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> Physique :

Systmes oscillants mcaniques

> Chimie :
Les ractions destrication et dhydrolyse dun ester

Squence 8 SP02

271

Physique > Systmes oscillants mcaniques


Chapitre 1

> Prsentation de divers systmes oscillants


A B

................................ 277

Pendule pesant ; pendule simple Amortissement dans le cas du systme solide-ressort

Chapitre 2

> Le dispositif solide-ressort


A B

................................................................................................. 282

Force de rappel exerce par un ressort tude dynamique du systme solide-ressort horizontal

Chapitre 3

> Le phnomne de rsonance


A B

......................................................................................... 285

Prsentation du phnomne Exemples de rsonances mcaniques

Rsum

> >

.............................................................................................................................................................................................. 288

Exercices

.............................................................................................................................................................................................. 289

272

Sommaire squence 8 SP02

Chimie > Les ractions destrication et dhydrolyse dun ester


Chapitre 1 Chapitre 2

> Les esters

.......................................................................................................................................................... 301

> La raction destrication


A B

............................................................................................... 302

Dfinition Caractristiques de la raction

Chapitre 3

> La raction dhydrolyse dun ester


A B

....................................................................... 304

Dfinition Caractristiques de la raction

Chapitre 4 Chapitre 5

> Lquilibre destrication- hydrolyse > Contrle de la vitesse de raction


A B

........................................................... 305

........................................................................ 306

Rle de la temprature Rle dun catalyseur

Chapitre 6

> Contrle de ltat nal dun systme


A B

.............................................................. 307

Influence des proportions initiales des ractifs sur ltat dquilibre limination dun produit

Rsum Exercices

> >

................................................................................................................................................................................................. 309

................................................................................................................................................................................................. 310

Sommaire squence 8 SP02

273

Physique
Objectifs
Savoir dnir un pendule simple et connatre lexpression de la priode propre. Connatre les caractristiques de la force de rappel exerce par un ressort. Savoir appliquer la deuxime loi de Newton au solide dans le cas dun dispositif oscillant horizontalement et savoir effectuer la rsolution analytique de lquation diffrentielle. Connatre le phnomne de rsonance mcanique.

Squence 8 SP02

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Prsentation de divers systmes oscillants


Un phnomne est dit priodique lorsquil se reproduit identique lui-mme intervalles de temps successifs gaux appels priodes. Parmi les phnomnes priodiques, certains se caractrisent par la variation dune grandeur physique autour dune valeur moyenne, ces phnomnes sont dits oscillants. Ainsi, le mouvement du balancier dune horloge est un mouvement priodique oscillant qui se produit de part et dautre de la position de repos verticale. Lintervalle de temps ncessaire une oscillation du balancier sappelle la priode ; elle est note T. La priode sexprime en seconde (s). 1 La frquence f est linverse de la priode : f = -- ; elle sexprime en hertz (Hz). T Sa valeur reprsente le nombre de priodes par unit de temps. Dans le systme international dunits, on exprime la priode en secondes et la frquence en hertz (Hz).

Activit

Les phnomnes suivants peuvent-ils tre considrs comme priodiques ? oscillants ?


Le mouvement de rotation uniforme dun moteur. Suspension dune voiture. Rotation de la Terre sur elle-mme dans le rfrentiel gocentrique. Mouvement du piston dans un cylindre de moteur explosion. Vibration du sol au passage dun TGV.

Pendule pesant ; pendule simple


La premire horloge mcanique est apparue au Xme sicle ; Galile imagine en 1638 dutiliser les proprits dun pendule simple pour perfectionner le mcanisme de rgulation des horloges. Lhorloge balancier sera mise au point ensuite par Huyghens. Le balancier dune horloge sappelle en physique un pendule pesant qui est plus difcile tudier que le pendule simple. Nous allons, comme Galile, tudier les proprits de ce pendule simple dans le paragraphe qui suit.

Dnition du pendule simple


Un pendule est constitu par un petit objet attach au bout dun l, lautre extrmit du l est xe. Vous pouvez construire un pendule avec du l coudre et un petit objet (bille en fer, morceau de plomb, ...). Suspendez lautre extrmit du l avec une pince linge. cartez le pendule et lchez-le. Au cours du mouvement, lobjet repasse rgulirement par les mmes positions ; on dit quil oscille ou quil effectue des oscillations. Lorsque le l est rigide, de longueur constante, de masse ngligeable par rapport celle de la boule et lorsque les dimensions de la boule sont trs faibles par rapport la longueur du l, le pendule est appel pendule simple.

cart lquilibre
Lamplitude des oscillations correspond langle maximum de la direction du l avec la verticale. La verticale correspond la position dquilibre du pendule. Langle mesure lcart lquilibre du pendule. La position dquilibre du pendule se justie en utilisant la deuxime loi de Newton. Squence 8 SP02
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Les forces appliques la boule sont : le poids P , la force F exerce par le l (cette force a pour direction le l puisque la masse du l est ngligeable), la force de frottement f exerce par lair sur la boule lorsquelle est en mouvement. Dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie de la boule : ma G =

Fext

= P+F+f

Lorsque la bille est en quilibre, a G = 0 , f = 0 soit : P + F = 0 (voir schma ci-dessous).

F f F

P P

Priode propre du pendule simple


Activit
On souhaite mesurer la priode dune oscillation dun pendule simple.
On dispose dun chronomtre, dun l de longueur connue, dune bille accroche au l et on suspend le tout un point xe. On lche le pendule en A ; quelle mthode parmi les trois proposes cidessous vous parat la plus able pour mesurer cette priode ? Justier votre rponse. a) On dclenche le chronomtre lorsque la bille passe en O et on arrte la mesure lorsquelle repasse en O aprs une oscillation. b) On dclenche le chronomtre lorsque la bille passe en O et on arrte la mesure lorsquelle repasse en O aprs dix oscillations ; il suft de diviser la dure par dix. c) On dclenche le chronomtre lorsque la bille revient en A et on arrte la mesure lorsquelle repasse en A aprs une oscillation. Inuence de la longueur du l

Activit

Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des longueurs , de fil diffrentes :
(m) T (s) 0,10 1,56 0,20 2,21 0,30 2,70 0,40 3,12 0,50 3,49 0,60 3,82

On souhaite montrer que la priode T et la longueur vrifient bien cette formule ; on utilisera le tableur dun ordinateur (ou une feuille de papier millimtr et la calculatrice).
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Squence 8 SP02

Tracer T en fonction de ; obtient-on une droite ? a) Calculer pour chaque valeur du tableau. ; obtient-on une droite ?

b) Tracer T en fonction de

Laquelle des deux courbes traces permet de trouver rapidement une relation simple entre la priode T et la longueur . Notez votre rponse dans le cadre ci-dessous.

Inuence de la masse de la boule et de lcart lquilibre

Activit

Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des pendules de masses diffrentes mais de mme longueur (50 cm) :
m (g) 50 g 100 g 150 g T (s) 1,42 1,43 1,42

La masse influe-t-elle sur la priode du pendule simple ? On considre un pendule constitu par un objet de masse m ( m = 50 g ) et un fil de longueur 27 cm. On augmente lamplitude des oscillations, cest--dire langle et on mesure la priode T.

()
T (s)

8 1,04

10 1,04

15 1,05

20 1,06

30 1,09

40 1,12

Pour quelles valeurs de langle , la valeur mesure de la priode est indpendante de langle initial ? Notez votre rponse dans le cadre ci-dessous.

La priode des oscillations est indpendante des caractristiques de la boule et indpendante de lamplitude des oscillations tant que cette amplitude reste faible, cest--dire tant que langle maximum de la direction du l avec la verticale nexcde pas une dizaine de degrs. Les seuls paramtres susceptibles davoir une inuence sur la priode des oscillations sont donc la longueur du l et la valeur du champ de pesanteur puisque le mouvement se fait sous laction du poids de la bille. Pour des petites oscillations, la priode propre des oscillations ne dpend pas de langle initial dont on carte le pendule de sa position dquilibre ; la priode T est dnie par : T = 2 -- o g est linteng sit de la pesanteur en N kg 1 , en m, T en s.

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Activit

On reprend lactivit 3.

Dterminer le coefficient directeur de la droite obtenue prcdemment.


quoi correspond ce coefficient directeur dans la formule T = 2 -- ? En dduire la valeur de g

g.

Cette exprience a-t-elle t faite sur la Terre ou sur la Lune ?

Donnes : sur la Lune : g = 1 ,62 m s 2 ; sur la Terre : g = 9 ,81 m s 2 .

Activit

Analyse dimensionnelle

Justifier lexpression de la priode par analyse dimensionnelle.

Amortissement dans le cas dun systme solide-ressort


Lorsquon laisse le pendule simple du paragraphe prcdent osciller, lamplitude des oscillations diminue au cours du temps ; les frottements ne sont pas rigoureusement nuls.

Nous allons tudier les oscillations dun systme solide-ressort vertical. un ressort vertical accroch un support, on suspend un objet de masse m et on le fait osciller verticalement de part et dautre de sa position de repos (point O). On enregistre les positions de lobjet. Si lon place lobjet dans de leau par exemple, on obtient la courbe suivante reprsentant z en fonction du temps.

Lamplitude des oscillations diminue peu peu. Ces oscillations sont appels pseudo-priodiques, T tant la pseudo-priode ; nous avons un rgime pseudo-priodique.

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Squence 8 SP02

Activit

Dterminer la pseudo-priode du mouvement sur lenregistrement ci-dessus. m Comparer la priode propre de loscillateur sachant que celle-ci a pour valeur : T 0 = 2 --- . k Donnes : k = 19 ,6 N m 1 ; m = 237 ,6 g . Notez la conclusion dans le cadre ci-dessous.

Activit

Deux enregistrements ont t raliss avec des amortissements diffrents.

Quelle est la courbe correspondant lamortissement le plus important ? Quelle est linfluence de lamortissement sur lamplitude des oscillations ? Dterminer la pseudo-priode du mouvement pour chaque enregistrement.

Augmentons les frottements.

Si les frottements augmentent et atteignent une valeur limite dite valeur critique, le mobile accroch au ressort noscille plus mais regagne simplement sa position dquilibre (courbe 2) ; nous avons un rgime critique. Si les frottements sont encore plus grands que cette valeur critique (on place de la glycrine dans lprouvette par exemple), un phnomne analogue se produit ; la masse rejoint la position dquilibre dautant plus lentement que les frottements sont importants (courbe 3) ; nous avons un rgime apriodique.

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Le dispositif solide-ressort
A Force de rappel exerce par un ressort
Considrons laction exerce par un ressort ( spires non jointives considr comme parfait) sur un objet suspendu ce ressort ; cette action est modlise par une force T (appele aussi tension du ressort) qui a pour caractristiques : sa direction : celle de laxe du ressort (appele droite daction ou support de la force), son sens : de O vers le haut si le ressort est tir (de O vers le bas si le ressort est comprim), sa valeur (ou intensit) est proportionnelle lallongement T = k = k 0 . Le vecteur force T est appliqu au point de contact O. = 0 du ressort :

ressort comprim

k est la constante de raideur du ressort (k sexprime en N m 1 ) ; longueur du ressort ; 0 : longueur vide du ressort. La relation de proportionnalit entre la valeur de la force exerce par le ressort sur lobjet et lallongement du ressort nexiste que si le ressort est spires non jointives.

Activit

Un ressort horizontal spires non jointives a une longueur vide 0 ( 0 = 15 cm ) et une constante de raideur k ( k = 30 N m 1 ) ; une de ses extrmits est fixe sur une table horizontale ; lautre est relie un mobile autoporteur. un instant de date t, la longueur du ressort est de 20 centimtres. Dterminer les caractristiques de la force exerce par le mobile autoporteur sur le ressort ; reprsenter cette force sur un schma.

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tude dynamique du systme solide-ressort horizontal


Le schma (1) ci-dessous reprsente un mobile autoporteur attach un ressort dont lautre extrmit est xe en un point A. Nous allons tudier les oscillations de ce systme en ne considrant que les mouvements pour lesquels le centre dinertie G du mobile se dplace sur un axe not Ax.

On tudie le mouvement de translation rectiligne du mobile dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen.

Deuxime loi de Newton applique au centre dinertie du mobile


Les forces appliques au mobile autoporteur, sont : le poids P du mobile, la force R modlisant laction dun coussin dair, la force T exerce par le ressort. Exprimons la somme vectorielle des forces :

les frottements lors du dplacement sont ngligeables ; en effet, le mobile autoporteur jecte par sa base de lair sous pression, ce qui lui permet de se dplacer sur coussin dair donc pratiquement sans frottement ; les deux forces P et R se compensent :

Fext

= P + R + T ; nous admettrons que

P=

Fext

= T.

Activit

Reprendre le schma (2) et reprsenter les forces en considrant que les frottements ne sont pas ngligeables et que le mobile se dplace vers la gauche.
Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie G : ma G =

Fext avec Fext = T maG


d2x ------- i = kxi m dt 2 d2x ------- + kx = 0 dt 2

= T.

On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox, O tant la position de repos du centre dinertie G ( 0) = x : d2x m ------- i = k ( 0 )i m dt 2 soit d2x k ------- + --- x = 0 . - dt 2 m

Nous obtenons une quation diffrentielle du mme type que celle obtenue pour une dcharge d2q 1 oscillante dun condensateur dans une bobine : ------- + ----- q = 0 . dt 2 LC

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Rsolution analytique de lquation diffrentielle


k d2x 2 2 On pose : 0 = --- ------- + 0 x = 0 . m dt 2 La solution de cette quation diffrentielle est de la forme : x = X m cos ( 0 t + ) ; X m et sont dtermins par les conditions initiales. X m correspond lamplitude des oscillations ; elle sexprime en mtre (m). est la phase lorigine en radian. 0 est la pulsation propre du systme ressort-solide en radian par seconde ( s 1 ) . Lenregistrement obtenu montre que le mouvement est sinusodal.

Activit

On considre le ressort horizontal spires non jointives de lactivit 9 de longueur vide 0 ( 0 = 15 cm ) et de constante de raideur k ( k = 30 N m 1 ) ; une de ses extrmits est fixe sur une table horizontale ; lautre est relie un mobile autoporteur. On nglige les frottements. linstant de date t = 0 , le ressort est cart dune longueur vitesse initiale. La solution de lquation diffrentielle donnant llongation x = x = X m cos ( 0 t + ) ; dterminer X m et dans ce cas.
1

( 1 = 20 cm ) et lch sans

0 est de la forme :

Priode propre
2 m Llongation x est sinusodale de priode : T 0 = ----- = 2 --- ; T 0 est appele priode propre de 0 k loscillateur. La priode propre des oscillations ne dpend pas de leur amplitude.

Activit Activit

Dterminer la priode propre de lenregistrement ci-dessus. Vrifier lhomognit de la priode propre par analyse dimensionnelle.

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Le phnomne de rsonance
A Prsentation exprimentale du phnomne
Excitateur, rsonateur
Dans cette partie, nous forons le systme ressort-solide osciller une frquence f par lintermdiaire dun l reli larbre dun moteur ; larbre du moteur et le l associ joue le rle dexcitateur pour le systme. Schma du montage

Activit

On impose un rgime forc au systme solide-ressort ; la frquence de lexcitateur est de 0,80 Hz. Observez la courbe suivante donnant lenregistrement de lamplitude des oscillations en fonction du temps la mise en route du moteur ; le systme ressort-solide est dans sa position dquilibre t = 0 . En combien de temps le rgime forc est-il tabli ? Quelle est forces ? lamplitude des oscillations
z (m)

t (s)

Quelle est la priode des oscillations forces ? Quelle est la frquence de ces oscillations ? Comparer cette valeur celle de lexcitateur.

Squence 8 SP02

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Activit

Nous avons ralis des mesures afin de tracer la courbe de rsonance, cest--dire lamplitude z des oscillations en fonction de la frquence f impose par lexcitateur.
Les mesures faites sont les suivantes :
f (en Hz) 0,50 0,65 0,80 0,92 1 1,1 1,2 1,25 1,3 1,35 1,4 1,45 1,5 1,55 1,6 1,7 1,8 1,9 2,1 z (en cm) 2,5 2,5 3,0 4,0 4,25 5,75 8 10 13 16 16,5 12,5 10 8 6 4 3 2 1,5

Tracer la courbe donnant lamplitude z des oscillations en fonction de la frquence f de lexcitateur.


Comment varie lamplitude des oscillations en fonction de la frquence de lexcitateur ? Rechercher la frquence pour laquelle lamplitude est maximale ?

La priode propre T 0 du systme ressort-solide est gale 0,69 s ; comparer cette valeur celle de la priode de lexcitateur lorsque lamplitude est maximale.

Lorsque lamplitude est maximale, on dit quil y a rsonance ; le systme ressort-solide est un rsonateur. La rsonance mcanique se produit lorsque la priode de lexcitateur est voisine de la priode propre du rsonateur. f Soit f la frquence de lexcitateur et f 0 la frquence propre du rsonateur ; si lon pose u = --- , on f0 saperoit que la rsonance produit au voisinage de u = 1 (voir courbe ci-dessous).

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Squence 8 SP02

Inuence de lamortissement sur la rsonance


Une augmentation de lamortissement (de la courbe 1 la courbe 3) provoque une diminution de lamplitude des oscillations.

Exemples de rsonances mcaniques


Une automobile (telle que lancienne 2 CV de Citron) et sa suspension constitue un rsonateur ; les irrgularits de la route constitue lexcitateur. En 1850, un pont dAngers se mit osciller au passage dune troupe et se rompit. En acoustique, on utilise le phnomne de rsonance ; la caisse de rsonance et lair quelle contient constitue un oscillateur acoustique.

Squence 8 SP02

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sum
Un pendule est constitu par un petit objet attach au bout dun l, lautre extrmit du l est xe. Lorsque le l est rigide, de longueur constante, de masse ngligeable par rapport celle de la boule et lorsque les dimensions de la boule sont trs faibles par rapport la longueur du l, le pendule est appel pendule simple. Pour des petites oscillations, la priode propre des oscillations ne dpend pas de langle initial dont on carte le pendule de sa position dquilibre ; la priode T est dnie par : T = 2 -- o g est linteng sit de la pesanteur en m s 2 , en m, T en s. La force de rappel T exerce par un ressort a pour caractristiques : direction : celle de laxe du ressort, sens : vers le ressort sil est tir, sa valeur est proportionnelle lallongement du ressort : T = k 0 . Lquation diffrentielle donnant llongation du ressort pour un systme solide-ressort horizontal d2x 2 scrit ------- + 0 x = 0 ; la solution de cette quation diffrentielle est de la forme : dt 2 = k x = X m cos ( 0 t + ) ; X m et sont dtermins par les conditions initiales. m La priode propre du systme solide-ressort horizontal est gale : T 0 = 2 --- . La priode propre k des oscillations ne dpend pas de leur amplitude. Dans le cas dun amortissement faible la pseudo-priode est voisine de la priode propre. Si les frottements augmentent et atteignent une valeur critique, le mobile accroch au ressort noscille plus mais regagne simplement sa position dquilibre ; nous avons un rgime critique. Si les frottements sont encore plus grands, nous avons un rgime apriodique.

Le phnomne de rsonance mcanique se produit lorsque la priode de lexcitateur est voisine de la priode propre du rsonateur. Une augmentation de lamortissement provoque une diminution de lamplitude des oscillations.

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Squence 8 SP02

xercices
Exercice Galile
Galile crivait propos du pendule simple : Si un pendule a une longueur neuf fois suprieure celle dun autre pendule, celui-ci effectuera trois oscillations pendant que celui-l en accomplira une seule. Galile avait-il raison ?

Exercice

Pendule simple
Sur Terre, on souhaite raliser un pendule simple quon puisse utiliser facilement pour mesurer des dures, la priode des oscillations tant gale deux secondes. Dterminer les caractristiques de ce pendule simple (masse, longueur du l, ...). Donne : g = 9 ,8 m s 2 .

Exercice

Pendule simple sur la Lune


Sur la Terre, on carte un pendule simple de sa position dquilibre et on le lche ; le pendule effectue 10 oscillations en 10,7 secondes. Quelle serait la dure de dix oscillations du mme pendule sur la Lune ?

Donnes : sur la Terre : g T = 9 ,8 m s 2 ; sur la Lune : g L = 1 ,6 m s 2 .

Exercice

Priode dun pendule simple


Nous avons vu que lorsquun pendule simple effectue des oscillations de faible amplitude, la priode T est relie la longueur du l par : T = 2 -- . g Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des longueurs de l diffrentes :
(m) T (s) T ------0,15 0,78 0,30 1,10 0,45 1,35 0,60 1,56 0,75 1,74

1 Sans utiliser la calculatrice, montrer que la priode T et la longueur vrient bien la formule donne en choisissant deux couples de valeurs ; on pourra utiliser le fait que 4 = 2 . 2 Complter la 3me ligne du tableau ; que remarque-t-on ? 3 Cette exprience a-t-elle t faite sur la Terre ou sur la Lune ?

Donnes : sur la Lune : g = 1 ,62 m s 2 ; sur la Terre : g = 9 ,81 m s 2 .

Squence 8 SP02

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Exercice

Pendule en rotation uniforme


Une bille, de masse m, est suspendue un l inextensible, de longueur ; lautre extrmit du l est accroche un axe vertical qui tourne vitesse angulaire constante ; le l scarte alors dun angle de laxe vertical. Dterminer les caractristiques du vecteur acclration a G du centre dinertie de la bille (on donnera la valeur de a G en fonction de m, g et ).

Exercice

Constante de raideur
Considrons un ressort spires non jointives ; le ressort a une constante de raideur k, une longueur vide 0 ; sa longueur est mesure en fonction de la valeur de la force F exerce par le ressort sur diffrents objets suspendus. Donnes : 0 = 12 cm .
F (N) (cm) 0,98 16,0 1,96 20,1 2,94 23,9 3,92 28,0 4,90 32,1

Reprsenter graphiquement la valeur F en fonction de Dterminer la constante de raideur du ressort.

0.

Dterminer la valeur de la force F lorsque lallongement du ressort est de 10 cm.

Exercice

Oscillateur vertical
un ressort vertical accroch un support, on suspend une masse m et on la fait osciller verticalement de part et dautre de sa position de repos ; on obtient un phnomne priodique. On mesure la priode T des oscillations pour diffrentes valeurs de la masse m, le ressort tant cart toujours de la mme faon ; les mesures sont notes dans le tableau suivant.
m (g) T (s) 50 0,66 70 0,78 100 0,94 120 1,02 150 1,14 200 1,32

La priode T dpend-elle de la masse ? Quobserve-t-on pour la priode lorsque la masse est multiplie par 4 ? m La priode T sexprime par : T = 2 --- o k est une constante dpendant du ressort exprime k en N m 1 . Montrer que les mesures du tableau permettent de vrier la formule. Calculer la constante k. Sur la Lune o lintensit de la pesanteur est gale 1 ,62 m s 2 , la priode des oscillations serait-elle la mme que sur Terre o lintensit de la pesanteur est gale g = 9 ,81 m s 2 ? Quelle est la valeur de la masse qui permettrait davoir une priode de 1 seconde ?

Exercice

Force exerce par un ressort


Considrons un cylindre de masse m suspendu un ressort spires non jointives ; le ressort a une constante de raideur k, une longueur vide 0 et une longueur lorsque le cylindre y est accroch.

290

Squence 8 SP02

Donnes : g = 9 ,8 N kg 1 ; m = 200 g ; k = 16 N m 1 ;

= 10 cm ;

= 22 ,3 cm .

Le fait de savoir que le ressort est spires non jointives est-il important ? Donner les caractristiques du vecteur force modlisant laction du ressort sur le cylindre.

Donner les caractristiques du vecteur force reprsentant les actions rparties de la Terre sur lobjet.

Exercice

lnuence de la masse suspendue au ressort


un ressort vertical de constante de raideur k accroch un support, on suspend des objets ayant la mme forme mais de masses diffrentes ( m 1 , m 2 et m 3 ) ; on les fait osciller verticalement dans de leau de part et dautre de la position de repos (point O). On enregistre les positions de lobjet ; on obtient les courbes suivantes reprsentant z en fonction du temps t.

Donnes : k = 20 N m 1 ; m 1 = 100 g , m 2 = 200 g et m 3 = 300 g .

quelles masses correspondent ces courbes ? Justier votre rponse.

Squence 8 SP02

291

Exercice

Inuence de la constante de raideur


On reprend lexercice prcdent mais on garde la mme masse mais avec des ressorts de constante de raideur diffrentes.

Donnes : m = 200 g ; k 1 = 20 N m 1 , k 2 = 10 N m 1 et k 3 = 30 N m 1 .

quelles constantes de raideur correspondent ces courbes ? Justier votre rponse.

Exercice

tude dun pendule


On tudie les oscillations dun pendule. Lobjectif est de chercher dans quelles conditions ce pendule peut tre assimil un oscillateur harmonique. Le pendule est constitu dun corps de petites dimensions, de masse m, suspendu un l de longueur . Le pendule est cart dun angle 0 de sa position dquilibre et lch sans vitesse initiale.

tude exprimentale

Un dispositif appropri a permis denregistrer les courbes 1 et 2.

1,5

1,4

Dterminer graphiquement dans chaque cas la priode et la valeur de langle 0 .

292

Squence 8 SP02

tude thorique Reprsenter sur un schma les forces sexerant sur la petite boule xe au l. d2 g - Lquation diffrentielle du pendule scrit : -------- + -- sin = 0 . dt 2 d2 g - Lquation diffrentielle dun oscillateur harmonique scrit : -------- + -- = 0 . dt 2 Quelle approximation doit-on faire pour assimiler le pendule exprimental un oscillateur harmonique ? Comparer les valeurs de 0 en radian et sin 0 pour les deux expriences prcdentes. Dans quelle exprience le pendule peut-il tre assimil, de faon satisfaisante, un oscillateur harmonique ? Justier.

Exercice

Mesures dune constante de raideur


Un ressort de longueur 0 vide est accroch par une extrmit une potence. lautre extrmit est suspendu un solide S de masse m. Lensemble est vertical et la longueur du ressort devient .

tudier lquilibre de S et exprimer k en fonction des paramtres adquats. Calculer k si m = 100 g , 0 = 400 mm et = 448 mm . Le ressort et S sont placs sur un banc coussin dair horizontal. Lextrmit libre est accroche un point xe et les frottements seront considrs comme ngligeables. Au repos le centre dinertie de S est en O, pris comme origine des abscisses sur laxe horizontal xx . On carte G de sa position dquilibre et on lche S.

a) Faire linventaire des forces sexerant sur S dans une position quelconque de G lors de son mouvement. b) On pose OG = x ; montrer que lquation diffrentielle du mouvement peut scrire : d2x k ------- + --- x = 0 . laide du graphe ci-dessous dterminer la valeur de k. - dt 2 m

c) Vrier que la solution de lquation diffrentielle prcdente est de la forme : x = X m cos ( 0 t + ) ; en dduire lexpression de la priode et la calculer.

Squence 8 SP02

293

Exercice

tude exprimentale dun pendule lastique


Sur un banc coussin dair horizontal, un palet de masse m = 45 g est accroch un ressort de raideur k ; lautre extrmit du ressort est xe. La masse du ressort est nglige. La position du centre dinertie est repre par son abscisse x mesure partir de la position dquilibre ( x = 0 le ressort nest ni allong ni comprim). Le palet est cart de sa position dquilibre avant dtre lch.

On ralise deux enregistrements avec le mme ressort et le mme palet.

On propose trois expressions de la priode T de loscillateur ; k sexprime en kg s 2 , X m est lamplitude des oscillations, g est la valeur du champ de pesanteur en m s 2 . k T = 2 --- ; m m T = 2 --- ; k Xm T = 2 ------ . g

Donner lexpression de T qui nest pas compatible avec lanalyse dimensionnelle. Donner lexpression de T qui nest pas compatible avec les graphes proposs.

Dterminer la constante de raideur du ressort.

Exercice

Suspension dune automobile


La suspension dun vhicule permet dattnuer les vibrations verticales qui nuisent au confort et la scurit des passagers, par exemple lors du passage du vhicule dans un trou sur une route. Elle est constitue au niveau de chaque roue dun ressort et dun amortisseur (voir gure 1). On note G le centre dinertie du vhicule. Lorsquon carte le vhicule de sa position dquilibre GO et quon le lche, il oscille autour de cette position. Lamplitude des oscillations dcrot suivant le degr damortissement de la suspension. Lensemble du vhicule est quivalent un oscillateur mcanique unique vertical amorti de masse m, de raideur k. On tudie le mouvement du centre dinertie G seulement suivant la verticale. On repre son ordonne y sur un axe Oy orient vers le haut. La position du centre dinertie du systme lquilibre GO (ressorts comprims) est prise pour origine O de laxe.

Donnes :
Masse : m = 1 ,5 10 3 kg ; constante de raideur du ressort quivalent k = 6 ,0 10 5 N m 1 .

294

Squence 8 SP02

La force de frottement qui sexerce sur la masse m est oppose la vitesse du point G suivant la verticale, on peut lcrire : F = hv y j o v y est la composante verticale de la vitesse du point G par rapport laxe de la roue et h une constante positive appele coefcient damortissement ou de frottement. On sintresse par la suite linuence de ce coefcient damortissement sur la qualit de la suspension.

Oscillations libres de la suspension

Document 1 : oscillations libres de la suspension

Courbe no 1 : associe au coefcient damortissement h 1 Courbe no 2 : associe au coefcient damortissement h 2 Courbe no 3 : associe au coefcient damortissement h 3 1 Le document 1 donne trois courbes reprsentant y = g ( t ) pour trois vhicules dont seules les valeurs du coefcient damortissement sont diffrentes :
Courbe no 1 h 1 = 1 ,5 10 4 kg s 1 Courbe no 2 h 2 = 5 ,0 10 4 kg s 1 Courbe no 3 h 3 = 1 ,5 10 5 kg s 1

Expliquer pourquoi les courbes no 1 et no 3 correspondent respectivement aux coefcients damortissement h 1 et h 3 . Squence 8 SP02
295

2 Lune des courbes du document 1 est une sinusode amortie dont on dnit la pseudo-priode comme tant la dure entre deux maxima conscutifs. Dterminer graphiquement la valeur de cette pseudo-priode T. 3 Le rgime critique est le meilleur pour le confort et la scurit des passagers. Quelle valeur du coefcient damortissement convient le mieux parmi les trois valeurs proposes ?

Test des amortisseurs, oscillations forces

Pour tester chacun des amortisseurs, on soumet les roues une mme excitation sinusodale produite par un support plac sous chaque roue (gure 2). Lamplitude Y m des oscillations du centre dinertie G du vhicule dpend alors de deux facteurs : lamplitude Y E et la frquence f E de lexcitation sinusodale. La rsolution des questions suivantes ne demande aucune mise en quation. On admettra que le comportement qualitatif du systme sapparente celui dun oscillateur amorti soumis une force excitatrice sinusodale.

Document 2 : oscillations forces de la suspension

Courbe no 4 : associe au coefcient damortissement h 1 Courbe no 5 : associe au coefcient damortissement h 2 Courbe no 6 : associe au coefcient damortissement h 3 1 Lamplitude Y E de lexcitation sinusodale est maintenue constante. Le document 2 donne les courbes reprsentant Y m = g ( f E ) pour les trois valeurs du coefcient damortissement du paragraphe 1.1. a) Pourquoi est-il important de prciser que lamplitude Y E de lexcitation est maintenue constante ? b) Que peut-on dire de lamplitude Y m la rsonance ? c) Pour le vhicule quip de lamortisseur de coefcient le plus faible, dterminer graphiquement la m frquence de rsonance f r . Comparer sa valeur la frquence propre T 0 = 2 --- de loscillateur k mcanique {masse, ressort}. d) Prciser laide des courbes du document 2 si la frquence de rsonance est fonction du coefcient damortissement. 2 la frquence excitatrice f = 4 ,5 Hz , lamplitude des oscillations Y m est la mme pour les trois oscillateurs.
296

Squence 8 SP02

Quel amortisseur faut-il choisir pour quiper le vhicule sachant que plus lamplitude des oscillations est faible, meilleure est la qualit des amortisseurs : * pour les frquences excitatrices f E telles que f E < f ? * pour des frquences excitatrices f E > f ? Quel amortisseur donne le meilleur compromis quelle que soit la frquence excitatrice? (Justier chaque rponse).

Squence 8 SP02

297

Chimie
Objectifs
Reconnatre dans la formule dune espce chimique organique les groupes caractristiques : OH , CO 2 H , CO 2 R , COOCO . crire lquation des ractions destrication et dhydrolyse. partir de la formule semidveloppe dun ester, retrouver les formules de lacide carboxylique et de lalcool correspondants. Savoir nommer les esters comportant cinq atomes de carbone au maximum. Savoir que les ractions destrication et dhydrolyse sont inverses lune de lautre et que les transformations associes ces ractions sont lentes. Savoir quun catalyseur est une espce qui augmente la vitesse dune raction chimique sans gurer dans lquation de la raction et sans modier ltat dquilibre du systme. Savoir que lexcs de lun des ractifs et/ou llimination de lun des produits dplace ltat dquilibre du systme dans le sens direct.

Squence 8 SP02

299

Les esters
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel :
O R C O R'

R et R sont deux radicaux quelconques (identiques ou diffrents). La formule dun ester drive de celle dun acide carboxylique RCOOH par le remplacement de latome dhydrogne du groupe carboxyle par un radical R . On dit alors que les esters sont des drivs dacide. Ils entrent dans la composition de certains parfums ainsi que dans celle des huiles et des graisses. Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant ainsi que de celui du groupe R . partir du nom de lacide, on supprime le mot acide et on remplace la terminaison oque par oate et on ajoute de suivi du nom du radical R . Exemple :
O CH3 C O CH3

driv de lacide actique CH 3 COOH et R : radical mthyle donc : thanoate de mthyle ou : actate de mthyle.

Activit

Nommer les esters :


HCOOC 2 H 5 CH 3 COOC 2 H 5 C 2 H 5 COOCH 3 C 2 H 5 COOC 2 H 5

Squence 8 SP02

301

La raction destrication
A Dnition
La raction destrication est la raction de synthse dun ester partir dun acide carboxylique et dun alcool. La transformation correspondante donne naissance aussi de leau, selon lquation-bilan : RCOOH + ROH RCOOR + H 2 O
acide alcool ester eau

Exemple : CH 3 COOH + CH 3 CH 2 OH CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O


acide actique thanol actate dthyle eau

Activit

crire la formule et nommer lester obtenu par raction entre :


* lacide mthanoque et lthanol, * lacide propanoque et le butan-1-ol.

Activit

Reconnatre, dans chaque formule dester suivante, lacide et lalcool correspondant :


* CH 3 COOC 2 H 5 CH 3 ( CH 2 ) 3 COOC 2 H 5

Caractristiques de la raction
Ltude se fera partir de lacide thanoque et de lethanol. Mettre gants et lunettes de protection. Verser la solution dhydroxyde de sodium dans la burette. Dans un erlenmeyer sec, introduire 25,6 mL dacide actique pur, puis 2,2 mL dacide sulfurique concentr, et enn, 26,1 mL dthanol absolu. Boucher lerlenmeyer, agiter le mlange an dhomogniser et le rpartir dans 11 tubes essais, raison de 4,0 mL par tube. Surmonter 10 tubes essais dun rfrigrant air et les placer dans un bcher de 500 mL moiti rempli deau a 100 C (eau bouillante). Dclencher le chronomtre au moment de limmersion partielle des tubes essais. Verser le contenu du 11me tube essais dans un bcher contenant environ 50 mL deau glace. Rincer le tube essais et ajoute leau de rinage dans le bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline et dose lacide du mlange laide dune solution titre dhydroxyde de sodium 2 ,00 mol L 1 .

302

Squence 8 SP02

Refaire de mme chaque date prvue dans le tableau ci-aprs, en prlevant un tube essais de leau bouillante. Enn, dans un erlenmeyer, raliser le mlange no 12 suivant : 51,7 mL deau et 2,2 mL dacide sulfurique concentr. Boucher, agiter et prlever 4,0 mL du mlange. Doser ce mlange par la solution dhydroxyde de sodium titre (attention : indicateur color : bleu de bromothymol). On obtient les rsultats suivants : Dosage du tube no 12 : V b, eq = 3 ,0 mL
Date (min) 0 2 5 8 10 15 20 30 35 45 t Volume de soude lquivalence V eq (mL) 19,9 17,0 13,7 11,5 11,0 9,9 9,25 8,9 8,75 8,7 Volume de soude ayant ragi avec lacide thanoque (mL) Quantit dacide restant n acide ( 10 3 mol ) Quantit dester form n ester ( 10 3 mol )

Activit

a) crire lquation de la raction associe la transformation subie par le systme. crire lquation de la raction de dosage de lacide thanoque restant dans le mlange. Quelle est la relation entre quantits de matire dacide thanoque et de base lquivalence ?
b) Calculer les quantits initiales (en mol) de chacun des ractifs (acide actique et thanol) dans chaque tube essais et vrifier quils sont bien dans les proportions stchiomtriques.
Acide actique Densit 1,05 thanol 0,79 Actate dthyle 0,91

quoi sert le dosage du 12me tube essais ? c) partir de la valeur des volumes V eq et V, calculer les quantits de matire (en mol) dester form et dacide thanoque restant la date t considre ; remplir alors les dernires colonnes du tableau (attention ! tenir compte de la prsence dacide sulfurique)). d) Quelle est la relation entre lavancement X ( t ) de la raction et la quantit dester form n ester ( t ) ? Calculer la valeur de lavancement maximal X max de la raction. e) Tracer le graphe donnant lvolution de lavancement X en fonction du temps : X = f ( t ) . f) Justifier alors le fait que la transformation associe la raction destrification est une transformation lente. Quel est le rle de lacide sulfurique ? Pourquoi place-t-on les mlanges temprature leve ? g) Calculer la valeur du taux davancement t de la raction, chaque date t du tableau. Vers quelle valeur limite tend t ? Calculer la valeur du rendement de la synthse de lester : quantit de matire dester form ltat final : n ester final r = ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------quantit de matire d ester form si la raction est totale : n ester maximal Comparer les valeurs de limite et r. La transformation associe la raction destrification est-elle une transformation totale ?
Squence 8 SP02
303

La raction dhydrolyse dun ester


A Dnition
La raction dhydrolyse dun ester est la raction inverse de la raction destrication. Un ester, hydrolys par leau (hydro eau, lyse coupure) donne naissance un acide carboxylique et un alcool selon lquation de raction : RCOOR + H 2 O RCOOH + ROH
ester eau acide alcool

Caractristiques de la raction
Ltude se fait partir de lthanoate dthyle et de leau. Lester et leau sont peu miscibles : on ne peut pas suivre lvolution de la composition du systme comme prcdemment. Aussi, on ntudie ici la composition du systme que dans son tat nal aprs 45 minutes. Dans un ballon sec, introduire 7,7 mL dthanoate dthyle, puis 0,4 mL dacide sulfurique concentr, et enn, 1,5 mL deau. Ajouter un barreau aimant, surmonter lerlenmeyer dun rfrigrant eau et xer le tout dans un bcher contenant de leau bouillante tout en agitant de temps en temps.

Au bout de 45 minutes, verser le contenu de lerlenmeyer dans un bcher contenant environ 50 mL deau glace. Rincer lerlenmeyer et ajouter leau de rinage dans le bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline et doser lacide du mlange laide dune solution titre dhydroxyde de sodium 2 ,00 mol L 1 . On trouve alors V b, eq = 19 ,6 mL .

Activit

a) Calculer les quantits initiales (en mol) de chacun des ractifs (actate dthyle et eau) et vrifier quils sont bien dans les proportions stchiomtriques (voir tableau de lactivit ). b) Calculer la quantit de matire dester restant t = 45 min (on admet que le volume V de soude ncessaire au dosage de lacide sulfurique prsent dans le mlange est gal 2 ,4 V ). c) En dduire la valeur du taux davancement final t t = 45 min . d) Comparer ltat final du systme (quantit de chaque espce prsente) avec ltat final du systme obtenu par la raction destrification.

304

Squence 8 SP02

Lquilibre destrication Hydrolyse


Activit
Comparer les valeurs des taux davancement final de chacune des 2 ractions prcdentes (estrification et hydrolyse) la mme date : t = 45 min partir de mlanges quimolaires de ractif.
Cet tat nal unique est appel tat dquilibre chimique obtenu grce 2 transformations inverses lune de lautre et qui ont lieu simultanment, ds que les 4 corps (acide, alcool, ester et eau) sont en prsence. La transformation associe la raction destrication est rversible et la raction est symbolise par un signe gal : RCOOH + ROH = RCOOR + H 2 O De plus, ces 2 transformations ne sont pas totales ; on dit quelles sont limites. Avant que lquilibre ne soit atteint, lune des deux transformations lemporte sur lautre (son avancement est suprieur lavancement de lautre) et provoque ainsi la diminution de la concentration de ses ractifs. ltat dquilibre, tout se passe comme si les transformations sarrtaient. En ralit, elles se poursuivent toujours mais se compensent exactement. Larrt des transformations nest donc quapparent. Lquilibre chimique est appel, pour cette raison, quilibre dynamique. Il faut bien comprendre que les transformations (estrication et hydrolyse) ne se compensent qu lquilibre.

Remarque Si le nombre dhabitants dune ville est stable pendant une priode donne, cest que le nombre de naissances est gal au nombre de dcs, et non parce quil ny a eu ni naissances, ni dcs. On retrouve ici la notion dquilibre dynamique.

Squence 8 SP02

305

Contrle de la vitesse de raction


A Rle de la temprature
Pour mettre en vidence le rle de la temprature, il faut superposer, sur un mme graphique, les courbes destrication et dhydrolyse (pour les mmes conditions initiales) diffrentes tempratures.

Activit

Quelle est linfluence de la temprature, sur : * chaque raction ? * lquilibre chimique ?

Rle dun catalyseur


Les ractions destrication et dhydrolyse dun ester sont toutes deux catalyses par lion hydronium ou oxonium) H 3 O + . Pour cela, il est possible dajouter, dans le mlange ractionnel, une faible quantit dacide sulfurique H 2 SO 4 ou, mieux, acide paratolune sulfonique : H 3 CC 6 H 5 SO 3 H . Comparons les courbes obtenues avec et sans catalyseur (voir courbes prcdentes).

Activit

Quelle est linfluence dun catalyseur sur : * la raction ? * lquilibre chimique ?

306

Squence 8 SP02

Contrle de ltat nal dun systme


A Inuence des proportions initiales des ractifs sur ltat dquilibre
En revenant sur lexemple de la raction destrication, il est possible de partir de ractifs en proportions non stchiomtriques. Pour cela, il suft de modier la quantit initiale dalcool, par exemple. Le protocole exprimental est le mme que prcdemment (tubes essais dans leau bouillante), mais avec les volumes de ractifs suivants : Dans un erlenmeyer sec, introduire 25,6 mL dacide actique pur, puis 2,2 mL dacide sulfurique concentr, et enn, 37,2 mL dthanol absolu.

Activit

Quelle quantit initiale (en mol) dalcool utilise-t-on ici ?


Aprs dosage des chantillons de mlange ractionnel, on peut calculer lavancement X de la raction aux diffrents instants considrs et alors tracer le graphe exprimant les variations de lavancement X de la raction en fonction du temps t, soit : X = f ( t ) :

t (min)

Activit

Comparer ce graphe avec celui obtenu dans les proportions quimolaires de ractifs. Dans ces conditions initiales, la transformation est-elle :
Plus rapide ? De taux davancement plus important ? Le taux davancement devient plus important, car le fait daugmenter la concentration dun des rac[ ester ] tifs (acide ou alcool) entrane une diminution du quotient de raction Q r = --------------------------------------- ce qui [ acide ] [ alcool ] le met dans une situation o la valeur de Q r est infrieure la constante dquilibre K. Le systme volue donc spontanment dans le sens direct. Squence 8 SP02
307

limination dun produit


Lors de la raction destrication, si la temprature dbullition de lester est nettement infrieure celles des autres espces chimiques du systme, il est possible de lextraire du mlange par distillation fractionne. Cest le cas du mthanoate dthyle (ou formiate dthyle) qui est un ester odeur de rhum. Lquation de la raction de synthse de cet ester scrit : HCOOH + CH 3 CH 2 OH = HCOOCH 2 CH 3 + H 2 O Sa temprature dbullition (54 C) est infrieure celles de tous les autres constituants du mlange ractionnel ; en effet, leau bout 100 C, lacide mthanoque 101 C et lthanol 78,5 C.

Activit

Quel montage exprimental adopter pour extraire lester au fur et mesure de sa formation ? Que faut-il particulirement surveiller, lors de la synthse ? Justifier la rponse.
On place dans le ballon 20 mL dacide mthanoque pur, 30 mL dthanol (alcool 90), de lacide paratolunesulfonique ainsi que quelques grains de pierre ponce. Lacide paratolune sulfonique remplace avantageusement lacide sulfurique (manipulation moins dangereuse). Aprs distillation, on recueille une masse m = 34 ,3 g dthanoate dthyle.

Activit

Calculer la valeur du rendement de cette synthse. En dduire linfluence de llimination dun produit sur ltat dquilibre.

Comme prcdemment, justifier le sens spontan de lvolution du systme par lvolution du quotient de raction. Donnes :
Acide formique Densit 1,19 thanol 0,79

Masses molaires (en g mol 1 ) : C : 12 ; O : 16 ; H : 1.

308

Squence 8 SP02

sum
La raction destrication est la raction de synthse dun ester partir dun acide carboxylique et dun alcool. La transformation correspondante donne naissance aussi de leau, selon lquation : RCOOH + ROH RCOOR + H 2 O
acide alcool ester eau

La transformation associe cette raction est lente et limite (non totale). La raction dhydrolyse dun ester est la raction inverse de la raction destrication. Un ester, hydrolys par leau (hydro eau, lyse coupure) donne naissance un acide carboxylique et un alcool selon lquation de raction : RCOOR + H 2 O RCOOH + ROH
ester eau acide alcool

La transformation associe cette raction est lente et limite (non totale). partir dun mlange acide + alcool ou ester + eau, la composition du systme ltat nal est unique. Cet tat nal est appel tat dquilibre chimique. La transformation associe la raction destrication est rversible et la raction est symbolise par un signe gal : RCOOH + ROH = RCOOR + H 2 O On peut contrler (modier) la vitesse dune raction par 2 facteurs (appels facteurs cintiques) : la temprature et un catalyseur (substance chimique) : lun comme lautre augmente la vitesse de la raction sans modier ltat dquilibre du systme. Enn, on peut contrler (modier) ltat dquilibre dun systme : En plaant un ractif en excs. En liminant un produit au fur et mesure de sa formation. Dans un cas comme dans lautre, cela a pour effet de dplacer ltat dquilibre du systme dans le sens direct.

Squence 8 SP02

309

xercices
Exercices dapplications
Exercice Hydrolyse dun ester
Lhydrolyse dun ester (E) conduit la formation de deux composs (A) et (B) que lon se propose didentier. (A) et (B) sont isols et traits sparment :

(A) est soluble dans leau ; la solution aqueuse obtenue conduit le courant lectrique et jaunit le bleu de bromothymol. (B) subit une oxydation mnage. Le produit (D) obtenu par oxydation donne un prcipit jaune avec la dinitrophnylhydrazine (DNPH) et un prcipit rouge avec la liqueur de Fehling. Dduire de ces expriences les fonctions chimiques de (A), (B) et (D).

Exercice

Synthse dun arme odeur de banane


Masse molaire ( g mol 1 ) Butan-1-ol Ester E 74 116 Masse volumique ( g cm 3 ) 0,81 0,88

On veut prparer un ester E odeur de banane en faisant ragir sur du butan-1-ol, de lacide thanoque.

En utilisant les formules semi-dveloppes, crire lquation de la raction associe la transformation subie par le systme. Nommer lester form. On fait ragir 0,100 mol dacide thanoque avec 0,100 mol de butan-1-ol.

Calculer le volume de butan-1-ol utilis.

On obtient 8,6 mL dester E.

Calculer le rendement de cette prparation, cest--dire le rapport de la quantit de matire dester produit la quantit de matire dester attendue thoriquement.

Exercices type bac


Exercice Estrication
I. On tudie la raction entre lacide mthanoque et le mthanol. Dans plusieurs ampoules on mlange 2,3 g dacide et 1,6 g dalcool. On scelle ensuite les ampoules et on les place dans une tuve 50 C. Au bout de 24 heures on constate que la masse dacide que lon peut doser reste constante et vaut 0,76 g.

crire lquation de la raction en utilisant les formules dveloppes. Quelles sont ses caractristiques ? Quel est le pourcentage dalcool estri ?

310

Squence 8 SP02

II. On veut maintenant prparer du mthanoate de mthyle. Proposer un montage qui permettra, avec les mmes ractifs que prcdemment, dobtenir un rendement plus important et de sparer lester form (on fera un schma dtaill, et on expliquera son principe et pour quelle raison le rendement est amlior).
Donnes Acide mthanoque Mthanol Mthanoate de mthyle Temprature dbullition (C) la pression atmosphrique 65 100,7 31,5

Masses molaires atomiques ( g mol 1 ) : C : 12 ; O : 16 ; H : 1.

Exercice

Les travaux de Marcellin Berthelot


Marcellin Berthelot (1827-1907), chimiste franais spcialis dans la synthse organique, ralisa des ractions destrication et dhydrolyse dester selon le protocole exprimental suivant. Un mlange quimolculaire de 0,20 mol dacide thanoque et de 0,20 mol dthanol auquel est ajout de lacide sulfurique concentr est ralis linstant t = 0 en mlangeant 11,4 mL dacide, 11,6 mL dalcool et 1 mL dacide sulfurique. Aprs homognisation, 4 mL sont verss dans cinq tubes essais placs au bain-marie 45 C. linstant t = t 1 , on sort le tube no 1 du bain-marie, on verse son contenu dans un bcher contenant de leau glace et lon procde de mme avec les autres tubes aux instants t 2 . On se propose de mesurer lavancement X de la raction.
a) Quelles prcautions doit-on prendre pour raliser le mlange acide actique-thanol-acide sulfurique ?

b) Pourquoi place-t-on les tubes au bain-marie ? c) Pourquoi verse-t-on le contenu du tube no 1 dans de leau glace ? Comment appelle-t-on cette opration ? Ny a-t-il pas un inconvnient diluer ainsi le mlange pour le dosage ? d) crire lquation de la raction chimique qui a lieu. Quel est le rle de lacide sulfurique ?
Lthanol a une densit de 0,81 et un degr de puret de 97,9 %. Quel volume doit-on prlever si on souhaite avoir 0,2 mol dalcool ? Avec quelle verrerie prlvera-t-on ce volume ? On se propose de doser la quantit totale dacide contenu dans chaque tube, le dosage est ralis par une solution dhydroxyde de sodium 2 ,00 mol L 1 en prsence de phnolphtaline. On note V eq le volume de soude vers. An de connatre la quantit dester apparu, il faut effectuer deux dosages supplmentaires.

On mlange 23 mL deau, 1 mL dacide sulfurique, on homognise et 4,00 mL de ce mlange sont doss par un volume V = 3 ,00 mL de soude. On mlange 11,6 mL deau, 11,4 mL dacide actique et 1 mL dacide sulfurique, on homognise et 4 mL de ce mlange sont doss par un volume V eq ( 0 ) de soude. On dresse alors le tableau de mesures suivant :
Date t (min) 0 5 10 15 30 45 Volume de soude lquivalence V eq (mL) 19,9 13,7 11,0 9,9 8,8 8,5 Quantit dacide restant n acide ( 10 3 mol ) Avancement X ( 10 3 mol )

Squence 8 SP02

311

On appelle X, lavancement de la raction linstant t, n actique la quantit de matire dacide actique prsent linstant t, retrouver la relation : X = 2 10 3 ( V eq ( 0 ) V eq )
Le dosage de lacide sulfurique semble inutile puisque le volume V nintervient pas dans la formule prcdente. Calculer la valeur exacte de la quantit de matire dacide actique introduit linstant t = 0 . Justier alors lintrt de ce dosage. Construire la courbe reprsentant lavancement X en fonction du temps ; en dduire le rendement de cette estrication.

Au bout de 45 minutes le mlange ne semble plus voluer, pourquoi ?

Donnes Masses molaires atomiques ( g mol 1 ) : C : 12 ; O : 16 ; H : 1.

312

Squence 8 SP02