LA CINTICA DE REACCIONES HETEROGNEAS CATALIZADAS Cualquier reaccin que tome lugar en una superficie comprende 5 pasos consecutivos: 1) Difusin

de reactivos a la superficie 2) Adsorcin de los reactivos 3) Reaccin en superficie 4) Desorcin de los productos 5) Difusin de productos hacia la fase fluida Usualmente los pasos 1 y 5 son rpidos por lo tanto cualquiera de los pasos 2, 3 o 4 puede ser el paso limitante (el ms lento) en cualquier reaccin heterognea. Langmuir asumi que el paso 3, la reaccin en superficie es el paso lento del proceso, por lo que no es de extraar que se utilice la isoterma de Langmuir para estimar la concentracin de especies adsorbidas. La determinacin de parmetros cinticos en una reaccin catalizada es importante desde muchos puntos de vista. Por ejemplo, la determinacin de los rdenes de reaccin respecto a reactivos y productos es esencial para el establecimiento del mecanismo de la reaccin cuyo conocimiento es indispensable para optimizar el catalizador. Asimismo, la informacin concerniente a los rdenes de reaccin se utiliza para el diseo de reactores, tamao y forma del lecho cataltico, etc. Otro parmetro cintico de gran importancia, la energa de activacin, nos da informacin acerca de cmo la temperatura afectar la velocidad de la reaccin. El tipo de reacciones que ms comnmente encontramos en la realidad se ajustan a los esquemas siguientes

donde en el primer caso se forma un producto deseado (C) pero al mismo tiempo los mismos reactivos por un camino paralelo producen la especie (X) que puede ser no deseable. Este tipo de esquema de reaccin se denomina de reacciones paralelas. En el segundo ejemplo, el producto (X) se obtiene por una reaccin consecutiva del producto (C). Este tipo de reaccin se denomina comnmente reaccin consecutiva.

En cualquiera de los dos casos es deseable conocer los parmetros cinticos que rigen cada reaccin. En ciertos casos, por ejemplo, el producto (X) puede permanecer en la superficie constituyendo un veneno para el catalizador, as, saber su velocidad de formacin es vital. En la cintica de reacciones heterogneas se asume que la reaccin en superficie es el paso limitante en la mayora de las reacciones catalticas heterogneas, por lo que el conocimiento de la concentracin de reactivo adsorbido en la superficie es un dato indispensable para derivar cualquier expresin cintica. La isoterma de Langmuir nos provee de tal informacin. Supongamos primero una reaccin donde el reactivo A adsorbido sin disociarse se transforma en el producto C, el cual no se adsorbe. El reactivo A proviene de la fase gas, se adsorbe, se transforma y el producto vuelve a la fase gas. Una medida de la velocidad de reaccin de A est dada por la velocidad de desaparicin de A en la fase gas y directamente relacionada con la concentracin de la especie adsorbida, es decir con el grado de recubrimiento de A en la superficie del catalizador. velocidad = k
A

donde k es la constante de velocidad y qA el "recubrimiento" superficial del catalizador por las molculas de A. Este recubrimiento de A depende de la presin en la fase gaseosa de A, la dependencia ms sencilla est dada por la ecuacin de Langmuir:

lo que nos da, substituyendo en la ecuacin anterior

En esta ecuacin, A 1 entonces 1>> baPA y nos queda v = kbaPa, lo que significa un orden uno con relacin a la presin de A. Por el contrario, cuando A 0se obtiene v = k lo que significa orden cero. Generalmente, las reacciones catalticas son bimoleculares, es decir involucran dos reactivos, de esta manera tenemos para el proceso A + B C

que la velocidad de aparicin del producto (C) est dada por la expresin

de aqu observamos que en el denominador aparecen los trminos tanto de A como de B en ambas ecuaciones. Esto es debido a que en la adsorcin de cada reactivo el otro est "compitiendo" por el mismo lugar. La ecuacin de velocidad entonces quedar: