Normalmente las propiedades deseadas del polmero no pueden ser logradas por el uso de un solo monmero, razn por

la cual, normalmente son utilizados copolmeros de un monmero blando con un monmero duro, en adecuada proporcin, dependiendo de la aplicacin. Preparacin de dispersiones Mowilith

Los copolmeros ms comnmente utilizados en recubrimientos son: Estireno- Butadieno Estireno- steres del cido acrlico Acetato de vinilo- steres del cido acrlico Acetato de vinilo- maleado de dibutilo Acetato de vinilo- Vinil ster del cido verstico Acetato de vinilo - estireno Metacrilato de metilo - Esteres del cido acrlico La reactividad relativa de los monmeros es un factor importante a tener en cuenta al establecer la estrategia en la sntesis de un latex, al igual que la solubilidad en agua.

Adems de esta clasificacin se utiliza otra que incluye a los polmeros estabilizantes y reticulantes. Los monmeros estabilizantes desempean un papel importante en la preparacin, almacenamiento y formulacin de las dispersiones al crear una esfera hidroflica estabilizante en torno a la partcula o al servir como coloides protectores internos. Los monmeros de reticulacin tienen una gran influencia en las propiedades de aplicacin de una dispersin, tales como dureza pendular, blocking o elasticidad, distinguindose por lo comn dos mecanismos diferentes de reticulacin: durante la polimerizacin que lleva a la formacin de redes de polmeros en las partculas y el que sucede durante la formacin de la pelcula. Monmeros Clasificacin Monmeros duros Estireno Metil Metacrilato Cloruro de vinilo (vinil acetato) (vinil propionato) Acrilonitrilo Monmeros blandos Esteres acrlicos Butadieno Etileno VeoVa (ster vinlico de cido vrstico) Esteres do cidos Maleico y Fumrico con C > 4 Monmeros estabilizantes cido acrlico cido metacrlico cido maleico cido fumrico Vinilsulfonato Vinilfosfonato Monmeros reticulantes Polivinil- y polialil compuestos

N-metilol compuestos y sus steres derivados Compuestos con halgeno activo Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina para dar el alcohol polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es necesaria la copolimerizacin con otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en exteriores en las pinturas

con estireno es comercialmente imposible, el estireno acta como agente de detencin, la polimerizacin con el acetato de vinilo en un recipiente donde se polimeriz estireno con anterioridad es un problema frecuente. (rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac)) VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de vinilo a fin de disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin UV del copolmero resultante. VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms baja a hidrolizarse que el acetato de vinilo. Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura ambiente, olor dulce caracterstico. Los copolmeros de cloruro de vinilideno tienen excelentes propiedades de barrera a los gases y vapores, los homopolmeros son altamente cristalinos y durante la polimerizacin por emulsin las partculas no se hinchan con este monmero. La cristalinidad del polmero puede ser destruida por medio de la incorporacin de aproximadamente 15-20 w-% de comonmero acrlico. El cloruro de vinilideno no se considera cancergeno pero s hepatotxico, debiendo evitarse el contacto. Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de vinilo y el acetato de vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los polmeros resultantes (solamente con bajos contenidos de etileno <30%, de otro modo hay formacin de cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil de determinar y la temperatura de fusin de las cristalitos domina las propiedades del polmero). Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por emulsin con etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm.

Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la mayora de los monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura utilizando TBC (tbutilcatecol). El estireno puede ser copolimerizado con muchos monmeros tales como acrilatos, acrilonitrilos y cloruro de vinilideno, pero no con acetato de vinilo, a fin de obtener polmeros de ms alta Tg. Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar trmicamente, por lo tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes. Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al mnimo. Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la temperatura de transicin vtrea y fortalece el polmero resultante. Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la plastificacin interna, flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los (co)polmeros resultantes. El 2-EHA aumenta considerablemente tack y no se homopolimeriza con facilidad. 1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere reactores a presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los lmites explosivos para las mezclas Butadieno-Aire son muy amplios. El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis-1,4; trans-1,4 y 1,2), las cuales son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin. Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus copolmeros. El monmero es altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la presencia del grupo nitrilo y de un doble enlace en la misma molcula, el Acrilonitrilo es altamente reactivo y debe ser inhibido para evitar la polimerizacin durante el almacenamiento. Monmeros funcionales La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos. Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos para la reticulacin, modificacin de la superficie de las partculas y procesos post-polimerizacin de las partculas de ltex. Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son: 1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo

2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l calor y a la abrasin. 3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms elevada (120 150C) con formacin de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol presentes en la cadena. 4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc. 5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin , mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film. 6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato) 7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio) 8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato) Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio para las reacciones de reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del polmero en dispersin o para realizar la estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos grupos tienden a mejorar la estabilidad mecnica, de cizallamiento y congelamiento - descongelamiento del latex, para mejorar la tolerancia para con los electrolitos, para mejorar la dureza de la pelcula y la adherencia de una pelcula de latex a un substrato. Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y pueden ser reticulados inicamente. Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles en agua y presentan una gran tendencia a la autoreticulacin. En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido fumrico) que no pueden ser homopolimerizados, lo cual nos permite aumentar grandemente la estabilidad coloidal y el nmero de sitios activos. La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en la ubicacin de los grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes. Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex.

La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros carboxlicos, sin introducir una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y debe evitarse la exposicin a la misma. Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros I Monmero Vinil acetato Vinil propionato VeoVa 10 Cloruro de vinilideno Acrilonitrilo Etileno Estireno Metil Metacrilato 2-Etil hexil Acrilato n-Butil Acrilato cido Acrilico (cristalino) cido metacrlico Acril amida (cristalino) Hidroxi Etil Metacrilato Transicin vtrea temperatura [C] solubilidad en agua [g/100ml] + 29 +7 -2 + 80 + 100 (-125) + 100 +105 -85 -54 + 166 + 185 + 153 + 55 0.027 1.3 0.01 0.16 Miscible Miscible 204 2.5 6.0 <0.1 0.11

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los homopolmeros. La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material polimrico pierde sus caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un estado como de vidrio. A esta temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las ligaduras C-C en la cadena y la concomitante movilidad segmental independiente, tornndose rgido el material. La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando las molculas de polmeros efectivamente congeladas en posicin. En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la cadena del compuesto de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin vtrea. La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de polmeros se agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno en el

homopolmero. Cuanto ms larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la temperatura de transicin vtrea. En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si bien el nivel de transicin vtrea es aproximadamente 100C mayor que para el sistema acrlico simple. Este efecto puede atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo metlico se adosa directamente a la cadena principal del polmero y retrasa estricamente la rotacin de la cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la cadena principal conducen a un aumento en la temperatura de transicin vtrea. Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros II Monmero Temperatura vtrea [C] metil Etil n-Butil 2-Etilhexil Acrilato Acrilato Acrilato Acrilato +8 - 22 - 54 - 85 transicin

metil Etil n-Butil 2-Etilhexil Decil

Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato

+ 105 + 65 + 20 - 10 - 70

n-Butil iso-Butil sec.-Butil ter.-Butil

Acrilato Acrilato Acrilato Acrilato

- 54 - 43 - 20 + 41

n-Butil iso-Butil

Metacrilato Metacrilato

+ 20 + 48

sec.-Butil ter.-Butil

Metacrilato Metacrilato

+ 60 + 107

La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto considerable sobre la temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera seccin de este cuadro, el aumento de las exigencias estricas del alcohol esterificado con respecto al cido acrlico, produce tambin un aumento en la temperatura de transicin vtrea. Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena principal, causada por grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario. Los substituyentes voluminosos en la cadena lateral (vecinos a la columna vertebral del polmero) llevan a un aumento de la temperatura de transicin vtrea. En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para obstaculizar la rotacin de los enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente que todos los efectos contribuyen a un aumento de la temperatura de transicin vtrea en el homopolmero resultante. Los efectos estricos se suman a un aumento general en la temperatura de transicin vtrea. Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden generalizarse para una amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las uniones puentehidrgeno (por ej. pptidos, protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las interacciones inicas deben ser tenidas en cuenta. La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres monmeros principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la temperatura de transicin vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo comn, los monmeros estabilizantes se copolimerizan, tales como el cido acrlico o metacrlico. Para obtener propiedades especiales tambin se copolimerizan los monmeros de reticulacin o aqullos que producen adherencia. Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las composiciones de monmero utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores tales como los Emulsionantes, los coloides protectores y los iniciadores o solventes influyen tambin considerablemente sobre las propiedades de dispersin. Composicin de un tpico copolmero para aplicaciones en pinturas Monmeros Monmero duro Ejemplos Estireno

Monmero blando Monmero estabilizante Monmero reticulante Monmero promotor de adhesin Sistemas reticulantes

Butil Acrilato cido acrlico, metacrlico N-metilol acrilamida o Divinil-compuestos HidroxiEtil Acrilato

En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres categoras: Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno (DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA) Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial En los sistemas dereticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es copolimerizado en la mezcla de monmeros con una distribucin idealmente homognea de los sitios de reticulacin dentro de la cadena de polmero. En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre la superficie de las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas durante la formacin del film y, eventualmente, con la sistencia de temperaturas elevadas. En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde polmeros solubles o dispersos en agua sufren reticulacin(Ej: resinas melamina-formaldehdo). De esta manera , las partculas de la dispersin (las que a su vez pueden presentar reticulacin homognea) quedan dispersas dentro de una red de polmero reticulado. Adicionalmente , los grupos reactivos de las partculas dispersas grupos carboxilos) pueden reaccionar con el polmero presente en la fase acuosa , pasando a integrar la red de polmero reticulado. Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como ser: Resistencia a la abrasin. Resistencia a los solventes Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura Resistencia al impacto Dureza

Emulsionantes Estructura General Otro componente importante en una dispersin es el emulsionante. Cambiando la concentracin del emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la cintica de la reaccin y

la estabilidad de la dispersin se ven fuertemente afectados. En principio, un emulsionante es un jabn que consiste en un grupo de cabeza polar (hidroflico) y una cola no polar (hidrofbico). Esta combinacin de caractersticas inherentemente incompatibles en una molcula lleva a una fuerte tendencia por parte de estos compuestos a autoconformarse en agregados-micelas. La tendencia de un emulsionante a seguir este proceso para formar micelas est determinado por su CMC (concentracin micelar crtica), lo cual a su vez es una funcin de su solubilidad en agua. Emulsionantes Hidrofbico AlquilArilHidroflico -X-(CH2-CH2-O-)n X = NH, S, O -COO -OSO3 -SO3 -NH4+ Bsicamente, los emulsionantes pueden: Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la polimerizacin. Actuar solubilizando al polmero Servir como sitios de nucleacin de partculas Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores. Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula, durante la polimerizacin en emulsin. La concentracin micelar crtica (CMC) Los Emulsionantes estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por emulsin. Como se puede ver nuevamente en el grfico, los Emulsionantes son compuestos con bajo peso molecular que contienen una zona hidrofbica y una hidroflica. Debido a esta estructura, los Emulsionantes se renen en la interface entre el polmero y la fase acuosa. Los efectos estricos o electrostticos entre las partculas, debidos a las molculas absorbidas del emulsionante, evitan que se agreguen las partculas finamente dispersadas del polmero.

Si la parte hidroflica del emulsionante est electrostticamente no cargada, el emulsionante se denomina no inico, si contiene una carga negativa, al emulsionante se lo llama aninico y si hay presencia de cargas positivas, de lo denominar catinico. Si los Emulsionantes estn mezclados con agua, forman micelas por encima de una concentracin crtica. Esta caracterstica de los Emulsionantes tiene un gran impacto en la realizacin de la polimerizacin por emulsin. La as llamada concentracin micelar crtica (CMC) es especfica para cada emulsionante. Si la concentracin del emulsionante se incrementa significativamente por encima de la concentracin micelar crtica , el comportamiento de agregacin cambia y se forman, por ejemplo, micelas parecidas a varillas. En general, las polimerizaciones en emulsin son llevadas a cabo a una concentracin de emulsionante debajo de la CMC., lo cual llevar a la formacin de partculas con tamao ms uniforme. Los emulsionantes son utilizados, en general, a concentraciones de 16% en peso, respecto a monmero (menores concentraciones para aninicos y mayores para no-inicos). Formacin de micelas Concentracin de emulsionante: CMC o por encima: formacin de micelas esfricas

Dimetro de una micela esfrica d ~ 50-100 Concentracin de emulsionante: Muy por encima de la CMC Formacin de micelas tipo varilla

En la figura se hace obvia la aparicin de alteraciones notables de las diversas propiedades fsicas en la zona de lo que se denomina concentracin crtica de micelas (CMC). Determinacin de la CMC Medicin de la tensin superficial: = f (log c) (Ejemplo: Na-lauril sulfato) Tensin superficial del agua: 72,7 dyn/cm (20C)

Medicin de la conductividad elctrica (Ejemplo: Na-lauril sulfato)

La nica moderada cada de la tensin superficial o el nico moderado aumento de la conductividad elctrica luego de este punto sugiere que est ocurriendo algo similar a una separacin de fase y, si bien no puede observarse ninguna marcada separacin de fase, el repentino aumento en la diseminacin de la luz indica que el sistema se est volviendo de naturaleza coloidal debido a la formacin de micelas. Emulsionantes ms comunes Nonilfenoles etoxilados (Arkopales) En los Nonilfenoles etoxilados se puede observar un aumento de CMC con una cantidad de unidades de polietilenxido (grado de etoxilacin), el cual se debe a la solubilidad incrementada del emulsionante. La tendencia a la estabilizacin de la solucin a travs de la formacin de micelas decrece. Se asume que las micelas son ms pequeas para altos grados de etoxilacin, debido probablemente a las cadenas ms cortas de alquilos (la solubilidad aumenta, igual a lo antes mencionado). Los alquilofenoles no se usan ms para nuevos desarrollos debido a que muestran toxicidad en los peces y se sospecha que presentan efectos endcrinos colaterales. Sulfatos de alcohol de ter Los Sulfatos de alcohol de ter no contienen grupos alquilofenlicos. Las largas cadenas de alquilos conducen a una disminucin en la CMC, en tanto que las largas cadenas de etilenxido o grupos hidrfilos llevan a un aumento de la CMC, sealando que el efecto de la cadena de alquilos es ms pronunciado que el efecto de la mitad hidrfila del emulsionante. Esto se debe a la solubilidad disminuida del emulsionante y al consecuente aumento en la tendencia a formar micelas. CMC de los emulsionantes ms comunes En estas cifras se muestran las estructuras y CMC de algunos Emulsionantes comerciales aninicos y no inicos. CMC de Emulsionantes Arkopal y Genapol

CMC [g/l] Alquilfenol poliglicolter (Arkopal tipo): C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)10-H (Arkopal N 100) C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)15-H (Arkopal N 150) C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)30-H (Arkopal N 300) C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)50-H (Arkopal N 500) ter-alcohol sulfato (Genapol tipo): C12H25-(OCH2CH2)4-OSO3Na C12-14H25-27-(OCH2CH2)2-OSO3Na (Genapol LRO) C12-14H25-27-(OCH2CH2)3-OSO3Na (Genapol ZRO) 0,56 0,254 0,18 0,026 0,041 0,12 0,24

T [C]

55 55 55 55

50 25 25

Estos Emulsionantes se clasifican con respecto a sus propiedades estructurales en sulfatos alqulicos, sulfonatos alqulicos, sulfonatos de alquil-benzol, sulfatos de eteralcohol, succinatos alqulicos, sulfatos de tri-t-eterbutilfenlico y como Emulsionantes no inicos en teres de poliglicol alquilfenol. Este ltimo compuesto produce toxicidad para los peces y se sospecha que tiene efectos colaterales endcrinos y por lo tanto, se lo est reemplazando en los productos actuales coloides protectores Estructura y aplicacin Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden utilizarse como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin. Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se utilizan comnmente como coloides protectores. Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al peso molecular) y el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del coloide protector) para determinar las propiedades de dispersin tales como absorcin de agua, la viscosidad, o la distribucin del tamao de la partcula. En contraste con los Emulsionantes, los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural. Poli(vinil alcohol) Compuestos de alto peso molecular y solubles en agua Parmetros variables:

1. grado de hidrlisis (grado de saponificacin) a) Mowiol 18-88 b) Mowiol 20-98 2. Viscosidad (Peso molecular) a.) Mowiol 8 -88 b.) Mowiol 26 -88 c.) Mowiol 40 -88 Viscosidad 8 mPas ( 4% soln.) Viscosidad 26 mPas ( 4% soln.) Viscosidad 40 mPas ( 4% soln.) grado de saponificacin 88 Mol% grado de saponificacin 98 Mol%

Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua (debido a la introduccin de substituyentes hidroflicos), los dos tipos ms importantes se muestran en el siguiente grfico. Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los coloides protectores se incorporan en parte a las partculas del polmero. Este efecto se denomina polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones, que se estabilizan menudo exhiben una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico que las dispersiones estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar. Especialmente en las dispersiones que se estabilizan utilizando derivados celulsicos, se podrn inducir interesantes

comportamientos de la viscosidad. Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua:

Carboximetil-celulosa CMC

HidroxiEtil-celulosa HEC Parmetros variables: Grado de substitution (DS) Peso molecular (M) En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades hidroxlicas libres de una dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr estas caractersticas especiales de viscosidad. Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o copolmeros. Aqu se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se presentan dos ejemplos. Por lo general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo mismo que los coloides protectores, juegan un papel importante en una dispersin. Contribuyen principalmente en: a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin. b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo mecnico en un disolvente. c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin derivada de una dispersin. Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos: Dioctil maleato poli-N-vinil pirrolidona

Iniciadores: Principios y ejemplos Existen dos formas principales, por la cual son formados los radicales libres para comenzar una polimerizacin: por escisin hemoltica de en enlace simple o por transferencia de electrones desde un ion o una molcula. La hemlisis de un enlace simple es normalmente lograda por accin del calor, existiendo muchos compuestos que sufren termlisis en un rango de temperaturas de 50-100C. Los iniciadores que sufren termlisis ms comnmente utilizados son los persulfatos. Como puede verse en las ilustraciones, la nica diferencia entre los distintos iniciadores del tipo persulfato, es el contrain. Sin embargo, la diferencia en el contrain trae aparejada una fuerte diferencia en el peso molecular, lo cual indica que los iniciadores no pueden ser intercambiados utilizando la misma masa. Una segunda diferencia importante entre los distintos persulfatos es su

solubilidad, como puede verse en las tablas adjuntas, si comparamos los persulfatos de amonio, sodio y potasio. El persulfato de potasio necesita ms agua para lograr su disolucin resultando, por lo tanto, en que slo bajas concentraciones de iniciador podrn ser preparadas. Una tercera razn, por la cul los iniciadores no pueden intercambiarse fcilmente es la diferencia entre los tiempos de vida media de los diferentes persulfatos, que se ver en una tabla posterior. Iniciadores solubles en agua Iniciacin por descomposicin trmica: peso molecular solubilidad (g/l H2O, 20C) amonio peroxodisulfato (APS):(NH4)2S2O8 sodio peroxodisulfato (NaPS):Na2S2O8 Potasio peroxodisulfato (KPS):K2S2O8 Peroxido de Hidrgeno:H2O2 Iniciadores de peroxodisulfato Muestran esencialmente dos mecanismos de descomposicin pH-dependientes. En contacto con el agua se descomponen en sulfato y en fragmento de peroxosulfato. Condiciones cidas El fragmento de peroxosulfato es inestable en un medio cido y por lo tanto se descompone rpidamente en perxido de hidrgeno y en un fragmento de sulfato. Condiciones bsicas El fragmento de peroxosulfato es ms estable en un medio bsico. Se descompone bajo esfuerzo trmico. Perxido de Hidrgeno como iniciador Se descompone a 80C. Sin embargo, pequeas impurezas tales como los restos metlicos y las sales alcalinas catalizan fuertemente la descomposicin. La catlisis alcalina es demasiado eficaz para permitir el uso del perxido de hidrgeno como iniciador en un medio alcalino, la reaccin puede quedar fuera de control. Iniciadores Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado de oxidacin) pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la polimerizacin ya a bajas temperaturas. Como agregado se puede introducir un catalizador para aumentar la relacin de la formacin radical. Agentes de reduccin 228.2 238.1 270.3 34.02 620 g/l 545 g/l 50 g/l miscible

Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como agentes reductores. El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el tiosulfato de sodio, sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como dadores de electrones en la reaccin Redox. Catalizadores Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato de hierro (II) y las sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate). Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin y en consecuencia no se agotar. Los mecanismos de descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con y sin catalizador, se muestran en el siguiente cuadro.

Iniciadores solubles en agua - Iniciacin redox Tal como se ilustra en la seccin superior del grfico, la presencia de un agente reductor lleva a una descomposicin ms rpida y eficaz de la molcula del iniciador. En lo esencial, un mecanismo similar vale para la descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con la diferencia que cantidades catalticas de hierro (II) hacen el papel de agente reductor, el cual primero es oxidado

por el iniciador y luego reducido nuevamente por el agente bisulfito, acrecentando de este modo el grado de reaccin an ms que con el simple uso del sistema Redox. Estos mecanismos de arranque que implican el uso de sistemas Redox y Redox catalizados permiten comenzar la polimerizacin a temperaturas tan bajas como los 20C. De todos modos, a temperaturas tan bajas es difcil controlar la reaccin en lo que hace a la disipacin del calor.

Proceso de iniciacin y propagacin en cadena La reaccin inicial en la polimerizacin radical est determinada por dos etapas: descomposicin del iniciador y adicin radical al primer monmero. La velocidad de reaccin depende del grado de descomposicin (por ej. la mitad del tiempo de vida, la energa de activacin) del iniciador, el cual a su vez depende de la temperatura. El radical que resulta de la descomposicin del iniciador es una especie altamente reactiva que reacciona con facilidad con la unin doble de una primera molcula de monmero al formar una unin covalente y otro radical en el lugar terminal del monmero. Este radical terminal es ahora capaz de agregar otra unidad de monmero no saturada, lo cual conduce al crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin del crecimiento requiere una activacin mucho ms baja de la energa comparada con la reaccin de iniciacin, por lo tanto su velocidad es menos dependiente de la temperatura que la velocidad bruta de reaccin de la reaccin inicial. otros componentes usuales de un polmero en emulsin Modificadores reolgicos

Son agregados con la finalidad de lograr la viscosidad deseada a un shear determinado, en funcin de la aplicacin final que se dar al polmero en emulsin Todos estos aditivos reolgicos son polmeros solubles en agua capaces de espesar y alterar el comportamiento reolgicos del ltex. Polmeros poliacrlicos, poliuretnicos o celulsicos pueden ser utilizados. El mecanismo de espesamiento depender del tipo de estructura que el modificador reolgicos forme con las partculas de ltex. Las interacciones entre el polmero soluble en agua y el ltex pueden variar, desde un simple espesamiento de la fase acuosa (espesantes no adsorbentes) hasta la formacin de una verdadera red entre las partculas del ltex , por adsorcin intensa del modificador reolgico sobre las mismas. Cuando se forma este tipo de estructuras , no slo la viscosidad aumentar sino que tambin ser alterada la dependencia de la misma con el shear. La interaccin de este tipo de modificadores reolgicos con las partculas de ltex, depender fuertemente de la composicin monomrica de dicho ltex, pero tambin tiene una influencia sumamente importante el tipo de emulsionante utilizado debido a que segn la fuerza con que dicho emulsionante est adsorbido a las partculas de ltex, este podr o no ser desplazado por el modificador reolgico y promover el efecto deseado. Agentes de transferencia de cadena Son a menudo adicionados, con el fin de regular el peso molecular o la distribucin del mismo en el ltex. Los mercaptanos son comnmente utilizados, aunque cloroformo y tetracloruro de carbono tambin pueden ser usados. Buffers Algunos monmeros sufren hidrlisis a elevados valores de pH, mientras que permanecen estables a pH =7 o menos. En ciertos casos, un pH demasiado bajo puede llevar a una prematura reticulacin, si son utilizados reticulantes del tipo NMetilol acrilamida. La velocidad de descomposicin de los iniciadores tambin es influenciada por el pH y por lo tanto, l numero de radicales libres presentes. El pH tambin afectar la disociacin de los monmeros de cido carboxlico, pudiendo alterarse la relacin de cargas alrededor de las partculas y la consiguiente estabilidad del ltex. Todas estas observaciones muestran que el control del pH durante la polimerizacin y luego de finalizada es muy importante, por lo que la utilizacin de un sistema Buffer se hace normalmente necesario; sin embargo, se debe ser cuidadoso en la seleccin del mismo, ya que estos buffers generalmente son sales, las cuales influencian la estabilidad coloidal y el tamao de partcula.

Post aditivos Antiespumantes Cantidad y tipo deben evaluarse cuidadosamente para cada ltex en particular. Coalescentes /Plastificantes Los coalescentes son adicionados siempre que se desee mejorar las condiciones de formacin del film de un polmero con Tg superior a la temperatura ambiente. Ms adelante se ver ms en detalle. Los plastificantes (Ej: Dialquil ftalatos), bsicamente, se comportan de una manera similar pero permanecen durante mucho ms tiempo en el film. Biocidas/Fungicidas Los ltex y coatings son susceptibles de sufrir contaminacin microbiana y consiguiente deterioro. Los ltex estireno-butadieno y en menor medida los estireno-acrlicos, son particularmente vulnerables. Para protegerlos de una eventual contaminacin, son adicionados biocidas y/o fungicidas. La eleccin de los mismos depender de una serie factores, como ser: pH, contaminacin ms probable, etc. Antioxidantes y Absorbedores de radiacin UV La degradacin oxidativa de un polmero ocurre va radicales libres. Estos radicales pueden ser producidos de varias maneras, siendo las ms habituales, presencia de restos de iniciador con descomposicin trmica posterior y la exposicin a la radiacin UV. Particularmente, la irradiacin en longitudes de onda de 300-400 nm posee energa suficiente para romper un enlace covalente. La absorcin de radiacin UV genera radicales por ruptura de enlaces hidroperxido y enlaces carbonilo. Es prcticamente imposible producir un polmero sin introducir grupos hidroperxido. Una vez que la oxidacin ha comenzado, la generacin de hidroperxidos aumenta con rapidez. Este tipo de reacciones son autocatalticas y trazas de metales (Co, Cu, Fe, etc.) aceleran la descomposicin. La estructura del polmero tendr un papel importante en la resistencia a la oxidacin, ya que , por ejemplo, la presencia de insaturaciones en el polmero har al mismo ms sensible, debiendo recurrirse a la incorporacin de agentes que lo protejan. Dentro de los antioxidantes ms utilizados, podemos encontrar: Fenoles estricamente impedidos. Actan como absorbedores de la luz visible. Aminas aromticas Aminas estricamente impedidas: Efectivas en la prevencin de la degradacin UV.

Quelatos de iones metlicos de transicin.

Moldeado, Inyeccin, Extrusin Artculos Termoplasticos Procedimientos De Elaboracin A partir de los polmeros y de acuerdo con el tipo de artculo que se desea confeccionar se emplean distintos procedimientos, siendo los principales: Moldeo por inyeccin Moldeo por extrusin Moldeo por soplado Moldeo por vaco Calandrado 1) Moldeo por inyeccin Un mbolo o pistn de inyeccin se mueve rpidamente hacia adelante y hacia atrs para empujar el plstico ablandado por el calor a travs del espacio existente entre las paredes del cilindro y una pieza recalentada y situada en el centro de aqul. Esta pieza central se emplea, dada la pequea conductividad trmica de los plsticos, de forma que la superficie de calefaccin del cilindro es grande y el espesor de la capa plstica calentada es pequeo. Bajo la accin combinada del calor y la presin ejercida por el pistn de inyeccin, el polmero es lo bastante fluido como para llegar al molde fro donde toma forma la pieza en cuestin. El polmero estar lo suficiente fluido como para llenar el molde fro. Pasado un tiempo breve dentro del molde cerrado, el plstico solidifica, el molde se abre y la pieza es removida. El ritmo de produccin es muy rpido, de escasos segundos

2) Moldeo por extrusin En el moldeo por extrusin se utiliza un transportador de tornillo helicoidal. El polmero es transportado desde la tolva, a travs de la cmara de calentamiento, hasta la boca de descarga, en una corriente continua. A partir de grnulos slidos, el polmero emerge de la matriz de extrusin en un estado blando. Como la abertura de la boca de la matriz tiene la forma del producto que se desea obtener, el proceso es continuo. Posteriormente se corta en la medida adecuada.

Extrusin de film tubular En esto proceso se funde polietileno de baja densidad. El fundido es extrudo a travs de una matriz anular. Se introduce aire inflando el tubo del polmero extrudo para formar una burbuja del dimetro requerido, la que es enfriada por una corriente de aire. El film es arrastrado por un par de rodillos que aplastan la burbuja manteniendo as el aire empleado para inflar la burbuja dentro de ella. 3) Moldeo por insuflacin de aire Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un cilindro plstico de paredes delgadas es extrudo y luego cortado en el largo que se desea. Luego el cilindro se coloca en un molde que se cierra sobre el polmero ablandado y le suprime su parte inferior cortndola. Una corriente de aire o vapor es insuflado por el otro extremo y expande el material hasta llenar la cavidad. El molde es enfriado para el fraguado.

4) Moldeo por vaco Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplstica ablandada por el calor contra un molde fro. La chapa toma y conserva la forma del molde. Este mtodo se emplea para revestimientos interiores (puertas de heladeras, gabinetes, etc.) 5) Calandrado El proceso se emplea para la fabricacin de chapas y pelculas plsticas. Consiste en pasar un polmero convertido en una masa blanda entre una serie de rodillos calentados. A medida que el polmero pasa a travs de los rodillos se forma" un producto uniforme. El ltimo par do rodillos se ajustan para dar el espesor deseado. El sistema de rodillos de enfriamiento da a las chapas o pelculas su estructura molecular permanente. Artculos Termorrgidos 1) Moldeo por compresin Se emplean polmeros termorrgidos. Una vez comenzado el calentamiento, un plstico termorrgido contina endurecindose. En el moldeado por compresin, el material se coloca en el molde abierto. Un taco calentado aplica suficiente calor y presin para ablandar el polmero termorrgido y llenar la cavidad del molde. La temperatura del taco y de la cavidad del molde puede ser de hasta 149 C y la presin de Las cadenas del polmero se entrecruzan rpidamente y el plstico se endurece tomando su forma permanente, pudiendo ser retirado del molde. 2) Modelado de laminados El modelado para chapas se emplea para los laminados emplendose telas u otros materiales impregnados. El material se impregna en la resina, se calienta y se hace entrar a presin en el molde. Mantenidos en posicin bajo la accin del calor y la presin, los materiales se funden formando una densa y slida masa en forma de lmina.

Proceso de Fundicin En este proceso no se requiere calor ni presin. El plstico fluido se vierte en un molde, o el polmero slido que puede ser licuado mediante solventes o catalizadores. En la fundicin, el polmero se coloca en un molde y se solidifica por una reaccin qumica llamada Vulcanizacin. Si el plstico se solidifica por el aadido de ciertos catalizadores, se dice que est vulcanizado. El equipo y los moldes necesarios para el proceso son de bajo costo. Proceso de Lecho fluidificado Luego tenemos un interesante proceso, particularmente til para cubrir una gran variedad de artculos con una capa o envoltura de plstico de grosor bastante uniforme. La pieza metlica a cubrir se calienta en un horno a temperatura superior al punto de fusin del polmero que se va a aplicar. Una vez calentada, se sumerge de inmediato en un recipiente lleno de partculas de polmero en polvo que se tornan, "fluidas" mediante el aire introducido por un soplete o fuelle desde la parte inferior del recipiente. Como la temperatura del metal es superior al punto de fusin del plstico, enseguida empieza a formarse una capa sobre el metal caliente. El grosor de esa capa est determinado por el tiempo durante el cual la parte metlica queda sumergida en la masa esponjosa de polvo. Cuando se ha obtenido el grosor que se desea, la pieza se retira y luego se hace pasar por un horno para la fusin final del polmero. El secreto de obtener una buena capa fluidificada es el chorro de aire a baja presin dirigido hacia arriba a travs del polmero pulverizado, para conservar al material en estado esponjoso. Con la debida presin de aire, la masa esponjosa de polvo se comporta como un lquido, facilitando la inmersin del metal calentado en el lecho fluidificado y obteniendo as una capa uniforme. Muchos tipos de objetos metlicos reciben capas de plstico uniformes y completas sumergindolas a temperaturas superiores al punto de fusin del plstico. Artculos como canastos de alambre para lavaplatos, carritos para hacer compras, complejas chapas metlicas estampadas, quedan totalmente cubiertas y embellecidas por el proceso de Lecho fluidificado. La capa obtenida queda libre de gotas o imperfecciones similares y rincones no cubiertos, como sucede comnmente cuando se pintan. ABS

El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. El acrnimo deriva de los tres monmeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno. Las primeras formulaciones se fabricaban a travs de la mezcla mecnica de, o los ingredientes secos, o la mezcla del latex de un caucho basado en butadieno y la resina del copolmero acrilonitrilo-estireno (SAN). Aunque este producto tena buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles en aquellos aos, tena varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad para ser procesado as como tambin una falta de homogeneidad.

Poliacrilonitrilo

Polibutadieno

Poliestireno

Para mejorar sus propiedades se fueron incorporando modificaciones en el proceso. El ms exitoso de estos consisti en la polimerizacin del acrilonitriloestireno en presencia del caucho. El caucho en un principio tena un alto contenido en acriolonitrilo y fueron reemplazados por otros con bajo contenido como el polibutadieno, el caucho natural, el caucho estireno butadieno y elastmeros acrlicos. En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del estireno y el acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una estructura de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados en l. Estructura del ABS La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno acrilonitrilo) y un compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase elastmera del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.

El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo. Estos son muy polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno. Propiedades Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia mecnica y al impacto combinado con facilidad para el procesado. La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje de contenido en butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la tensin y disminuye la temperatura de deformacin por calor. El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan cada uno de sus componentes. El acrilonitrilo proporciona: Resistencia trmica Resistencia qumica Resistencia a la fatiga Dureza y rigidez

El butadieno proporciona: Ductilidad a baja temperatura Resistencia al impacto Resistencia a la fusin El estireno proporciona: Facilidad de procesado (fluidez) Brillo Dureza y rigidez Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede pigmentar en la mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino. La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros. Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los grados de bajo impacto son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms dificultosos porque al tener un mayor contenido en caucho los hace ms viscosos. A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos autoextinguibles para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin consiste en aplicar algn retardante de llama. Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas propiedades. El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la resistencia a la tensin y la resistencia al impacto en un mismo material, adems de ser un material liviano. Resistencia a la abrasin Permeabilidad Propiedades relativas friccin a la Alta Todos los grados son considerados impermeables al agua, pero ligeramente permeables al vapor. No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a cargas y velocidades moderadas Es una de las caractersticas ms sobresalientes, lo que permite emplearla en Estabilidad dimensional partes de tolerancia dimensional cerrada. La baja capacidad de absorcin de la resina y su resistencia a los fluidos fros, contribuyen a su estabilidad dimensional

Pigmentacin

La mayora de estas resinas, estn disponibles en colores estndar sobre pedido, se pueden pigmentar aunque requieren equipo especial. Se unen fcilmente entre s y con materiales plsticos de otros grupos mediante cementos y adhesivos

Facilidad de unin

Cap. de absorcin Baja La exposicin prolongada al sol produce una capa delgada quebradiza, Propiedades ambientales causando un cambio de color y reduciendo el brillo de la superficie y la resistencia a la flexin. La pigmentacin en negro provee mayor resistencia a la intemperie Generalmente buena aunque depende del grado de la resina, de la Resistencia qumica concentracin qumica, temperatura y esfuerzos sobre las partes. En general no son afectadas por el agua, sales inorgnicas, lcalis y por muchos cidos. Son solubles en steres, acetona, aldehdos y en algunos hidrocarburos clorados Formado Facilidad maquinado Acabados superficiales Resistencia a la fatiga Recocida Se adaptan bien a las operaciones secundarias de formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos, se pueden doblar y estampar. de Sus caractersticas son similares a las de los metales no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear, aserrar y troquelar Pueden ser acabados mediante metalizado al vaco y electro plateado

Se presenta para cargas cclicas o permanentes mayores a 0.7 Kg mm2 Se mantiene 5 C arriba de la Temp. de distorsin durante 2 a 4 h.

Propiedades Cuantitativas Mtodo ASTM Grados de ABS Unidad Alto impacto Impacto medio Bajo Impacto Resistente al calor

Propiedades

Mecnicas a 23C Resistencia al impacto, prueba Izod D2546 J/m Kg. / mm2 375-640 215-375 105-215 4,2-5,3 105-320 4,2-5,3

Resistencia a la tensin D638

3,3 4,2 4,2-4,9

elongacin Mdulo de tensin Dureza Peso especfico Trmicas Coeficiente expansin trmica Distorsin por calor de

D638 D638 D785 D792

15-70 173-214

10-50 214-255 95-105

5-30 214-265 105-110

5-20 214-265 105-110

HRC (Rockwell)

88-90

1,02-1,04 1,04-1,05

1,05-1,07 1,04-1,06

D696

X 105 cm / cm* C C a 18,4 Kg /cm2

9,5 11,0 7,0-8,8

7,0-8,2

6,5-9,3

D648

93-99

96-102

96-104

102-112

Obtencin del acrilonitrilo Obtencin de butadieno Obtencin de estireno Obtencion de ABS Usos y aplicaciones del ABS Reciclado del ABS

Obtencin del acrilonitrilo El acrilonitrilo es producido en cantidades comerciales casi exclusivamente por un mtodo desarrollado en fase vapor en el que se produce la oxidacin del propileno y amonaco con catalizadores. C3H6 + NH3 + 3/2O2catalizador C3H3N + 3H2O

El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno el amonaco y el aire se ponen en contacto con un catalizador slido a una temperatura de 400 a 510 C y una presin entre 0.5 y 2 atmsferas. Es un proceso de una sola pasada y por cada 1.1 Kg. de propileno se obtiene 1 Kg. de acrilonitrilo.

El efluente caliente que sale del reactor es dirigido a una torre de absorcin en contracorriente donde se separa una solucin de acrilonitrilo de gases N2, CO, CO2 e Hidrocarburos que no reaccionaron. Los gases se hacen pasar por un incinerador para quemar el CO y los HC. La solucin que contiene acrilonitrilo es pasado a una columna de recuperacin donde se obtiene una corriente de acrilolinitrilo crudo que contiene tambin HCN. Del fondo de la columna se obtiene un efluente que en una segunda columna de recuperacin se obtiene acetonitrilo y agua. En una ltima columna se separa el acrilonitrilo de impurezas. Como residuos del proceso se obtiene HCN el cual es usado principalmente en la manufactura de metil metacrilato y acetonitrilo el cual puede ser tratado para obtener un producto industrial utilizado como solvente.