LPIDOS

BIOQUMICA
UNIDAD 2

T.L.I.F. Jonathan Romn Valdz Camacho

DEFINICIN Y COMPOSICIN
Los lpidos son compuestos apolares, generalmente de elevado peso molecular, con un nmero relativamente alto de tomos de carbono (C) e hidrgeno (H), bajo nmero de tomos de oxgeno (O), y algunos de ellos contienen tomos de nitrgeno (N), fsforo (P) o azufre (S).

TEORAS CIDO-BASE
Arrhenius:
cido es cualquier sustancia que al ponerla disolucin acuosa libera protones o iones hidrgeno (H+)

Una problemtica, el protn no es una especie que se encuentre aislada, sino ms bien hidratada, por lo menos por una molcula de agua, y forma entonces un in hidronio (H3O+). La ionizacin o divisin molecular tiene lugar cuando dichas sustancias son puestas en disolucin acuosa.
HCl + H 2O H 3 O+ + Cl-

TEORAS CIDO-BASE
Arrhenius:
Por lo que respecta a las bases, Arrhenius las defini, como sustancias que al entrar en disolucin libera iones hidroxilo (OH-) As por ejemplo, el hidrxido de sodio (NaOH) al entrar en disolucin acuosa su molcula se disociaen in sodio (Na+) e in hidroxilo (OH-).

NaOH

Na+

OH-

Arrenhius, limita la definicin de cido y base a la condicin de disolucin acuosa.

TEORAS CIDO-BASE
Brnsted-Lowry:
cido es una sustancia qumica que puede donar protones (H+) a alguna otra sustancia. Mientras que una base es cualquier sustancia que se combina con protones, provenientes de otra sustancia En trminos sencillos, un cido de Brsted-Lowry, es una especie donadora de protones (H+), y una base es un receptor de protones. Todas las bases de Brnsted-Lowry, son aceptoras de protones, ya que poseen pares de electrones libres sin compartir.

El amoniaco es una base de Brnsted-Lowry

TEORAS CIDO-BASE
Brnsted-Lowry:
Las sustancias que son capaces de comportarse como un cido y como una base, segn esta teora, se denominan anfteros Los productos de reaccin entre un cido y una base, tambin se definen como cidos y bases. HCl
cido

H 2O
Base

H 3 O+
cido Conjugado

ClBase Conjugada

Los cidos y las bases conjugadas, estn relacionadas entre s por la prdida o ganancia de un H+.

TEORAS CIDO-BASE
Brnsted-Lowry:
El agua se comporta como un cido (donadora de protones) en el caso en el que reacciona con el amoniaco que es una base (aceptora de protones) NH3
cido

H 2O
Base

NH4+
cido Conjugado

OHBase Conjugada

La definicin cido-base de Brnsted-Lowry puede extenderse a solventes no acuosos e incluso a fase gaseosa.
NH3
Base

cido

HCl

NH4+ClSal

TEORAS CIDO-BASE
Lewis:
Lewis propuso una teora en la que las especies intercambiables son electrones, a diferencia de las anteriores, que proponen intercambios de protones, es decir, teora cido-Base de Lewis es, por su naturaleza, una teora electrnica. cido es una molcula o in positivo que puede aceptar un par de electrones. A la base la defini, como una molcula o in negativo que puede donar o ceder un par electrnico a un cido

TEORAS CIDO-BASE
Lewis:
El producto de la reaccin entre un cido de Lewis y una base de Lewis se denomina aducto.

El enlace generado por la interaccin entre un cido de Lewis y una Base de Lewis se llama dativo o covalente coordinado.

En la teora cido-base de Lewis no depende de la naturaleza del disolvente ni del estado de agregacin de la materia.

Se pueden clasificar en: A) Lpidos Saponificables Al someterlos a hidrlisis alcalina (saponificacin) se convierten en jabones, los cuales son hidrosolubles por haberse convertido en sales, son aquellos que tienen en su estructura cidos grasos. Dentro de este grupo tenemos: I. Lpidos Simples: a) Acilglicridos b) Ceras II. Lpidos complejos a) Fosfoglicridos b) Esfingolpidos c) Lipoprotenas

CLASIFICACIN DE ACUERDO A SU ESTRUCTURA

CIDOS GRASOS
Se encuentran en abundancia como componentes esenciales de los lpidos saponificables, en las clulas y tejidos, sin embargo en su forma libre se encuentran en muy pequeas cantidades. Por lo general tienen las siguientes caractersticas comunes:
1. Son cidos orgnicos fundamentalmente monocarboxlicos, que constan de una cadena alqulica, (Hidrocarbonada), apolar generalmente sin ramifica y un grupo carboxilo (-COOH) terminal ionizable (-COO- + H+), por ello las molculas lipdicas son anfipticas, tienden a formar bicapas, micelas o vesculas en contacto con el agua.

CIDOS GRASOS
2. Normalmente contienen un nmero par de tomos de carbono, aunque en a la naturaleza tambin se encuentran cidos grasos de cadena impar. Los ms abundantes son los de 14 a 24 tomos de carbono, predominando los de 16 a 18. 3. Pueden ser saturados o contener una o ms insaturaciones (dobles enlaces), tambin se conocen algunos con enlaces triples.

CIDOS GRASOS
Nomenclatura
Se nombran aadiendo la terminacin ANOICO (para los saturados) y ENOICO (para los insturados) al nombre del hidrocarburo con el mismo nmero de tomos de carbono. Todos ellos tienen nombres comunes o vulgares que han sido aceptados por la nomenclatura sistemtica.

cido Hexadecanoico o Palmtico (16:0)

CIDOS GRASOS
Los tomos de carbono se numeran con el carboxilo terminal como nmero 1, y la localizacin de los dobles enlaces () se designa por el nmero de tomos carbonos por el cual comienza el enlace , contando a partir del extremo carbonilo termina. Las abreviaturas oficiales consisten en el nmero de tomos de carbono seguido por dos puntos y el nmero de dobles enlaces, indicando la posicin del doble enlace entre parntesis detrs del resto del smbolo, o con notacin taquigrfica que indica el nmero, posicin y configuracin de los dobles enlaces.
cido 9-Octadecenoico u Olico (18:1 9cis) (18:1(9))

CIDOS GRASOS SATURADOS

Su frmula general es CnH2nO2, ya que no presentan dobles enlaces.
Smbolo Frmula Estructural 1:0

2:0
3:0 4:0

6:0
8:0 9:0 10:0 12:0 14:0 16:0 18:0

CH3-COOH CH3-CH2-COOH CH3-(CH2)2-COOH CH3-(CH2)4-COOH

CH3-(CH2)6-COOH CH3-(CH2)7-COOH CH3-(CH2)8-COOH CH3-(CH2)10-COOH CH3-(CH2)12-COOH CH3-(CH2)14-COOH CH3-(CH2)16-COOH

Etanoico Propanoico n-Butanoico n-Hexanoico

n-Octanoico n-Nonanoico n-decanoico n-dodecanoico n-tetradecanoico n-Hexadecanoico n-Octadecanoico n-Eicosanoico n-Docosanoico

Actico Propinoico Bitrico Caproico

Caprlico Pelargnico Cprico Larico Mirstico Palmtico Esterico Araqudico Behmico

Leche

Coco Aceite de Palma

Aceite de Palma Coco Aceite de Palma Nueces Aceite de Laurel Nueces Grasas animales y Vegetales Grasas animales y Vegetales

44.2 53.9 61.3 69.6

20:0
22:0

CH3-(CH2)18-COOH
CH3-(CH2)20-COOH

Aceite de cacahuate
Aceite de cacahuate

76.5
-

Lquidos a 20 C

H-COOH

Nombre Sistemtico Metanoico

Nombre Comn Frmico

Presente en

P. de fusin (C)

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
1. Presentan puntos de fusin proporcionalmente creciente a la longitud de su cadena, los de menos de 10 tomos carbono son lquidos y los dems slidos a 20 C. 2. Su solubilidad en el agua decrece a mediada que se alarga la cadena. Todos son solubles en disolventes apolares. 3. Son molculas anfipticas por su capacidad de doble solubilidad en disolventes orgnicos (lipfila o hidrfila) o en agua (hidrfila), segn predomine la cadena hidrocarbonada o el grupo carboxlico, es decir, como se ha dicho en la segunda propiedad, por el nmero de tomos de carbono. 4. Cuando los cidos grasos se encuentran completamente sumergidos en un medio acuoso, las molculas se orientan formando las micelas con los grupos hidroflicos orientados hacia el agua, mientras que en el interior quedan reunidos los grupos hidrofbicos, aislados totalmente del agua.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
5. Pueden encontrarse en un nmero infinito de conformaciones, porque, cada uno de los enlaces sencillos del esqueleto hidrocarbonado posee completa libertad de rotacin. Lo ms comn es encontrarlos en el espacio formando ngulos de 111, ya que es la posicin de mnima energa. 6. Son cidos dbiles, que reaccionan con los alcoholes para formar steres. Siendo resistentes a la oxidacin, halogenacin y reduccin.

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Se caracterizan por presentar dobles o triples enlaces; los ms abundantes son los que tienen dobles enlaces Con un doble enlace: CnH2n-2O2, considerados de la serie oleica.
Algunos cidos grasos insaturados que se encuentran en la naturaleza. Smbolo Frmula Estructural Nombre Comn Con una insaturacin CnH2n-2O2 CH3-CH=CH-COOH Crotnico Lauroleico Miristoleico Palmitoleico Palmitoleico Oleico Eladico Vacnico Nervnico Presente en P. D. F. (C) -0.5 13.4 -

4:1 2 12:1 9 14:1 9 16:1 9 16:1 9trans 18:1 9 18:1 9trans 18:1 11 24:1 15

Aceite de Crotn Leche Leche Animales de Sangre Fra Coco Aceite de Palma Animales y vegetales Mantequilla Tejido Nervioso

CH3-CH2- CH=CH -(CH2)7-COOH CH3-(CH2)3- CH=CH -(CH2)7-COOH CH3-(CH2)5- CH=CH -(CH2)7-COOH CH3-(CH2)5- CH=CH -(CH2)7-COOH CH3-(CH2)7- CH=CH -(CH2)7-COOH CH3-(CH2)7- CH=CH -(CH2)7-COOH CH3-(CH2)5- CH=CH -(CH2)9-COOH CH3-(CH2)7- CH=CH -(CH2)13-COOH

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con dos dobles enlaces: CnH2n-4O2, considerados de la serie linoleica. Con tres dobles enlaces: CnH2n-6O2, considerados de la serie linolnica. Con cuatro dobles enlace: CnH2n-8O2, considerados de la serie araquidnica.
Algunos cidos grasos insaturados que se encuentran en la naturaleza. Smbolo Frmula Estructural Nombre Comn Presente en P. D. F. (C) -5

18:2 9,12

18:3 9, 12, 15
20:4 5,8,11,14

Con ms de una insaturacin CH3-(CH2)4- CH=CH -CH2- CH=CH Linoleico (CH2)7-COOH CH3- CH2-CH=CH -CH2- CH=CH -CH2Linolnico CH=CH -(CH2)7-COOH CH3- (CH2)4-(CH=CH-CH2)4-CH2- CH2Araquidnico COOH

Pescado, huevo, vegetales Fosfolpidos, Pescado Cerebro, Hgado

-11
-49.5

Los dobles enlaces siempre se encuentran en posicin malnica, es decir, siempre distantes tres tomos de carbono.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
1. Con la misma longitud, el punto de fusin es ms bajo en los insaturados en comparacin con los saturados, por ello son lquidos a 20 C. 2. Los cidos grasos insaturados predominan sobre los saturados especialmente en las plantas superiores y en los animales que viven a bajas temperaturas. 3. Con el nmero de dobles enlaces aumenta la solubilidad en disolventes apolares. 4. La configuracin estructural, al ser los dobles enlaces rgidos, carecen de capacidad para rotar, lo que les confiere una isomera espacial. El punto de fusin es ms bajo en los ismeros cis 5. Son ms lbiles que los saturados, pueden tambin formar steres por reaccin con un alcohol.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
6. Dan reacciones de adicin al doble enlace, los cidos grasos y sus steres, adicionan hidrgeno gaseoso (H2) en presencia de catalizadores metlicos.
Linoleico 18:2 9,12
2 H2
Pt, Ni, Pd/C

Esterico 18:0

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
6. Dan reacciones de adicin al doble enlace, los cidos grasos y sus steres, adicionan halgeno (I2, Cl2, Br2).

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
7. Los grasos insaturados se oxidan de forma lenta y espontnea en presencia de aire (enrarecimiento), se forma un hidroperxido inestable que se descompone a ceto e hidrocetocido, con catalizadores metlicos, Cu, Pb. Con ozono, la oxidacin es un mucho ms rpida, se forma un ozonido inestable que se rompe por agua y es reducido a dos aldehdos.

Ozonido

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
7. Ozonlisis
1. Ozono 2. Agua

La oxidacin con permanganato de potasio (KMnO4) bajo condiciones suaves, forma glocoles en lugar de los dobles enlaces.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS
7. En condiciones enrgicas se originan dos cidos, uno monodioico y otro dioico

cidos Grasos Esenciales

Son aquellos que hay que ingerir necesariamente en la dieta, por que el hombre y en general todos los mamferos, no pueden sintetizarlos por falta de las enzimas necesarias y que son imprescindibles para el desarrollo normal del organismo. En el ser humano son las series del cido linoleico, linolnico y araquidnico; los dos primeros se obtienen de fuentes vegetales, mientras que el tercero se sintetiza en animales a partir del cido linolnico. Son precursores de prostaglandinas, sustancias con actividad hormonal y gran influencia en diversas funciones biolgicas.

ACILGLICEROLES O GLICRIDOS
steres de cidos grasos con un trialcohol que es la glicerina o 1, 2, 3-propanotriol.
Monoacilgliceroles Diacilgliceroles Triacilgliceroles

GLICEROL

Cuando son lquidos a temperatura ambiente se les denomina aceites y si son slidos forman las grasas.

Los triacilglicridos difieren en la identidad y la posicin de los cidos grasos que esterifican la glicerina, pueden ser:
Simples Mixtos

TRIACILGLICRIDOS
SIMPLES: Cuando los tres cidos grasos son iguales, nombrndose por el cido graso que contienen (triolena, triestearina,)

MIXTOS: Son los que contienen dos o ms cidos diferentes, nombrndose por los cidos grasos respectivos.

TRIACILGLICRIDOS
La mayor parte de cidos grasos en el cuerpo humano aparecen como triacilgliceroles, siendo estos los principales componentes de grasa en los animales, sobre todo en los adipositos de lo vertebrados. En los vegetales se encuentran en las semillas y en algunos frutos. Los mono y diacilgliceroles se encuentran en cantidades pequeas y aparecen en gran medida como intermediarios metablicos en la biosntesis y degradacin de otros lpidos que contienen glicerol.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS DE ACILGLICEROLES O GLICEROLES

Todas las propiedades de los acilglicridos estn condicionadas por el hecho de que en sus molculas existen cidos grasos. Las propiedades ms destacables de estos compuestos son: 1. Insolubles en agua y solubles en disolventes apolares. 2. Su punto de fusin viene determinado por el nmero de carbonos y grado de saturacin de los cidos grasos. 3. La configuracin estructural en estado lquido de un triacilglicrido, depende de la cadena de glicerol. Las tres cadenas de los cidos grasos forman entre s un ngulo de 120 aproximadamente. Cuando se cristalizan adquieren una forma de diapasn.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS DE ACILGLICEROLES O GLICEROLES

4. La hidrlisis de los glicridos se realiza calentando en presencia de cidos fuertes o por accin de enzimas especficas, como las lipasas pancreticas.

La hidrlisis de los triacilgliceroles es una reaccin inversa a la esterificacin y pasa por fase intermedias de di y monoacilglicridos siendo tambin reversible.

PROPIEDADES FSICOQUMICAS DE ACILGLICEROLES O GLICEROLES

4. Cuando la hidrlisis se realiza con lcalis, principalmente sosa o potasa, y da una mezcla de jabones (sales sdicas o potsicas de los cidos grasos), ms glicerina. Esta reaccin tambin es reversible.

La alteracin natural ms frecuente de las grasas es el enrarecimiento, es decir se produce una hidrlisis parcial por ele calor y la humedad, una oxidacin de los cidos grasos insaturados a aldehdos y cetonas. La alteracin artificial ms utilizada en la industria es la hidrogenacin parcial para la obtencin de margarinas.

CERAS
Son mezclas de diversas sustancias. Qumicamente predominan los steres slidos de cidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena larga y slo grupo hidroxilo (alcoholes grasos monohidroxlicos) o con esteroles. So slidas en insolubles en agua. Cuando se calientan son blandas y moldeables, pero en fro son duras. Son lpidos que se encuentran recubriendo la piel, pelo y plumas, hojas y frutas, y sobre el exoesqueleto de insectos
Cetil Palmitato
15 15

CERAS
Son mezclas de diversas sustancias. Qumicamente predominan los steres slidos de cidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena larga y slo grupo hidroxilo (alcoholes grasos monohidroxlicos) o con esteroles. So slidas en insolubles en agua. Cuando se calientan son blandas y moldeables, pero en fro son duras. Son lpidos que se encuentran recubriendo la piel, pelo y plumas, hojas y frutas, y sobre el exoesqueleto de insectos
Cetil Palmitato
15 15

LPIDOS COMPLEJOS
FOSFOLPIDOS
Son steres de glicerol que contienen cido fosfrico. Su estructura general es :

El cido fosfatdico se obtiene a partir de la glicerina, por esterificacin con dos cidos grasos, y cido fosfrico

Adems, el glicerol, los cidos grasos y una base nitrogenada son componentes clave de este grupo de lpidos.

FOSFOLPIDOS

La unin de diferentes compuestos polares al cido fosfatdico da lugar a los derivados fosfatidil.

FOSFOLPIDOS
El cido graso que se une al C1 suele ser saturado, mientras que el que se une al C2 suele ser insaturado de cadena larga, cuya liberacin por hidrlisis da lugar a la formacin de icosanoides.

FOSFOLPIDOS
A pH fisiolgico el grupo OH libre se encuentra ionizado, por lo que el cido fosfatdico dispone de una parte apolar y una cabeza polar (grupo fosfato) que le confiere su carcter anfiptico y la posibilidad de formar parte de estructuras celulares como la membrana en la que se orientan en forma de bicapa lpdica.

FOSFOLPIDOS
El cido graso que se une al C1 suele ser saturado, mientras que el que se une al C2 suele ser insaturado de cadena larga, cuya liberacin por hidrlisis da lugar a la formacin de icosanoides.

ESFINGOLPIDOS
Incluyen un grupo importante de compuestos estrechamente asociados con la membrana de las clulas animales, en particular, el tejido nervioso. El compuesto central se denomina 4-esfingenina (antiguamente esfingosina) Derivado de Palmitil CoA Derivado de Serina

4-esfingenina esfingosina

ESFINGOLPIDOS
El cido graso se une a la esfingosina, por el grupo amino formando un enlace tipo amida, El compuesto ms importante de este grupo es la ceramida, de la que derivan los dems esfingolpidos.

Si el grupo hidroxilo se esterifica con un cido fosfrico, el cul a su vez se une a algn alcohol tenemos los distintos esfingolpidos.

ESFINGOLPIDOS
Cuando el alcohol es colina, se obtiene la esfingomielina, muy abundante en el sistema nervioso, formando vainas de miellina.

La esfingomielinas se diferencian por el cido graso presente en su estructura, tratandose generalmente de cido esterico de 18 C o del cido lignocrico de 24 C. Aunque estan presentes en todo tipo de clulas, son importantes en el hgado y la mdula sea.

GLICOESFINGOLPIDOS
Este grupo o constituyen las ceramidas en combinacin con azcares que sustituyen al cido fosfrico. Se encuentran fundamentalmente en el S.N. Dependiendo del tipo de azcar presente como grupo polar, se distinguen dos tipos : cerebrosidos y ganglisidos. Los ms abundantes son los cerebrsidos en los cuales se encuentra unida a un monosacrido que suele ser galactosa o glucosa, por un enlace glicosdico

GLICOESFINGOLPIDOS
Existen cerebrsidos en los que el grupo polar es ms complejo, estando formados por varios monosacridos. Es el caso de las membranas de los hemates, en la que forman parte, junto con los ganglisidos. Los sulfolpidos se encuantran principalmente en la membrana de los cloroplastos.

FUNCIONES BIOLGICAS DE LOS LPIDOS

1. ESTRUCTURAL: Son componentes de las membranas celulares, dentro de este grupo tendramos a los fosfolpidos y glicolpidos. 2. ENERGTICA: Tienen un elevado poder enrgico y suponen un incremento de peso mnimo si lo comparamos con el que tendra si esa energa se acumulara en forma de glucgeno. La combustin de 1 g de estos compuestos genera alrededor de 9.3 kCal. 3. RESERVA: Estos compuestos se almacenan donde es necesario disponer de grandes cantidades de energa a largo paso, adems se encuentran rodeando a diversos rganos sirvindoles de proteccin y aislante frente a la perdida de calor en ambientes fros.

FUNCIONES BIOLGICAS DE LOS LPIDOS

4. REGULADORA: Las hormonas esteroideas, las prostaglandinas y las vitaminas liposolubles son lpidos, que actan regulando distintas actividades fisiolgicas 5. Actan como componentes de la superficie celular, en relacin con el reconocimiento de las clulas, la especificidad de la especie y la inmunidad de los tejidos.

Principales Pruebas de Laboratorio para Identificar Lpidos

La positividad de esta reaccin indica la presencia de glicerina y se manifiesta por el desprendimiento de vapores blancos irritantes de olor desagradable, cuya reaccin se muestra en la siguiente figura.

Prueba de acrolena

Principales Pruebas de Laboratorio para Identificar Lpidos

La positividad de esta reaccin indica la presencia de fsforo inorgnico. Las sustancias orgnicas dan la reaccin positiva, siempre que se haga una hidrlisis previa. La reaccin positiva se manifiesta por la reaccin de un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio.

Prueba de fusin (para investigar fsforo)

Principales Pruebas de Laboratorio para Identificar Lpidos

La positividad de esta reaccin indica la presencia de cidos grasos insaturados. La reaccin positiva se manifiesta por la desaparicin del color del Yodo, debido a que enlaza en el doble enlace.

Prueba de Iodo:

Principales Pruebas de Laboratorio para Identificar Lpidos

Se basa en la reaccin coloreada (verde) que dan aquellas sustancias que tienen como ncleo el ciclo pentanoperhidrofenantreno.

Prueba de Lieberman

Ciclopentanoperhidrofenantreno

Principales Pruebas de Laboratorio para Identificar Lpidos

Es una prueba para identificar cidos grasos, por lo tanto, general para los lpidos que los contengan. Los jabones se define qumicamente como, las sales metlicas de los cidos grasos superiores. La figura siguiente muestra la formacin de un jabn

Prueba de saponificacin

Muchisisisisisisimas Gracias Por su amable atencin!!!

BIBLIOGRAFA Mara de los ngeles Gama Fuertes, Biologa, Segunda Edicin, Mxico, PEARSON Prentice Hall, 2004. Jos MaraTeijn-Amando Garrido Pertierra-Dolores Blanco GaitnCarmen Villaverde Gutirrez- Carlos Mendoza Oltras- Jess Ramrez Rodrigo, Fundamentos de Bioqumica Estructura, Mxico, Alfaomega, 2005.