EJERCICIOS RESUELTOS DE SELECTIVIDAD DE REACCIONES REDOX Y ELECTROQUMICA Cuando se hace reaccionar cido ntrico con zinc metlico se obtiene,

entre otros productos, in amonio en forma de nitrato de amonio y zinc divalente en forma de nitrato de zinc. a) Complete y ajuste la reaccin mediante el mtodo in-electrn y determine los gramos de oxidante que se reducen con 1 mol de electrones. b) Calcule el volumen de una disolucin de cido ntrico, que contiene 3,15 g de cido por litro de disolucin, necesario para oxidar 3,27 g de zinc metlico presente en un residuo procedente de la minera. Datos.- Masas atmicas: H = 1,0; N = 14,0; O = 16,0; Zn = 65,4. Solucin: a) 4 [Zn [NO3- + 10H+ + 8e10HNO3 + 4Zn Zn2+ + 2e-] NH4+ + 3H2O]

NH4NO3 + 4Zn(NO3)2 + 3H2O

Gramos de oxidante (HNO3) que se reducen con unmol de electrones = 63/8 = 7,9 g NOTA: Tambin debe valorarse parcialmente si la reaccin se ajusta en forma inica b) [HNO3] = 3,15/PM = 3,15/63 = 0,05 M moles de Zn = 3,27/65,4 = 0,05 moles de Zn presentes ; Como la estequiometra HNO3:Zn es 10:4, sern necesarios 100,05/4 = 0,125 mol de HNO3 V = n moles / [HNO3] = 0,125/0,05 = 2,5 L

Complete y ajuste, en medio cido, las semirreacciones de oxidacin y de reduccin as como la reaccin global. Indique si son espontneas las reacciones globales en funcin de los potenciales redox. a) Cr2O72 + S2 + H+ Cr3+ + ... b) KMnO4 + HCl + SnCl2 SnCl4 + ... Datos. Solucin: a) Semirreacciones: Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E = 1,33 V 2S S + 2e E = - 0,14 V Reaccin global: Cr2O72- + 14H+ + 3S2- 2Cr3+ + 3S + 7H2O E = 1,19 V E > 0; G < 0 espontnea b) Semirreacciones: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = 1,51 V E Cr2O72/Cr3+ = 1,33 V; E S/S2 = 0,14 V; E MnO4/Mn2+ = 1,51 V; E Sn4+/Sn2+ = 0,15 V

Sn2+ Sn4+ + 2 eE = -0,15 V Reaccin global: 2 KMnO4 + 16HCl + 5SnCl2 2MnCl2 + 5SnCl4 + 8H2O + 2KCl ;E = 1,36 V E > 0; G < 0 espontnea Conociendo los potenciales normales de reduccin de los halgenos: a) Escriba las siguientes reacciones y determine cules sern espontneas: i. Oxidacin del in bromuro por yodo ii. Reduccin de cloro por in bromuro iii. Oxidacin de ioduro con cloro. b) Justifique cul es la especie ms oxidante y cul es ms reductora. Datos: EF2/F - =2,85 V, ECl2/Cl- =1.36 V, EBr2/Br- = 1,07 V, E I2/I- = 0,54 V Solucin: a) Reaccin no espontnea. El potencial de reduccin del yodo es menor que el del bromo. Reaccin espontnea. El potencial de reduccin del cloro es superior al del bromo. Cl2 + 2 Br - 2Cl- + Br2 E = 1,36-1,07= 0,29 V Reaccin espontnea. El potencial de reduccin del cloro es superior al del yodo. Cl2 + 2I- 2Cl- + I2 E= 1,36-0,54= 0,82 V b) De las especies dadas, la ms oxidante es el F2 ya que posee el mayor potencial de reduccin, mientras que la ms reductora es I2 ya que posee el potencial de reduccin ms pequeo. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II), respectivamente, estn montadas en serie. Si en la primera se depositan 3 gramos de plata. a) Calcule los gramos de cobre que se depositarn en la segunda celda. b) Calcule el tiempo que tardarn en depositarse si la intensidad de la corriente es de 2 Amperios. Datos: Masas atmicas : Ag= 107,9; Cu= 63,5 ; Faraday: 96500 C

Solucin: a) Las reacciones de descarga en cada celda electroltica son: 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag Cu2+ + 2 e- Cu 2 nCu = nAg nCu = 3g(Ag) / 2 107,9 gmol-1 (Ag) = 0,0139 moles mCu = 0,0139 mol 63,5 g/mol = 0,883 g de Cu b) 96500 C / 107,9 g (Ag) = 2 (A) t (s) / 3g (Ag) t = 1341 s

Considerando los siguientes metales: Zn, Mg, Pb y Fe a) Ordnelos de mayor a menor facilidad de oxidacin. b) Cules de estos metales pueden reducir Fe3+ a Fe2+ pero no Fe2+ a Fe metlico? Justifique las respuestas.

Datos: E(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E(Mg2+/Mg) = 2,37 V; E(Pb2+/Pb) = 0,13 V; E(Fe2+/Fe) = 0,44 V; E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V Solucin: a) Se oxida ms fcilmente el que tiene el potencial de reduccin ms negativo, en este caso el magnesio. El que menos fcilmente se oxida es el plomo, ya que tiene el potencial de reduccin menos negativo, es decir el mayor potencial de todos. As, el orden de mayor a menor tendencia es el siguiente: Mg, Zn, Fe, Pb. b) Plomo (Pb), ya que todos pueden reducir Fe3+ a Fe2+, pero solo l no puede reducir el Fe2+ a Fe metlico porque tiene un potencial de reduccin mayor. Pb + Fe2+ Pb2+ + Fe ; E = E(Fe2+/Fe) E(Pb2+/Pb) = 0,44 (0,13) = 0,31 V; proceso no espontneo.

Se colocan en serie una clula electroltica de AgNO3 y otra de CuSO4. a) Cuntos gramos de Cu(s) se depositan en la segunda clula mientras se depositan 2g de Ag(s) en la primera? b) Cunto tiempo ha estado pasando corriente si la intensidad era de 10 A? Datos.- Masas atmicas: Ag = 107,87 y Cu = 63,54; Faraday = 96.500 Cmol1 Solucin: a) Ag+ + 1e Ag y Cu2+ + 2e Cu 2 g /107,87gmol1 = 0,0185 moles Ag 1 mol Cu por cada 2 Faradios 0,0185 63,54/2 g = 0,59 g Cu t = 0,0185 96500 / 10 = 178,5 s

b)