hecho de que se eligiera un caudal tan pequeo de gas a licuar es debido a que el hidrgeno es altamente explosivo, y prefer que en caso de accidente, el resultado no fuera devastador. Mi idea inicial, era la de disear una planta de pequeo caudal como la que se expone en el proyecto para poder suministrar un caudal de hidrgeno constante a una empresa que lo necesitara o bien almacenarlo para su posterior uso. En caso de que se deseara aumentar la produccin, sencillamente se debera aumentar de forma proporcional el tamao de las mquinas, siendo el esquema del proyecto exactamente el mismo. Catalizadores: En este proyecto, no se han incluido los catalizadores necesarios para realizar la conversin efectiva de orto a para-hidrgeno a medida que se disminua la temperatura. En un futuro, convendra realizar un estudio de los tipos de catalizadores presentes en el mercado y de sus costes, y de implantar alguno de ellos en la planta. Anlisis de costes: Como bien se ha podido comprobar a lo largo de la realizacin del presente proyecto, muchas empresas son muy reacias a dar un presupuesto sobre sus productos a estudiantes o sencillamente a gente curiosa. El siguiente paso que se debera dar para que el proyecto avanzase sera conseguir un presupuesto para todos los elementos de la planta, para poder as realizar una estimacin parcial del coste total del proyecto.

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Facultad de Nutica de Barcelona Conclusiones:

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Como conclusiones finales al presente proyecto, se puede decir que el proyecto es absolutamente viable y realizable, ya sea a pequea escala como se ha expuesto en este proyecto o a un tamao mayor. El uso del hidrgeno en un futuro no muy lejano ser una realidad. La gran versatilidad del hidrgeno con todos sus posibles usos, la gran cantidad de energa que puede liberar al quemarlo (29000 kcal/kg) y su gran abundancia en el medio ambiente en sus distintas formas, lo convertirn en una fuente de energa estratgica, que pocos pases del mundo desarrollado se permitirn el lujo de menospreciar. Cuando llegue ese momento, plantas que operarn con procedimientos parecidos a los expuestos aqu surgirn por doquier. Por ello, aunque en la actualidad los elementos mencionados en la planta se encuentren poco desarrollados no tengo la menor duda de que en un futuro no muy lejano se desarrollarn y comercializarn de forma satisfactoria. En la industria naval, ya se estn diseando o adaptando antiguos metaneros para el transporte de hidrgeno y de otras sustancias, las cuales se deben licuar a bajas temperaturas para reducir su volumen y aumentar as la capacidad de carga que el buque puede transportar por mar en cada viaje. Una vez los combustibles fsiles se terminen, los petroleros y metaneros se debern reconvertir para el transporte de otros gases ms tiles como el hidrgeno. Dicho esto y pensando en el futuro, una planta que sea capaz de generar hidrgeno con una gran pureza a partir de energas renovables mediante el proceso de electrlisis, y posteriormente licuarlo, para reducir as su volumen y poder almacenarlo de forma satisfactoria para su posterior uso en demandas puntuales del producto o bien para aumentar la capacidad de carga de los buques durante su transporte es una idea de futuro slida y con grandes posibilidades.

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_Jz8c5xeDooczlAa_ru1wKjSe7gs=&h=341&w=300&sz=31&hl=es&start=38& zo om=1&tbnid=rskIPYm6k6NgM:&tbnh=135&tbnw=119&ei=43pSTaLmGpKwhAfl4YjbCA&prev=/i ma ges%3Fq%3Ddiagrama%2BT-S%2Bhidrogeno%26um%3D1%26hl%3Des% 26client%3Dfirefox-a%26sa%3DN%26rlz%3D1R1PBEA_es___ES376%26biw% 3D1280%26bih%3D589%26tbs%3Disch:10% 2C1026&um=1&itbs=1&iact=hc&vpx=743&vpy=148&dur=2658&hovh=239&ho vw =211&tx=102&ty=115&oei=SHpSTcT_LMuP4QaMrqCVCQ&esq=4&page=3&nds p=2 2&ved=1t:429,r:12,s:38&biw=1280&bih=589 Foto Fuel Cell Julio 2011 39. http://www.google.es/imgres? imgurl=http://www.ach2.net/webeditor/images/Diagrama%2520p-h% 2520del%2520hidr%C3% B3geno.jpg&imgrefurl=http://www.ach2.net/Hydrogen.asp&usg=__c5jv3 ggsHEL9h1WReXoQn9h_XbY=&h=518&w=757&sz=105&hl=es&start=667&zoo m=1 &tbnid=j5KyPD2D97ThM:&tbnh=135&tbnw=178&ei=YX5STcvZE4KClAeaxoXICg&prev=/ima ge s%3Fq%3Ddiagrama%2BTS%2Bhidrogeno%26um%3D1%26hl%3Des%26client% 3Dfirefox-a%26sa%3DN%26rlz%3D1R1PBEA_es___ES376%26biw%3D1280% 26bih%3D589%26tbs%3Disch:11% 2C16693&um=1&itbs=1&iact=hc&vpx=310&vpy=296&dur=1649&hovh=186&h ov w=271&tx=115&ty=107&oei=JH1STbzrAcva4gahq2WCQ&esq=38&page=36&ndsp=18&ved=1t:429,r:13,s:667&biw=1280&bih= 5 89 Diagrama P-H Julio 2011 40. http://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3geno 41. http://www.cienciateca.com/fuelcells.html Pilas Agosto 2011 de combustible Agosto 2011

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Diciembre 2011 Foto istopos hidrgeno Agosto 2011 Agosto 2011 Agosto

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Facultad de Nutica de Barcelona Agradecimientos:

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En primer lugar, quiero agradecer el apoyo recibido por mi tutor, el profesor Don Ignacio Echevarrieta Sazatornil, el cual me apoy brindndome su amplia experiencia en la realizacin de diversas partes del proyecto. Tambin quiero agradecer el apoyo y la gran profesionalidad de Jacky Zhang, representante de BROTIE TECHNOLOGY CO. LTD, el cual me asesor correctamente sobre todo tipo de compresores. Un agradecimiento tambin a Don Ignasi Piol, representante de la firma H2SCAN, empresa de detectores de hidrgeno, el cual me ofreci diversos catlogos con las especificaciones tcnicas de sus productos.

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Facultad de Nutica de Barcelona Anexos: Ficha tcnica del hidrgeno

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Ficha tcnica del hidruro de litio: http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridadsustancias-quimicas/0813.htm

HIDRURO DE LITIO LiH Masa molecular: 7.95 N CAS 7580-67-8 N RTECS OJ6300000 N ICSC 0813 N NU 1414; 2805 (slido fundido) TIPOS DE PELIGROS/ SINTOMAS PELIGRO/ AGUDOS EXPOSICION PREVENCION PRIMEROS AUXILIOS/ LUCHA CONTRA INCENDIOS

NO utilizar agua, dixido de carbono, Altamente inflamable. espuma, halines o agentes extintores Muchas reacciones halogenados tales pueden producir Evitar llama abierta, INCENDIO incendio o explosin. NO producir chispas y como el tetracloruro Emite humos alcalinos NO fumar. de carbono. Para irritantes en caso de sofocar incendios se incendio. pueden emplear gases inertes, grafito seco, o dolomita molida. Riesgo de incendio y explosin si se produce un contacto entre una EXPLOSION nube de polvo suspendido en el aire y una llama, calor u oxidantes. Evitar el depsito de polvo; sistema cerrado, equipo elctrico y de alumbrado a prueba de explosin de polvos. EVITAR LA DISPERSION DEL POLVO! HIGIENE ESTRICTA!

EXPOSICION

Tos, nusea, vmitos, temblores, espasmos, Extraccin localizada o Aire limpio, reposo y confusin mental, INHALACION proteccin someter a atencin visin borrosa, respiratoria. mdica. dificultad respiratoria. (Sntomas de efectos

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no inmediatos: vanse Notas). Quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse. Someter a atencin mdica si persisten la irritacin o el dolor. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad), despus consultar a un mdico. Enjuagar la boca, beber 120-240 ml de agua. Dar a beber una papilla de carbn activado y agua y someter a atencin mdica. ENVASADO Y ETIQUETADO

PIEL

Enrojecimiento, Guantes protectores. quemaduras cutneas.

OJOS

Enrojecimiento, quemaduras profundas graves.

Pantalla facial o proteccin ocular combinada con la proteccin respiratoria si se trata de polvo.

Vrtigo, nusea, No comer, beber ni vmitos, diarrea, (para INGESTION fumar durante el mayor informacin trabajo. vase Inhalacin).

DERRAMAS Y FUGAS NO verter en el alcantarillado. Barrer la sustancia derramada e introducirla en un recipiente, recoger cuidadosamente el residuo, trasladarlo a continuacin a un lugar seguro. (Proteccin personal adicional: equipo autnomo de respiracin).

ALMACENAMIENTO

Hermtico. Envase irrompible; colocar el A prueba de incendio. envase frgil dentro de un Separado de oxidantes recipiente irrompible fuertes. Mantener en lugar cerrado. seco, bajo gas inerte. Clasificacin de Peligros NU: 4.3 Grupo de Envasado NU: I

VEASE AL DORSO INFORMACION IMPORTANTE ICSC: 0813 Preparada en el Contexto de Cooperacin entre el IPCS y la Comisin de las Comunidades Eurpoeas CCE, IPCS, 1994

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HIDRURO DE LITIO
ESTADO FISICO; ASPECTO Slido higroscpico, entre blanco y gris, en diversas formas, inodoro, (incluyendo polvo), pirofrico que oscurece rpidamente por exposicin a la luz. PELIGROS FISICOS VIAS DE EXPOSICION

ICSC: 0813

D A T O S I M P O R T A N T E S

Es posible la explosin de polvo si La sustancia se puede absorber se encuentra mezclada con el por inhalacin del aerosol y por aire en forma pulverulenta o ingestin. granular. RIESGO DE INHALACION PELIGROS QUIMICOS La evaporacin a 20C es La sustancia puede incendiarse despreciable; sin embargo se espontneamente en contacto puede alcanzar rpidamente una con el aire. La sustancia se concentracin nociva de descompone exotrmicamente al partculas en el aire. calentarla intensamente alrededor de 500C o en contacto EFECTOS DE EXPOSICION DE con humedad o cidos, CORTA DURACION produciendo gas inflamable La sustancia irrita los ojos, la piel (hidrgeno). Reacciona y el tracto respiratorio. La violentamente con oxidantes fuertes. Reacciona con agua para inhalacin del aerosol puede formar hidrxido de litio, que es originar edema pulmonar (vanse Notas). muy caustico, y gas hidrgeno inflamable. Reacciona con alcoholes de cadena corta, cidos EFECTOS DE EXPOSICION carboxlicos, cloro y amonaco a PROLONGADA O REPETIDA 400C liberando hidrgeno gas. El polvo de hidruro de litio y el oxgeno lquido actan como detonantes. LIMITES DE EXPOSICION TLV(como TWA) : 0.025 mg/m3 (ACGIH 1990-1991).

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Se descompone por debajo del punto de ebullicin, a 850C PROPIEDADES Punto de fusin: 680C FISICAS Densidad relativa (agua = 1): 0.76-0.77 Solubilidad en agua: reaciona

Punto de inflamacin: (vanse Notas) Temperatura de autoignicin: 200C Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: (vanse Notas)

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Facultad de Nutica de Barcelona Ficha tcnica del nitrgeno licuado:

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Diagrama T-S: En este diagrama se puede relacionar la temperatura a la cual se licua el hidrgeno con la presin necesaria para licuarlo a dicha presin. Adems, tambin se puede extraer datos como la entropa (S) o la entalpa (H).

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A continuacin, se muestra un diagrama ms preciso cuando se trabaja con el hidrgeno a bajas temperaturas:

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Diagrama P-H: Este diagrama relaciona la presin con la entalpa, adems de ofrecer la densidad a dicha presin.

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Centrales hidroelctricas ms grandes del mundo

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http://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Centrales_hidroel%C3%A9ctricas_del_mundo

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Facultad de Nutica de Barcelona Grfico orto - para hidrgeno:

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A continuacin se muestra un grfico que expone la concentracin de para-hidrgeno en funcin de la temperatura.

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Principales Centrales generadoras de hidrgeno licuado de EE.UU.:

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Analysis of a Supercritical Hydrogen Liquefaction Cycle by Wayne Lawrence Staats Cryogenic engineering (Ver bibliografa)

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Facultad de Nutica de Barcelona Ejemplos de plantas criognicas:

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A continuacin, se muestran diversos esquemas de plantas criognicas parecidas a la expuesta en el presente proyecto, aunque se funcionamiento es distinto. En la siguiente planta, inicialmente se licua helio, que an licua a una temperatura inferior a la del hidrgeno, aunque es ms seguro ya que no es explosivo, y en paralelo se hace circular hidrgeno en forma de gas, el cual se consigue licuar rebajando la temperatura en los intercambiadores de calor gracias al helio.

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