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Tcnicas de Cromatografia
O Sistema GC
Cromatograma
O que analisar?
Compostos volteis de pontos ebulio de at 350oC e pesos moleculares menores que 500. Compostos que possam derivados volteis. Compostos termicamente nas condies de trabalho. produzir
estveis
Algumas Aplicaes
INDSTRIA PETROQUMICA ALIMENTOS E BEBIDAS BIOCIDAS MEDICAMENTOS MEIO AMBIENTE
Seletividade da Coluna
Eficincia da Coluna
coluna empacotada: Neff = 5.54 (tR / W)2 coluna capilar: Neff = 5.54 (tR / W)2 tR = tempo de reteno ajustado W = largura do pico a meia altura
Resoluo
B. Difuso longitudinal
Medida de HETP
HETP = L / Neff onde L = comprimento da coluna Neff = nmero efetivo de pratos tericos
Vantagens da CG Capilar
Colunas Empacotadas comprimento da coluna, m dimetro interno, mm pratos por segundo pratos por metro pratos por coluna 2-3 2-4 5-20 1500-2500 3000-7500 Colunas Capilares 15-100 0.1-0.8 50-200 3000-4000 50000-500000
Empacotada X Capilar
Separao de C14, C15 e C16 (1, 2 e 3) numa coluna empacotada (esquerda) e numa coluna capilar (direita)
Instrumentao Bsica de CG
Suprimento e Controle do Gs de Arraste
Injetores Colunas / Materiais Instalao de Colunas Detetores Dispositivos de Sada de Dados
Gases Combustveis
H2 Air
H2 Air
H2 Air
H2 Air
Gases - Filtros
FILTROS UMIDADE DESCRIO PENEIRA MOLECULAR REMOVE VAPOR DE GUA P/N CP17971
CARVO
CP17972
OXIGNIO
CATALISADOR REMOVE OXIGNIO E VAPOR DE GUA REQUERIDO PARA ECD INSTALADO ENTRE FILTRO DE UMIDADE E GC
CP17970
Dispositivos de Injeo
Injetores
On-Column
Flash Vaporization
On-Column Capilar
Injeo Split/Splitless
Split Splitless Splitter Razo de Split Purga de Septo
Splitter
Injetor 1079
Septum nut Septum Septum purge Carrier gas in Split out Insert* Split point
Injetor 1177
1177 Injector
SPLIT E SPITLESS
Injeo da Amostra
Relays Injeo Split Injeo Splitless Injeo com Programao de Temperatura do Injetor
Injeo Sanduche
Na posio Injetar, a
amostra empurrada do loop para a coluna pelo gs de arraste.
Colunas / Materiais
Colunas Capilares
Fase Estacionria
Instalao de Colunas
Condicionamento da Coluna
Tcond = (Tmx - Tapp)/2 + Tapp Onde: Tcond = Temperatura de condicionamento Tmx = Temperatura mxima recomendada para a coluna Tapp = Temperatura mxima para a sua aplicao
Colunas
Pratos
Pratos
Tericos/m Efetivos/m 5300 3300 2700 1600 3900 2500 2100 1200
Razo de Fase
b = r / 2df
Capacidade da Coluna
Espessura do Filme (df) Temperatura Dimetro Interno Seletividade da Fase Estacionria
Colunas / Materiais
Colunas Empacotadas
Suporte Slido Silanizao Fases Lquidas (GLC) Adsorventes Slidos (GSC)
Suportes Slidos
Chromosorb so as mais populares
S u p o r te s S lid o s C h ro m a s o rb
T M
D e s c r i o R o s a , m e n o s in e r te , a lta e fic i n c ia B r a n c o , m a is C h ro m a s o rb
TM
P W G A
in e r te , m e n o s de s u p e r fc ie ,
T M
e fic ie n te m a is
que e
P , d r o g a s , p e s tic id a s . in e r te
M enor
re a
W -H P
A lta
p e r fo r m a n c e , la v a d o s tio s em m u ito
3
m in im iz a r
de
a b s o r o , p a ra H
e s te r id e s , c a r b o h id r a to s , p e s tic id a s , e tc .
B aseado c o m p o s to s a c tic o , N H
T e flo n , p o la r e s
s e p a ra r
2
O ,
c id o
, g s d e e n x fre , e tc .
Automao
AutoSampler 8400
AutoSampler CombiPal
Modos de Injeo
Standard
Volatile Neat Viscous User Definided
Detetores
TIPOS DE DETECTORES
Mass flow dependent
o mede taxa de fluxo do composto pela clula o fornece resposta consistente com mudanas do fluxo Concentration dependent o mede concentrao do composto na clula o tem variao na rea do pico com mudana do fluxo o altura do pico frequentemente usada
Avaliao do Sistema
Efeitos
Picos fantasmas. Rudo excessivo. Drift excessivo
Cuidados
No sobreaquecer colunas. Trocar os filtros gases regularmente. Usar amostras limpas. as de
Linearidade do Detetor
Sensibilidade do Detetor
detetor dependente de massa: S= A / M Onde A = rea do pico integrado M = massa da amostra detetor dependente da concentrao: S = ht / C Onde ht = altura do pico C = concentrao
Especificaes
Detetor Seletividade TCD universal universal para hidrocarbonetos FID ECD
compostos halognios, perxi-dos, quinonas, organo-metlicos e grupos nitro
Detetividade
0.2ppm <10pg/seg
LDR
104 107 103
eletronega-tivos: <0.1ppb
<0.05pg P/seg <0.1pg N/seg 0.1ng S/seg 1pg P/seg com 2pg N/seg 2pg S/seg 0.5pg Cl/seg e <10pg/seg
PID
aromticos,
fenis,
107
hidrocarbonetos insaturados
Os Detetores Universais
TCD
Clula do TCD
FID
Gases Combustveis
Os Detetores Seletivos
N2 + b e-
ECD
TSD
ELCD (HALL)
PID
PFPD
Estgios do PFPD
MERCADOS
MEIO AMBIENTE E PETROLFERO: GASES INORGNICOS E LEVES
DETETIVIDADE
0.2PPM <10PG/SEG <0.1PPB 104 107 103
LDR
FSFORO, NITROGNIO
<0.05PG P/SEG <0.1PG N/SEG 0.1NG S/SEG 1PG P/SEG 2PG N/SEG 2PG S/SEG 0.5PG CL/SEG <10PG/SEG
ENXFRE, FSFORO
ORGNICOS ENXFRE
PID
AROMTICOS,
FENIS,
E MEIO AMBIENTE
107
HIDROCARBONETOS INSATURADOS
Manipulao de Dados
Decomposio, vaporizao, reaes. Adsorso no injetor, coluna ou detetor. Fatores de resposta so necessrios para tratar os componentes igualmente. Os parmetros do registrador ou sistema de dados devem ser otimizados para assegurar preciso, e para que dados reprodutveis sejam coletados.
ANLISE QUALITATIVA
Anlise Quantitativa
Porcentagem de rea
Padro Interno Padro Externo Porcentagem Normalizada
Porcentagem de rea
Todos os componentes na amostra devem responder
igualmente no detetor e devem ser bem separados. Indica a quantidade de um componente em relao aos outros componentes na amostra. rea % = (Ai / SA) x 100 Onde: Ai = rea do pico individual SA = soma de todas as reas dos picos
Padro Externo
Usa uma srie de compostos conhecidos (padres externos) para criar uma curva de calibrao. Estas curvas so constitudas para cada componente de interesse. Estas curvas devem ser lineares e passarem pela origem. Os volumes de injeo devem ser exatos.
Padro Externo
O clculo feito pelo fator de calibrao. Fci = reai / quantidadei Massai = reai / Fci Onde: Fci = fator de calibrao do pico de interesse; reai = rea do pico de interesse; quantidadei = massa ou concentrao do pico de interesse; massai = massa ou concentrao do pico de interesse
Padro Interno
Um padro interno adicionado aos padres e amostra. Apenas a resoluo completa dos picos de interesse e do padro interno requerida. O Padro Interno deve ter as seguintes caractersticas:
No estar presente na amostra; separar completamente dos outros componentes da amostra; estvel, no-reativo e de alta pureza.
Padro Interno
RRFi = fi =(quantidadei/reai) x (rearef/quantidaderef) massai = reaifiMref /rearef Onde: fi = fator de resposta relativo do pico de interesse; quantidadei = concentrao ou massa do pico de interesse; reai = rea do pico de interesse; rearef = rea do pico de padro interno; quantidaderef = concentrao ou massa do pico do p. interno; massai = massa ou concentrao do pico de interesse; Mref = massa de padro interno adicionada.
Padro Interno
Pico 1 2 IS 3
Massa 10 10 1.00 5
Pico 1 2 IS 3
Massa ? ? 1.00 ?
Porcentagem Normalizada
Calcula a composio percentual de cada componente.
Fatores de resposta com respeito a um composto de referncia so calculados para cada componente.
Porcentagem Normalizada
fi = (quantidadei / Ai) x (Aref / quantidaderef) % = [Ai x fi / S(A x f)n] x 100% Onde: interesse; fi = fator de resposta relativo do pico de
reai = rea do pico de interesse; rearef = rea do pico de referncia escolhido; quantidaderef = concentrao ou massa do pico de referncia
VDEO CP-SCANVIEW