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Ractivit des alcools

I. Introduction

Dans ce chapitre nous examinons trois types de ractions auxquels les alcools donnent lieu. Ces ractions conduisent en gnral de nouvelles fonctions chimiques. Elles doivent tre matrises car elles pourront servir d'exemples dans le prochain chapitre qui traite d'une faon plus gnrale du passage d'une fonction une autre. Rappelons enfin que les alcools se rpartissent en trois classes dites primaire (RCH 2 OH), secondaire (R CHOHR') et tertiaire (RCR'OHR'' ).
II. Oxydation des alcools.

On distingue deux types d'oxydations. 1. Oxydation complte ou combustion. Il s'agit de la transformation au cours de laquelle le carbone de la molcule est converti en CO2 et H2 O. Elle s'accompagne donc de la destruction de la chane carbone. Par exemple: CH 3 CH 2 OH (l) + 3O 2 (g) 2. Oxydation mnage. Comme son nom l'indique, la chane carbone est mnage c'est--dire conserve au cours de cette transformation. On n'observe alors que l'oxydation du carbone fonctionnel, c'est--dire du carbone portant le groupe hydroxyle OH. 1. Oxydation d'un alcool primaire, l'thanol, par O 2 en prsence de cuivre comme catalyseur. Il s'agit de l'exprience dite de la lampe sans flamme (voir TP). 2CH 3 CH 2 OH + O 2 2CH 3 CHO + 2H2 O 2CO2 (g) + 3H2 O (g)

L'thanal (CH3 CHO) peut, son tour, tre oxyd en acide thanoque (CH 3 COOH) suivant l'quation: 2CH 3 CHO + O 2 2CH 3 COOH

On observe un passage d'une fonction alcool primaire un aldhyde puis ventuellement (si l'on dispose de suffisamment d'oxydant) un acide carboxylique. Rappelons que la prsence d'un aldhyde peut tre mise en vidence par le test au ractif de Schiff et que celle de l'acide peut tre mise en vidence l'aide d'un papier pH ou d'un indicateur color. 2. Dshydrognation catalytique de l'thanol.

Par passage de l'thanol gazeux sur du cuivre (catalyseur) 300C, on observe une dshydrognation (limination d'une molcule de dihydrogne) de l'thanol en thanal.

3. Oxydation mnage du butan-1-ol par les ions permanganate en milieu acide Cette oxydation conduit au butanal et l'acide butanoque si l'oxydant MnO4 en milieu acide est en excs. D'une faon plus gnrale, un alcool primaire fait partie du couple redox: RCH2 OH / RCHO et l'ion permanganate fait partie du couple: MnO4 / Mn 2+. On a alors: RCH 2 OH MnO4 + 8H+ + 5e = =

RCHO + 2H+ + 2e Mn 2+ + 4H2 O

x5 x2

5RCH 2 OH + 2MnO 4 + 6H+

5RCHO + 2Mn 2+ + 8H2 O

En prsence d'un excs d'oxydant, l'aldhyde peut, son tour, subir une oxydation en acide carboxylique. Les couples mis en jeu sont alors: RCOOH / RCHO et MnO4 / Mn 2+. On a alors: RCHO+ H 2 O MnO4 + 8H+ + 5e = = RCOOH + 2H + + 2e Mn 2+ + 4H2 O x5 x2

5 RCHO+ 2MnO 4 + 6H+

5RCOOH + 2Mn 2+ + 3H2 O

et MnO4 / Mn 2+. l'quation de cette oxydation est: 5RCH 2 OH + 4MnO 4 + 12H +

Remarque: Il est possible d'oxyder l'alcool RCH 2 OH directement en acide carboxylique soit en faisant la somme des deux dernires quations, soit en considrant les couples mis en jeu: RCOOH / RCH2 OH 5RCOOH + 4Mn 2+ + 11H 2 O

4. Oxydation mnage d'un alcool secondaire, le butan-2-ol, par les ions permanganate en milieu acide. Cette oxydation mnage conduit une ctone (mise en vidence par sa raction avec la DNPH et son absence de raction avec le ractif de Schiff). Elle ne se poursuit pas jusqu' un acide carboxylique mme en prsence d'un excs d'oxydant. Les couples mis en jeu sont: CH 3 CH 2 COCH 3 / CH 3 CH 2 CHOHCH 3 et MnO4 / Mn 2+. On a alors: CH 3 CH 2 CHOHCH 3 = CH 3 CH 2 COCH 3 + 2H+ + 2e x5

MnO4 + 8H+ + 5e -

Mn 2+ + 4H2 O

x2

5CH 3 CH 2 CHOHCH 3 + 2MnO 4 + 6H+ 5. Rsum. alcool primaire alcool secondaire alcool tertiaire oxydation mnage oxydation mnage oxydation mnage

5CH 3 CH 2 COCH 3 + 2Mn2+ + 8H2 O

aldhyde ctone rien

oxydation mnage oxydation mnage

acide carboxylique rien

III. Dshydratation des alcools.

C'est une raction d'limination d'une molcule d'eau qui conduit un alcne. Par exemple, en faisant passer du propan-2-ol sur de l'alumine (Al 2 O 3 ) vers 300C on obtient du propne.

IV. Passage d'un alcool un compos halogn.

Par action d'un hydracide halogn (HCl, HBr, HI) les alcools subissent une substitution (remplacement) de leur groupe hydroxyle OH par un atome d'halogne. Les composs halogns obtenus ont une densit plus leve que celle de l'eau. Par exemple: