Determinacion de Metales Pesados en Sedimentos

CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA
CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN
UNIVERSIDAD DE CRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA MONTERA 2011
CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA
CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN
Trabajo de grado presentado como requisito parcial para optar al ttulo de Qumico
DIRECTOR
JOS LUS MARRUGO NEGRETE Doctor en Ciencias Qumica
UNIVERSIDAD DE CRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA MONTERA 2011
NOTA DE ACEPTACIN El trabajo de grado titulado Concentracin total y biodisponible de metales pesados en sedimentos de la regin de la Mojana.
Realizado por el estudiante: CESAR AUGUSTO SUAREZ ALGARIN
Cumple con los requisitos exigidos por la Facultad de Ciencias Bsicas para optar el titulo de Qumico y ha sido aprobado.
Director de trabajo de grado D. Sc. Jos Lus Marrugo Negrete Departamento de Qumica, Universidad de Crdoba
Jurado de trabajo de grado M. Sc. Edineldo Lans Ceballos Departamento de Qumica, Universidad de Crdoba
Jurado de trabajo de grado M. Sc. Amira Padilla Jimnez Departamento de Qumica, Universidad de Crdoba
Montera 2011
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AGRADECIMIENTOS A Dios.
A mis padres, en especial a mi madre Nereida Algarn Vega, hermanos y dems familiares.
A la universidad de Crdoba y al departamento de qumica por ofrecer las bases para mi formacin como profesional y por la calidad de sus profesores.
Al Dr. Jos Lus Marrugo Negrete por su constante apoyo y direccin en el trabajo de investigacin y sobre todo por permitirme ser parte de su grupo de trabajo.
A Jos Joaqun Pinedo Hernndez por su orientacin y constante ayuda en el trabajo de grado. Al grupo de investigacin GAQAA, al coordinador del grupo y todos sus integrantes por su entusiasmo y colaboracin.
A todos los profesores del departamento de qumica por darnos las herramientas para la ampliacin de los conocimientos relacionados con nuestra profesin.
A mis amigos de la Universidad de Crdoba Jess Reyes, Carlos Mendoza, Jos Torralvo, Jean Carlos, Eylin Jimnez, Katiuska lvarez, Oscar vila, Ivn Cuadrado, Alex Contreras, Rubn Ramrez, Edwin Ruiz, Mara Victoria, Yacelis Burgo, Edeimis Espitia, Elizabeth Contreras y a todos aquellos que compartieron conmigo.
A mis amigos del grupo de investigacin GAQAA; Saudith Burgos, Ivn Urango, Juan Snchez, Sergio Oviedo, Carolina, Julin Toro, Mauricio Lora, Jaime Lzaro entre otros por su ayuda en mi trabajo de investigacin.
TABLA DE CONTENIDO Pg. 1. INTRODUCCIN 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo general 2.2 Objetivos especficos 3. MARCO TERICO 3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS 3.2 METALES PESADOS 3.2.1 Mercurio 3.2.2 Cromo 3.2.3 Nquel 3.2.4 Zinc 3.2.5 Cobre 3.2.6 Manganeso 3.2.7 Hierro 3.2.8 Cobalto 3.3 CONTAMINACIN DE SEDIMENTOS POR METALES PESADOS 3.4 MOVILIDAD 3.5 BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS 3.6 FACTORES INFLUYENTES SOBRE LA MOVILILDAD DE LOS CONTAMINANTES 3.6.1 El pH 3.6.2 El potencial redox 3.6.3 La capacidad de intercambio catinico (CIC) 3.6.4 La materia orgnica 3.6.5 El contenido de xidos e hidrxidos de Fe/Mn 3.6.6 La textura 14 14 14 14 14 15 1 3 3 3 4 4 6 7 7 8 8 9 10 10 11 11 12 13 14
4. METODOLOGA 4.1 REA DE ESTUDIO 4.1.1. Estaciones de muestreos
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4.2 MUESTRAS 4.3 RECOLECCIN DE MUESTRAS 4.3.1 Sedimentos 4.3.1.2 ANLISIS DE LAS MUESTRAS 4.3.1.2.1 Determinacin de Textura 4.3.1.2.2 Determinacin de la capacidad de intercambio catinico 4.3.1.2.3 Determinacin del pH y potencial redox en sedimentos 4.3.1.2.4 Determinacin de la materia orgnica en sedimentos 4.3.1.2.5 Determinacin de metales totales en sedimentos 4.3.1.2.6 Determinacin de biodisponibilidad de metales pesados 4.5 CONTROL DE CALIDAD ANALTICA 4.6 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS 5. DISCUSIN Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS 5.1 TEXTURA Y CIC DE LOS SEDIMENTOS 5.2 PARMETROS FISICOQUMICOS 5.2.1 Materia orgnica 5.2.2 pH 5.2.3 Potencial redox 5.3 METALES PESADOS EN SEDIMENTOS 5.3.1 Mercurio 5.3.2 Nquel 5.3.3 Hierro 5.3.4 Manganeso 5.3.5 Cobre 5.3.6 Zinc 5.3.7 Cobalto 5.3.8 Cromo CONCLUSIONES BIBLIOGRAFA ANEXOS
18 18 18 18 18 19 19 19 19 20 21 25 26 26 27 28 30 30 31 33 36 38 41 43 46 48 51 53 56 65
NDICE DE TABLAS Pg. Tabla 1. Georeferenciacin de las estaciones de muestreo en la regin de la Mojana. Condiciones instrumentales del mtodo. Resultados de los parmetros de validacin para metales pesados Concentracin de metales (g/g) en el material certificado de referencia IAEA-405. Resultados del procedimiento de extraccin secuencial para la primera fraccin en muestra de la estacin San Antonio, concentraciones en g/g peso seco. Evaluacin del lmite de deteccin y cuantificacin (g/g) para la fraccin biodisponible del mtodo de extraccin secuencial en sedimentos. Textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos de las estaciones de muestreo. Parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la Regin de la Mojana Concentracin de los metales (g/g) por perodo estacional en la regin de la Mojana. 17
Tabla 2. Tabla 3. Tabla 4.
20 20 22
Tabla 5.
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Tabla 6.
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Tabla 7.
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Tabla 8.
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Tabla 9.
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Tabla 10. Concentracin promedio de Hg total y biodisponible (ng/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 11. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Hg y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 12. Concentracin promedio de Ni total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 13. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Ni y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 14. Concentracin promedio de Fe total (%) y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
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Tabla 15. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Fe y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 16. Concentracin promedio de Mn total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 17. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Mn y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 18. Concentracin promedio de Cu total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 19. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Cu y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 20. Concentracin promedio de Zn total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 21. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Zn y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 22. Concentracin promedio de Co total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 23. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Co y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 24. Concentracin promedio de Cr total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Tabla 25. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Cr y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
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TABLAS DE ANEXOS Pg. Tabla A1 Concentracin totales y biodisponibles de Hg (ng/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. 66
Tabla A2 Concentracin totales y biodisponibles de Ni (ng/g peso seco) por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
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Tabla A3 Concentracin totales y biodisponibles de Fe (ng/g peso seco) por

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Tabla A4 Concentracin totales y biodisponibles de Mn (ng/g peso seco) por

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Tabla A5 Concentracin totales y biodisponibles de Cu (ng/g peso seco) por

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Tabla A6 Concentracin totales y biodisponibles de Zn (ng/g peso seco) por

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Tabla A7 Concentracin totales y biodisponibles de Co (ng/g peso seco) por

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Tabla A8 Concentracin totales y biodisponibles de Cr (ng/g peso seco) por

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Tabla B1 Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el contenido de metales pesados en la fraccin 1 entre estaciones en sedimentos durante el perodo seco (Febrero). Tabla B2 Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el contenido de metales pesados en la fraccin 1 entre estaciones en sedimentos durante el perodo hmedo (Julio). Tabla B3 Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las concentraciones de los metales pesados entre estaciones en sedimentos durante el perodo seco (Febrero). Tabla B4 Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las concentraciones de los metales pesados entre estaciones en sedimentos durante el perodo hmedo (Julio). Tabla B5 Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para la fraccin 1 de los metales pesados en sedimentos entre pocas de muestreo.
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Tabla B6 Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las concentraciones totales de los metales pesados en sedimentos entre pocas de muestreo.
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NDICE DE FIGURAS Pg. Figura 1. Figura 2. Localizacin de la regin de la Mojana. Estaciones de muestreo en la regin de La Mojana. 16 17
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LISTA DE ACRNIMOS
ANOVA BCR CIC Co Cr Cu DS Eh EPA Fe H2SO4 HCl Hg HNO3 IAEA KMnO4 LC LD M1 M2 meq mg/L mL Mn molL-1 mV ng/L Ni ND nm pH ppm T g/g Zn % %MO %R %RSD
Analysis of variance Community Bureau of Reference Capacidad de intercambio catinico Cobalto Cromo Cobre Desviacin estndar Potencial redox Environmental Protection Agency Hierro cido sulfrico cido clorhdrico Mercurio cido ntrico International Atomic Energy Agency Permanganato de potasio Lmite de cuantificacin Lmite de deteccin Muestreo durante la poca seca en Febrero Muestreo durante la poca hmeda en Julio Miliequivalente Miligramos por litro Mililitros Manganeso Moles por litro Milivoltios Nanogramos por litro Nquel No detectado nanmetro Potencial de hidrogeno Partes por milln Temperatura Microgramos por gramo Zinc Porcentaje Porcentaje de materia orgnica Porcentaje de recuperacin Desviacin estndar relativa expresada en porcentaje
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RESUMEN
Se determinaron los contenidos totales y biodisponibles de Cromo (Cr), Cinc (Zn), Cobalto (Co), Mercurio (Hg), Cobre (Cu), Manganeso (Mn), Hierro (Fe) y Nquel (Ni) en sedimentos superficiales de seis estaciones de muestreo, en sistemas acuticos de la regin de la Mojana, para establecer los niveles de contaminacin en dicha zona, afectada por el vertimiento de desechos agrcolas, ganaderos y los procedentes de actividades como la minera de oro, as mismo, como los vertidos de los asentamientos urbanos que se ubican en sectores aledaos. Para este fin se llevaron a cabo dos muestreos en dicha zona: uno en poca seca (Febrero) y otro en poca lluviosa (Julio), en los cuales se recolectaron las muestras de sedimento que posteriormente fueron procesadas y analizadas, emplendose el mtodo BCR-SES (Community Bureau of ReferenceSequential Extraction Scheme) para determinar la fraccin disponible de los metales en el sedimento. Los contenidos medios biodisponibles (g/g peso seco) fueron: Fe (467), Mn (106), Zn (2,36), Cu (2,46), Co (2,32), Ni (0,47) y Hg (0,04). Los porcentajes de distribucin de los metales pesados en la fraccin con mayor movilidad presentaron el siguiente orden de distribucin: Co > Mn > Hg > Cu > Zn > Fe > Ni en ambas pocas del ao. Los contenidos medios totales (g/g peso seco) de los metales son: Fe (3,82 %), Mn (850), Zn (79,0), Cr (68,7), Cu (65,3), Hg (0,54), Co (13,7) y Ni (43,0). Las concentraciones totales encontradas superan los niveles
establecidos para sedimentos no contaminados, a excepcin del Zn, Mn, Fe, Co y Cr, lo cual refleja la existencia de un impacto antropognico.
La similitud de los resultados en el presente trabajo con otros estudios realizados, corrobora la actual problemtica ambiental y el riesgo para la salud de los pobladores de la zona por la contaminacin con los metales pesados.
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1. INTRODUCCIN
Se considera metal pesado a aquel elemento que tiene una densidad igual o superior a 5 g/cm3 cuando est en forma elemental, o cuyo nmero atmico es superior a 20 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalino-trreos). Su presencia en la corteza terrestre es inferior al 0,1% y casi siempre menor al 0,01% (Garca y Dorronsoro, 2005).
No obstante, las actividades humanas en relacin a los metales han llevado a travs de los tiempos a crecientes descargas de estos contaminantes hacia los diferentes componentes ambientales, aumentando y diversificando paralela y progresivamente las condiciones de exposicin a niveles cada vez ms altos de estos elementos en el ambiente (Yilmaz et al., 2007).
En trabajos relacionados con los problemas ambientales suelen evaluarse los sedimentos, debido a que actan como sumideros de contaminantes y cuando las condiciones ambientales cambian se convierten en fuente importante de los mismos, que pueden ser incorporados por la biota acutica (Cifuentes et al., 2004).
Los metales pesados entran al sedimento desde los cuerpos de agua producindose un aumento progresivo de sus concentraciones en el tiempo y posterior bioacumulacin en organismos que forman parte de esos
ecosistemas (Sadiq, 1992). Estos elementos, en comparacin con otros contaminantes, no son biodegradables y sufren un ciclo ecolgico global en el cual las aguas naturales son las principales vas, siendo crticos los efectos negativos que ellos ejercen, debido a que pueden causar graves daos a nivel celular dada su capacidad para desnaturalizar protenas, ser asimilados por el fitoplancton y organismos filtradores que al incorporarse a la cadena alimenticia provocan graves alteraciones ecolgicas y biolgicas, no solo al ecosistema, sino a los humanos (Mrquez et al., 2008).
Para el estudio del comportamiento qumico, removilizacin y biodisponibilidad de los metales se han empleado tcnicas de extraccin que usan sustancias
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qumicas apropiadas y permiten obtener las diferentes especies fsico-qumicas de los metales, como fracciones intercambiables, asociadas a carbonatos, unidas a xidos de manganeso y hierro, incorporadas a la materia orgnica y las residuales. En este sentido, se ha descrito que las dos primeras fracciones de metales, intercambiables y asociadas a carbonatos, pueden ser fcilmente liberadas al agua bajo condiciones naturales, representando un riesgo real de contaminacin (Tokalioglu et al., 2000).
En la regin de la Mojana el mayor aporte de contaminantes est dado por los procesos mineros que se dan en la zona nororiental del Departamento de Antioquia, en especial la extraccin de oro (Claudia et al., 2000) y otras fuentes antropogenicas. Por lo tanto se hace necesario el estudio de la concentracin total y biodisponible de los contaminantes en los sedimentos de la regin, ya que de este modo se lograra contar con informacin suficiente para evaluar e identificar los niveles de concentracin que pueden tener efectos adversos a la salud humana y al medio ambiente, y de esta forma proporcionar informacin a las entidades correspondientes para que tomen medidas preventivas y decisiones de mejora a esta problemtica que puede traer consecuencias negativas para la regin en general.
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2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo general
Evaluar las concentraciones totales y biodisponibles de metales pesados en muestras de sedimentos superficiales de la regin de la Mojana, mediante la tcnica de AA y BCR para estudio ambiental. 2.2 Objetivos especficos Medir las concentraciones totales y biodisponibles de Hg, Ni, Cr, Fe, Co, Mn, Zn y Cu en los sedimento. Determinar la textura, pH, materia orgnica y potencial redox en las muestras de sedimento.
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3. MARCOS TERICO
3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
Para estimar la dinmica de los metales pesados en sedimentos bajo pequeos cambios en las condiciones ambientales, es de gran utilidad determinar las diversas formas qumicas en las que se encuentran, as como el tipo de sustrato al que se hallan asociados en los sedimentos (Usero et al., 1997). La especiacin qumica nos puede dar informacin sobre el comportamiento de los metales pesados en los sistemas acuticos. Esta tcnica es til para entender el comportamiento qumico y biodisponibilidad de los metales en los sedimentos (Frstner, 1998).
Dentro de los estudios de contaminacin por metales pesados en sistemas acuticos, los sedimentos constituyen un buen indicador para conocer el grado de contaminacin de una determinada zona. En sedimentos, se puede realizar dos tipos de determinaciones: la concentracin total de los metales, que proporciona una evaluacin del nivel de contaminacin, y la especiacin o estudio de las diferentes formas qumicas en las que se encuentra el metal. Esta ltima nos proporciona informacin respecto a la biodisponibilidad en unas determinadas condiciones medioambientales. Las diferentes especies de los metales tienen un comportamiento distinto con respecto a la removilizacin y la biodisponibilidad. La fraccin de metal ms mvil es la fcilmente intercambiable lo que representa un riesgo de contaminacin debido a la liberacin de metales bajo condiciones naturales (Chen et al., 1996).
La removilizacin de los elementos bajo condiciones ambientales y la asimilacin potencial por los organismos son las principales razones para la diferenciacin de las especies en los metales traza enlazada a los sedimentos. La biota puede interactuar a travs de un gran nmero de vas con el medio ambiente que le rodea, modificando el pseudo-equilibrio entre las especies qumicas en las fases lquida y slida. Cabe indicar que los porcentajes de metales en las diferentes fracciones varan de acuerdo a la magnitud de la contaminacin de los sedimentos. Por otro lado, esta variabilidad
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posiblemente tambin es resultado de las propiedades de los metales y de la competicin entre la adsorcin de sedimento y la capacidad de complejacin (Chen et al., 1996).
Una de las primeras metodologas de extraccin qumica secuencial fue la desarrollada por Tessier et al., (1979), y sta ha servido de base para el desarrollo de otros esquemas posteriores de especiacin como los mtodos de Frstner, Salomons y Frstner, Meguellati, entre otros (Usero et al., 1997). Entre los diversos procedimientos existentes, los mtodos de extracciones selectivas son los que aportan una informacin ms significativa en la determinacin de las principales fases acumulativas de metales pesados en los sedimentos. A travs de una serie de extracciones qumicas sucesivas, se consigue remover los constituyentes ms importantes de los sedimentos: carbonatos, xidos de hierromanganeso, materia orgnica y metales asociados a los minerales del sedimento (Usero et al., 1997).
En la mayora de los esquemas de especiacin se pretende separar los metales en cinco fracciones que son las siguientes: Metales en forma de iones intercambiables. Estos pueden ser fcilmente liberados de los sistemas acuticos por pequeos cambios en las condiciones del medio acutico. Metal ligado a carbonatos. Se considera que los metales unidos a esta fase se liberarn al descender el pH de los sedimentos por debajo de un pH de 5, al disolverse los metales precipitados en forma de carbonatos.
Metal asociado a xidos de hierro y manganeso. Los metales presentes en esta fase pasarn al agua en aquellas zonas donde el sedimento se encuentre bajo condiciones reductoras. Estos xidos son sustancias de alto poder de adsorcin y son termodinmicamente inestables en condiciones anxicas (valores bajos de potencial redox).
Metal ligado a la materia orgnica. Estos metales representan la fraccin que

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se liberara al pasar a condiciones
oxidantes. Un caso tpico es la
deposicin de los sedimentos anxicos sobre superficies en contacto con la atmsfera. Fase residual o litognica. Son los metales ligados a los minerales, formando parte de sus estructuras cristalinas. La liberacin de metales de esta fase, en un perodo razonable de tiempo es ciertamente improbable. Despus de revisar los diversos sistemas de especiacin y las distintas fases existentes de metales pesados en sedimentos, se ha observado que todas las extracciones secuenciales tienen prcticamente el mismo procedimiento. La utilizacin de diversos extractantes y su forma de aplicacin, hizo que la Community Bureau of Reference (BCR) de la Comisin de las Comunidades Europeas en 1992 realizara un estudio para la armonizacin de las diferentes tcnicas empleadas bajo el nombre speciacin de metales pesados en suelos E y sedimentos para garantizar que los resultados puedan ser comparables, estableciendo as un protocolo de extraccin secuencial (Chyan et al., 2005). En este trabajo se ha optado por utilizar el mtodo BCR. Este mtodo de extraccin qumica sucesiva comprende cuatro fracciones de extraccin: metal en forma de iones intercambiables y carbonatos (F1), metal asociado a los xidos de hierro y manganeso (F2), metal ligada a la materia orgnica (F3) y la fase residual o litognica (F4).
3.2 METALES PESADOS
Los metales pesados pueden ser considerados como una clase nica de sustancias toxicas para el medio ambiente. Se producen y persisten en la naturaleza y la mayora de ellos son de utilidad para los humanos debido a sus diferentes usos en la industria, agricultura y medicina. Sin embargo, pueden plantear riesgos para la salud humana por su presencia en el aire, agua, sedimentos y en la cadena alimenticia, as como a las personas que laboran en aleacin, minera, fundicin, la pintura, galvanoplastia, pesticidas y la variedad de actividades industriales (Shahtaheri, 2007).
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A continuacin se describen caractersticas generales de algunos de los metales bajo estudio en ste trabajo:
3.2.1 Mercurio
El mercurio se ha constituido en uno de los elementos de contaminacin ms importantes con efectos sobre la salud pblica, ya que se estableci que las personas o poblaciones expuestas a niveles bajos pueden desarrollar alteraciones en las funciones del sistema nervioso (Lebel et al., 1996), el cul es especialmente sensible al metilmercurio, con consecuencias neurofisiolgicas particularmente en el desarrollo de los fetos y en los nios pequeos.
La mayora del mercurio antropgeno depositado en una cuenca hidrogrfica es retenida en el suelo, el agua y la biota por ms de una dcada (Lindqvist y Rodhoe, 1991). El riesgo para los seres humanos y la vida silvestre se produce cuando el mercurio es transportado a las cuencas hidrogrficas y se acumula en la cadena alimentaria acutica (Driscoll et al., 2007). 3.2.2 Cromo
En condiciones naturales el cromo se presenta casi siempre en forma trivalente y prcticamente todo el hexavalente que existe es generado por las actividades humanas. El Cr en medio cido se encuentra como ion dicromato (Cr 2O72-), el cual posee una gran capacidad oxidante. No obstante, el in dicromato solo es estable en medios cidos, por lo que la especie predominante es el cromato CrO42-, al pH en que se encuentran las aguas naturales, cuya capacidad oxidante es menor (Domnech, 1995). El Cr+3 es un in con carga positiva, con una fuerte tendencia a formar complejos estables con especies orgnicas o inorgnicas cargadas
negativamente. Si en el medio no existen especies aninicas puede, en soluciones neutras, reaccionar y formar hidrxidos coloidales, por ello es poco
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probable que exista mucho Cr disuelto en una solucin acuosa. Es poco soluble en el rango de pH cubierto por las aguas naturales (Thuy et al., 2000).
Como elemento esencial, sus funciones biolgicas dependen del estado de oxidacin del elemento, siendo el Cr3+ el que desempea un importante papel en el metabolismo de los carbohidratos y lpidos. La deficiencia de cromo puede desencadenar la intolerancia a la glucosa y contribuir a enfermedades del corazn (Prez, 2005).
3.2.3 Nquel
La principal utilidad del Ni se presenta en la fabricacin de bateras, en catalizadores, aceros y aleaciones, en monedas y en partes de maquinaria. Se trata de un elemento cuyas aportaciones naturales son muy reducidas, siendo las principales exposiciones de carcter antropognico, como el humo del tabaco, la minera, la joyera o los utensilios de cocina.
El nquel en los sistemas acuticos suele estar presente en su mayor parte en forma soluble y slo una baja proporcin forma complejos no muy estables. Una cierta cantidad de nquel puede permanecer adsorbido sobre partculas slidas (Imhoff y Koppe, 1980).
La materia orgnica en los sedimentos, dependiendo de la naturaleza, puede inmovilizar o movilizar nquel. Asimismo, la textura de los materiales juega un papel importante en el contenido del nquel en varias fracciones de sedimentos que tienden a incrementar con la disminucin del tamao de la partcula (Thuy et al., 2000).
3.2.4 Zinc
El zinc es un metal muy abundante en la corteza terrestre, con una concentracin media de 70 g/g. Sus compuestos poco solubles (hidrxidos y carbonatos) tienen la capacidad de adsorberse fuertemente sobre sedimentos y lodos en el fondo del lecho de los cauces hdricos (Marn, 1996). Este elemento
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puede presentar niveles significativos en el medio acutico debido a las deyecciones de animales y humanos (Al-Saleh y Al-Doush, 1998). Segn estudios realizados se ha demostrado que una persona adulta excreta entre 7 y 20 mg/L de zinc al da (Usero et al., 1997). La toxicidad del cinc por ingesta excesiva es poco comn, pero se ha observado que produce trastornos intestinales, nauseas, vmitos y dolor abdominal. En el mbito industrial, la absorcin de cinc y sus compuestos se produce por va respiratoria mayoritariamente, caso de la manipulacin del xido de cinc, que provoca la llamada fiebre de los metales o de los fundidores presentando sntomas como fiebres altas, sudoracin profusa, cefaleas, tos o sabor metlico en la boca (Prez, 2005).
3.2.5 Cobre En soluciones acuosas el cobre puede presentarse en la forma Cu 2+ o Cu1+, pero las condiciones redox en aguas oxigenadas y la tendencia del Cu 1+ a la forma Cu2+, favorece la existencia de las formas ms oxidadas (Navarro et al., 1998). Tiene tendencia a concentrarse en los xidos de manganeso sedimentarios y en fracciones de minerales de arcilla, especialmente en aquellas ricas en carbono orgnico. En ausencia de materia orgnica, el in Cu2+ precipita como hidrxido al pH que suele encontrarse el agua de una corriente fluvial, tambin puede precipitar como CuCO3. Las principales fuentes de contaminacin medioambiental asociadas a cobre, concretamente con respecto a suelos y los sedimentos, son la aplicacin de fertilizantes, bactericidas, fungicidas y pesticidas, los cuales, inducen la acumulacin de cobre en los horizontes superficiales del suelo (Prez, 2005).
En el organismo se encuentra fundamentalmente complejado con protenas, siendo la principal la ceruplasmina, que participa en la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ en una etapa previa a la formacin de la hemoglobina. Tambin forma parte de importantes enzimas que participan en procesos de oxidacin, como por ejemplo la citocromo oxidasa, la tirosina y varias aminoxidasas (Prez, 2005).
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Los usos industriales que posee el cobre son los siguientes: fabricacin de cables, hilos conductores, bobinas de motores, interruptores, calderas, alambiques, bateras de cocina, soldadores y fabricacin de tejados. Actualmente se aprovecha principalmente como conductor de electricidad y en la manufactura de diferentes aleaciones bronce y latn (Vega, 1990).
3.2.6 Manganeso
El manganeso es un metal esencial que se encuentra en una variedad de tejidos biolgicos y es necesaria para el normal funcionamiento de una variedad de procesos fisiolgicos, incluyendo: aminocidos, lpidos, protenas y metabolismo de los carbohidratos, el funcionamiento normal del sistema inmunolgico (Erikson et al., 2005).
La toxicidad del manganeso es un peligro en seres humanos expuestos a altas concentraciones de polvo de manganeso respirables. Los sntomas
respiratorios tales como tos, bronquitis, neumonitis, y la funcin pulmonar alterada (Roels et al., 1987) se asocian con inhalacin de partculas de manganeso (por ejemplo, dixido de manganeso [MnO 2] o el tetrxido de manganeso [Mn3O4]). Estos efectos pueden reflejar una respuesta indirecta a la inhalacin de partculas o pueden estar asociados con la toxicidad directa pulmonar inducida por el manganeso (ATSDR, 2000).
3.2.7 Hierro
El hierro es el metal ms abundante en el universo, y el cuarto elemento en frecuencia en la corteza terrestre. Se lo encuentra naturalmente en el suelo, formando parte de diversos minerales, en el agua y en muchos alimentos. La cantidad de hierro total en el organismo es de unos 30 a 40 mg por kilogramo de peso corporal, este valor es variable y depende de diferentes factores como la edad del individuo, el sexo, el tipo de alimentacin y el tejido u rgano estudiado, ya que el hierro no se distribuye homogneamente en el cuerpo humano (Dallman, 1990).
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El hierro se encuentra soluble cuando est en la forma de Fe +2, pero cuando se encuentra como Fe+3 est precipitado. Este elemento precipita cuando el pH es mayor a 3, dentro de algunas condiciones se presenta con suspensiones coloidales de complejos orgnicos, el Fe puede ser muy estable. Sales como sulfato frrico se usan primordialmente en produccin de alumbres y como coagulante en purificacin de aguas. El hierro es un micronutriente esencial en cantidades traza para la mayora de los organismos, pero la ingestin de cantidades excesivas puede originar la inhibicin de la actividad de muchas enzimas (Duffus, 1984).
3.2.8 Cobalto
Elemento qumico de masa atmica 58.93 y nmero atmico 27. Es parecido al hierro y al nquel, tanto en estado libre como combinado. Se encuentra distribuido con amplitud en la naturaleza y forma, aproximadamente, el 0.001% del total de las rocas gneas de la corteza terrestre, en comparacin con el 0.02% del nquel. El cobalto es un metal pesado y uno de los componentes principales de las aleaciones metlicas fundidas ms frecuentemente usadas en odontologa. El metal es componente de 45 a 70% de los trabajos protticos, como coronas, prtesis parciales fijas y prtesis parciales removibles (Ferreira et al., 2003).
3.3 CONTAMINACIN DE SEDIMENTOS POR METALES PESADOS
La contaminacin por metales pesados son de origen antropognico provenientes de desechos domsticos, agrcolas e industriales, los cuales son peligrosos para la biota acutica, el hombre y el deterioro ambiental en general. Los sedimentos en lagos y cinagas se convierten en sumideros de diversas sustancias, que pueden continuamente ser reintroducidas a la columna de agua y ser transferidas en la cadena trfica (Chen y White, 2004). Los sedimentos contaminados representan un riesgo para la biota ya que algunas de las sustancias presentes pueden ser bioacumuladas en diversas especies acuticas. En lagos y cinagas, las fuentes ms importantes de
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contaminantes son las descargas industriales y municipales. Si bien las primeras son en general ms txicas, las segundas las exceden en cantidad, por lo que puede ocurrir que sean ms dainas que las primeras (White y Rasmussen, 1998). Otra fuente que puede ser importante localmente son las descargas difusas de origen agrcolas (Tsukatani et al., 2002). Entre las sustancias cancergenas descargadas con mayor frecuencia a aguas superficiales el 42% son metales, destacando el Ni, Cr, Pb, As, Co y Be (EPA, 2003).
Los metales trazas presentan concentraciones relativamente elevadas en los sedimentos superficiales alterados por el hombre y guardan una relacin de su concentracin con el tamao de las partculas y la cantidad de materia orgnica sedimentarias, alterando el equilibrio ecolgico y biogeoqumico del ecosistema (Sadiq, 1992). En tal sentido, la determinacin de metales en los sedimentos es un buen indicador del origen de los contaminantes en el medio y de los impactos que stos pueden producir en la biota.
El transporte y movilidad de metales pesados en sedimentos dependen no solamente de su concentracin, sino tambin de la especiacin y solubilidad de sus compuestos (Suduan et al., 1997). La concentracin de los iones de metales pesados transferidos de la columna de agua al sedimento est determinada por procesos en los que intervienen la precipitacin, la adsorcin, la co-precipitacin, el intercambio catinico, la formacin de complejos, la actividad microbiana y la absorcin por las plantas (McLaren et al., 1998), es por esto que el estudio de los procesos de adsorcin/desorcin de metales pesados es crucial en la propuesta de estrategias efectivas de mitigacin, reduccin o eliminacin de estos txicos en los sistemas naturales.
3.4 MOVILIDAD
Como movilidad se entiende la velocidad con la que un contaminante se distribuye en un medio y viene determinada por la transferencia de una sustancia de un medio a otro (Prez, 2005).
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3.5 BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS
En trminos generales, La biodisponibilidad se define como la fraccin del metal que puede interactuar con un organismo biolgico y ser incorporado a su estructura. Como consecuencia de dicha asimilacin puede causar algn efecto negativo o positivo (Prez, 2005). La biodisponibilidad de los metales de origen antropognico depende, sobre todo, de la concentracin en la que estn presentes dichos metales y de la naturaleza de los compuestos geoqumicos a los que se asocian. De estos compuestos geoqumicos, los ms importantes que controlan la biodisponibilidad de los metales presentes en los sedimento son la materia orgnica y los xidos de Fe y Mn (Bendell-Young et al., 2002).
En los suelos y en los sedimentos, los metales se asocian con distintas fracciones: 1) en solucin, como iones de metal libre y complejos metlicos solubles, 2) adsorbida en los sitios de intercambio de los constituyentes inorgnicos del suelo, 3) ligada a la materia orgnica, 4) precipitadas como xidos, hidrxidos y carbonatos, y 5) residual en las estructuras de los minerales silicatados (Basta, 2004). Sin embargo, slo los metales asociados con las fracciones 1 y 2 estn realmente biodisponibles, por ello, la concentracin total de los metales en el suelo o en los sedimentos no reflejan necesariamente los niveles de biodisponibilidad (Silveira et al., 2003).
La biodisponibilidad depende de la solubilidad de los metales y de su capacidad de adsorcin en la fraccin coloidal del suelo o del sedimento. La interaccin entre los distintos procesos como son el intercambio catinico, adsorcin/desercin, precipitacin/disolucin y formacin de complejos, afectan la distribucin de los metales entre la solucin suelo y la fase slida, siendo responsables de su movilidad y biodisponibilidad (Silveira et al., 2003; Basta, 2004).
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3.6 FACTORES
INFLUYENTES
SOBRE
LA
MOVILILDAD
DE
LOS
CONTAMINANTES
El comportamiento y destino de los metales como contaminantes, se encuentra dirigido por una variedad de procesos fisicoqumicos que dictaminan su disponibilidad y movilidad en suelos o sedimentos (McBride, 1989). De este modo, la movilidad de los contaminantes inorgnicos se ve influenciada por:
3.6.1 El pH, el cual controla las reacciones de adsorcin/desorcin y precipitacin/solubilizacin. En general, es el factor ms influyente, provocando un aumento de la solubilidad y por tanto la biodisponibilidad de los elementos de forma inversamente proporcional al pH del sustrato.
3.6.2 El potencial redox conjuntamente con el pH es el otro parmetro ms influyente. Determina las especies susceptibles de adsorberse, precipitar o solubilizarse. El potencial redox del sedimento depende de la actividad biolgica, el pH y el contenido de agua del sedimento (Tan, 1998). 3.6.3 La capacidad de intercambio catinico (CIC) aumenta la capacidad de autodepuracin de los sedimentos al fijar los contaminantes sobre las superficies de las partculas. Dicha retencin depende de caractersticas de cada ion metlico, como el radio inico y la valencia, aumentando la retencin al reducirse el radio y aumentar la valencia (Prez, 2005). 3.6.4 La materia orgnica del sedimento en forma de humus tiende a adsorber los iones de los metales va formacin de complejos, as como tambin, aportar al sedimento cierta capacidad de intercambio catinico. Al igual que las reacciones de hidrolisis, las reacciones de complejacin son reacciones pH-dependientes y pueden correlacionarse con el tamao y carga de los cationes (Prez, 2005). 3.6.5 El contenido de xidos e hidrxidos de Fe/Mn, los cuales se encuentran expuestos a la reduccin, solubilizacin por complejacin,
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procesos de oxidacin o precipitacin, en los que los procesos microbiolgicos juegan un papel importante. Dichos xidos e hidrxidos poseen una alta capacidad de adsorcin y gran cantidad de elementos traza pueden acumularse en estos compuestos (Prez, 2005). 3.6.6 La Textura: El tamao de las partculas del suelo es un parmetro importante, ya que los metales pesados estn asociados a las partculas ms pequeas de stos, las arcillas, que poseen carga negativa en la superficie, y debido a su gran rea superficial con relacin a su volumen son altamente reactivas y pueden intercambiar cationes (Domnech, 1997).
El rea superficial de los suelos es dependiente de los parmetros granulomtricos y su composicin mineral (Singh et al., 1999). La textura se refiere al tamao de las partculas que tiene un suelo. Hay 5 texturas bsicas: Textura arcillosa: Un suelo con textura arcillosa es aquel en el que predomina la arcilla. La arcilla son partculas minerales que miden menos de 2 m. Textura arenos: El suelo de textura arenosa tiene sobre todo arena. Arena son partculas minerales de entre 0,02 y 0,2 mm. Textura franco: En un suelo con textura franca abunda el limo. Es algo intermedio a los dos anteriores. Ni es arcilloso, ni es arenoso. Limo son partculas minerales de entre 0,002 y 0,02 mm. Textura franco-arcillosa: Entre arcilloso y franco. Tiene bastante arcilla pero tambin lleva mucho limo. De arena, poca. Textura franco-arenosa: Entre franco y arenoso.
Segn la proporcin que haya de un tipo de partculas u otras tendremos las diferentes texturas.
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4.0 METODOLOGA
4.1 REA DE ESTUDIO
El rea de estudio abarc la regin de la Mojana que comprende aproximadamente 450.000 ha delimitadas geogrficamente por el norte, con el Brazo de Loba, Ro Magdalena, por el oriente y sur con el ro Cauca y por el occidente con la Serrana de Ayapel. Es atravesada por los caos Rabn, Mojana, Panceguita, Viloria y San Matas entre otros y se encuentra bordeada por los ros Cauca, Magdalena y San Jorge. La zona es tradicionalmente ganadera y agrcola, sufre largos perodos de inundacin que se presentan con diferentes frecuencias en un sector denominado Mojana Baja, debido al desbordamiento de los ros Magdalena y San Jorge (Figura 1).
Figura 1. Localizacin de la regin de la Mojana.
4.1.1 Estaciones de muestreos En este proyecto se consideraron las estaciones de muestreo (Cinaga San Marcos, Cinaga San Antonio, Cinaga Machado, Cao Viloria y Guarandaro
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Cauca), que fueron seleccionadas por la aportacin de aguas residuales de ncleos poblacionales que descargan en estos sistemas acuticos y por el aporte de contaminantes debido a las actividades mineras y agrcolas que se desarrollan en la regin (Figura 2). En la tabla 1 se muestra la georeferenciacin de las mismas. Tabla 1. Georeferenciacin de las estaciones de muestreo en la regin de la Mojana ESTACIN COORDENADAS Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio N:07 24.442 N:08 30.746 N:08 38.638 N:08 55.558 N:09 02.033 N:09 03.680 W:75 18. 303 W:75 01. 548 W:75 06. 688 W:75 01. 192 W:74 47. 496 W:74 45. 329
Figura 2. Estaciones de muestreo en la regin de la Mojana.

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4.2 MUESTRAS Las muestras fueron tomadas en 2 campaas de muestreo abarcando los periodos climticos seco y hmedo, el muestreo del periodo seco (M1) se realiz a principios del mes de Febrero, y el correspondiente al periodo hmedo (M2) se realiz a finales del mes de Julio. 4.3 RECOLECCIN DE MUESTRAS 4.3.1. Sedimentos En cada estacin se colectaron cuatro submuestras de sedimentos superficiales, distribuidas cada una en un punto cardinal a partir del punto de referencia y a un radio de 3 m, obtenindose una nica muestra compuesta y representativa de la estacin. Las muestras de sedimentos se tomaron con una draga tipo van Veen lanzada desde un bote. Las cuales fueron transportadas al laboratorio, secadas a temperatura ambiente y tamizadas por una malla de 60 m para su posterior anlisis.
4.3.1.2 ANLISIS DE LAS MUESTRAS 4.3.1.2.1 Determinacin de Textura: Para la determinacin de la textura en los sedimentos se emple el mtodo hidromtrico de Bouyoucos (Pl, 1983). Inicialmente se pesaron 70g de sedimento, luego se adicionaron a este 10mL del dispersante (Hexametafosfato de sodio ms carbonato de sodio). Luego se llev la mezcla a agitacin durante 5 minutos. Seguidamente se verti la suspensin a una probeta de 1L, completando con agua hasta 800mL. Se introdujo el densmetro en la probeta y se complet con agua hasta el volumen de 1L. La suspensin se agit vigorosamente durante 30 segundos. A los 40 segundos se midi el valor en el densmetro para hallar el porcentaje de arena. Luego la solucin se dej reposar durante 2 horas y se midi el valor en el densmetro para determinar el porcentaje de arcilla. Finalmente por diferencia, se determin el porcentaje de limo.
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4.3.1.2.2 Determinacin de la capacidad de intercambio catinico: Para la determinacin de la capacidad de intercambio catinico se pesaron 5g de suelo, luego se adicionaron a este 100 mL de Acetato de Sodio 1N, se agito durante una hora, se filtro con papel Watman de 0.45 m, del filtrado se tom 1 mL y se le adiciono 8.8 mL de acetato de Amonio y 0.2 mL de xido de lantano al 5%, luego se determino la concentracin de Sodio por absorcin atmica que es equivalente a los cationes extrados y mediante la sumatoria de sus equivalentes se obtuvo la CIC (IGAC 1979).
4.3.1.2.3 Determinacin del pH y potencial redox en sedimentos: El anlisis de pH y Potencial Redox, se realiz en campo, mediante la utilizacin de un equipo pH 330i, WTW, provisto de una sonda o electrodo combinado. El equipo previamente se cheque con soluciones tampn de pH 4.0, 7.0 y 10.0 a 25 0C y solucin redox RH 28 (457 mV).
4.3.1.2.4 Determinacin de la materia orgnica en sedimentos: Para determinar la materia orgnica se peso en un crisol 2g de sedimento, luego se introdujo en un horno, llevndose a una temperatura de 450oC durante 4 horas, luego se traslado el crisol a un desecador y posteriormente se peso la muestra, repitindose el ciclo hasta obtener un peso constante, finalmente se calcul la materia orgnica por diferencia de peso (Coquery y Welbourn, 1995).
4.3.1.2.5 Determinacin de metales totales en sedimentos: Para la determinacin de las concentraciones totales de los metales en sedimentos, se tom una muestra de 0,5 g (peso seco) y se le adiciono una mezcla de cido ntrico y cido clorhdrico en relacin 6:2 durante 2 horas a 100C hasta su digestin completa, a diferencia del elemento Hg al que se realiz un tratamiento diferente adicionndose una mezcla de 10 mL de cido sulfrico y cido ntrico en relacin 7:3 y 5 mL de permanganato de potasio al 5% (Sadiq et al., 1992).
Se utiliz un espectrofotmetro de absorcin atmica Thermo Electron Corporation, modelo S-Series 4. Para la cuantificacin de Cu, Fe, Ni, Co, Cr, Mn y Zn mediante una flama aire-acetileno a excepcin de Cr que utiliz una
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flama oxido nitroso-acetileno. El Hg se cuantifico por generacin de vapor en fro usando cloruro estaoso como agente reductor. En la tabla 2 se describen las condiciones instrumentales del mtodo.
Tabla 2. Condiciones instrumentales del mtodo. Elemento Longitud de onda (nm) Zinc 213,9 Hierro 248,3 Manganeso 279,5 Nquel 232,0 Cobre 324,8 Cobalto 240,7 Cromo 357,9 Mercurio 253,7
Condiciones Aire-Acetileno Aire-Acetileno Aire-Acetileno Aire-Acetileno Aire-Acetileno Aire-Acetileno Oxido Nitroso-Acetileno Vapor frio
Adems se evaluaron inicialmente los parmetros de validacin del mtodo, los cuales se observan en la tabla 3. Tabla 3. Resultados de los parmetros de validacin para metales pesados
PARMETROS DE VALIDACIN Intervalo lineal (mg/L) Precisin LD (mg/L) LC (mg/L) R Exactitud (%R) Reproducibilidad (%CV)
METALES
Zinc Hierro Manganeso Nquel Cobalto Cobre Cromo Mercurio (ng/L)
0.03-1.2 0.07-5.5 0.03-5.5 0.01-7.0 0.05-5.0
0.0420.005 0,1390,008 0.9957 0.0770.007 0,2540,015 0.9979 0.0570.006 0,1880,009 0.9999 0.0580.007 0,1910,009 0.9996 0.0680.008 0,2240,018 0.9984
92.3 95.1 103.7 92.3 99.4 99.8 95.8 77.1
2.6 1.3 2.4 1.4 1.5 2.4 2.4 1.8
0.04-11.0 0.0800.011 0,2560,013 0.9978 0.04-11.0 0.0750.009 0,2550,017 0.9981 10-700 100.1 340.4 0.9983
r: Coeficiente de correlacin
4.3.1.2.6 Determinacin de biodisponibilidad de metales pesados Se utiliz la tcnica descrita por BCR-SES (Community Bureau of Reference Sequential Extraction Scheme) la cual se encuentra descrita en la Tabla 3. La extraccin de los metales biodisponibles correspondientes a la primera fase de esta tcnica, se realiz tomando 1,0 g del sedimento y adicionndole 40 mL de
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cido actico 0,11M luego se dejo la mezcla a temperatura ambiente en un agitador mecnico ajustable, durante diecisis horas obtenindose de esta manera la fase intercambiable. Posteriormente, los iones extrados se filtraron en embudos plsticos con papel Watman de 0.45 m en viales plsticos para su posterior anlisis (Prez, 2005). Para obtener la segunda fraccin, al residuo que queda de la etapa anterior se le adicion 40mL de cloruro de hidroxilamina (NH2OHHCl/HNO3) 0.1M ajustndose el pH a 2 con HNO3 al 1.5%, luego se dejo la mezcla a temperatura ambiente en un agitador mecnico ajustable, durante diecisis horas obtenindose de esta manera la fase reducible. Posteriormente se filtra y conserva para su posterior anlisis como se describi en la etapa anterior. La tercera fraccin se obtiene de adicionar 10mL de H2O2 30% al residuo de la etapa anterior durante una hora, luego se adiciona 10mL de H2O2 30% a 85 OC durante una hora, posteriormente agregar 50mL de acetato de amonio y dejar en agitacin durante 16h a temperatura ambiente, finalmente se filtra y se preserva para ser analizado como se ha descrito anteriormente. Finalmente para obtener la fraccin residual se le adiciona 10 mL de HNO3:HCl en relacin 6:2 dejando la mezcla a 100 OC durante 2 horas, se filtra y conserva para su posterior anlisis. 4.5 CONTROL DE CALIDAD ANALTICA La exactitud del mtodo evaluada como la capacidad del mtodo analtico para dar resultados lo ms prximos posibles al valor verdadero. Para los metales totales se determin con el anlisis de muestras de material certificado de referencia; IAEA (International Atomic Energy Agency) IAEA405 para sedimentos.
La precisin evala la dispersin de las medidas alrededor de la media, la cual corresponde al grado de concordancia entre los valores de una serie de ensayos repetidos sobre una misma muestra homognea. Este parmetro es calculado empleando el coeficiente de variacin (CV), a partir de la ecuacin:
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X
Donde S es la desviacin estndar y X el promedio obtenido para las mediciones. La Tabla 4 muestra los resultados de las determinaciones por triplicado de las concentraciones totales de los metales bajo estudio para el material certificado de referencia, lo cual evidencia la exactitud del mtodos utilizado.
Tabla 4. Concentracin de metales (g/g) en el material certificado de referencia IAEA-405 Material de referencia IAEA-405 Metal Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Zn Valor referencia (g/g) 13.7 84.0 47.7 37400 0.81 495 32.5 279 Intervalo confianza (g/g) 13-14.4 80-88 46.5-48.9 36700-38100 0.77-0.85 484-506 31.1-33.9 272-286 Valor encontrado (g/g) 13.40.43 81.23.65 46.52.37 36900 1171 0.790.05 48827 30.91.4 2687.0 CV (%) 3.2 4.5 5.1 4.8 6.4 5.6 4.7 2.6 Exactitud (%E) 2.2 3.3 2.5 1.3 2.5 1.4 4.9 3.9
La
Tabla
tambin
muestra
los
coeficientes de
variacin
de
las
determinaciones de los metales en el material certificado, lo que indica la precisin del mtodo utilizado.
Debido a que no se cont con material certificado de referencia para el procedimiento de extraccin secuencial en sedimentos, se determin la precisin como reproducibilidad con muestras de las cinagas recolectadas en poca lluviosa (Julio de 2010) sometindose la muestra a todo el proceso de extraccin secuencial y se compar con la concentracin total, verificndose de esta forma la eficiencia del sistema de extraccin.
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La Tabla 5 muestra la precisin en cada una de las etapas del mtodo propuesto de extraccin secuencial realizada con una muestra de la cinaga San Antonio. Los resultados para los contenidos biodisponibles de cromo estuvieron por debajo del lmite de deteccin en todas las estaciones de muestreo.
Tabla 5. Resultados del procedimiento de extraccin secuencial en muestra de la estacin San Antonio, concentraciones en g/g peso seco.
METAL Co 1.50 FASE 1 Media DS CV FASE 2 1.55 1.54 1.53 0.03 1.7 7.45 7.11 7.22 Media DS CV 7.26 0.18 2.4 3.79 FASE 3 3.92 3.72 Media DS CV 3.81 0.10 2.6 11.52 FASE 4 10.54 10.34 Media DS CV T CT %Recuperacin 10.80 0.63 5.8 23.40 25.41 92.1 36.15 34.15 35.77 35.36 1.06 3.0 42.14 39.17 41.89 41.06 1.65 4.0 76.42 83.80 91.2 Cr <LD <LD <LD Cu 2.18 2.31 2.38 2.29 0.10 4.4 2.53 2.59 2.76 2.62 0.12 4.6 11.22 11.45 10.38 11.02 0.56 5.1 50.13 56.94 55.46 54.18 3.58 6.6 70.11 73.45 95.4 Fe 336 331 349 339 8.8 4.0 4583 4841 4817 4747 142.4 3.0 8203 8421 7710 8111 364.4 4.5 18281 18016 20155 18817 1165.8 6.2 32015 33729 94.9 Hg 0.682 0.710 0.717 0.703 0.019 2.6 0.314 0.312 0.328 0.318 0.009 2.7 0.35 0.36 0.37 0.36 0.01 3.0 0.43 0.39 0.39 0.40 0.02 5.1 1.78 1.81 98.4 Mn 149 156 154 153 3.7 2.5 239 241 251 244 6.6 2.7 224 235 248 235 12.1 5.1 981 908 881 923 51.9 5.6 1555 1663 93.5 Ni 0.35 0.36 0.34 0.35 0.01 3.3 6.01 5.48 6.17 5.89 0.36 6.1 18.16 16.45 19.25 17.95 1.41 7.9 31.17 30.17 35.89 32.41 3.06 9.4 56.60 62.84 90.1 Zn 3.08 3.12 2.92 3.04 0.11 3.5 4.72 4.42 4.63 4.59 0.16 3.4 12.17 12.65 13.54 12.79 0.69 5.4 60.17 64.11 68.94 64.41 4.39 6.8 84.82 93.25 91.0
<LD <LD <LD
DS: Desviacin estndar T: Sumatoria de las fracciones en la extraccin secuencial CT: Concentracin total del metal utilizando el mtodo de digestin en sedimentos
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Para evaluar el lmite de deteccin (LD) y el lmite de cuantificacin (LC) del mtodo, se preparan 10 replicas de la matriz de sedimento baja en el metal correspondiente. Estas muestras fueron sometidas al proceso de extraccin para obtener la fraccin biodisponible, luego digestadas y analizadas. El lmite de deteccin (LD) se calcula de la siguiente manera:
Donde: : Concentracin del analito en el lmite de cuantificacin o deteccin. K: Constante que usualmente se considera igual a 10 para el LC e igual a 3 para el LD : Desviacin estndar correspondiente a la seal del blanco o placebo (muestra de bajo contenido en el analito). : Pendiente de la curva de calibrado del metal correspondiente. : Numero de repeticiones en el anlisis.
La Tabla 6 muestra los LD y LC para los diferentes metales para la fraccin biodisponible.
Tabla 6. Evaluacin del lmite de deteccin y cuantificacin (g/g) para la fraccin biodisponible del mtodo de extraccin secuencial en sedimentos. Fraccin biodisponible Metal LD LC Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Zn 0.0230.003 0.0470.006 0.0540.007 0.0880.011 0.0030.001 0.0250.004 0.0160.002 0.0320.003 0.0760.004 0.1550.008 0.1780.009 0.2900.015 0.0090.001 0.0830.004 0.0530.003 0.1060.005
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Todas las determinaciones de las concentraciones tanto en la fraccin biodisponible como en la total en las muestras de sedimentos estuvieron por encima del lmite de cuantificacin a excepcin de la fraccin biodisponible del cromo en las estaciones de muestreo.
4.6 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS
Los resultados de los anlisis son presentados por la media ( X ) de las determinaciones por duplicado.
Para
evaluar
la
existencia
de
diferencias
significativas
entre
las
concentraciones medias de metales en las estaciones de muestreo y estacin para diferentes muestreos se utiliz un Anlisis de Varianza (ANOVA), el cual asume que los datos siguen una distribucin normal y que las varianzas de las poblaciones son iguales. Si el test de ANOVA arroja diferencias
estadsticamente representativas se emplear el t-student o Tukey, los cuales comparan entre cada par de grupos de datos. Adicionalmente, para encontrar la dependencia entre dos variables, se utiliz el coeficiente de correlacin de Pearson. Para todos los anlisis estadsticos el criterio de significancia se estableci a p<0.05 (Walpole y Myers, 1992), usando el programa Statgraphics Plus versin 5.1 (Statistical Graphics Corp., Rockville, MD).
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5. DISCUSIN Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS a. TEXTURA Y CIC DE LOS SEDIMENTOS
En la Tabla 7 se resumen los resultados promedio de las muestras obtenidos para la textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos para las diferentes estaciones de muestreo en la regin de la Mojana.
Tabla 7. Textura y capacidad de intercambio catinico en sedimentos de las estaciones de muestreo. Estacin %Arena %Arcilla %Limo Clase textural CIC meq/100g suelo
Cinaga san Marco Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Ro Cauca
22.90.7
20.00.7
57.11.8
Franco limoso
22.00.7
42.91.7 34.31.2
31.40.9 25.70.6
25.71.0 40.01.4
Franco arcilloso Franco
30.01.1 26.00.9
26.50.7 79.33.3
29.21.0 7.10.2
44.31.6 11.50.3
Franco arcilloso Areno francosa
27.31.3 12.30.6
Cao Viloria
46.62.1
18.00.5
35.41.1
Franco
21.10.7
Para la clasificacin de la textura, se emple el tringulo textural para suelos y sedimentos.
Los sedimentos de la cinaga San Marcos y San Antonio presentaron los mayores % de limo de 57,1 y 44,3 respectivamente los cuales se clasificaron como franco limoso y franco arcilloso. Como era de esperarse l % de arena ms alto lo present el rio cauca con 79,3% siendo el nico con clasificacin areno francosa por lo que puede ser una de las razones de que se encontraran bajos contenidos de metales pesados en esta estacin, ya que los mismos se
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asocian principalmente a las partculas de menor tamao (Singh et al., 1999), adems esta estacin present la menor capacidad de intercambio catinico con un valor de 12,3 meq/100g suelo, lo que indica que los metales no sern retenidos de manera relevante en comparacin con las dems estaciones de muestreo.
Los mayores contenidos de arcillas los presentaron la cinaga Machado y San Antonio con % de arcilla de 31,4 y 29,2, respectivamente, los cuales fueron clasificados como franco arcilloso, que al mismo tiempo presentaron CIC mas altos con respecto a las dems estaciones de muestreo con valores de 30,0 y 27,3 meq/100g suelo respectivamente, dichos valores se pueden atribuir a que la fraccin arcillosa predomina en sistemas acuticos donde la baja energa de partculas en suspensin (cinagas) ocasiona que se depositen en el fondo, mientras que cuando la energa es alta (ros) el efecto de lavado por la corriente, limpia la arena y el limo, resultando en sedimentos de fondo donde predominan la arena y limo en vez de arcilla (Chatterjee et al., 2007). Lo cual favoreci la acumulacin de mayores contenidos de metales pesados en estas estaciones, principalmente en sedimentos de la estacin San Antonio y Machado por presentar mayores contenidos de arcilla en relacin a las dems estaciones de muestreo, lo cual se debe a que los metales se asocian bsicamente a la fraccin arcillosa del sedimento (Biksham et al., 1991).
5.2 PARAMETROS FISICOQUMICOS
En la Tabla 8, se muestran los valores de pH, potencial redox y porcentaje de materia orgnica (%MO) en sedimentos de cada una de las estaciones de muestreo durante la poca seca en Febrero (M1) y la poca hmeda en Julio (M2).
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Tabla 8. Parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
MUESTRAS
%MO M1 5.1 5.4 5.7 5.4 5.4 10.1 11.4 12.2 9.5 10.8 7.6 8.0 7.9 7.2 7.7 9.9 10.0 10.1 10.5 10.1 8.7 8.7 8.1 8.1 8.4 8.5 8.4 8.5 8.4 8.5 M2 5.8 5.3 5.3 6.1 5.6 8.2 8.6 6.7 8.1 7.9 8.3 7.9 8.0 7.6 8.0 11.6 11.3 11.1 10.9 11.2 7.3 8.5 8.8 9.4 8.5 8.4 8.6 8.9 8.5 8.6 M1 6.87 6.82 6.95 6.90 6.89 7.22 7.05 6.98 6.87 7.03 5.62 5.45 5.26 5.45 5.45 6.72 6.51 6.54 6.41 6.55 6.49 6.01 6.81 6.47 6.45 7.33 7.42 6.94 6.34 7.01
pH M2 7.01 7.04 7.05 7.07 7.04 7.24 7.20 7.07 7.04 7.14 6.20 6.30 6.29 6.30 6.27 6.59 6.19 6.57 6.55 6.48 6.46 6.23 6.11 6.00 6.20 6.94 6.90 6.95 6.81 6.90
Ro Cauca Promedio Cao Viloria Promedio Cinaga san Marcos Promedio Cinaga Machado Promedio Cinaga Doa Ana Promedio Cinaga San Antonio Promedio
Potencial redox M1 M2 193 150 159 143 145 159 135 151 158 151 243 202 262 211 263 212 265 211 258 209 200 193 199 200 208 189 207 194 204 194 198 204 187 208 176 193 177 165 185 193 210 170 201 201 200 194 186 207 199 193 163 158 161 152 161 170 168 176 163 164
5.2.1 Materia orgnica Los % de materia orgnica en la poca seca no presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05) entre la cinaga San Marcos, Doa Ana y San Antonio. Los %MO ms altos se presentaron en cao Viloria y cinaga machado con valores de 10,8 y 10,1% respectivamente. Valores de MO alrededor del 10%, como los presentados en este estudio, son
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considerados altos (Coquery y Welbourn, 1995). El rio cauca present los porcentajes de materia orgnica ms bajos con un valor medio de 5,4. En los sedimentos los metales unidos a la materia orgnica generalmente ocupan la mayor fraccin, adems la solubilidad de sta, determina la movilidad de los elementos ya que la formacin de complejos de iones metlicos insolubles con los compuestos orgnicos pueden reducir en gran medida su movilidad,
mientras que la formacin de compuestos metlicos solubles con compuestos orgnicos solubles aumentara su movilidad (Amina et al., 1999). En los sistemas acuticos como los estudiados en este trabajo la MO se compone principalmente de cidos hmicos y flvicos (Peng et al., 2009). Contribuciones a la MO tambin pueden ser debidas a macrfitas y gramneas ubicadas en los mrgenes de la estaciones de muestreo, as como las escorrentas de aguas pluviales de la zona que arrastran material vegetal principalmente en la poca lluviosa, lo cual se aprecia principalmente en sedimentos de la cinaga Machado donde se ve un notable incremento en esta poca del ao.
En el perodo hmedo los % de MO fluctuaron entre 5,3 y 11,6 para el ro Cauca y la cinaga Machado respectivamente, entre las estaciones de la cinaga San Marcos, cao Viloria, san Antonio y Doa Ana no se presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05), mantenindose presente los porcentajes de MO ms alto en la cinaga Machado al igual que en el perodo seco, mostrando que el impacto de aguas servidas que son arrojadas a estos sistemas acuticos es mayor en esta estacin. Los valores bajo de MO encontrados en el ro Cauca puede ser atribuido a los procesos de mezcla en la interface agua sedimento donde la tasa de degradacin por procesos microbianos puede ser alta (Canuel y Martens, 1993).
La MO juega un papel importante en los procesos de contaminacin ambiental, ya que a mayores niveles generalmente disminuye la disponibilidad de un contaminante en el medio, pero adems, est relacionada con el proceso de metilacin del mercurio en los sedimentos, que son incrementados a mayores niveles de MO (Coquery et al., 1997).
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5.2.2 pH
Los valores de pH en ambos perodos del ao presentaron los valores medios ms bajos en la cinaga San Marcos y Doa Ana con valores de 5,40 y 6,40 para el perodo seco y de 6,30 y 6,20 respectivamente para el perodo hmedo, siendo valores de pH ligeramente cidos. Los valores bajos de pH podran estar asociados a la presencia de materiales hmicos. El proceso de disminucin del pH que se observa en los perodos de sequa puede ser atribuido a la disminucin de los niveles de agua en los ecosistemas, originando un efecto de concentracin de iones o especies qumicas que aportan acidez (Marrugo, 2007). Otras contribuciones a la acidez del agua en esta poca pueden ser, el CO2 que se origina por la respiracin por la productividad biolgica y los iones amonio (NH4+) cuando son incorporados a la biomasa acutica (Vernet, 1994). Esta disminucin del pH en el perodo seco principalmente en la cinaga San Marcos ocasiona que la competencia entre H+ y los metales disueltos por ligandos (OH-, CO32-, SO42-) se vuelva ms significativa, aumentando la movilidad de los metales pesados. A veces con unas pocas unidades ms baja de pH, el porcentaje de fijacin de los elementos en los sedimentos puede variar desde casi 100% a ninguno (Gundersen y Steinnes, 2003).
Es importante resaltar que esta situacin podra favorecer la movilidad y biodisponibilidad de los metales pesados en estos sistemas acuticos. En virtud de lo anterior, una parte importante de los metales pueden alcanzar la superficie de los sedimentos y ser ingresados a la columna de agua, especialmente en las estaciones de muestreo bajo estudio por ser susceptibles a inundaciones. 5.2.3 Potencial redox Los valores de potencial redox tanto en la poca seca como en la hmeda presentaron los valores ms bajos en el ro Cauca y los ms altos en cao Viloria con valores de 135 y 265 mV respectivamente para la poca seca y de 143 y 212 mV para el perodo hmedo, mientras que entre las dems
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estaciones no se presentaron diferencias apreciables. En sedimentos anaerbicos el sulfuro de hidrogeno constituye un componente clave controlando la movilidad de algunos cationes metlicos por lo general presentes en forma natural (Mahony et al., 1990).
Sin embargo las caractersticas que presentan las estaciones de muestreo en ambas pocas del ao son de condiciones aerbicos por presentar valores altos de potencial redox, principalmente en la estacin de cao Viloria, se observa adems un aumento del potencial redox en el sedimento durante la poca seca, debido a la tasa de oxidacin de sulfuro de los metales y a la velocidad de degradacin de los compuestos orgnicos que son mayores en esta poca del ao, lo cual acelera la liberacin de metales acomplejados y adsorbidos de los sedimentos en las estaciones bajo estudio (Calmano et al., 1993).
5.3 METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
Uno de los principales problemas al interpretar los resultados es indicar si un sedimento est contaminado en Colombia, debido a que se carece de normativas legales que sealen valores considerados como contaminantes para los sedimentos fluviales. En tal sentido, las comparaciones deben realizarse mediante valores reportados por otros autores o con normas internacionales. En la Tabla 9 se presentan los intervalos de las concentraciones obtenidos de los metales pesados para la fraccin biodisponible y la concentracin total, as como el correspondiente promedio durante la poca seca en Febrero (M1) y la poca hmeda en Julio (M2).
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Tabla 9. Concentracin de los metales (g/g) por perodo estacional en la regin de la Mojana.
Metal Muestreo M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2 Fraccin Biodisponible Intervalo (Estacin) Cobalto Cromo Nquel Hierro Manganeso Zinc Cobre Mercurio 1.08 (6) 3.72 (5) 1.08 (2) 3.73 (5) <LD <LD 0.09 (3) 0.48 (5) 0.19 (3) 2.05 (2) 57.5 (2) 5038 (4) 145 (2) 1702 (4) 73.0 (2) 132 (6) 85.6 (2) 191 (6) 0.14 (2) 6.06 (6) 0.13 (2) 5.52 (1) 0.79 (4) 3.01 (6) 1.09 (2) 3.41 (3) 11.2 (1) 68.2 (3) 11.9 (1) 70.3 (6) *Promedio 2.221.03 2.320.22 <LD <LD 0.280.07 0.470.09 467991 464381 90.015.4 10627.3 2.340.14 2.360.13 1.810.67 2.460.68 39.917.3 ng/g 39.720.6 ng/g Concentracin total Intervalo (Estacin) 4.50 (2) 26.13 (6) 0.52 (5) 25.4 (6) 46.4 (6) 93.8 (2) 42.2 (1) 92.9 (4) 17.5 (2) 67.2 (6) 11.7 (2) 62.9 (6) 1.93 (3) 4.21 (6) 2.61 (3) 5.06 (6) 330 (2) 1231 (6) 341 (2) 1663 (6) 40.1 (5) 96.8 (4) 47.2 (5) 96.6 (4) 41.0 (5) 88.8 (2) 47.5 (1) 79.9 (4) 0.21 (2) 0.78 (6) 0.12 (2) 0.88 (6) *Promedio 13.77.07 13.08.70 67.113.6 68.712.1 43.015.9 42.417.4 3.191.93 % 3.820.69% 639257 850367 78.917.3 78.216.0 59.710.4 65.37.90 0.530.18 0.540.22
LD=Lmite de deteccin (<0.047 g/g) *El promedio corresponde a los contenidos de metales pesados de todas las estaciones de muestreo. Nota: Los valores entre parntesis corresponden a las estaciones de muestreo. (1) Ro Cauca (4) Cinaga Machado (2) Cao Viloria (5) Cinaga Doa Ana (3) Cinaga san Marcos (6) Cinaga San Antonio
Como se observa en la Tabla 9, los menores contenidos presentes en la primera fraccin de hierro, manganeso y zinc se presentaron en la estacin Cao Viloria (2) en ambas pocas del ao. Los mayores contenidos biodisponibles de Fe y Mn se registraron en la cinaga Machado y San Antonio respectivamente en ambas pocas del ao y el cobalto predomin en la cinaga Doa Ana.
Los contenidos totales ms altos de hierro, manganeso, mercurio, nquel y cobalto se presentaron en la cinaga San Antonio en ambas pocas del ao, al igual que los contenidos totales de zinc para la cinaga Machado. Los
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contenidos mnimos y mximos de los otros metales pesados estn distribuidos en las dems estaciones de muestreo.
A continuacin analizaremos los contenidos totales y biodisponibles de cada uno de los metales pesados.
5.3.1 Mercurio En la Tabla 10, se muestran los resultados de la concentracin promedio de mercurio total y biodisponible, el contenido medio total no present diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B6 anexo) en ambos perodos del ao, pero si entre estaciones (Tablas B3 y B4 anexos).
Tabla 10. Concentracin promedio de Hg total y biodisponible (ng/g peso seco) por
Hg ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total 52549 24133 71048 45637 49323 75819 Biodisponible 24.72.5 14.02.8 60.28.0 43.80.6 39.55.3 57.53.7 poca hmeda (Julio) Total 60036 17245 69959 42581 50448 81649 Biodisponible 22.42.0 15.52.9 66.55.4 39.73.9 28.94.1 65.53.4
En la poca seca el contenido promedio total ms bajo se hallo ubicado en Cao Viloria de 206 ng/g Hg mientras que el ms alto fue de 778 ng/g Hg en San Antonio (Tabla A1 anexo), los valores altos encontrados en esta estacin, as como las concentraciones encontradas en las dems estaciones, puede estar asociado a las altas concentraciones de slidos suspendidos en la columna de agua (Vaughn, 2001), el cual transporta cantidades significativas de metales pesados (Morrison et al., 2001) que provienen de fuentes, como los residuos vertidos de los asentamientos urbanos que se ubican en sectores aledaos, residuos industriales provenientes de la extraccin de oro de la zona nororiental del Departamento de Antioquia (Claudia et al., 2000), contribuyendo
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en mayor proporcin los contenidos de este metal, ya que ltimamente se ha venido utilizando el proceso de amalgacin con mercurio para la recuperacin del metal (Marrugo et al., 2007), explotacin de ferronquel y carbn (Marrugo et al., 2006), descargas difusas de origen agrcolas (Tsukatani et al., 2002) y las escorrentas de aguas pluviales de la zona. Se observa adems un leve incremento en las concentraciones de este metal durante la poca seca en las estaciones Machado y San Marcos, lo cual puede estar asociados al efecto de concentracin del mercurio en el medio cuando disminuyen los niveles de agua, redisolucin desde los sedimentos en condiciones anaerobias, mayor actividad biolgica que se traduce en una mayor metilacin durante el verano y mayor asimilacin del MeHg en el plancton por las mayores temperaturas que se presentan en esta poca (Marrugo et al., 2007).
En la poca hmeda el contenido total mas alto se obtuvo nuevamente en la cinaga San Antonio de 877 ng/g Hg (Tabla A1 anexo), cuyo valor es similar al encontrado en la cinaga Grande de Achi ubicada en la regin de la Mojana, la cual recibe un impacto directo de la contaminacin por mercurio, por estar localizada dentro de la zona minera con un valor de 869 ng/g Hg (Marrugo, 2007). La concentracin total ms baja se encontr en cao Viloria con un valor de 117 ngHg/g (Tabla A1 anexo). Las concentraciones bajas encontradas en cao Viloria, pueden ser originadas por deposicin atmosfrica o remocin del suelo.
En otros estudios realizados en la regin de la Mojana en estaciones de muestreo localizados en la cuenca del rio San Jorge, se encontraron concentraciones entre 114 y 816 ng/g Hg (Marrugo et al., 2006), que puede ser una de las causas que origina concentraciones altas de mercurio en sedimentos de la cinaga san Antonio por el intercambio de sus aguas, desde la boca San Antonio hasta aguas arriba del casero de Jegua, principalmente en perodos de lluvia. Igualmente se hallaron en la regin en el poblado de Caimito (Ro San Jorge) concentraciones de mercurio de 155 ng/g Hg (Olivero et al., 2004).
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El Environment Canada (1997) establece un nivel umbral de no efectos sobre el ambiente para sedimentos en aguas continentales de 174 ng/g peso seco, en consecuencia, los sedimentos de la regin de la Mojana pueden considerarse altamente contaminados. De conformidad con la naturaleza acumuladora de los sedimentos en cuerpos de agua lenticos, la ocurrencia de valores totales ms altos se hall en las cinagas de San Antonio y San Marcos.
Los porcentajes de la fraccin biodisponibles encontrados en la regin de la Mojana se encontraron entre el 3 y 11% (Tabla A1 anexo), encontrndose diferencias estadsticamente significativas entre estaciones de muestreo (p<0.05, Tabla B1 y B2 anexos), la biodisponibilidad es mayor en la cinaga Machado con respecto a las dems estaciones de muestreo. Estos valores son similares a los reportados por Marrugo (2007) para las cinagas Grande de Achi y Ayapel (6.0 y 14.6%), Sin embargo, en la mayora de sedimentos marinos y continentales la fraccin biodisponible reportada no alcanza un 5% (Shi et al., 2005), lo que ubica los sedimentos de estas cinagas con una alta biodisponibilidad, debido a que se obtuvieron valores promedios por encima del 5% (Tabla A1 anexo) en las estaciones de muestreo. Las condiciones redox encontradas en los sedimentos de estos sistemas acuticos, ocasiona que el Hg se encuentre en formas solubles y disponibles, de tal manera que las bacterias reductoras de sulfatos lo puedan metilar formando el metilmercurio (Compeau y Bartha, 1985), que a su vez puede ser difundido fuera de los sedimentos hacia la columna de agua. Sin embargo bajo condiciones reductoras se han reportado que es mayor la metilacin del mercurio en comparacin con las condiciones oxidantes que presentan estos sistemas acuticos (Oremland et al., 1995). Lo anterior est de acuerdo a la correlacin negativa (Tabla 11) que present este metal con el potencial redox.
La correlacin negativa que presenta este metal con el pH, se debe a que a medida que disminuye, se incrementa la competencia entre H+ con las especies de Hg unida a hidrxidos y a las fraccin intercambiable en arcillas, ocasionando la liberacin de estas especies, incrementndose su movilidad con el aumente progresivo de la acidez.
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Las correlaciones negativas entre la MO y los contenidos totales (Tabla 11), indican que se puede estar dando un proceso de dilucin de las concentraciones de Hg por el material particulado rico en sustancias hmicas que se sedimentan en estos sistemas acuticos, dado que la contribucin de este metal en estos sistemas es principalmente debido al desarrollo de las actividades mineras y no a la materia orgnica. Esta correlacin negativa, indica tambin, que la retencin de este metal por la MO no es significativa (Lu et al., 2005), lo cual est de acuerdo con la alta biodisponibilidad encontrada en las estaciones de la regin de la Mojana.
Tabla 11. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Hg y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Parmetro Eh (mV) %MO pH
Perodo seco (Febrero) Hg biodisponible

-0,41* -0,14 -0,54**
Perodo hmedo (Julio) Hg biodisponible

-0,15 0,25 -0,36
Hg Total
-0,65** -0,50* -0,36
Hg Total
-0,57** -0,15 -0,21
**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.
5.3.3 Nquel En la Tabla 12, se muestran los resultados de la concentracin promedio de este metal correspondientes a la fase total y a la fraccin biodisponible para los dos muestreos.
Tabla 12. Concentracin promedio de Ni total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Ni ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total 47.94.8 20.13.4 31.14.0 60.05.5 39.111.2 59.66.8 Biodisponible 0.340.02 0.280.02 0.230.09 0.230.02 0.280.14 0.330.02 poca hmeda (Julio) Total 50.11.0 13.01.4 33.08.9 58.83.1 38.01.3 61.62.1 Biodisponible 0.340.02 1.450.41 0.230.04 0.250.03 0.230.03 0.340.02
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No se present diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B1 anexo) en las concentraciones para la fraccin biodisponible de nquel en la poca seca en ninguna de las estaciones, mientras los contenidos medios totales presentaron diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B3 anexo).
Los contenidos promedios totales de Ni varan entre 13,0 g/g en cao Viloria y 61,6 g/g en la cinaga San Antonio (Tabla A2 anexo). Dichos valores pueden estar asociados a las escorrentas que ocasionan el desplazamiento de una gran cantidad de materiales que ingresan a los sistemas acuticos de la regin, donde existe una gran cantidad de materia orgnica que actuaria como un ligando para este metal, tal como lo establece Mogolln y Bifano (1985), otra fuente considerable de este metal es debido a la explotacin de ferronquel y carbn (Marrugo et al., 2006) que se desarrolla al sur de la regin de la Mojana.
Se reportaron concentraciones de este metal entre 3,06 g/g y 44,6 g/g en la cuenca del rio San Jorge perteneciente a la regin de la Mojana (Marrugo et al., 2006), similares a los encontrados en este trabajo. Igualmente valores inferiores a los reportados aqu, con valores entre 4 g/g y 19 g/g para la poca seca en sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000).
Sadiq (1992), seala que los sedimentos no contaminados presentan concentraciones por debajo de 10 g/g, inferior a los valores encontrados en los sedimentos de la regin de la Mojana. El nquel transportado en forma suspendida por las aguas y que posteriormente entra al sedimento posiblemente en su mayora es de tipo antropognico.
Los contenidos de nquel en la fraccin 1 durante el perodo hmedo fueron altos en cao Viloria donde la mayor concentracin correspondi a 2,05 g/g (Tabla A2 anexo) mientras que en las dems estaciones no se registraron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B2 anexo). Los porcentajes de este metal asociados a la primera fase durante el perodo seco se mantuvo por debajo del 1% mientras que en el perodo hmedo se present un incremento porcentual en el contenido biodisponible comprendido entre 6 a
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9% en Cao Viloria (Tabla A2 anexo), en las dems estaciones no se presentaron variaciones significativas en la distribucin de este metal. En aguas naturales, en un intervalo de pH 5-9, el in divalente Ni2+ predomina como (Ni (H20)62+) (Snodgrass 1980). En el caso de los sedimentos de la regin de la Mojana, con valores de pH cercanos a 7, es probable que esta forma sea la ms importante. Adems, en este intervalo de pH el Nquel puede ser adsorbido sobre xidos de Fe y Mn, formando complejos con ligandos orgnicos con cidos hmicos y flvicos, as como los inorgnicos con Cl-, SO42-, y OH- (Snodgrass 1980). Calmano (1996) encuentra que al decrecer los valores de pH se incrementa el potencial redox de los sedimentos, al igual que los resultados obtenidos en este estudio, ya que los valores de pH en los sedimento de los sistemas cenagosos son ligeramente cidos con un potencial redox (>135 mV) que le confieren propiedades oxidantes. Esta propiedad le permitir que se lleven a cabo reacciones de oxido-reduccin del Ni con el carbono, azufre y oxgeno (presentes en el sedimento), formando complejos insolubles. Lo cual est de acuerdo con la correlacin negativa estadsticamente significativa encontrada entre el potencial redox y este metal (Tabla 13).
Tabla 13. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Ni y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Ni biodisponible

-0,26 -0,28 0,32
Perodo hmedo (Julio) Ni biodisponible

0,39 -0,13 0,58**
Ni Total
-0,76** -0,18 0,23
Ni Total
-0,61** 0,28 -0,11
5.3.2 Hierro En la Tabla 14, se muestran los resultados de las concentracin promedio de hierro total y biodisponible para los dos muestreos, los valores de hierro fueron altos por ser un macro elemento. El contenido total de este metal present diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B6 anexo) entre los
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perodos seco y hmedo mientras que la concentracin correspondiente a la primera fraccin no present diferencias significativas (Tabla B6 anexo) para las dos pocas del ao.
Tabla 14. Concentracin promedio de Fe total (%) y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Fe ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total 3.540.06 2.820.37 2.140.14 3.630.15 3.170.11 3.830.28 Biodisponible 33036 676 14831 540106 14912 446184 poca hmeda (Julio) Total 4.090.06 3.780.33 2.680.05 3.980.18 3.530.33 4.840.30 Biodisponible 38334 1536 53463 95134 20445 31722
Para la poca seca el contenido medio total entre las estaciones present diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B3 anexo),
presentndose la concentracin media total ms alta en la cinaga San Antonio de 3,83% y la ms baja en San Marcos de 2,14% (Tabla A3 anexo). El contenido medio para la primera fase present diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B1 anexo). El contenido ms alto fue de 668 g/g en la cinaga Machado y el ms bajo fue de 57,5 g/g en cao Viloria (Tabla A3 anexo). En el perodo hmedo los contenidos totales y los de la primera fase de este metal presentaron diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tablas B2 y B4 anexos) entre estaciones, encontrndose el valor ms alto de concentracin total en la cinaga San Antonio de 5,06% y el valor ms bajo en San Marcos de 2,61%, los contenidos medios para la primera fase fluctuaron entre 153 g/g y 951 g/g para cao Viloria y la cinaga Machado respectivamente (Tabla A3 anexo).
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La presencia del Fe en la fraccin 1, como se observ es escasa y casi nula especialmente en las estaciones de Doa Ana y cao Viloria, los nicos sitios que dan indicios de presencia en la fraccin con mayor movilidad son las estaciones de San Antonio y Machado y solo con porcentajes de distribucin menores al 2 % en el perodo seco y 3% en el perodo hmedo (Tabla A3 anexo), con lo que se puede observar que este metal no se encuentra biodisponible en forma relevante (Tabla A3 anexo), lo cual se debe a que el hierro se asocia principalmente con la fraccin residual del sedimento (Tuzen, 2003).
Este elemento por encontrarse en grandes proporciones en la corteza terrestre, suele incrementarse en los ambientes acuticos durante los perodos de lluvia, como se pudo observar en los resultados obtenidos, debido a la influencia de los ros, los cuales constituyen una de las vas de transporte (Wells y Mayer, 1991). En otros ecosistemas colombianos, se han sealado promedios similares de este elemento, de 3,26 y 5,43% para el contenido medio total en poca seca y hmeda respectivamente para sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000). Igualmente, valores de 3,2 y 5,8% para el contenido medio total de hierro han sido indicados para el rio magdalena sector Semiti-Regidor (Giza et al., 1999). Thomas y Mudroch (1979), para el hierro, refieren un valor de concentracin natural de 4,6%, mayor a los valores encontrados en los sedimentos de la regin de la Mojana en ambas pocas del ao. La correlacin positiva estadsticamente significativa entre el Fe y el pH (Tabla 15), principalmente en poca seca, se debe a que, al disminuir el pH en esta poca del ao, se presenta una reduccin y solubilizacin de los xidos de Fe y Mn, ahora bien parte del Fe liberado puede quedar atrapado en el agua intersticial de los mismos (porewater) (Hutchins et al., 2007), incrementndose los contenidos disponible en los sedimentos.
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La correlacin negativa entre el Fe y el potencial redox, se debe a las condiciones oxidantes que presentan estos sistemas acuticos, la cual favorece la presencia de Fe3+ en vez de Fe2+, siendo este ultimo mas soluble que el anterior, disminuyendo por lo tanto la movilidad de este metal (Garca y Dorronsoro, 2005).
La correlacin positiva entre los contenidos biodisponibles de Fe durante el periodo hmedo y la materia orgnica, indican la tendencia de este metal a formar compuestos con sta, principalmente con los cidos hmicos presentes en el material sedimentario, lo cual est de acuerdo con resultados obtenidos por Len et al., (2004).
Tabla 15. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Fe y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Parmetro Fe biodisponible Eh (mV) %MO pH

-0,65** -0,05 0,32
Perodo hmedo (Julio) Fe biodisponible

0,01 0,61** -0,34
Fe Total
-0,57** -0,08 0,63**
Fe Total
-0,45* 0,03 0,53**
5.3.4 Manganeso
En la Tabla 16, se muestran los resultados de las concentraciones promedio de este metal correspondientes a la fase total y a la primera fraccin para los dos muestreos, en la poca de lluvia se registraron los contenidos promedio totales ms altos de manganeso sin embargo los contenidos correspondientes a la primera fase no presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B5 anexo) entre muestreos.
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Tabla 16. Concentracin promedio de Mn total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Mn ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total 732129 34513 47137 59362 57921 111596 Biodisponible 78.63.2 78.63.9 106.03.9 79.51.0 83.61.0 113.312.7 poca hmeda (Julio) Total 103776 539168 68722 53929 76043 1537123 Biodisponible 98.21.2 87.51.8 116.32.9 91.22.9 98.01.5 163.018.8
En la poca seca se present el contenido medio ms alto de 1145 g/g en la cinaga San Antonio y el ms bajo de 344 g/g en cao Viloria (Tabla A4 anexo), en el perodo hmedo el contenido medio ms alto se registro nuevamente en la cinaga San Antonio con un valor de 1537 g/g, pero el ms bajo fue de 538 g/g en la cinaga Machado (Tabla A4 anexo). El contenido correspondiente a la primera fraccin en la poca seca oscilo entre 73,0 g/g en cao Viloria y 132 g/g en la cinaga San Antonio (Tabla A4 anexo), presentndose dos grupos homogneos para los contenidos presentes en la primera fraccin, el primero conformado por las estaciones del ro Cauca, Cao Viloria, Doa Ana, y Cinaga Machado y el segundo grupo por San Marcos y San Antonio (Tabla B1 anexo). Los valores para este metal en la poca hmeda fluctuaron entre 85,6 g/g en Cao Viloria y 191 g/g en la cinaga San Antonio. Los porcentajes encontrados para la fraccin
biodisponible oscilo entre 8 a 25% en el perodo seco y 9 a 26% en el hmedo (Tabla A4 anexo). Los altos contenidos de manganeso en esta fase se deben a la similaridad del radio inico que presenta con el calcio, lo cual permite la sustitucin del calcio por este metal en el carbonato de calcio (Sundaray, 2007). Las concentraciones de esta fraccin implican una fcil transferencia del metal a la solucin, debido a cambios en la naturaleza de la fase acuosa por aumento de acidez. Ello significa que este metal forma coloides inorgnicos del
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tipo xido hidratado, o est asociado a los coloides de este mismo tipo (Barcel et al., 1998). En otros ecosistemas colombianos, se han sealado promedios de manganeso de 667 y 992 g/g para el contenido medio total en poca hmeda y seca respectivamente para sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000). Igualmente, valores de 302 g/g y 555 g/g para el contenido medio total de manganeso han sido indicados para el ro magdalena sector SemitiRegidor (Giza et al., 1999). Thomas y Mudroch (1979), para el manganeso, refiere un valor de concentracin natural de 1625 g/g, mayor a los valores encontrados en los sedimentos de la regin de la Mojana en ambas pocas del ao, lo que indica que no hay contaminacin por este metal en la zona de estudio.
La correlacin negativa entre el manganeso y el potencial redox (Tabla 17), se debe a las condiciones oxidantes encontrada en los sedimentos, ya que la liberacin de este metal se ve favorecida es en condiciones reductoras (valores negativo de potencial redox) donde la forma Mn4+ (insoluble) es reducida a la forma Mn2+ (soluble), incrementndose as, los contenidos biodisponible este elemento (Sajwan y Lindsay, 1986).
Tabla 17. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Mn y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Mn biodisponible Mn Total

-0,27 -0,12 -0,24 -0,69** -0,35 0,32
Perodo hmedo (Julio) Mn biodisponible Mn Total

-0,42* 0,00 0,06 -0,67** -0,30 0,30
5.3.5 Cobre En la Tabla 18, se muestran los resultados de las concentraciones promedio de cobre total y biodisponible para los dos muestreos.
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Tabla 18. Concentracin promedio de Cu total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Cu ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total 54.33.3 72.910.8 50.53.1 67.24.6 50.76.8 63.06.7 Biodisponible 2.610.23 1.090.16 2.040.62 1.210.32 1.680.09 2.230.72 poca hmeda (Julio) Total 56.86.2 72.55.2 61.34.6 73.04.8 62.32.2 65.99.3 Biodisponible 2.660.15 1.890.75 3.150.28 1.830.57 2.430.82 2.800.35
Para este elemento se presentaron diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B6 anexo) entre los contenidos totales en la poca seca y la poca hmeda, registrndose los contenidos ms altos de este metal en esta ltima poca del ao, mientras que los contenidos correspondientes a la primera fase no presentaron diferencias estadsticamente significativas (Tabla B5 anexo).
Los contenidos medios totales en San Marcos, Doa Ana y San Antonio no presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B4) en la poca de lluvia, la concentracin ms alta de 88,7 g/g, se hallo en cao Viloria mientras la concentracin ms baja fue de 41,0 g/g en la cinaga Doa Ana para la poca seca (Tabla A5 anexo). Las concentraciones de cobre puede estar asociado a la presencia de abonos de origen animal que, al ser depositados en el suelo de cultivo, integran este elemento a la materia orgnica (Smith, 1996), pudiendo ser posteriormente arrastrado por las escorrentas principalmente en poca de lluvia, hacia los sistemas cenagosos de la regin donde finalmente se deposita en el sedimento, esto se corrobora con el hecho de que se encontraron mayores contenidos de cobre en esta poca del ao. Los contenidos correspondientes a la primera fase fluctuaron entre 0,79 g/g y 3,01 g/g en la cinaga Machado y San Antonio respectivamente. Los porcentajes hallados en esta poca del ao estuvieron entre el 1 al 6% para la fraccin biodisponible (Tabla A5 anexo).
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A pesar de que el cobre es generalmente adsorbido en mayor medida que otros metales, con excepcin del plomo, la alta afinidad de los iones Cu2+ con ligandos orgnicos solubles pueden aumentar en gran medida su movilidad en los sedimentos (McLean y Bledsoe, 1992), adems el cobre puede fcilmente acomplejarse con la materia orgnica debido al alto valor de la constante de estabilidad que presentan los complejos (Stumn y Morgan, 1981). Para el perodo hmedo el contenido medio ms alto se hall en la cinaga Machado de 72,9 g/g y el ms bajo en el ro Cauca el cual fue de 56,8 g/g (Tabla A5 anexo). Los contenidos correspondientes a la primera fraccin se encontraron entre 1,09 g/g y 3,41 g/g en Cao Viloria y San Marcos respectivamente (Tabla A5 anexo). Como se puede apreciar los contenidos biodisponibles ms altos se presentaron en la estacin San Marcos que como se vio anteriormente present los valores de pH ms bajos pH<6.50 mientras que en la estacin cao Viloria se obtuvieron valores por encima de pH=7.00 donde se reduce drsticamente la disponibilidad de este metal (Adriano, 1986), lo cual se contrasta con los resultados de los %MO en esta estacin, que por ser mayores, principalmente en la poca seca, disminuye la disponibilidad por la alta capacidad de adsorcin que esta presenta frente al cobre (Gomes et al., 2001). Los porcentajes de este metal asociados a la fraccin 1 hallados en esta poca del ao estuvieron entre el 2 al 6%. Los contenidos asociados a la primera fase de cobre se pueden atribuir al hecho de que el in Cu2+ precipita como hidrxido al pH al que suele encontrarse el agua de una corriente fluvial (cao Viloria y el ro Cauca con valores de pH ligeramente por encima de 7), aunque tambin pudo haber precipitado como CuCO3, esto se puede evidenciar principalmente en la estacin San Marcos donde predomino la mayor concentracin de este metal asociada a la fraccin 1 con un valor medio de 3,15 g/g (Tabla 18). En otros estudios realizados en Colombia se hallaron valores de 21,4 g/g y 20,2 g/g para la concentracin total promedio en poca seca y hmeda respectivamente en el rio magdalena-sector Tarqui (Huila) (Giza et al., 1999), mientras que en la cuenca del ro Saldaa se encontraron concentraciones
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de cobre con la materia orgnica
totales promedio de 41,1 g/g y 50,8 g/g para el perodo hmedo y seco respectivamente (Giza et al., 2000). Thomas para el cobre, refieren un valor de concentracin natural de 45 g/g, mayor a los valores encontrados para los contenidos biodisponibles pero menor a los contenidos totales en sedimentos de la regin de la Mojana en ambas pocas del ao, lo cual es indicio de contaminacin por este metal en la zona estudiada.
Anteriormente se discuti que los bajos contenidos biodisponibles encontrados de cobre en la estacin Cao Viloria eran atribuidos a los altos contenidos de MO, lo cual est de acuerdo a la correlacin negativa estadsticamente significativa (Tabla 19) entre sta y las concentraciones biodisponibles de este metal, principalmente en poca seca. Gomes et al., (2001) mostraron que las substancias hmicas presentan una adsorcin preferencial por el Cu en relacin a otros metales pesados (Pb, Ni, Co y Zn). Este metal presenta una correlacin positiva en sus contenidos totales con la MO, por lo que su contribucin debido al incremento de esta, se deba a los fertilizantes utilizados en sitios de cultivo aledaos a las estaciones de muestreo, pudiendo entrar al sedimento por efecto de las escorrentas principalmente en poca lluviosa.
Tabla 19. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Cu y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Cu biodisponible

-0,59** -0,73** 0,07
Perodo hmedo (Julio) Cu biodisponible

-0,30 -0,39 -0,09
Cu Total
0,33 0,66** 0,49*
Cu Total
0,40 0,56** 0,11
5.3.6 Zinc En la Tabla 20, se muestran los resultados de las concentraciones promedio total y biodisponible para los dos muestreos, no se presentaron diferencias estadsticamente significativas entre las dos pocas del ao tanto para el contenido total como para la primera fase (p>0.05, Tablas B5 y B6 anexos).
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En la poca seca no se registraron diferencias significativas (Tabla B3 anexo) en el contenido medio total de este metal en las estaciones: ro Cauca, San Marcos, cinaga Machado y San Antonio, el valor medio ms alto se registro en la cinaga Machado de 92,5 g/g y el ms bajo de 44,9 g/g en la cinaga Doa Ana (Tabla A6 anexo).
Tabla 20. Concentracin promedio de Zn total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Zn ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible 86.94.6 4.170.30 73.47.9 0.210.06 87.82.2 2.720.21 92.74.3 1.740.11 44.93.2 0.520.04 88.16.7 4.671.55 poca hmeda (Julio) Total Biodisponible 87.97.6 4.770.74 67.38.7 0.230.12 84.42.2 2.410.10 91.63.4 1.740.56 50.53.7 1.000.41 87.98.0 4.010.90
El contenido encontrado en la primera fraccin entre estaciones presentan diferencias estadsticamente significativas (Tabla B1), el contenido ms alto se present en la estacin San Antonio con 6,06 g/g y el ms bajo se encontr en cao Viloria de 0,14 g/g (Tabla A6 anexo). En la poca hmeda se presentaron los contenidos totales ms altos en la cinaga Machado con un valor medio de 91,6 g/g y los contenidos medios ms bajos en la cinaga Doa Ana de 50,5 g/g. Los contenidos encontrados en la primera fase fluctuaron entre 0,13 g/g en Cao Viloria y 5,52 g/g en el ro Cauca (Tabla A6 anexo). Los porcentajes de esta fraccin en ambas pocas del ao permaneci entre 0,2 a 8%, encontrndose los mayores porcentajes asociados a esta fraccin en la estacin San Antonio (Tabla A6 anexo), que como se observ present los mayores contenidos de arcilla (29,2%), lo que favorece que este metal est presente en forma intercambiable, adems se espera que este enlazado a carbonatos por la especial afinidad que este metal presenta con estos, pudiendo despus precipitar con estos minerales (Sundaray, 2007).
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Se reportaron concentraciones de este metal entre 54,7 g/g y 51,8 g/g para la poca seca y hmeda respectivamente en sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000). Igualmente valores entre 207 g/g y 335 g/g para el rio Magdalena sector Semiti-Regidor (Giza et al., 1999). Los valores de zinc determinados en los sedimentos de la zona estudiada, son inferiores al valor 110 g/g lo indicado para sedimentos no contaminados (Sadiq 1992). La correlacin negativa estadsticamente significativa entre los contenidos biodisponibles de zinc y la MO (Tabla 21), indica que este metal forma complejos de coordinacin estables con esta (sustancias hmicas) Xia et al., (1997). La quelacin fuerte de este metal por la materia orgnica fue demostrada por varios autores (Christensen y Christensen, 2000; Guthrie et al., 2005). Adicionalmente parte del zinc puede estar asociado a xidos de Fe y Mn, que se liberaran bajo condiciones reductoras, aumentando sus contenidos biodisponibles (Riechaman, 2002), sin embargo las condiciones oxidantes presente en los sistemas bajo estudio, no estaran favoreciendo esta situacin para el Zn, lo cual se refleja en las correlaciones negativas que present este metal con el potencial redox.
Tabla 21. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Zn y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Zn biodisponible

-0,72** -0,61** 0,03
Perodo hmedo (Julio) Zn biodisponible

-0,83** -0,43* 0,28
Zn Total
-0,32 -0,09 -0,07
Zn Total
-0,48* 0,06 0,25
5.3.7 Cobalto
En la Tabla 22, se muestran los resultados promedio de las concentraciones de este metal correspondientes a la fase total y a la primera fraccin para los dos muestreos, tanto los contenidos totales como los de la primera fraccin no
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presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tablas B5 y B6 anexos) entre muestreos.

Tabla 22. Concentracin promedio de Co total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Co ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total 13.71.5 4.80.2 9.00.5 21.72.0 9.80.5 23.23.8 Biodisponible 1.420.22 1.690.33 2.010.81 3.610.22 3.400.22 1.200.22 poca hmeda (Julio) Total 17.51.3 4.30.8 8.22.0 23.81.1 2.92.2 21.44.9 Biodisponible 1.310.25 2.070.66 2.170.58 3.470.30 3.510.25 1.420.22
En la poca seca se presentaron diferencias estadsticamente significativas entre las estaciones de muestreo (p<0.05, Tabla B1 anexo) registrndose el contenido medio total ms alto de 23,2 g/g en la cinaga San Antonio y el ms bajo en cao Viloria de 4,80 g/g (Tabla A7 anexo). En cuanto al contenido correspondiente a la primera fraccin en esta poca del ao se presentaron dos grupos homogneos el primero conformado por el rio Cauca, cao Viloria, San Marcos y San Antonio y el segundo grupo por la cinaga Machado y Doa Ana (Tabla B1 anexo), el contenido ms alto de este metal se registro en la cinaga Doa Ana de 3,73 g/g y el ms bajo de 1,08 g/g en San Antonio (Tabla A7 anexo). En el perodo hmedo las estaciones entre las cuales no se presentaron diferencias significativas en el contenido medio total (p<0.05, Tabla B4 anexo) fue en la cinaga Doa Ana, cao Viloria y San Marcos, la concentracin total ms alta se hallo en la cinaga San Antonio de 25,4 g/g y la ms baja en la cinaga Doa Ana de 0,52 g/g (Tabla A7 anexo). Este metal fue el que present los mayores porcentajes asociados a esta fraccin encontrndose valores entre el 5 al 48% en el perodo seco y 7 al 75% en el perodo hmedo (Tabla A7 anexo), lo cual se debe a la alta afinidad que este metal presenta con los carbonatos pudiendo quedar precipitado con estos (Sundaray, 2007). Esto
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est de acuerdo con la correlacin negativa estadsticamente significativa que presenta con el pH (Tabla 21), ya que a menores valores de este, se favorece la solubilizacin de los carbonatos, aumentando la movilidad y disponibilidad de este metal.
En promedio los contenidos de cobalto encontrados en los sedimentos de la zona de estudio, estuvieron por debajo del valor considerado para sitios contaminado, de 25,0 g/g (Abbasi et al., 1989). Sin embargo en la estacin San Antonio y la cinaga Machado se encontraron concentraciones promedios cercanas a este valor.
Este metal se correlaciono positivamente con la materia orgnica lo que indica que la adsorcin de estos elementos a la materia orgnica es una ruta viable de entrada de este metal a los sedimentos (Daka et al., 2003). Donde el aporte a la materia orgnica se ve favorecido como se indico anteriormente en poca lluviosa por las razones ya expuestas, lo que est de acuerdo a mayores correlaciones en esta poca del ao. Una fraccin importante de este metal puede estar asociado a xidos hidratados de manganeso, debido a la correlacin negativa estadsticamente significativa (Tabla 23) entre este metal y el potencial redox, dado que las condiciones oxidantes encontrada en los sedimentos, no favorece la reduccin del manganeso (Sajwan y Lindsay, 1986), con lo cual se liberara el cobalto biodisponible asociado a esta fraccin. La correlacin negativa que presenta con el pH, se debe a que la fraccin de este metal unido a carbonatos y xidos hidratados de manganeso, se libera al descender los valores de pH.
Tabla 23. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Co y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Co biodisponible Co Total

0,11 0,34 -0,27 -0,70** -0,05 0,19
Perodo hmedo (Julio) Co biodisponible Co Total

0,48* 0,66** -0,63** -0,56** 0,27 0,24
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5.3.8 Cromo
Para este metal solo se presentaron los contenidos totales en el material sedimentario para los dos muestreos (Tabla 24), lo cual se debe a la incapacidad del Cr+3 para formar precipitados o complejos con los carbonatos (Sanjay, 2011). Por otra parte compuestos de cromo tipo cromitas son difcilmente atacables y no tienen incidencia a corto plazo en el contenido del elemento que se libere en la fase mvil (Giza et al., 2000).
En la poca seca los contenidos medios totales en la cinaga Doa Ana, San Antonio y San Marcos no presentaron diferencias estadsticamente
significativas (Tabla B3 anexo), los valores de las concentraciones de este metal fluctuaron entre 46,4 g/g y 93,8 g/g en San Antonio y Cao Viloria respectivamente (Tabla A8 anexo).
Tabla 24. Concentracin promedio de Cr total y biodisponible (g/g peso seco) por estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Cr ESTACIN Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible 55.711.1 <LD 76.812.1 <LD 63.60.7 <LD 85.95.8 <LD 59.46.6 <LD 61.412.7 <LD poca hmeda (Julio) Total Biodisponible 54.08.1 <LD 68.67.9 <LD 66.09.2 <LD 82.37.5 <LD 62.58.5 <LD 78.97.2 <LD
LD=Lmite de deteccin (<0.047 g/g)
En la poca hmeda no se presentaron diferencias estadsticamente significativas entre los contenidos medios totales en San Marcos y Cao Viloria (Tabla B4 anexo), el contenido medio ms alto se registro en la cinaga Machado con 82,3 g/g y el contenido medio ms bajo se registro en el ro Cauca el cual fue de 54,0 g/g (Tabla A8 anexo). Se reportaron concentraciones promedio para el contenido total de este metal entre 98,2 y 83,9 g/g para la poca seca y hmeda respectivamente en sedimentos de la cuenca del ro Saldaa (Giza et al., 2000). Igualmente
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valores entre 69 g/g y 110 g/g para el rio magdalena sector Semiti-Regidor (Giza et al., 1999). Sadiq (1992) seala que, en sedimentos no contaminados los valores de cromo son inferiores a 20 g/g. Los resultados obtenidos en esta investigacin son superiores a las concentraciones sealadas por este autor, evidencindose contaminacin por cromo en sedimentos de la regin de la Mojana.
La correlacin positiva encontrada entre la materia orgnica y el Cr (Tabla 25), indica que la MO es una ruta viable de entrada de este metal a los sedimentos (Daka et al., 2003), de los constituyente de esta, los cidos flvicos son mas mviles que los cidos hmicos, que por tener un elevado contenido de cargas aninicas favorece la formacin de complejos estables con el cromo (Barros et al., 2000), dicha estabilidad podra ser una de las causas por la que no se detecto contenidos biodisponibilidad en los sedimentos de la zona de estudio.
Tabla 25. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Cr y los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Perodo seco (Febrero) Cr Total

0,31 0,66** 0,13
Perodo hmedo (Julio) Cr Total

0,13 0,68** -0,10
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CONCLUSIONES Los contenidos medios biodisponibles (g/g peso seco) de los metales en los sedimentos son los siguientes: Fe (467), Mn (106), Zn (2,36), Cu (2,46), Co (2,32), Ni (0,47) y Hg (0,04). No se detect contenidos biodisponibles para el Cr por el mtodo empleado. Los contenidos medios totales (g/g peso seco) de los metales son: Fe (3,82 %), Mn (850), Zn (79,0), Cr (68,7), Cu (65,3), Hg (0,54), Co (13,7) y Ni (43,0). Las concentraciones totales encontradas superan los niveles establecidos para sedimentos no contaminados, a excepcin del Zn, Mn, Fe y Cr, lo cual refleja la existencia de un impacto antropognico.
Los valores altos de metales pesados encontrados en estos ecosistemas, estn asociado a los vertimiento de los asentamientos urbanos que se ubican en sectores aledaos, residuos industriales provenientes de la extraccin de oro de la zona nororiental del Departamento de Antioquia, principalmente, explotacin de ferronquel y carbn, descargas difusas de origen agrcolas y a las escorrentas de aguas pluviales de la zona.
Los porcentajes de distribucin de los metales pesados en la fraccin con mayor movilidad presentaron el siguiente orden de distribucin: Co > Mn > Hg > Cu > Zn > Fe > Ni en ambas pocas del ao.
La biodisponibilidad de los metales en los sedimentos de los ecosistemas es alta, a excepcin del Fe y Ni (<1,5 %), posiblemente asociada a la disolucin de los xidos de Fe/Mn, formas coloidales inorgnicos de tipo xidos hidratado y carbonatos que adsorben eficientemente a estos metales, lo cual se presenta principalmente en poca seca, donde hay un descenso en los valores de pH. Adems de una contribucin en los contenidos biodisponibles por parte de complejos de estos metales con ligandos orgnicos solubles.
Los %MO en los sedimentos bajo estudio fueron altos (alrededor del 10%), compuesta principalmente de cidos hmicos y flvicos. Contribuciones a la MO tambin son debidas a macrfitas y gramneas ubicadas en los mrgenes de la estaciones de muestreo, as como las escorrentas de aguas pluviales de
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la zona que arrastran material vegetal principalmente en la poca lluviosa, lo cual se aprecia principalmente en sedimentos de la cinaga Machado donde se ve un notable incremento en esta poca del ao.
Las correlaciones negativas entre la MO y los contenidos biodisponible de Cu y Zn, sugiere que estos metales tienden a formar preferiblemente complejos insolubles con la materia orgnica, disminuyendo su movilidad, con el aumento progresivo de esta, mientras que la correlacin positiva encontrada entre la
materia orgnica y las concentraciones totales de Cr y Cu indican que la MO es una ruta viable de entrada de este metal a los sedimentos.
Los sedimentos en la zona de estudio presentaron valores de pH ligeramente cidos, debido a la presencia de materiales hmicos, presentndose una disminucin del mismo, en poca seca, debido a la disminucin de los niveles de agua en los ecosistemas, originando un efecto de concentracin de iones o especies qumicas que aportan acidez. Otras contribuciones a la acidez del agua en esta poca pueden ser, el CO2 que se origina por la respiracin por la productividad biolgica y los iones amonio (NH4+) cuando son incorporados a la biomasa acutica.
Se evidencio una dbil correlacin entre los metales con el pH, a excepcin de los contenidos biodisponibles de Co, con el cual se correlaciono
negativamente, lo que indica que la fraccin de este metal unido a carbonatos y xidos hidratados de manganeso, se libera al descender los valores de pH, con lo que se incrementan los contenidos disponibles de este metal.
Las condiciones oxidantes encontradas en los sedimentos (valores altos de potencial redox), no estaran favoreciendo la liberacin de metales pesados unidos a los xidos de hierro y manganeso, pero si a los que se encuentran unidos a la materia orgnica, lo cual est de acuerdo a las correlaciones negativas encontradas entre este parmetro y los metales bajo estudio.
Los mayores contenidos de arcillas los presentaron la cinaga Machado y San Antonio con % de arcilla de 31,4 y 29,2 respectivamente, que al mismo tiempo
66
presentaron CIC mas altos con respecto a las dems estaciones con valores de 30,0 y 27,3 meq/100g suelo respectivamente, por lo que se favorece la acumulacin de metales pesados en estas estaciones, debido a que estos se asocian bsicamente a esta fraccin del sedimento.
La similitud de los resultados en el presente trabajo con otros estudios realizados tanto en la regin de la Mojana como en otros ecosistemas colombianos, confirma la actual problemtica ambiental y el riesgo para la salud de los pobladores de la zona que han generado el vertimiento de metales pesados en este ambiente acutico.
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ANEXOS
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ANEXO A. PRUEBAS ESTADSTICAS DE LAS CONCENTRACIONES DE LOS METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA. Tabla A1. Concentracin totales y biodisponibles de Hg (ng/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. ESTACIN Hg Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Ro Cauca 480 503 594 522 247 226 206 284 764 707 722 648 507 423 455 437 24,2 28,3 22,6 23,5 12,1 11,2 15,5 17,2 54,3 52,4 68,2 65,7 43,4 44,6 43,8 43,3 5 6 4 5 5 5 8 6 7 7 9 10 9 11 10 10 6 8 9 8 8 7 8 7 poca hmeda (Julio) Total Biodisponible %Biod 584 624 556 634 214 154 117 204 658 695 660 783 547 387 387 380 523 548 506 437 803 825 758 877 25,3 22 21,5 20,7 18,1 14,3 11,9 17,6 69 58,5 68,1 70,2 45,2 38,1 39,6 36 32,3 32,5 26,3 24,4 70,3 62,4 64 65,1 4 4 4 3 8 9 10 9 10 8 10 9 8 10 10 9 6 6 5 6 9 8 8 7
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
499 32,4 512 43,1 503 44 459 38,3 Cinaga 778 62,5 San Antonio 763 54,2 733 58 757 55,1 %Biod= Porcentaje del metal biodisponible
Cinaga Doa Ana
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Tabla A2. Concentracin totales y biodisponibles de Ni (g/g peso seco), por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. ESTACIN Ni Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Total poca hmeda (Julio) Biodisponible %Biod
47,1 43,7 46 54,7 Cao Viloria 17,5 17,5 24,6 20,8 Cinaga san 25,3 Marcos 31,7 33,5 34 Cinaga Machado 52,6 59,4 62,6 65,5 Cinaga Doa 38,6 Ana 27,7 54,3 35,6 Cinaga San 67,2 Antonio 51,7 56,5 62,9
Ro Cauca
0,35 0,32 0,35 0,35 0,28 0,29 0,29 0,25 0,25 0,27 0,09 0,3 0,22 0,22 0,25 0,22 0,19 0,48 0,22 0,22 0,32 0,35 0,32 0,31
1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 0 1 0 0 0 0 0 2 0 1 0 1 1 0
49 49,7 51,3 50,2 13,2 13,3 11,1 14,5 45,5 25,2 33 28,4 59,8 59,9 54,3 61,3 38,6 36 38,5 38,7 62,8 62,2 58,4 62,9
0,35 0,35 0,32 0,35 1,32 1,33 1,11 2,05 0,19 0,19 0,27 0,25 0,22 0,24 0,29 0,25 0,25 0,25 0,19 0,22 0,35 0,35 0,35 0,31
1 1 1 1 10 10 10 14 0 1 1 1 0 0 1 0 1 1 0 1 1 1 1 0
%Biod= Porcentaje del metal biodisponible
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Tabla A3. Concentracin totales (%) y biodisponibles (g/g peso seco) de Fe, por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Fe ESTACIN Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Total poca hmeda (Julio) Biodisponible %Biod
3,62 3,52 Ro Cauca 3,48 3,52 3,35 2,76 Cao Viloria 2,54 2,62 2,24 2,19 Cinaga san Marcos 2,18 1,93 3,78 3,69 Cinaga Machado 3,44 3,59 3,05 3,12 Cinaga Doa Ana 3,17 3,32 3,57 3,66 Cinaga San Antonio 3,87 4,21
336 374 286 322 69,5 57,5 70,1 70 171 176 129 114 538 408 668 545 159 133 146 159 587 615 343 239
1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 2 2 1 0 0 0 2 2 1 1
4,18 4,06 4,04 4,06 3,47 3,53 4,16 3,96 2,73 2,71 2,68 2,61 3,71 4,12 4,06 4,01 3,71 3,33 3,18 3,9 4,87 4,4 5,01 5,06
423 399 350 361 157 145 157 153 615 540 518 463 942 907 980 975 149 202 207 258 339 331 308 291
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
80
Tabla A4. Concentracin totales y biodisponibles de Mn (g/g peso seco), por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. Mn ESTACIN Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Total poca hmeda (Julio) Biodisponible %Biod
792 862 Ro Cauca 562 710 361 343 Cao Viloria 330 344 507 471 Cinaga san Marcos 420 487 667 596 Cinaga Machado 515 594 600 578 Cinaga Doa Ana 586 550 1081 1145 Cinaga San Antonio 1004 1231
75,6 76,7 79 82,9 73 79 80,4 82 108 110 105 101 80 80,4 78,2 79,2 83,5 84,9 82,6 83,3 109 132 108 104
10 9 14 12 20 23 24 24 21 23 25 21 12 13 15 13 14 15 14 15 10 12 11 8
1036 969 998 1143 341 459 670 687 714 693 661 681 542 505 576 531 804 762 773 702 1663 1376 1516 1594
99,1 96,5 99 98,2 89,4 88,7 85,6 86,3 118 117 112 118 93,9 92,9 90,5 87,3 96,5 97,1 98,6 99,8 153 191 157 151
10 10 10 9 26 19 13 13 17 17 17 17 17 18 16 16 12 13 13 14 9 14 10 9
81
Tabla A5. Concentracin totales y biodisponibles de Cu (g/g peso seco), por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. ESTACIN Cu Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Total poca hmeda (Julio) Biodisponible %Biod
52 51,4 55 58,7 Cao Viloria 66,6 65,2 88,7 71,1 Cinaga san 54 Marcos 46,7 51,5 49,7 Cinaga Machado 60,4 68,4 70,3 69,5 Cinaga Doa Ana 55 41 55,9 50,7 Cinaga San 71,4 Antonio 55,6 60,3 64,7
Ro Cauca
2,66 2,85 2,29 2,65 0,89 1,09 1,28 1,09 2,85 2,18 1,49 1,63 1,35 0,79 1,53 1,16 1,73 1,72 1,73 1,54 2,66 3,01 1,73 1,52
5 6 4 5 1 2 1 2 5 5 3 3 2 1 2 2 3 4 3 3 4 5 3 2
60,7 58,5 60,3 47,5 75,4 65,8 71,3 77,5 65,2 61,4 63,7 54,8 79,9 72 68,9 71,1 63,1 59,7 61,6 64,8 73,5 67,4 70,1 52,5
2,66 2,85 2,66 2,48 1,08 1,78 1,82 2,89 3,41 3,36 2,84 2,97 2,15 1,14 2,41 1,6 3,04 3,23 1,73 1,72 2,29 2,85 3,03 3,03
4 5 4 5 1 3 3 4 5 5 4 5 3 2 3 2 5 5 3 3 3 4 4 6
82
Tabla A6. Concentracin totales y biodisponibles de Zn (g/g peso seco), por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. ESTACIN Zn Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Total poca hmeda (Julio) Biodisponible %Biod
88,4 81,5 92,4 85,3 Cao Viloria 67,7 66 82,6 77,1 Cinaga san 85 Marcos 88,1 90,3 87,8 Cinaga Machado 86,6 93,1 94,1 96,8 Cinaga Doa Ana 46,2 40,1 45,9 47,3 Cinaga San 91,4 Antonio 79,8 85,8 95,2
Ro Cauca
4,31 3,84 4,52 4,02 0,28 0,14 0,21 0,21 2,50 2,64 3,00 2,75 1,75 1,62 1,88 1,69 0,55 0,48 0,48 0,55 6,06 3,34 3,31 5,95
5 5 5 5 0 0 0 0 3 3 3 3 2 2 2 2 1 1 1 1 7 4 4 6
90,8 94,6 89,1 77,1 65,2 62,4 61,3 80,1 84,8 83,6 87,1 81,9 90,3 90,3 89,1 96,6 55,6 51 47,2 48,3 93,2 91,2 91,2 75,9
4,31 5,52 3,98 5,26 0,19 0,13 0,19 0,41 2,36 2,46 2,29 2,51 1,29 1,36 2,5 1,82 1,29 1,42 0,68 0,61 3,04 3,44 4,9 4,64
5 6 4 7 0 0 0 1 3 3 3 3 1 2 3 2 2 3 1 1 3 4 5 6
83
Tabla A7. Concentracin totales y biodisponibles de Co (g/g peso seco), por

estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana. ESTACIN Co Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible %Biod Total poca hmeda (Julio) Biodisponible %Biod
14,8 11,5 13,6 14,7 Cao Viloria 4,89 4,5 4,71 4,91 Cinaga san 9,27 Marcos 9,29 8,23 9,25 Cinaga Machado 18,9 21,7 22,8 23,3 Cinaga Doa Ana 9,6 9,24 9,82 10,5 Cinaga San 25,4 Antonio 17,8 23,5 26,1
Ro Cauca
1,53 1,53 1,09 1,52 1,39 1,41 1,97 1,97 1,97 1,46 3,17 1,45 3,71 3,72 3,27 3,72 3,73 3,28 3,29 3,28 1,53 1,08 1,09 1,08
10 13 8 10 28 31 42 40 21 16 39 16 20 17 14 16 39 35 34 31 6 6 5 4
17,9 16,5 16,3 19,1 3,52 3,77 4,89 5,11 6,01 7,15 10,4 9,33 24,6 23,6 22,2 24,6 5,85 2,71 2,34 0,52 25,4 23,4 22,4 14,3
1,53 1,09 1,09 1,53 2,4 2,41 2,4 1,08 2,84 2,37 1,96 1,49 3,73 3,15 3,28 3,72 3,29 3,29 3,73 3,71 1,53 1,53 1,52 1,09
9 7 7 8 68 64 49 21 47 33 19 16 15 13 15 15 56 121 159 713 6 7 7 8
84
Tabla A8. Concentracin totales y biodisponibles de Cr (g/g peso seco), por

Cr ESTACIN Perodo seco (Febrero) Total Biodisponible 48,4 <LD 49,0 <LD 53,3 <LD 72,1 <LD 65,3 <LD 93,8 <LD 74,5 <LD 73,7 <LD 62,6 <LD 64,2 <LD 63,7 <LD 63,9 <LD 90,1 <LD 90,7 <LD 84,4 <LD 78,3 <LD 64,4 <LD 50,3 <LD 58,7 <LD 64,0 <LD 57,6 <LD 64,7 <LD 76,8 <LD 46,4 <LD Perodo hmedo (Julio) Total Biodisponible 55,9 <LD 60,3 <LD 42,2 <LD 57,5 <LD 60,2 <LD 65,8 <LD 69,4 <LD 78,9 <LD 60,4 <LD 62,3 <LD 79,8 <LD 61,5 <LD 76,8 <LD 77,1 <LD 82,4 <LD 92,8 <LD 60,3 <LD 55,4 <LD 59,5 <LD 74,8 <LD 83,8 <LD 78,6 <LD 68,8 <LD 84,2 <LD
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
Cinaga Doa Ana
Cinaga San Antonio
LD=Lmite de deteccin
85
ANEXO B. PRUEBAS ESTADSTICAS DE LAS CONCENTRACIONES DE LOS METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA. Tabla B1. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el contenido de metales pesados en la fraccin 1 entre estaciones en sedimentos durante el perodo seco (Febrero).
Comparacin entre estaciones poca seca fraccin 1 ESTACION Metal
Co
1,416 a 1,682 a 2,011 a 3,604 b 3,393 b 1,194 a
Cu
2,612 b 1,086 a 2,038 ab 1,206 a 1,677 ab 2,229 b
Fe
330 bc 66,8 a 148 ab 540 d 149 ab 446 cd
Mn
78,569 a 78,5818 a 106,083 b 79,451 a 83,600 a 113,295 b
Ni
0,340 a 0,277 a 0,229 a 0,228 a 0,277 a 0,323 a
Zn
4,173 de 0,210 a 2,720 cd 1,734 bc 0,511 ab 4,662 e
Hg
0,014 a 0,043 b 0,039 c 0,024 c 0,057 d 0,060 d
Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio
Nota: en todas las tablas de comparacin de medias, letras diferentes muestran diferencias estadsticamente significativas al 5%, letras iguales muestran que no hay diferencias estadsticas entre las medias.
Tabla B2. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para el contenido de metales pesados en la fraccin 1 entre estaciones en sedimentos durante el perodo hmedo (Julio).
Comparacin entre estaciones poca hmeda fraccin 1 ESTACION Metal
Co
1,309 a 2,070 a 2,167 a 3,472 b 3,503 b 1,417 a
Cu
2,662 ab 1,893 a 3,145 b 1,827 a 2,428 ab 2,800 ab
Fe
383 ab 153 a 534 b 951 c 204 ab 317 ab
Mn
98,194 a 87,467 a 116,665 b 91,143 a 97,993 a 162,983 c
Ni
0,340 a 1,452 b 0,223 a 0,251 a 0,229 a 0,340 a
Zn
4,767 d 0,231 a 2,403 c 1,742 bc 0,999 ab 4,010 d
Hg
0,015 a 0,022 b 0,029 c 0,040 d 0,065 e 0,066 e
Ro Cauca Cao Viloria Cinaga san Marcos Cinaga Machado Cinaga Doa Ana Cinaga San Antonio
86
Tabla B3. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las concentraciones de los metales pesados entre estaciones en sedimentos durante el perodo seco (Febrero).
Comparacin entre estaciones poca seca concentracin total Estacin Metal
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
21,694 d 85,846 c 67,147 bc 36256,3 cd 0,456 b 592,722 bc 60,02 d 92,653 c
Cinaga Doa Ana

9,795 bc 59,343 ab 50,649 a 31665,5 bc 0,493 b 578,673 bc 39,05 bc 44,896 a
Cinaga San Antonio

23,209 d 61,348 ab 63,001 abc 38273,5 d 0,758c 1115,160 d 59,56 d 88,036 c
Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Zn
13,670 c 4,753 a 9,011 b 55,684 a 76,815 bc 63,594 ab 54,285 ab 72,893 c 50,460 a 35356,3 28168,5 b 21362,3 a cd 0,525 b 0,241 a 0,710 c 731,442 471,119 344,258 a c ab 47,885 cd 20,1025 a 31,1075 ab 86,901 c 73,367 b 87,819 c
Tabla B4. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las concentraciones de los metales pesados entre estaciones en sedimentos durante el perodo hmedo (Julio).
Comparacin entre estaciones poca hmeda concentracin total Estacin Metal
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga Cinaga san Marcos Machado

8,227 a 66,017 abc 61,256 ab 11839,7 a 0,699 de 687,241 ab 33,008 b 84,354 c 23,768 c 82,278 c 72,965 b 24742,1 bc 0,425 b 538,322 a 58,833 cd 91,566 c
Cinaga Doa Ana

2,856 a 62,524 ab 62,294 ab 20301,8 b
Cinaga San Antonio

21,395 bc 78,832 bc 65,890 ab 33381,8 d
Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Zn
17,442 b 4,321 a 53,984 a 68,583 abc 56,755 a 72,501 b 25848,3 22792,7 c bc 0,5995 cd 0,172 a 1036,350 539,170 a c 50,058 c 13,022 a 87,898 c 67,232 b
0,504 bc 0,816 e 760,235 1537,300 d b 37,953 b 61,590 d 50,518 a 87,897 c
87
Tabla B5. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para la fraccin 1 de los metales pesados en sedimentos entre pocas de muestreo. Fraccin 1 Comparacin entre muestreos Feb-05 2,217a Jul-24 2,323 a Feb-05 1,808 a Jul-24 2,459 b Feb-05 467,274a Jul-24 464,03a Feb-05 89,93 a Jul-24 109,074b Feb-05 0,279 a Jul-24 0,472 a Feb-05 2,335 a Jul-24 2,358 a
Metal Co Cu Fe Mn Ni Zn
Tabla B6. Prueba de comparacin de medias de Tukey al 5% para las concentraciones totales de los metales pesados en sedimentos entre pocas de muestreo. Concentracin total Comparacin entre muestreos Feb-05 13,689 a Jul-24 13,001 a Feb-05 67,105 a Jul-24 68,703 a Feb-05 59,739 a Jul-24 65,277 b Feb-05 31847,1 a Jul-24 23151,1 b Feb-05 65,277 a Jul-24 0,536 a Feb-05 638,895 a Jul-24 849,77 b Feb-05 42,954 a Jul-24 42,41 a Feb-05 78,945 a Jul-24 78,244 a
Metal Co Cr Cu Fe Hg Mn Ni Zn
88

Determinacion de Metales Pesados en Sedimentos

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CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA

CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN

UNIVERSIDAD DE CRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA MONTERA 2011

CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA

CSAR AUGUSTO SUREZ ALGARN

JOS LUS MARRUGO NEGRETE Doctor en Ciencias Qumica

UNIVERSIDAD DE CRDOBA FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA MONTERA 2011

Realizado por el estudiante: CESAR AUGUSTO SUAREZ ALGARIN

4. METODOLOGA 4.1 REA DE ESTUDIO 4.1.1. Estaciones de muestreos

Tabla 2. Tabla 3. Tabla 4.

Tabla A2 Concentracin totales y biodisponibles de Ni (ng/g peso seco) por

Tabla A3 Concentracin totales y biodisponibles de Fe (ng/g peso seco) por

Tabla A4 Concentracin totales y biodisponibles de Mn (ng/g peso seco) por

Tabla A5 Concentracin totales y biodisponibles de Cu (ng/g peso seco) por

Tabla A6 Concentracin totales y biodisponibles de Zn (ng/g peso seco) por

Tabla A7 Concentracin totales y biodisponibles de Co (ng/g peso seco) por

Tabla A8 Concentracin totales y biodisponibles de Cr (ng/g peso seco) por

2.1 Objetivo general

3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS

Metal ligado a la materia orgnica. Estos metales representan la fraccin que

se liberara al pasar a condiciones

oxidantes. Un caso tpico es la

3.2 METALES PESADOS

3.3 CONTAMINACIN DE SEDIMENTOS POR METALES PESADOS

3.5 BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS

4.1 REA DE ESTUDIO

Figura 1. Localizacin de la regin de la Mojana.

Figura 2. Estaciones de muestreo en la regin de la Mojana.

Zinc Hierro Manganeso Nquel Cobalto Cobre Cromo Mercurio (ng/L)

0.03-1.2 0.07-5.5 0.03-5.5 0.01-7.0 0.05-5.0

92.3 95.1 103.7 92.3 99.4 99.8 95.8 77.1

2.6 1.3 2.4 1.4 1.5 2.4 2.4 1.8

<LD <LD <LD

4.6 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS

5. DISCUSIN Y ANLISIS DE LOS RESULTADOS a. TEXTURA Y CIC DE LOS SEDIMENTOS

Franco arcilloso Franco

Franco arcilloso Areno francosa

Para la clasificacin de la textura, se emple el tringulo textural para suelos y sedimentos.

5.2 PARAMETROS FISICOQUMICOS

Tabla 8. Parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.

5.3 METALES PESADOS EN SEDIMENTOS

Parmetro Eh (mV) %MO pH

Perodo seco (Febrero) Hg biodisponible

Perodo hmedo (Julio) Hg biodisponible

**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.

Parmetro Eh (mV) %MO pH

Perodo seco (Febrero) Ni biodisponible

Perodo hmedo (Julio) Ni biodisponible

**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.

Perodo seco (Febrero) Parmetro Fe biodisponible Eh (mV) %MO pH

Perodo hmedo (Julio) Fe biodisponible

**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.

Parmetro Eh (mV) %MO pH

Perodo seco (Febrero) Mn biodisponible Mn Total

Perodo hmedo (Julio) Mn biodisponible Mn Total

**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.

de cobre con la materia orgnica

Parmetro Eh (mV) %MO pH

Perodo seco (Febrero) Cu biodisponible

Perodo hmedo (Julio) Cu biodisponible

**p=0,01, *p=0,05. r: correlaciones, n=24.

Parmetro Eh (mV) %MO pH

Perodo seco (Febrero) Zn biodisponible