Un reactor qumico es un equipo en cuyo interior tiene lugar una reaccin

qumica, estando ste diseado para maximizar la conversin y selectividad de la

misma con el menor coste posible. Si la reaccin qumica es catalizada por una
enzima purificada o por el organismo que la contiene, hablamos de biorreactores.
El diseo de un reactor qumico requiere conocimientos de termodinmica,
cintica qumica, transferencia de masa y energa, as como de mecnica de
fluidos; Balances de materia y energa son necesarios. Por lo general se busca
conocer el tamao y tipo de reactor, as como el mtodo de operacin, adems en
base a los parmetros de diseo se espera poder predecir con cierta certidumbre
la conducta de un reactor ante ciertas condiciones, por ejemplo un salto en
escaln en la composicin de entrada.
Existen varias formas de clasificarlos:
Segn el modo de operacin:
- Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se
introduce una alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado
por la cintica de la reaccin, tras el cual se saca el producto.
- Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan de forma continua.
Segn el tipo de flujo interno:
- Reactores ideal: suelen ser descritos con ecuaciones ideales sencillas y no
consideran efectos fsicos ms complejos o perturbaciones pequeas.
- Reactores no ideales: consideran el patrn de flujo, la existencia de zonas
muertas dentro del reactor donde el material no circula, adems consideran una
dinmica de fluidos ms compleja, suelen describirse conociendo la cintica de las
reacciones, la RTD (distribucin de edad del fluido) del flujo, el tipo de mezclado
pudiendo ser este tardo o inmediato, y conociendo si el tipo de fluido es micro o
macro fluido.
Segn las fases que albergan:
- Reactores homogneos: tienen una nica fase, lquida o gas.
- Reactores heterogneos: tienen varias fases, gas-slido, lquido-slido,
gas-lquido, gas-lquido-slido.
Dentro de la idealidad pueden suponerse tres tipos de reactores homogneos:
[editar]Reactor Batch


smbolo reactor Batch


Vista de un recipiente de agitacin esmaltado
Trabajan en estado no estacionario y el ms sencillo sera un tanque agitado. Este
reactor tiene la ventaja de que su costo de instrumentacin es bajo, adems de
ser flexible en su uso (se le puede detener de modo fcil y rpido). Tiene la
desventaja de un elevado costo en su funcionamiento y de mano de obra debido a
la gran cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la carga, descarga y
limpieza; Adems no siempre es posible implementar un sistema de control
adecuado. Este reactor suele usarse en pequeas producciones o pruebas piloto.
Asumiendo que en un reactor BR la composicin es uniforme en cualquier instante
y basndose en la seleccin de un componente limitante; Las ecuaciones de
diseo para este tipo de reactor en estado estacionario se deducen de la siguiente
forma (se toma como ejemplo la especie molar A):

1






Siendo V el volumen del fluido en el reactor y la velocidad de reaccin para
el componente limitante. Evaluando los trminos de la ecuacin anterior se puede
calcular el tiempo de residencia necesario para alcanzar la conversin deseada.







donde X representa la conversin lograda y est relacionada con la concentracin,
estn relacionadas por:


X toma un valor entre 0 y 1

Para aquellas reacciones en las que el volumen de la mezcla cambia
proporcionalmente a la conversin la ecuacin se transforma en



Siendo una constante representativa del cambio del volumen en relacin con la
conversin, en trminos matemticos:



para cambios en otros componentes se tiene:



Aparte del tiempo de reaccin, en un proceso industrial debe aadirse el tiempo de
carga, descarga y limpieza para un este tipo de reactores y en general procesos
en lotes.
El balance de energa para este tipo de reactor ofrece 3 posibilidades que
dependen del modo de operacin y de las exigencias de produccin requeridas.
- modo politrpico:

- modo isotrmico:

- modo adiabtico:

Al mencionar servicio se hace referencia a los servicios trmicos, como ejemplo se
puede mencionar el sistema de calentamiento por vapor, o el uso de
un intercambiador de chaqueta en un recipiente.
[editar]Reactor continuo tipo tanque agitado (CSTR)


Smbolo usado para representar un reactor CSTR

Estos reactores trabajan en estado estacionario, es decir, que sus propiedades no
varan con el tiempo. Este modelo ideal supone que la reaccin alcanza la mxima
conversin en el instante en que la alimentacin entra al tanque. Es decir, que en
cualquier punto de este equipo las concentraciones son iguales a las de la
corriente de salida. Adems para este tipo de reactor se considera que la
velocidad de reaccin para cualquier punto dentro del tanque es la misma y suele
evaluarse a la concentracin de salida. Para este reactor suele asumirse que
existe un mezclado perfecto, en la prctica esto no es as, pero puede crearse un
mezclado de alta eficiencia que se aproxima a las condiciones ideales.
El balance de materia para este reactor en trminos molares es el siguiente.



representa el flujo molar de la especie indicada en el subindice, esta
relacionado con el flujo volumetrico



suponiendo que el sistema opera en estado estacionario, el cambio de
concentracin molar tiende a cero.
en trminos de conversin molar y tomando como ejemplo la especie reaccionante
A de coefiente estequiometrico igua a 1. El balance se reduce a



una posterior simplificacin matemtica muestra:



El diseo de operaciones tanto en sistemas CSTR como en reactores PFR
usualmente es deseado determinar el tiempo de residencia (representado por la
letra y dimensionalmente se mide en segundos ) y el factor de escala
(representado por la letra S), este ltimo expresado como el volumen por unidad
de masa del producto, los problemas de optimizacin se enfocan en reducir
tanto como S, esto se logra manipulando la relacin de concentracin entre los
reactantes.
para CSTR



Este tipo de reactor resulta muy atractivo para estudios cinticos debido a su
simplicidad del clculo caracterstica. La configuracin ptima para este tipo de
reactor depende de parmetros, La inversin en capital en equipo es importante,
pero los costos de energa y el costo del producto es factor determinante, el uso
de reactores en batera es muy comn en la industria debido a que suele ser
rentable.
Balance de Energa:



[editar]Reactores en flujo pistn (PFR)


Schematic diagram of a Plug Flow Reactor (PFR)
Estos reactores trabajan en estado estacionario. Es decir, las propiedades en un
punto determinado del reactor son constantes con el tiempo. Este modelo supone
un flujo ideal de pistn, y la conversin es funcin de la posicin. En este tipo de
reactor la composicin del fluido varia de un punto a otro a travs de la direccin
del flujo, esto implica que el balance para un componente dado de la o las
reacciones qumicas implicadas o debe realizarse en un elemento diferencial de
volumen.
Balance de Materia:





pero



y



A fin de encontrar la ecuacin de diseo es necesario integrar la expresin,
considerando que la velocidad de alimentacin es constante, sustituyendo las
ecuaciones anteriores en el balance general, agrupando trminos y despus
integrando obtenemos.



Se puede observar que a diferencia de la ecuacin de diseo para el reactor MFR,
la velocidad de reaccin es variable, por lo general para mecanismos de reaccin
complejos suelen usarse mtodos de integracin grfica, como series de Simpson,
mtodo de sumas de trapecios, cuadratura gausiana, etc., el uso de software
computacional suele ser til para estos procedimientos.
Respecto al balance de energa, tambin se basa en un modelo diferencial.
Balance de Energa (Reactor Cilndrico):



[editar]Reactores Heterogneos
Existe un tipo especial de reactores que debido a su naturaleza obedece leyes
cinticas diferentes, ademas de que por su complejidad los balances de materia y
energa son mas complejos, la diferencia radica en el numero de fases fsicas
involucradas, los mecanismos de transferencia tanto de calor como de energa son
mas complejos debido a que estn presentes mas de un mecanismo, pudiendo ser
de naturaleza conectiva o conductiva, puede hablamos de los reactores
Heterogneos.
[editar]Reactor Cataltico
Suelen ser de 2 tipo: fluidizado o de lecho empacado, la eleccin depende de la
reaccin de inters y del mecanismo cintico observado


Diagrama bsico de unReactor Lecho Fluidizado.
Los reactores de lecho fluidizado posee las siguientes propiedades:
- El flujo es complejo no es bien conocido, solo se puede estimar de forma
aproximada los mecanismos de transferencia de masa, desde el punto de vista de
transferencia el contacto no es muy eficiente debido a la diferencia de varias
barreras fsicas, esto obliga a usar una mayor cantidad de catalizador.
- El control de temperatura se controla de forma mas fcil, comparado con el
reactor de lecho empacado.
- La reactivacion del catalizador en caso de ser necesaria es mas fcil y
eficiente debido a la fluidizacion presente debido a que es posible bombear y
transportar el catalizador.
- Este tipo de flujo es adecuado para partculas de tamao pequeo, ideal
para reacciones rpidas en donde se necesita una rea de contacto grande.

El reactor de lecho empacado pose las siguientes caractersticas:
- La regeneracin del catalizador requiere del uso de gases; Es comn usar
un sistema de re-circulacin a fin de aumentar la eficiencia de re activacin
- este sistema presenta dificultades en el control de temperatura debido a la
formacin de zonas calientes y fras en el interior del lecho.
- No se puede usar un tamao de catalizador pequeo debido a la formacin
de tapones y cadas de presin.
Balance de materia: Al igual que el PFR el balance es diferencial, ademas se toma
en cuenta la difusin radial, el balance se realiza tomando en cuenta una
geometra radial.

2


Condiciones lmite:

,

Balance de energa:



Condiciones lmite:

,
[editar]Reactores no ideales
En muchas situaciones estos modelos ideales son vlidos para casos reales, en
caso contrario se habrn de introducir en los balances de materia, energa y
presin trminos que reflejen la desviacin de la idealidad. Si por ejemplo la
variacin de las propiedades se debe a fenmenos de transporte de materia o
calor se pueden introducir las leyes de Fick o Fourier respectivamente.


14.1.1 Introduccin
La mayor parte de los procesos catalticos indrustiales se llevan a cabo en reactores de
lecho fijo.
Desde el comienzo de su utilizacin, en la dcada de los 40, hasta la
actualidad, su desarrollo ha sido espectacular y ms si se tiene en cuenta que
dicho desarrollo ha tenido lugar, en gra parte, en los ltimos 20 aos.
El amplio esfuerzo desarrollado en el estudio de estos aparatos es fcilmente
justificable, si se repasan algunos de los procesos que en ellos se realizan: sntesis
de amoniaco , de metanol, de xido de etileno, de cicloexano, de estireno,
oxidacin de anhdrico sulfuroso, reformado cataltico, isomerizacin, etc.
Otra faceta a tener en cuenta es el gran aumento de produccin que han
experimentado determinados productos. Tal es el caso de las fibras sintticas, los
plsticos, los fertilizantes qumicos, etc., lo que, indudablemente, lleva consigo
un aumento de la produccin de los productos qumicos bsicos.
Este hecho apoyado en la economa de escala, provoca el crecimiento en las unidades
de produccin. Baste citar que un producto, como el amoniaco, que se produca en la
dcada de los 50 en unidades de unas 200 Tm/da , en la actualidad se han instalado
unidades de hasta 10 veces esta capacidad. Datos semejantes se podran aportar para la
produccin de cido sulfrico y metanol.
Este cambio de escala est limitado por restricciones hidrodinmicas
(canalizaciones, aumento de la prdida de carga) y efectos de transmisin de
calor (existencia de puntos calientes), as como por consideraciones de diseo
(recipientes de elevado volumen preparados para resistir altas presiones, grandes
necesidade de intercambio de calor, etc.).
Las innovaciones de diseo introducidas en los reactores de lecho fijo han
permitido solucionar, en gran parte, estos problemas. As, en los reactores de alta
produccin se ha recurrido al flujo radial, que produce mucha menor prdida de
carga que el axial, con la repercusin correspondiente en poder utilizar tamaos
de prticula de catalizador menores, con el consiguiente aumento de actividad - y
en algunos casos, de selecctividad - al disminuir la resistencia a la difusin
interna en las pastillas de slido. Esta solucin se ha utilizado, entre otros
procesos, en la sntesis de amoniaco y metanol.
En lo referente a las reacciones muy exotrmicas, con grandes necesidades
de extraccin de calor, se han utilizado reactores de lecho fijo de tubos, similares
a los intercambiadores de calor. Tal es el caso de numerosas reacciones qumicas:
oxidaciones (etileno, naftaleno), hidrogenaciones (nitrbenceno, fenol),etc.
Tambin se ha utilizado este sistema en reacciones endotrmicas
(deshidrogenacin de ciclohexanol).
Existen dos procedimientos generales de diseo de reacctores de lecho fijo:
a) Diseo emprico, basado en verificar experimentalmente los fenmenos que
supuestamente se van a dar en el reactor (fsicos, qumicos y
fisicoqumicos). Apoyndose en datos experimentales, obtenidos a difentes
escalas: laboratorio, planta piloto, semiindustrial, se extrapola al reacctor a nivel
industrial. Como es fcil de comprender, el esfuerzo y coste de la investigacin,
obtencin de dichos datos, es muy elevado.
b) Diseo cientfico , que se realiza a partir de expresiones matemticas, ms o
menos complejas, que tienen en cuenta los distintos fenmenos que ocurren en el
reactor: reaccin qumica, transporte de materia, de energa y cantidad de
movimiento. La complejidad del modelo adoptado depende de los fenmenos
que se tienen en cuenta. Naturalmente, a mayor nmero de stos ltimos, mayor
complefidad en las ecuaciones que describen el modelo, y un nmero ms
elevado de parmetros en las mismas.
Es claro el esfuerzo que en las ltimas dos dcadas se est dedicando al
desarrollo de este diseo cientfico, cuya finalidad consiste en desarrollar las
herramientas necesarias para proceder al diseo de los reactores de lecho fijo a
partir de los estudios de laboratorio, obviando las extensas y laboriosas etapas del
cambio de escala. Hay, adems, que tener en cuenta, el aumento de la
importancia de los fenmenos fsicos segn aumenta la escala de las
instalaciones, por lo que se explica la enorme cantidad de trabajos sobre el tema,
desde que Wilhelm, en 1962, establece los principios que deben apoyar el diseo
cientfico comentado.
La complejidad del modelo que debe utilizarse, para cada caso particular,
depende , fundamentalmente, del propio proceso y de la precisin con que se
conozcan los parmetros cinticos y de transporte.
Se han desarrollado dos tipos de modelos muy diferenciados, aunque puede
establecerse una conexin entre ambos. Los llamados modelos de mezcla -en los
que se trata de simular analgicamente los lechos fijos por medio de reactores de
flujo en mezcla completa debidamente interconectados- y los modelos
difusionales, tambin denominados cuasi-continuos (ms puramente descriptivos
de los fenmenos que se suponen en el interior del reactor).
Sera complejo tratar de discernir qu tipo de modelo es capaz de llegar a
una mejor descripcin de la realidad del reactor qumico. Sin embargo, es un
hecho constatable la mayor atencin que ha recibido el modelo difusional
14.1.2 Problemtica de diseo del reactor de lecho fijo
cataltico
Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de
catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de
tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc. En algunos casos, especialmente con
catalizadores metlicos como el platino, no se emplean partculas de metal, sino que ste se
presenta en forma de mallas de alambre. El lecho vatalizador est constitudo por un
conjunto de capas de este material. Estas mallas catalticas se emplean enprocesos
comerciales para la oxidacin de amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdico a cido
actico.
Debido a la necesidad de eliminar o aadir calor, no es posible usar un solo
tubo de gra dimetro empacado con el catalizador. En su lugar, el reactor deber
construirse con cierto nmero de tubos engarzados en un solo cuerpo. El
intercambio energtico con los alrededores se obtiene circulando, algunas veces
hirviendo un fluido en el espacio que hay entre los tubos. Si el efecto calorfico
es considerable, los tubos de catalizador deben de ser pequeos (de hasta 1 plg de
dimetro) para evitar temperaturas excesivas en la mezcla reaccinante. El
problema de la decisin del dimetro del tubo y, por tanto, cuntos tubos son
necesarios para una produccin dada, constituye un obstculo importante en el
diseo de estos reactores.
Una desventaja de este mtodo de enfriamiento es que la rapidez de
transferencia de calor al fluido que rodea a los tubos es constante a lo largo de
todo el tubo, pero, casi siempre, la mayor parte de la reaccin tiene lugar cerca de
la entrada del tubo. Por ejemplo, en una reaccin exotrmica, la velocidad ser
relativamente grande a la entrada del reactor debido a las altas concentraciones
de reactantes en dicha zona. Y ser un poco mayor a medida que la mezcla
reaccionante se desplace a una corta distancia dentro del tubo, debido a que el
calor liberado por la alta velocidad de reaccin, es mayor que el que puede ser
transferido al fluido refrigerante. Por tanto la temperatura de la mezcla
reaccionante aumentar, dando por resultado un incremento de en la velocidad
de la reaccin. Esto continuar a medida que la mezcla se mueve hacia arriba del
tubo, hasta que la desaparicin de los reactantes tenga un efecto mayor sobre la
velocidad, que aquel que representa la temperatura. Siguiendo por el tubo, la
velocidad disminuir. La cantidad menor de calor obtenido puede ahora
eliminarse a travs de la pared, dando como resultado que la temperatura
disminuya. Esta situacin conduce a un mximo en la curva de temperatura en
funcin de la longitud del reactor.
Se pueden utilizar otros medios para refrigerar el sistema adems de hacer
circular fluido refrigerante alrededor de los tubos. Por ejemplo dividir el reactor
en partes, con intercambiadores de calor entre cada una de ellas, es una operacin
de uso comn. Otra posibilidad que se ha utilizado satisfactoriamente en
reacciones con calores de reaccin moderado, como la deshdrogenacin del
buteno, consiste en agregar una cantidad de un componente inerte (vapor) a la
mezcla reaccionante.
El mtodo particular que se utilice para enfriar (o calentar) el reactor de
lecho fijo, depende de cierto nmero de factores: costo de construccin, costo de
operacin, mantenimiento, y caractersticas especiales de la reaccin, tales como
la magnitud del calor de reaccin,AH. Por ejemplo el calor de oxidacin en la
oxidacin de naftaleno es tan alto, que el empleo de tubos enfriados
exteriormente es el nico medio de prevenir las temperaturas excesivas en el
equipo de lecho fijo. En la oxidacin del dixido de azufre, el calor de reaccin
es mucho menor y permite el empleo de depsitos de lechos catalizadores mucho
menos caros y de gra dimetro, que trabajan adiabticamente y se colocan en
serie, con intercambiadores de calor externos para eliminar el calor desprendido.
En la deshidrogenacin del buteno, el calor de la reaccin es tambin bajo, y no
es necesario emplear tubos de catalizador de dimetro pequeo. Aqu es posible
utilizar intercambiadores de calor externos (la reaccin es endotrmica y debe
suministrarse calor para mantener la temperatura) y es satisfactorio el empleo de
unidades de reaccin adiabticas con intercambiadores de calor intercalados. En
este caso se consiguen algunas ventajas adicionales aadiendo un material inerte
calente (vapor de agua) para proporcionar la energa. El efecto amortiguador de
las molculas de agua reduce la polimerizacin del butadieno. As mismo, el
vapor reduce la presin parcial de los hidrocarburos y se logra mejorar el
rendimiento en el equilibrio de esta reaccin.
Todos los equipos mencionados para el intercambio de energa tiene como
objetivo evitar las temperaturas excesivas o mantener un nivel de temperatura
adecuado; es decir, son intentos que se encaminan a lograr una operacin
isitrmica del reactor. La necsidad de obtener una operacin isotrmica se deduce
de muchas razones. Una de ellas se ilustra por ejemplo en la oxidacin del
naftaleno. En este sistema es necesario el control de la temperatura para evitar la
oxidacin completa, es decir, la produccin de dixido de carbono y agua en
lugar de anhdrido naftlico. Esta es una situacin comn en reacciones de
oxidacin parcial. La oxidacin de etileno por medio de aire, es otro ejemplo de
esta situacin. Otra razn frecuente para evitar las temperaturas excesivas es
prevenir la disminucin de la actividad del catalizador. Los cambios en la
estructura del catalizador slida a medida que se aumenta la temperatura, pueden
reducir la actividad del catalizadory acortar su vida til. Por ejemplo, el
catalizador de xido de hierro de la reaccin de sntesis de amoniaco, muestra
una disminucin de actividad ms rida cuando la unidad de sntesis se opera por
encima del intervalo normal de temperatura de 400 a 500 C.
La razn para limitar la temperatura en la oxidacin de azufre se basa en dos
factores: una temperatura excesiva disminuye la actividad del catalizador,
adems, los rendimientos en le equilibrio se ven adversamente afectados con el
aumento de la temperatura. Este ltimo punto es de gran importancia para
explicar la necesidad de controlar el nivel de temperatura en la deshidrogenacin
del buteno. Hay otros factores, como las propiedades fisicas del equipo, que
pueden requerir la limitacin del nivel de temperatura. Por ejemplo, en reactores
operados a muy alta temperatura, particularmente bajo presin, puede ser
necesario enfriar el tubo del reactor para evitar el acortamiento de la vida del
propio tubo.
El probblema de la regeneracin del catalizador para recuperar su actividad,
puede ser muy serio en le caso de reactores de lecho fijo. En la mayoria de los
casos, el catalizador es muy valioso para ser desechado. Si la actividad del
catalizador disminuye con el tiempo pueden hacerse necesarias regeneraciones
muy frecuentes. Aun en esos casos en los cuales el costo sea tan bajo que no se
requiera regeneracin, el procedimiento de parar y arrancar el equipo para el
cambio del catalizador puede ser una operacin muy costosa. Si esto se hace
necesaria a intervalos frecuentes, todo el proceso puede resultar antieconmico.
El lmite econmico exacto del tiempo requerido entre paros depende de los
procesos en particular, pero, en general, si la actividad no puede mantenerse por
un periodo de varios meses, el coso de paros y arranques probablemente ser
prohibitivo. Por supuesto, la regeneracin "in situ" es una forma de solventar esta
dificultad., esto requiere uno o ms reactores adicionales si se quiere una
opeacin continua, aumentndose el costo inicial de la instalacin. Los sistemas
de reactores de lecho fijo de ms xito son aquellos en donde la actividad del
catalizador se mantiene por mucho tiempo sin regeneracin. El reactor de lecho
fijo requiere un equipo auxiliar y es particularmente apopiado para unidades
comerciales pequeas.
Para prolongar el tiempo entre regeneraciones y paros, el tubo del reactor
debe febricarse de mayor longitud que la requerida. Por ejemplo, supogamos que
es necesaria una longitud de 3 pies para aproximarse a la conversin del
equilibrio con un calaziador nuevo de alta actividad. El reactor puede construirse
con tubos de 10 pies de largo. Inicialmente, la conversin deseada se obtendr en
los primeros 3 pies. A medida que la actividad del catalizador descienda, la
seccin del lecho en la cual la reaccin se efecta casi completamente, se
desplazar hacia arriba en el tubo, hasta que finalmenta se llegue a desactivar la
longitud total.Esta tcnica puede emplearse solamente con ciertos tipos de
reacciones y ha tenido mucho xito en la sntesis de amoniaco.
14.1.3.1 Ideas bsicas
El diseo o anlisis de reactor, en el cual una reaccin de un fluido se promueve por
un slido cataltico difiere del diseo o anlisis de un reactor para reacciones homogneas.
Los principios estudiados hasta ahora en cuanto al diseo de reactores sern vlidos para
nosotros. La ley cintica del proceso es a menudo ms compleja para una reaccin cataltica
que para una reaccin homognea, y sta complejidad puede hacer que la ecuacin
fundamental de diseo sea ms difcil de resolver de forma analtica. Por esta razn las
ecuaciones de diseo tienen que resolverse con frecuencia con mtodos numricos cuando
se disean reactores en los que estn implicadas reacciones catalticas.
La principal diferencia entre los clculos que implican reacciones
homogneas y aquellos relacionados con relaciones heterogneas fluido-slida,
es que para estos ltimos sistemas la reaccin est basada en la masa de slido,
W, ms que en el volumen del reactor. Para un sistema heterogneo, la velocidad
de una sustancia A se define como


Se utiliza la masa de slido porque es la cantidad de catalizador, o la masa
de slido reaccionante presente, lo que es importante para la velocidad de
reaccin. El volumen de reactor que contiene el catalizador u otro slido es de
importancia secundaria en estos casos.
14.1.3.2 La ecuacin de diseo
A lo largo del curso hemos estudiado principalmente tres tipos de reactores
ideales:reactor discontinuo, reactor de flujo pistn y reactor de mezcla
perfecta.Las ecuaciones de estos tres tipos de reactores se desarrollaron en base al
volumen del reactor.Para llegar a las ecuaciones de diseo anlogas para
reacciones heterogeneas, simplemente reemplazaremos, el termino generacin(-
r
A
)V por el trmino (-r
A
)'W, es decir

Para un reactor tubular en el que se desarrolla una reaccin en fase
homognea, la forma diferencial de la ecuacin de diseo es

Y la correspondiente ecuacin para un reactor tubular en la que tiene lugar
una reaccin fluido-slido (proceso heterogneo) o una reaccin cataltica ser de
la forma

La obtencin de la ecuacion de diseo para un reactor cataltico se realizar
de la forma anloga que cuando se obtuvo la correspondiente ecuacin de diseo
de un reactor de flujo pistn para reacciones homogneas. Para llevar a cabo la
integracin simplemente reemplazaremos el volumen por el peso de catalizador.

El balance molar de especies A referido al peso de catalizador AW queda
reflejado en la siguiente ecuacin
entrada - salida + generacin = acumulacin
es decir
FA(W) - FA(W+AW) +(r
A'
)AW=0
El anlisis dimensional del miembro izquierdo de la ltima expresin nos
queda

dividiendo la ec. 6.4 por Aw cuando Aw tienda a cero podemos escribir

en el caso de que la caida de presin a lo largo del reactor, y la desactivacin
del catalizador se puedan despreciar, la forma integral de la ecuacin de diseo
para un reactor de lecho fijo cataltico la podemos escribir como

14.1.4.1 Operaciones isotermas
En reacciones de fase lquida, la concentracin de los reactantes no est afectada
en gran manera por cambios en la presin total del sistema.Por lo tanto podemos
ignorar el efecto de la cada de presin en la velocidad de reaccin en el diseo
de los reactores quimicos en fase lquida.Sin embargo, en las reacciones en fase
heterognea, la concentracin de las especies reaccionantes es proporcional a la
presin total del sistema, y consecuentemente, si no tenemos en cuenta la cada
de presin en el reactor podemos obtener fallos de operacin en el reactor no
previstos.
La forma diferencial de la ecuacin de diseo en trminos del peso de
catalizador es

ademas

Si tomamos como ejemplo la reaccin de primer orden isoterma que se lleva
a cabo en un reactor de lecho fijo

La ley de velocidad correspondiente es

sustituyendo el valor de la C
A
en la expresin de la velocidad

Cuanto mayor sea la prdida de presin en el reactor menor ser la
velocidad de reaccin.Si sustituimos la expresin de la velocidad de reaccin en
el abance de masa

como F
A0
=C
A0
Q
A0
,y asumiendo operacin en condiciones isotermas

Ahora necesitamos relaccionar la cada de presin con respecto al peso de
catalizador
La mayora de las reacciones son catalizadas haciendo pasar el reactivo a
travs de un lecho fijo de particulas calticas. La expresion ms utilizada para
calcular la cada de presin de un gas cuando atraviesa un lecho poroso es la
ecuacin de Ergun

donde
P:presin,lb/ft
2

u:porosidad=volumen de polvo/volumen total de del lecho
(1-u):volumen de slido/volumen total del lecho
g
c
:32.174lb
m
.ft/s
2
.lb
f
(factor de conversin)
4.17x10
8
lb
m
.ft/h
2
.lb
f

D
p
:dimetro de la partcula en el lecho, ft
:viscosidad del gas que pasa a traves del lecho,lbm/ft.h.
L:longitud del tubo, ft
u:velocidad superficial=flujo volumtrico/area transversal del tubo ft/h
:densidad del gas, lb/ft
3

G=u=velocidad msica superficial ,g/cm
2
s lb
m
/ft
2
.h
En los reactores de lecho fijo, es mas interesante la relacin entre la presin
y el peso de catalizador ms que la relacin entre la presin y el volumen del
reactor.El volumen del reactor y el peso de catalizador estn relacionadas a travs
de la ecuacin

Donde Ac es el area transversal.Ahora podemos escribir la Ec.6.12 en
trminos del peso de catalizador

En el caso de que la densidad del gas no sea constante tendremos que
transformar la Ec.6.12. Si el reactor opera en estado estacionario, el caudal
msico en cualquier punto del reactor ,Q(kg/s), es igual al caudal msico de
entrada, Qo


donde Q es el caudal volumtrico (cm
3
/s)
Si tenemos en cuenta la expresin que relaciona la variacin del caudal
volumetrico con las variables de operacin y la estequiometra de la reaccin

Despejando, de la Ec. 6.15 y sustituyendo el valor Q/Qo obtenido de
la Ec.6.16 obtenemos la expresin

Combinando las Ec. 6.17 y Ec. 6.12


obtenemos la expresin

donde

Con la ayuda de la Ec. 6.18 y Ec.6.13 podemos obtener una expresin
similar a la Ec. 6.18 pero en terminos de peso de catalizador

con

En condiciones de operacin isotermas la Ec. 6.11 y Ec. 6.20 son slo
funcin de la conversin y presin, y tendrn que resolverse de forma simultnea.

14.1.4.2 Operacin no isoterma
Reactor tubular en estado estacionario con intercambio de calor.
La ecuacin diferencial que describe el cambio de temperatura con el
volumen (o distancia) a lo largo del reactor tiene la expresin

Esta expresin la podemos reescribir en trminos del peso de catalizador y
obtenemos

14.1.5 Ejemplo: Oxidacin de dixido de azufre
1. Produccin de cido sulfrico.
En la produccin de cido sulfrico a partir de azufre, el primer paso es la
combustin de azufre para producir dixido de azufre:
S + O
2


SO
2

Posteriormente el SO
2
se convierte en trixido de azufre, utilizando un
catalizador:
SO
2
+ 1/2O
2


SO
3

En la Fig. 1 se muestra un diagrama de flujo de una planta de produccin de
cido sulfrico por el mtodo de contaco. Es el convertidor el que vamos a tratar
en este problema.
Aunque el catalizador de platino de ha utilizado en la produccin de cido
sulfrico, es el vanadio soportado el nico catalizador que se utiliza hoy en da en
su produccin. Para nuestro problema utilizaremos el catalizador estudiado por
Eklun, cuyo trabajo fue seguido de forma extensa por Donovan en su descripcin
de la cintica de oxidacin del SO
2
. El catalizador estudiado por Eklun fue en
catalizador soportado de V
2
0
5
. Las partculas catalticas de forma cilndrica
tenan un dimetro de 8 mm y una longitud de 8 mm, con una densidad de 33.8
lb/ft
3
. Entre 818 y 1029 F, la ley de velocidad para la oxidacin de SO
2
sobre
este catalizador en particular fue:

Ec. 1
en la que P
i
es la presin parcial de la especie i. Esta ecuacin se puede utilizar
cuando la conversin es superior al 5%. Para el resto de conversiones superiores
al 5%, la velocidad es esencialmente la correspondiente al 5% de conversin.
En el proceso de produccin de cido sulfrico se utilizan diferentes tipos de
reactores. Quizs el tipo ms comn es el reactor dividido en diferentes secciones
adiabticas con enfriamiento entre ellas (ver Fig. 2). Otro tipo de reactor est
dispuesto con tubos de enfriamiento embebidos en la mezcla de reaccin. El
reactor que se muestra en la Fig. 3 utiliza gas entrante para enfriar la mezcla de
reaccin. En el proceso de la Fig. 3, el gas se saca del convertidor para ser
enfriado entre etapas, utilizndolo para recalentar la caldera de agua, producir
vapor, superheat vapor, y recalentar el gas fro, todo ello para incrementar la
eficiencia energtica del proceso.
Una tpica planta de produccin de cido sulfrico de los aos 70 produce
entre 1000 y 2400 toneladas de cido sulfrico el da. Utilizando los nmeros de
Kastens y Hutchinson, una planta que produce 1000 ton/da de cido sulfrico
tiene una alimentacin de SO
2
en el convertidor de 7900 lb mol/h, consistente en
11% SO
2
, 19% O
2
Y 79% en inertes (principalmente N
2
). Utilizaremos estos
valores para desarrollar el problema.
Vamos a calcular la conversin de reaccin para dos situaciones diferentes y
posteriormente compararemos los resultados obtenidos:
a) El primer caso se refiere a un reactor de lecho fijo cataltico cilndrico, con sus
paredes enfriadas a temperatura constante por un lquido hirviendo.
b) El segundo caso hace referencia a un reactor comercial adiabtico en dos
etapas.
2. Cantidades de catalizador
Harrer afirma que la velocidad de flujo volumtrico en un convertidor
adiabtico de SO
2
, medida en condiciones normales de presin y temperatura, es
normalmente alrededor de 75 a 100 ft
3
/min ft
2
de rea de convertidor. Tambin
afirma que el lecho de catalizador en el converidor debe ser entre 20 y 50 in de
profundidad.
Es conveniente utilizar una velocidad msica baja a travs del lecho para
minimizar los requerimientos de energa, por lo que utilizaremos un valor de 75
ft
3
/min ft
2
. Normalmente en convertiddores adiabticos se consiguen
conversiones del 70% en la primera etapa y una conversin adicional del 18% en
la segunda. Utilizando el catalizador del trabajo de Eklun, para estas
conversiones se requiere 1550 ft
3
(23 in de profundidad de lecho) en la primera
etapa y 2360 ft
3
(35 in de profundidad de lecho) en la segunda. Atendiendo a
estos resultados, en nuestro reactor tubular refrigerado, utilizaremos un volumen
total de catalizador de 3910 ft
3
.
3. Configuracin del reactor
El catalizador se dispone en tubos, y los tubos se colocan en intercambiadores
donde se enfriarn por un lquido a ebullicin. El dimetro exterior de los tubos
ser de 3 in. Se han observado severos gradientes de temperatura en la oxidacin
de SO
2
, aunque estos sistemas utilizaban platino como catalizador y se
desarrollaron en condiciones destintas a las consideradas aqu. El tubo de 3 in
de dimetro se ha tomado como compromido entre la minimizacin de los
posibles gradientes de temperatura y el mantenimiento de un nmero de tubos
bajo. Para este propsito se han elegido tubos de 0.109 in de espesor y un
dimetro interno de 2.782 in. Se utilizarn tubos de 20 ft de longitud, como
compromiso entre la disminucin de los requerimientos de energa(tubos de
pequea longitud) y la disminucin de los costes de material(pocos tubos de gran
longitud). Para un total de catalizador de 3910 ft
3
, el nmero de tubos que se
requerir ser de:

Ec.
2
El rea transversal total de los tubos es:

Ec. 3
El coeficiente global de transferencia de calor entre la mezcla de reaccin
gaseosa y el lquido hirviendo se toma como 10 Btu/h ft
2
F. Este valor est cerca
del lmite superior del rango de coeficientes de transferencia de calor para estas
situaciones tal como lo describen Colburn y Bergelin.
4. Condiciones de operacin.
Los convertidores de dixido de azufre operan a presiones slo ligeramente
superiores a la atmosfrica. Utilizaremos una presin absoluta de 2 atm en
nuestros diseos. La temperatura de entrada al reactor se ajustar de forma que
obtengamos la mxima conversin. Introduciremos ahora dos restricciones.
La velocidad del catalizador de V
2
O
3
es despreciable por debajo de
aproximadamente 750 F, y la temperatura del reactor no debe exceder de 125 F
aproximadamente en ningn punto. Es necesario ensayar una serie de
temperaturas de entrada, y aquella que por encima de 760 F de la mxima
conversin, sin que el reactor nunca exceda de 1120 C, ser la adecuada pra
llevar a cabo la reaccin.
La sustancia utilizada como refrigerante debe operar a elevada temperatura,
con el fin de mejorar la eficiencia trmica. La sustancia ms adecuada parece ser
el Dowtherm A, con una temperatura de ooperacin lmite de aproximadamente
750 F.
Utilizando los valores de JANAF para la Kp a 700 y 900 K, la conversin de
equilibrio a cualquier temperatura T tiene la expresin:

Ec. 4
(Kp en atm
-1/2
, T en R)
A 1600 R,
Kp = 7.8 atm
-1/2

Para la constante de velocidad, los datos de Eklun se pueden correlacionar muy
bien mediante la ecuacin:

Ec. 5
(k en lb mol SO
2
/lb cat s atm, t en R)
Existen efectos difusionales presentes en el catalizador a las temperaturas de
trabajo, y la Ec. 5 se puede interpretar como una ecuacin emprica que predice
la constante de velocidad de reaccin efectiva en el rango de temperaturas
indicadas por Donovan(entre 815 y 1138 F).
De las tablas JANAF se pueden obtener los valores de las capacidades
calorficas y la entalpa de reaccin de los compuestos que intervienen en la
reaccin.
AH
R
(800 F) = -42471 Btu/lb mol
SO
2

Ec. 6
Cp
SO3
= 7.208 + 5.633x10
-3
T - 1.343x10
-6
T
2
Ec. 7
Cp
O
= 5.731 + 2.323x10
-3
T - 4.886x10
-7
T
2
Ec. 8
Cp
SO3
= 8.511 + 9.517x10
-3
T - 2.325x10
-6
T
2
Ec. 9
Cp
N2
= 6.248 + 8.778x10
-4
T - 2.13x10
-8
T
2
Ec. 10
5. Procedimiento general de diseo del reactor
El procedimiento general de diseo que vamos a desarrollar para llevar a cabo
el diseo del reactor estar constituido de las siguientes etapas:
a. Aplicacin de la ecuacin de diseo de un reactor de flujo pistn, para relacionar
el peso de catalizador,velocidad de reaccin y conversin. Utilizaremos las
relaciones estequiomtricas y las condiciones de alimentacin especificadas para
expresar la ley de velocidad como funcin de la conversin.
b. Aplicacin del balance de energa, para establecer la relacin entre el peso de
catalizador y la temperatura.
c. Utilizacin de la ecuacin de Ergun, para calcular la cada de presin como
funcin del peso de catalizador.
d. Establecer los valores apropiados para las variables del sistema (k,
Kp,AH
R
(T
R
),Cpi,...) y sus correspondientes dependencias con la temperatura para
poder llevar a cabo los clculos correspondientes.
e. Integrar numricamente la ecuacin de diseo, balance de energa y ecuacin de
Ergun de forma simultnea, para determinar la conversin y temperatura de
salida asa como los perfiles de concentracin.
5.1 Ecuacin de diseo
La ecuacion del balance molar general, en su forma diferencial (ecuacin de
diseo), basada en el peso de ctalizador se expresa segn la ecuacin:

Ec. 11
5.2 Ley de velocidad
La ley de velociadad propuesta por Eklun, como ya indic anteriormente, tiene
la expresin:

5.3 Relaciones estequiomtricas. Expresin de como funcin de la
conversin,X.
La relacin que tiene lugar en el convertidor es:


Si A representa la especie SO2, y vi el coeficiente estequiomtrico de la
especie i, podemos escribir

Ec. 12
sustituyendo las presiones parciales de cada una de las especies con la Ec. 12 en
la ecuacin de velocidad, Ec. 1, y combinando el resultado con la Ec. 11,
obtenemos la siguiente expresin:

Ec
.
13
donde
c = -0.055
P
A0
= 0.22 atm
u
SO2
= 1.0
u
O2
= 0.91
u
SO3
= 0.0
u
N2
= 7.17
F
T0
= 7900 lb mol/h
F
A0
= 869 lb mol/h
Por tubo tendremos:
peso de catalizador en un tubo = W =
c
tD
2
L/4 = 28.54 lb cat/tubo
F
A0
= 869/4631 = 0.188 lb mol/h tubo
Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 13 se obtiene:

Ec. 14
es decir, obtenemos una ecuacin diferencial de la forma:

Ec. 15
Los lmites de integracin irn desde cero hasta el peso de catalizador en un
tubo,28.54 lb.
5.4 Balance de energa
Para una operacin en estado estacionario y despreciando el trabajo shaft work
, el balance de energa expresado en trminos del peso de catalizador toma la
siguiente expresin:

Ec. 16
5.5 Evaluacin de los parmetros del balance de energa.
Calor de reaccin
AH
R
(T) = AH
o
R
(T
R
) + Ao(T-T
R
) + A|/2(T
2
-
T
2
R
) + A/3(T
3
-T
3
R
)
Ec. 17
Para la oxidacin del
SO
2
,

Ao = o
SO3
- 1/2o
O2
-o
SO2
= 8.511 - (0.5)(5.731) - 7.208 = -1.563
de forma similar se obtiene,
A
|
= 0.00273
A

= 0.738*10
6

Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 16 teniendo en cuenta que T
R
=
1260 R, tenemos que:
AH
R
(T) = 42471 -
(1.563)(T-1260) +
(1.36x10
-3
)(T
2
-
1260
2
)-(2.459x10
-
7
)(T
3
-1260
3
)
Ec.18
(AH
R
en Btu/lb ml, T en R)

Ec. 19
Trmino correspondiente al coeficiente de transmisin de calor

Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 15, correspondiente al balance de
energa, obtenemos:

Ec. 20
es decir, obtenemos una ecuacin diferencial con la siguiente funcionalidad

Ec. 21
5.6 Cada de presin a traves del lecho
Para calcular la cada de presin a travs del lecho, vamos a considerar la
ecuacin de Ergun, que tiene la siguiente expresin:

donde

;(M
i
= peso molecular de la especie i)
G = 1307.6 lb/ft
2
h
A
c
= rea de la seccin transversal del tubo,tD
2
/4
Teniendo en cuenta que:
W =
c
A
c
L
podemos expresar la expredin anteror correspondiente a la cada de presin en
funcin del peso de catalizador, en lugar de la distancia del reactor,L.

Ec. 22
Como la viscosidad de la fase gaseosa es una funcin dbil de la temperatura,
vamos a considerar que la viscosidad es independiente de la temperatura.
Al igual que anteriormente, hemos llegado hasta una ecuacin diferencial con la
siguiente funcionalidad:

Ec. 23
5.7 Evaluacin de los parmetros de la cada de presin
Sustituyendo los valores adecuados en la Ec. 21 obtenemos:

Ec. 24
Vamos a estimar un orden de magnitud para la cada de presin. Para obtener
esta estimacin, vamos a considerar que la reaccin se lleva a cabo
isotrmicamente con c= 0,

Integrando entre los lmites
P
0
= 2 atm en W = 0 y P = P en W = 28.54 lb de catalizador, se otiene:
(p
2
-4)/2 = -0.0432(0-28.54)/p>
P = 1.239 atm ; AP = 2-1.24 = 0.76 atm
5.8 Procedimiento de solucin
Tenemos tres ecuaciones diferenciales acopladas que tendremos que resolver
de forma simultnea:
Balance
molar

Ec. 15
Balance de energa

Ec. 21
Balance de presin

Ec. 23
Para llevar a cabo la solucin de este sistema de tres ecuaciones
diferenciales, haremos uso del simulador ISIM. Desarrollaremos a continuacin
el procedimiento numrico general para el clculo del reactor y pposteriormente
veremos cmo, con la ayuda de ISIM, la solucin del problema se simplifica
notablemente.
5.8 Procedimiento numrico general
La velocidad de reaccin es independiente de la conversin entre X = 0.0 y
X = 0.005 y la velocidad de desaparicin de SO
2
en el rango de conversiones
anterior ser igual a la velocidad de reaccin a X = 0.05, es decir:

Ec. 25
Los pasos a seguir sern los siguientes:
1. Dar los valores de X = 0.00, T = T
0
y P = P
0

2. Calcular k de la Ec. 5
3. Calcular Kp de la Ec. 4
4. Si X<0.05,
calcular

de la Ec. 25. Si X>0.05,
calcular

de la
Ec. 1
5. Calcular f
1
(X, T, P), f
2
(X, T, P), f
3
(X, T, P) de las ecuaciones 15, 21 y
23 respectivamente
6. Calcular x, T y P numricamente por medio de las expresiones
Grfica 1 Curvas conversin-temperatura
Influencia de la T de entrada en la
conversin de reaccin
Grfica 2
Grfica 3
Influencia de la T de entrada al reactor
en el perfil de temperatura
T de entrada al reactor 1200 R Grfica 4
Grfica 5
Influencia de la T de entrada al reactor
en la cada de presin
Influencia de la T de entrada al reactor
en la conversin fraccional
Grfica 6
Grfica 7
Influencia de la T de entrada al reactor
en la conversin de equilibrio
Influencia de la temperatura en la
conversin de reaccin
Grfica 8




Reactores Qumicos
Un reactor qumico es un equipo en cuyo interior tiene lugar
una reaccin qumica, estando ste diseado para maximizar la
conversin y selectividad de la misma con el menor coste posible. Si la
reaccin qumica es catalizada por una enzima purificada o por el
organismo que la contiene, hablamos de biorreactores. El diseo de un
reactor qumico requiere conocimientos de termodinmica, cintica
qumica, transferencia de masa y energa, as como de mecnica de
fluidos; Balances de materia y energa son necesarios. Por lo general se
busca conocer el tamao y tipo de reactor, as como el mtodo de
operacin, adems en base a los parmetros de diseo se espera poder
predecir con cierta certidumbre la conducta de un reactor ante ciertas
condiciones, por ejemplo un salto en escaln en la composicin de
entrada.
Existen varias formas de clasificarlos:
Segn el modo de operacin:
- Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se
introduce una alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado
por la cintica de la reaccin, tras el cual se saca el producto.
- Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan de forma continua.
Segn el tipo de flujo interno:
- Reactores ideal: suelen ser descritos con ecuaciones ideales sencillas y no
consideran efectos fsicos ms complejos o perturbaciones pequeas.
- Reactores no ideales: consideran el patrn de flujo, la existencia de zonas
muertas dentro del reactor donde el material no circula, adems consideran una
dinmica de fluidos ms compleja, suelen describirse conociendo la cintica de
las reacciones, la RTD (distribucin de edad del fluido) del flujo, el tipo de
mezclado pudiendo ser este tardo o inmediato, y conociendo si el tipo de fluido
es micro o macro fluido.
Segn las fases que albergan:
- Reactores homogneos: tienen una nica fase, lquida o gas.
- Reactores heterogneos: tienen varias fases, gas-slido, lquido-slido, gas-
lquido, gas-lquido-slido.
Dentro de la idealidad pueden suponerse tres tipos de reactores
homogneos:

Reactor Batch


smbolo reactor Batch


Vista de un recipiente de agitacin esmaltado
Trabajan en estado no estacionario y el ms sencillo sera un tanque
agitado. Este reactor tiene la ventaja de que su costo de instrumentacin
es bajo, adems de ser flexible en su uso (se le puede detener de modo
fcil y rpido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su
funcionamiento y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo
que se pasa parado debido a la carga, descarga y limpieza; Adems no
siempre es posible implementar un sistema de control adecuado. Este
reactor suele usarse en pequeas producciones o pruebas piloto.
Asumiendo que en un reactor BR la composicin es uniforme en cualquier
instante y basndose en la seleccin de un componente limitan;













Reactor continuo tipo tanque agitado (CSTR)


Smbolo usado para representar un reactor CSTR
Estos reactores trabajan en estado estacionario, es decir, que sus
propiedades no varan con el tiempo. Este modelo ideal supone que la
reaccin alcanza la mxima conversin en el instante en que la
alimentacin entra al tanque. Es decir, que en cualquier punto de este
equipo las concentraciones son iguales a las de la corriente de salida.
Adems para este tipo de reactor se considera que la velocidad de
reaccin para cualquier punto dentro del tanque es la misma y suele
evaluarse a la concentracin de salida. Para este reactor suele asumirse
que existe un mezclado perfecto, en la prctica esto no es as, pero puede
crearse un mezclado de alta eficiencia que se aproxima a las condiciones
ideales.




Reactores en flujo pistn (PFR)


Schematic diagram of a Plug Flow Reactor (PFR)
Estos reactores trabajan en estado estacionario. Es decir, las propiedades
en un punto determinado del reactor son constantes con el tiempo. Este
modelo supone un flujo ideal de pistn, y la conversin es funcin de la
posicin. En este tipo de reactor la composicin del fluido varia de un
punto a otro a travs de la direccin del flujo, esto implica que el balance
para un componente dado de la o las reacciones qumicas implicadas o
debe realizarse en un elemento diferencial de volumen.



REACTORES QUIMICOS

CRISTIAN FERNANDO AGUILAR
(COD. 2111569)

Ensayo

Doc. MARIO ALVAREZ
PROFESOR

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER (UIS)
FACULTAR DE INGENIERIAS FISICOQUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
BUCARAMANGA
1 de mayo del 20

INTRODUCCIN

En este trabajo vamos a hablar un poco acerca de los reactores qumicos pero nos vamos
a basar especficamente en los tipos de procesos que son :continuos y discontinuos , para
poder hablar de esto se incluir una informacin acerca del tema principal (reactores ) y
as lograr entender el tema de la tesis para esto es necesario que el lector comprenda el
problema que enfrentan los ingenieros qumicos en la construccin de un reactor que es
bsicamente la eleccin del tipo de reactor para una reaccin determinada; la eleccin
de su tamao y sus condiciones de funcionamiento, generalmente al enfrentar este tipo
de problema se deben tener prefijadas dos cosas: la produccin diaria ( escala de
operacin ) y la cintica de la reaccin, aparte de estas tiene libre eleccin , es su
decisin si emplea un proceso discontinuo o uno continuo el tipo de proceso
seleccionado por el ingeniero ser el punto bsico para seleccionar todos los dems datos
necesarios , el ingeniero puede elegir dentro de ciertos lmites los valores que ms le
convengan como son temperatura, presin etc.

Planteamiento
maximizar la conversin y selectividad de la misma con el menor costo posible,
Los reactores se clasifican en estas formas:
1. Segn el modo de operacin:
Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una
alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cintica de la
reaccin, tras el cual se saca el producto.
Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan de forma continua.

2. Segn las fases que albergan:
Reactores homogneos: tienen una nica fase, lquida o gas.
Reactores heterogneos: tienen varias fases, gas-slido, lquido-slido, gas-lquido,
lquido-lquido, gas-lquido-slido.

Dentro de la idealidad pueden suponerse tres tipos de reactores homogneos:
Reactores discontinuos: trabajan en estado no estacionario y el ms sencillo sera un
tanque agitado.
Reactores continuos tipo tanque agitado (CSTR): estos reactores trabajan en estado
estacionario, es decir que sus propiedades no varan con el tiempo. Este modelo ideal
supone que la reaccin alcanza la mxima conversin en el instante en que los reactivos
entra al tanque, es decir que en cualquier punto de este equipo las concentraciones son
iguales a las de la corriente de salida.
Reactores en flujo pistn (PFR): estos reactores funcionan en estado estacionario, es
decir las propiedades en un punto determinado del reactor son constantes con el tiempo.
Este modelo supone un flujo ideal de pistn, y la conversin
es funcin de la posicin.

En muchas situaciones estos modelos ideales son vlidos para casos reales, en
caso contrario se habrn de introducir en los balances de materia, energa y
presin trminos que reflejen la desviacin de la idealidad.
El tema a tratar ser bsicamente reactores qumicos clasificados segn el tipo de
proceso pero sin embargo se dar informacin completa de los temas para as
permitir un mayor ajuste del lector al texto.

Reactores qumicos

Antes de nada es importante saber que el criterio para elegir un tipo de reactor se
basa en el costo monetario; este es el factor fundamental de estas decisiones no
obstante no es el nico hay otro tipo de criterios que aunque no se expresan en
valor monetario tambin afectan la seguridad y satisfaccin en el trabajo ; como
son la interaccin del reactor con el medio ambiente es decir la forma en que
afecta al medio; la seguridad de los procesos, es lgico que siempre va a haber
un proceso ms seguro que otro; o simplemente si proporciona formas de trabajo
ms cmodas para el personal que labora a su alrededor condiciones de este
tipo descansan en las llamadas condiciones sociales y a pesar de que estas
deberan ser las condiciones encargadas de regir esta eleccin el factor monetario
esta por delante de ellas .
Principios bsicos
Lo primero que se debe hacer para controlar un reactor es establecer la
estequiometria adecuada; esto quiere decir asegurarse de controlar los caudales
de reactivos de tal forma que lleguen al reactor en las cantidades adecuadas para la
reaccin.
En los reactores discontinuos se supone que la reaccin debe ser adecuada respecto a la
estequiometria, debido a que los reactantes se agregan en las cantidades necesarias para
la reaccin antes de iniciar el proceso.
En un reactor continuo esto se hace controlando los caudales de flujo de los reactivos ,
sin embargo siempre van a haber impurezas que alteren la reaccin por esta razn se
debe controlar los resultados de la reaccin con un tipo de indicador; puede ser un
medidor de pH por ejemplo, pero a pesar de esto va a haber reacciones incompletas lo
que quiere decir que va a quedar una cantidad de reactivo sin reaccionar ( es decir sin
convertirse ) , mas tarde se separan estos reactivos de los productos y se reciclan en el
reactor donde a su vez y luego de la reaccin permanecen unas substancias llamadas
inertes que son gases no condensables que se deben ventear; y no voltiles a partir de
los cuales se arrastran los voltiles debido a que estas sustancias llamadas inertes
pueden afectar la reaccin .

Cuando se haya el mejor tipo de reactor para las condiciones necesarias se le llama
reactor ideal; Los reactores ideales dependen del tamao, funcionamiento y de la
transmisin de calor; segn el tipo de reactor y el tipo de proceso a utilizar, esto quiere
decir que un reactor ideal se basa principalmente en la relacin que debeexistir entre la
naturaleza de reaccin, (tiempo, temperatura de reaccin, etc.) Y el adecuado uso de los
reactores que se conocen; por ejemplo al encontrarme con una reaccin cuya naturaleza
es exotrmica lo ms lgico ser proponer un reactor encamisado ya sea tubular o multi
tubular para poder controlar la temperatura, cosas como estas son las que hacen que el
reactor llegue a ser el ideal para el proceso a realizar, para poder hallar un reactor ideal
se debe tener un balance de materia que se halla a travs de la ley de la conservacin de
la masa y la materia planteando as la siguiente ecuacin :
Entrada + generacin = salida + perdida + acumulacin
Estos trminos pueden ser cantidades o velocidades de flujo de materia o de entalpia,
los trminos de salida y entrada son corrientes que atraviesan los lmites del sistema el
calor de reaccin se considera trmino de generacin. El intercambio de propiedades a
travs de las paredes del reactor es lo que se considera como termino de prdida, el
trmino de acumulacin es la variacin de cantidad de propiedad con respecto del tiempo
que se produce dentro del reactor.
Conociendo esto podemos empezar a hablar de tipos de procesos, pero adems
entenderemos la importancia de estos en los reactores:
La reaccin discontinua suele ser usada en empresas que producen gran variedad de
productos pero en cantidades pequeas como por ejemplo de una tonelada, este sistema
se usa en estos casos bsicamente porqueofrece una gran flexibilidad de produccin a las
empresa permitindoles producir un producto x en un da y al da siguiente uno
totalmente diferente, otra de sus ventajas es que el costo de capital es a menudo menor
que en los procesos continuos , por tal razn este proceso es ideal para nuevos productos
que ms adelante pasaran a trabajarse en procesos continuos , que son los procesos que
finalmente se adoptan en la mayora de las empresas debido bsicamente a las
siguientes condiciones:
1. disminucin de costo de trabajo; se refiere a menor tiempo y mano de obra que
implicaban operaciones como el llenado y vaciado de tanques utilizados en procesos
discontinuos ( el tiempo de estos procesos se denomina tiempo muerto)
2. facilidad de control automtico; esto puede llegar a reducir costos de trabajo aunque
requiere una gran inyeccin de capital
3. mayor constancia en las condiciones de la reaccin y por tanto mayor constancia en la
calidad del producto
Realmente la eleccin del proceso a utilizar se basa ms en la magnitud de los costos de
trabajo contra los gastos de capital finalmente lo que es bueno para un pas
industrializado no lo es para uno en va de desarrollo, esta es la diferencia econmica
entre procesos continuos y procesos discontinuos.
Ahora hablando de la parte cientfica la cintica de las reacciones es estudiada
generalmente en procesos de laboratorio en condiciones discontinuas, pero al aplicarse
los resultados a procesoscontinuos no implica nuevos principios de cintica debido a que
ya sea en cualquiera de los dos procesos los cambios moleculares son los mismos ; la
diferencia est en que los procesos continuos se emplean bsicamente en procesos
donde la velocidad de reaccin es mayor, es decir donde la reaccin es rpida , adems
el constante flujo, presente en los procesos continuos ocasiona cambios porque en
particular no todas las molculas que atraviesan el sistema de flujo tendrn las mismas
condiciones de reaccin ( temperatura ,velocidad, concentracin , presin , etc. ) en
comparacin con un proceso discontinuo en estos casos es cuando se complican las
condiciones y rendimiento del producto deseado, debido a reacciones secundarias, el
rendimiento de reaccin no es estrictamente ms bajo en procesos continuos no
obstante en procesos donde es ms bajo esto puede contrapesar el rendimiento de la
operacin continua favoreciendo los procesos discontinuos. Cabe anotar que a excepcin
de los procesos de laboratorio los procesos discontinuos se presentan principalmente en
fase liquida.
Adems de estos dos procesos hay otros tipos de procesos los cuales no son claramente
continuos ni claramente discontinuos, estos procesos se denominan semicontinuos
semidiscontinuos.
Ahora sabiendo las diferencias entre los tipo de procesos se hace necesario conocer las
bases que determinas las condiciones que mencionamos anteriormente y los tipos de
reactores que de algn modo concuerdan con los procesos ( continuo y discontinuo ) y
se acoplan a estos sin menospreciar las condiciones de reaccin ( las bases antes
mencionadas ) debido a que esto acta como cadena; sin condiciones de reaccin no
hay proceso y a su vez sin estos no hay reaccin ni reactor por tal razn es de gran
importancia comprender la posicin de cada uno de los datos aqu arrojados para hallar el
reactor adecuado.

Para esto hay una serie de mtodos y elementos como estos:
Modelado de los reactores qumicos
Un reactor qumico industrial es un mecanismo complejo en el que la transmisin de calor,
la transferencia de materia , la difusin y la friccin deben tener lugar conjuntamente con
la reaccin qumica , debiendo ser segura y controlable.
Modelos matemticos
Los procesos matemticos lo que hacen bsicamente es que mediante un conjunto de
datos y ecuaciones presentan la configuracin de un reactor especifico (mezcla perfecta,
flujo, dispersin, etc. ) .El modelo matemtico presenta ecuaciones necesarias para
elegir el reactor ideal como son velocidad de reaccin , balance de materia y energa ,
transferencia de materia, variaciones en la presin , distribucin de tiempos de residencia
y dems los datos describen propiedades fsicas pero en el modelo final tambin se
incluye el factor econmico.
Elementos bsicos del reactor
Las reacciones se llevan a cabo mediante dos procesos que son discontinuo y continuo a
travs de loscuales circulan corrientes de entrada y salida, los reactores continuos se
diferencian segn el tipo de mezcla de las corrientes de entrada en dos:
1. Con mezcla completa, tambin denominado reactor ideal tipo tanque agitado continuo
(CSTR).
2. Sin mezcla en la direccin principal, tambin denominado reactor de flujo pistn (PFR).
Los reactores reales se desvan un poco de estas conductas ideales.
Pero los modelos ms usados comnmente son asociaciones del CSTR y del PFR as,
puede suponerse que un tanque agitado opera en condiciones de mezcla perfecta en las
inmediaciones del agitador y en condiciones de flujo pistn en las zonas cercanas a la
corriente de salida.

Transmisin de calor y transferencia de materia
Estudiar la transmisin de calor en los reactores es de gran importancia debido a que los
cambios de temperatura afecta la velocidad de reaccin, la degradacin de catalizadores
y la conversin de equilibrio, adems es de anotar que las reacciones por si solas
pueden producir o absorber calor (reacciones exotrmicas y endotrmicas ) por esta
razn se debe tener especial cuidado en cmo controlar la temperatura del reactor para
poder obtener una reaccin ideal , por ejemplo puesto que los reactores poseen
diferentes configuraciones , varios procesos y hasta pueden involucrar varias fases , el
diseo de equipos auxiliares para la transmisin de calor as como las medidas para el
control de temperatura necesitan un amplio nmero de datos tantotericos como
prcticos; as vemos que los modelos matemticos inciden tambin en este tipo de
procesos para el modelado de los reactores.
Distribucin de tiempos de residencia (RTD) eficacia del reactor
La distribucin de tiempos de residencia de reactantes o trazadores que fluyen a travs
del reactor RTD, es un dato importante para determinar el comportamiento del reactor, la
conversin esperada o el intervalo en que la conversin pueda ser.
Trazadores
Los trazadores son substancias inertes ( no reactivas) que se usan en cantidades
minsculas y su evolucin puede seguirse mediante anlisis, cuando se lleva a cabo un
test el trazador se inyecta a la entrada del rector y al ser sustancia inerte ( no reactiva)
se puede seguir muy fcil su desarrollo mediante anlisis hasta que llega a la salida del
reactor , estos datos se transforman en una funcin de distribucin de tiempos de
residencia (RTD) la cual nos podr decir cunto permaneci cada fraccin de fluido
dentro del reactor
catlisis
un catalizador es una sustancia que acelera el proceso de reaccin interviniendo sobre las
etapas intermedias de la reaccin , y luego se libera en una forma qumicamente
inalterada sin embargo a partir de un periodo de utilizacin pueden tener lugar cambios
irreversibles en el catalizador provocando la desactivacin del catalizador tambin hay
substancias llamadas inhibidores y se podra decir que realizan el trabajo totalmente
opuesto al de los catalizadores; estas se encargan de disminuir la velocidad de reaccin ,
la relacin de conversin y por ende el numero de molculas convertidas por partcula de
catalizador. Muchos catalizadores presentan especificidad es decir que influyen solo en
una reaccin o en tipo de reacciones especficas.
A veces las reacciones tienen ms de un camino para realizarse al aplicar un catalizador
este favorece a un camino en especial y as nos permite obtener una distribucin de
productos diferentes a la de una reaccin no cataltica, adems una reaccin cataltica
requiere un menor energa de activacin, permitiendo as una menor temperatura para la
que la reaccin tiene lugar favorablemente.
Normalmente los procesos catalticos suelen ser homogneos en fase liquida y gas pero
normalmente los ejemplos industriales son heterogneos con un catalizador solido y
reactantes fluidos, existen varios tipos de catlisis por ejemplo catlisis homognea,
catlisis con slidos y dems a si como tambin hay varios tipos de catalizadores.
As como se presentan diversos tipos de procesos y de catalizadores, existen diferentes
tipos de reacciones entre estas estn:
Reacciones homogneas estas se dan cuando se presenta una sola fase en el flujo de la
reaccin cmo son:
Fase liquida
Las razones en las que interviene una sola fase liquida o lquidos miscibles, casi siempre
se llevan a cabo en reactores discontinuos, tanques agitados o tanques con recirculacin
externa. La agitacines necesaria para mezclar los diferentes alimentos cargados los
productos descargados y para facilitar el intercambio de calor, ya sea refrigeracin o
calefaccin durante el proceso.
Fase gas
Habitualmente se consideran homogneas las reacciones en fase gas a nivel industrial
,tienen lugar en contacto con slidos ( es decir presentan ms de una fase) ya sea en
contacto con las paredes del propio reactor o bien con sus superficies de intercambio de
calor , o incluso con catalizador cuando se llevan a cabo en presencia de catalizador , es
necesario tener en cuenta las resistencias tanto a l transporte de materia por difusin y a
la transmisin de calor ; mientras que cuando se llevan a cabo en presencia de slidos
inertes ( los ya mencionados anteriormente ) la nica complicacin estriba es tener en
cuenta la transmisin de calor.
Los requisitos ms relevantes en este tipo de sistemas suelen ser el grado de mezcla de
las corrientes alimentadas al reactor y al control de temperatura dentro del mismo.

Polmeros:
Estos se forman en fase liquida pueden permanecer disueltos en el monmero no
reaccionado o en el disolvente o Generalmente se precipitan. A veces se forman
pequeas formas de polmero y permanecen en suspensin y otras veces tienen lugar la
formacin de emulsiones en algunos procesos, los polmeros slidos al formarse, en fase
gas, en reactores de lecho fluidizado. Los reactores tipo tanque agitado tipo continuo
como discontinuos son losms utilizados debido a su flexibilidad, pero existe una gran
variedad de configuraciones del reactor en funcin de cada caso particular.
Las propiedades fsicas de los polmeros dependen mayoritariamente de la distribucin de
pesos moleculares, que en ocasiones pueden cubrir un amplio intervalo. Debido a que es
poco prctico adoptar tcnicas de fraccionamiento reformulacin de los productos de
reaccin, hasta conseguir el intervalo de pesos moleculares deseado, la obtencin de las
caractersticas deseadas debe adoptarse a travs de la eleccin correcta del tipo de
reactor y de las condiciones de operacin, particularmente de la optimacin de la
distribucin de tiempos de residencia y temperatura.
Fluidos y catalizadores slidos
En el diseo de reactores para fluidos en presencia de catalizadores slidos granulares ,
debe tenerse en cuenta la transmisin de calor, la perdida de presin y el contacto entre
fases y obviamente el tipo de proceso discontinuo o continuo para la regeneracin del
catalizador deteriorado , sin embargo, aunque os lechos fluidizados presentan la ventaja
de poder trabajar a temperaturas casi uniformes y pueden disearse para llevar a cabo
una regeneracin en continuo , las principales desventajas vienen dadas por su elevado
costo econmico y mayor dificultad de funcionamiento , as como la necesidad de equipo
adicional para la recuperacin de las partculas tamao polvo y aparicin de retro mezclas
dentro del reactor. en todos los datos anteriores llegamos a concluir que obtener un
modelo de operacin de reactores y de cmo se selecciona un tipo de proceso segn
convenga se basa en los principios bsicos de la reaccin y adems que son naturales en
ella, como lo son la temperatura, la velocidad, etc. Adems condiciones que hacen de
una reaccin un punto especifico con determinadas condiciones en las cuales se es ideal
o correcto para que todo funcione de la mejor manera este punto tiene un ajuste tal como
el funcionamiento de un reloj ; pero adems de estas condiciones encontradas en la
naturaleza de la reaccin el hombre ha llegado a producir reacciones internas a estas
reacciones que es lo que puede ocurrir al agregar un catalizador y dems sustancias que
operan en estas reacciones para as poder moldear la reaccin aun mas en busca de
poder buscar un reactor en el cual la reaccin se d con la mayor produccin, rapidez
calidad y rendimiento y a partir de esto poder decir que se llego a encontrar el reactor
ideal.
En este texto no se incluyen tipos de reactores debido a que no es el objetivo del tema