UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE TABASCO DIVISIN DE QUIMICA

TRABAJO RECEPCIONAL ALTERNATIVAS PARA EL TRATAMIENTO DE LAS AGUAS RESIDUALES DEL SISTEMA AMIPUR EN EL COMPLEJO PROCESADOR DE GAS NUEVO PEMEX

QUE PRESENTA PARA OBTENER EL TTULO DE TCNICO SUPERIOR UNIVERSITARIO EN TECNOLOGA AMBIENTAL

LZARO VZQUEZ ALEJANDRA

EMPRESA: COMPLEJO PROCESADOR DE GAS Y PETROQUMICA BSICA NUEVO PEMEX TABASCO

ASESOR EMPRESARIAL ING. MANUEL LEN AVALOS

ASESOR ACADMICO ING. JOS ALFREDO IRINEO MIJANJOS

PARRILLA, CENTRO, TABASCO. SEPTIEMBRE 2011.

LISTA DE FIGURAS LISTA DE TABLAS INTRODUCCIN CAPTULO I. MARCO METODOLGICO 1.1 GENERALIDADES DE LA EMPRESA 1.1.1 Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex 1.1.2 Poltica del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex 1.1.3 Estructura Organizacional del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex 1.1.4 rea donde se desarroll la estada 1.2 ANTECEDENTES DEL PROYECTO 1.3 JUSTIFICACIN DEL PROYECTO 1.4 OBJETIVOS 1.4.1 Objetivo general 1.5 ALCANCE DEL TEMA DE ESTADA 1.6 METODOLOGA CAPTULO II. MARCO TERICO 2.1 NATURALEZA DEL PETRLEO 2.1.1Extraccin del petrleo 2.1.2 Transportacin del petrleo 2.1.3 Procesamiento del petrleo 2.2 COMPLEJOS PROCESADORES DE GAS 2.2.1 Endulzamiento de gas 2.2.2 Endulzamiento de Lquidos 2.3 USOS DEL AGUA EN LA INDUSTRIA PETROLERA 2.3.1 Consumo de agua por fuente de origen 2.3.2 Reciclaje de agua utilizada en los procesos 2.3.3 Descarga total de aguas residuales 2.4 AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES 2.4.1 Caractersticas de las Aguas Residuales de la Industria del petrleo 2.4.2 Tratamiento de aguas residuales industriales 2.4.3 Neutralizacin 2.4.4 Tratamiento electroqumico de aguas residuales 2.4.5 Marco normativo relativo a la descarga de aguas residuales industriales CAPTULO III. MARCO APLICATIVO 3.1 PLANTA ENDULZADORA DE HIDROCARBUROS CONDENSADOS 3.2 SISTEMA AMIPUR 3.3 DISEO DE MUESTREO 3.4 CARACTERSTICAS DEL EFLUENTE DEL SISTEMA AMIPUR 3.5 ALTERNATIVAS PARA EL TRATAMIENTO DE LAS AGUAS DEL SISTEMA AMIPUR 3.6 LA MEJOR ALTERNATIVA CONCLUSIN RECOMENDACIONES BIBLIOGRAFA

I I 1 3 3 3 5 8 10 13 15 16 16 17 18 20 20 20 22 24 27 31 33 34 35 35 35 36 36 37 39 42 46 49 49 51 54 55 55 56 58 59 60

Lista de Figuras
Figura 1. Ubicacin del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex Figura 2. Logotipo de PEMEX Figura 3. Estructura Organizacional del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex Figura 4. Organigrama de la Subgerencia de Produccin Figura 5. Estructura Organizacional de la Planta de Tratamiento de Efluentes Figura 6. Procesos industriales en los Complejos Procesadores de Gas Figura 7. Diagrama del Endulzamiento de Lquidos Figura 8. Consumo de agua fresca PEMEX 2005-2009 Figura 9. Neutralizacin con CO2 Figura 10. Proceso por cargas Figura 11. Proceso continuo Figura 12. Neutralizacin en dos etapas Figura 13. Localizacin de la Planta de Hidrocarburos Condensados II Figura 14. Diagrama de flujo de la Planta Endulzadora de Lquidos Figura 15. Equipo AMIPUR Figura 16. Diagrama de Tubera e Instrumentacin del equipo AMIPUR Figura 17. Simbologa del Sistema AMIPUR 3 4 8 9 12 30 33 34 40 41 41 42 49 50 51 52 53

Lista de Tablas
Tabla 1. Capacidad instalada en las plantas de proceso CPG Nuevo Pemex Tabla 2. Capacidad Total Instalada en los Complejos Procesadores de Gas Tabla 3. Carga total de aguas residuales 2008-2009 Tabla 4. Frecuencia de muestreo (NOM-001-SEMARNAT-1996) Tabla 5. Comparacin de tratamiento de lcalis 4 27 35 54 56

INTRODUCCIN
En trminos de las aguas residuales, en Mxico se generan alrededor de 420 m cada segundo, de estas las municipales generan 250 m /s y las no municipales generan el resto (170 m /s). Los giros industriales que generan mayor cantidad en volumen son la acuacultura, la industria del azcar, la industria del petrleo, la industria qumica y otros servicios, pero cuando volteamos a ver la cantidad de carga orgnica que aportan los giros industriales, la acuacultura prcticamente no aporta contaminacin y entonces la industria del azcar, petrleo y dems son las mayores aportadoras. O sea que no hay una correlacin entre cantidad y calidad. Pero qu producen?, desde luego una degradacin intensa en la calidad del agua, impactos ecolgicos diversos, prdida del uso natural y abatimiento en la disponibilidad por afectacin de la calidad.
3 3 3

El propsito de esta investigacin es proponer alternativas para el tratamiento de la descargas de aguas residuales provenientes del sistema AMIPUR, en el Complejo Procesador de Gas Nuevo

Pemex, para la mejora del tratamiento posterior que tienen estas aguas, esto se consigui gracias a la metodologa que se menciona en este trabajo.

Est trabajo se encuentra estructurado en tres captulos principales. En el primer captulo llamado Marco Metodolgico, se describen las Generalidades de la Empresa, as como el rea donde se desarroll el proyecto, los antecedentes, su justificacin, los objetivos, el alcance del tema y la

metodologa diseada para este proyecto.

El Marco Terico, que es el segundo captulo contiene toda la parte terica del proyecto, basado en investigacin en libros, revistas, artculos y sitios web. En ste se desarrollan los temas como: naturaleza del petrleo, extraccin, transportacin y procesamiento del petrleo; complejos procesadores, endulzamiento de gas y lquidos; y aguas residuales, caractersticas de la industria del petrleo, tratamiento de las aguas residuales industriales, neutralizacin y marco normativo.

Para finalizar, el Marco Aplicativo est conformado por los resultados obtenidos, as como la descripcin paso a paso del desarrollo del proyecto. Tambin se incluyen las conclusiones, recomendaciones y bibliografa.

CAPTULO I. MARCO METODOLGICO

1.1 Generalidades de la empresa 1.1.1 Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex
El Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex inici su construccin en 1978 ocupando una superficie de 464 hectreas. En 1984 comenz sus operaciones con la finalidad de aprovechar el gas asociado con el crudo de los yacimientos descubiertos en el Sureste y Sonda de Campeche.

Ocupa un lugar estratgico dentro de Pemex Gas por la capacidad de procesamiento de Gas y Condensados, contribuyendo con el 50% de las utilidades totales de la Subdireccin de Produccin. Se encuentra ubicado en la Carretera Reforma-Nuevo Pemex, Luis Gil Prez, Municipio del Centro, a 35 Km de Villahermosa, Tabasco y a 8 Km de Reforma, Chiapas, como se observa en la Figura1. Coordenadas: 1751'31"N 937'16"W.

Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex

Figura 1. Ubicacin del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex

Las actividades principales de este complejo son las de tratar el gas natural para eliminar los contaminantes y separar sus componentes, mediante cinco procesos industriales.

Una vez procesado el gas hmedo y los condensados se entregan en las fronteras establecidas, productos como gas licuado, gas dulce, gas natural seco, etano, naftas y azufre lquido. El complejo cuenta con servicios auxiliares necesarios para los procesos sealados, as como tambin con sistemas de seguridad e infraestructura necesaria. Tabla 1. Capacidad instalada en las plantas de proceso CPG Nuevo Pemex Proceso Cantidad Capacidad Total Endulzamiento de gas Recuperacin de azufre Criognico Fraccionamiento Endulzamiento de lquidos 2 2 3 2 4 880 MMPCD 800 TD 1550 MMPCD 208 MBD 96 MBD

Fuente: PEMEX GAS Y PETROQUMICA BSICA, 2011

El Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex tiene como lema: En PGPB la ms alta prioridad es la seguridad de nuestros trabajadores, nuestros clientes, nuestros vecinos y el medio ambiente; a continuacin se muestra su logotipo en la Figura 2.

GAS Y PETROQUMICA BSICA

Figura 2. Logotipo de PEMEX

Actividad econmica

La clave CMAP (Clasificacin Mexicana de Actividades y Produccin) es 351 111 correspondiente a Petroqumica Bsica.

Giro industrial

Las actividades principales del CPG Nuevo Pemex son las de tratar el gas natural para eliminar los contaminantes y separar sus componentes mediante cinco procesos industriales:

Endulzamiento de Gas Amargo Recuperacin de Azufre Endulzamiento de condensados amargos del Gas Natural Recuperacin de Licuables del Gas Natural Fraccionamiento de Licuables del Gas Natural

Para llevar a cabo estos procesos, el CPG Nuevo Pemex cuenta con 13 plantas de proceso (las cuales incluyen las reas de Almacenamiento de Productos, Tratamiento de Efluentes, Trampas de Diablos y Quemadores).

1.1.2 Poltica del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex

a) Poltica:
Somos una empresa eficiente y competitiva que se distingue por el esfuerzo y compromiso de sus trabajadores con la calidad, seguridad, salud y proteccin ambiental. En beneficio de nuestros clientes, la sociedad y otras partes interesadas. Esta poltica se soporta bajo los siguientes:

PRINCIPIOS

Los trabajadores de la subdireccin de produccin de PGPB, estamos convencidos que la calidad, seguridad, salud y proteccin ambiental son: Valores con igual prioridad que la produccin al transporte, las ventas y los costos. Responsabilidad de todos y condicin de empleo

En benfico propio y nos motivan a participar en este esfuerzo, hasta alcanzar una mejor cultura de trabajo.

Y nos comprometemos a:

Obtener productos que cumplan los requerimientos del cliente, reservando y protegiendo el medio ambiente. Implementar acciones preventivas para evitar incidentes y lesiones a nuestros trabajadores e instalaciones. Promover la iniciativa y creatividad del recurso humano mediante su formacin, capacitacin, participacin, toma de conciencia y el entrenamiento. Prevenir la contaminacin al medio ambiente y cumplir los requerimientos legales establecidos, considerando la aplicacin de los elementos del subsistema de administracin ambiental de PGPB y 6 las normas adoptadas por nuestra empresa para los procesos de obtencin del gas natural seco, etano, propano, butano, gas Lp, naftas, azufre incluidos sus servicios auxiliares; recibo, adecuacin, almacenamiento y bombeado de azufre y amoniaco.

Minimizar emisiones de gases al aire; contaminantes en aguas residuales, generacin y disposicin de residuos, reforestar areas verdes as como minimizar los riesgos asociados con el entorno laboral, estableciendo, revisando y cumpliendo objetivos y metas.

Administrar los riesgos asociados con la operacin de las instalaciones y actividades que ejecutan el personal en su lugar de trabajo para minimizar su efecto en la salud de los trabajadores, contratistas, visitantes clientes, sociedad, instalaciones y medio ambiente mediante el cumplimiento de los requerimientos legales establecidos y la aplicacin de las 12 mejores prcticas de seguridad, salud y proteccin ambiental y los elementos de los subsistemas de administracin ambiental, seguridad de los procesos, seguridad y salud en el trabajo, y respuestas en emergencias.

Asegurar que esta poltica es entendida, implantada, comunicada y mantenida por el personal en todos los niveles en que se encuentra disponible al pblico. Aplicar todos los puntos anteriores en proceso de mejora continua.

b) Misin:
Procesar el gas natural y lquidos del gas de manera, eficaz, eficiente, limpia y segura, para satisfacer los requerimientos de nuestros clientes, fomentando el trabajo en equipo en un marco de transparencia y rendicin de cuentas, cumpliendo con estndares de calidad, seguridad, salud y proteccin ambiental y estricto apego a los requerimientos legales y los emanados de la Direccin General.

c) Visin:
La Subdireccin de Produccin es lder en su ramo por el desempeo y compromiso en seguridad, innovacin, respeto al medio ambiente, trabajo en equipo y el valor econmico que agrega a su actividad a travs de un marco de transparencia en el manejo de los recursos asignados, proveyendo a sus clientes productos de alta calidad con valor agregado, mejorando la comunicacin en el mbito social, industrial y de gobierno.

d) Objetivo :
Procesar el gas natural y el lquido de gas de manera, eficaz, eficiente, limpia, y segura para satisfacer los requerimientos de nuestros clientes, fomentando el trabajo en equipo en un marco de transferencia y rendicin de cuentas, cumpliendo con estndares de calidad, seguridad, salud y proteccin ambiental y estricto apego a los requerimientos legales y los emanados de la direccin general.

1.1.3 Estructura Organizacional del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex

La estructura organizacional del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex est integrada por el Gerente del Centro de Trabajo, de l se desprenden la Superintendencia de Seguridad y Proteccin Ambiental y la Superintendencia de Soporte a Operaciones; la Subgerencia de Soporte a las Instalaciones; la Subgerencia de Produccin y la Unidad Local de Administracin y Finanzas, todos estos con sus respectivos departamentos como se puede observar en la Figura 3.

Figura 3. Estructura Organizacional del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex

El Organigrama de la Subgerencia de Produccin est encabezada por el Gerente del Centro del Trabajo, el Subgerente de Produccin, el Superintendente de la Linea de Negocio de Proceso: Recuperacion de Licuables, las dos unidades de negocio No. 3 y 4, con sus respectivos Coordinadores de Produccin, Coordinador de activo, Ingeniero de Optimizacion y Coordinador de Movimiento de Productos como se muestra en la Figura 4.

Gerente

Subgerente de Produccin Ing. Gilberto Prez Ramrez

Suptte de Lnea de Negocio de Proceso: Recuperacin de Licuables Ing. Pedro Jovel Lpez

Unidad de Negocio No. 3 Criognicas I, II y III.

Unidad de Negocio No. 4 "Fraccionadoras I y II, Trat. de Efluentes, Almacenamiento de productos, Trampa de diablos y Quemadores

Coordinador de Produccin Ing. Ines Vzquez Mendez

Coordinador de Produccin Ing. Manuel Len Avalos

Coordinador de activo Ing. Javier Zenil Aranda

Coordinador de activo Ing. Javier Carnalla Ramrez

Ingeniero de Optimizacin Ing. Francisco Estrada Castillo

Coord. Integracin y Mov. De productos Ing. Ral Olive Calderon

Figura 4. Organigrama de la Subgerencia de Produccin

1.1.4 rea donde se desarroll la estada

La planta de Tratamiento de Efluentes fue diseada para eliminar los materiales contaminantes en las corrientes acuosas provenientes de las Plantas de Proceso, Servicios Auxiliares, Talleres y Edificios Administrativos que integran el Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex.

Para llevar a cabo el tratamiento y la depuracin de las aguas residuales, se cuenta con una combinacin de procesos fsicos, qumicos y biolgicos, que incluyen: Separacin de aceite, neutralizacin y tratamiento biolgico.

La planta tiene capacidad para procesar un flujo normal equivalente a 5.29 m/h. y un flujo mximo instantneo de 15 m/h., de la corriente integrada por las aguas amargas y sosas gastadas que se obtienen en las Plantas Endulzadoras de Gas, Endulzadoras de Lquidos y Fraccionadora de Hidrocarburos. As como la corriente del drenaje aceitoso que proviene de la red general del

Complejo, equivalente a 6 m/h.

La Planta de Tratamiento de Efluentes est conformada por un ingeniero de operacin, dos operadores de segunda; uno del tratamiento primario y otro del secundario, un ayudante de

operacin y un obrero general. A continuacin se muestran las funciones y actividades por rea funcional y estrato.

Operador de segunda proceso primario Revisar condiciones de operacin al recibir el turno. Efectuar correctamente las operaciones correspondientes en los equipos estticos y dinmicos del rea. Supervisar que se dosifique la cantidad adecuada del reactivo para el control del proceso. Operar las vlvulas de los circuitos para la recepcin y envo de productos interna y externamente. Entregar y recibir mantenimiento los equipos del proceso primario. Responsable de aplicar el sistema de Tarjeta, Candado, Despeje y Prueba Meter y sacar de operacin el proceso primario. Tomar lecturas del tablero de control y de campo.

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Coordinar con los operadores de primera de almacenamiento de productos el recibo, almacenamiento y bombeo de naftas pesadas. Coordinar con los supervisores de tratamiento de agua el recibo de sosa, cido y fosas neutralizadas. Efectuar el balance diario de la planta. Efectuar el reporte diario de las actividades de su turno. Revisar e interpretar los anlisis del laboratorio y efectuar los movimientos requeridos para el control del proceso. Verificar y realizar limpieza del rea Verificar que los equipos reportados como disponibles estn energizados en la subestacin #75 Es el responsable de la seguridad de su rea

Operador de segunda proceso secundario Al recibir el turno verificar condiciones de operaciones Efectuar correctamente las operaciones en los equipos dinmicos y estticos Dosificar cloro en la cantidad adecuada al agua que se enva al rio Carrizal Meter y sacar de operacin el proceso secundario Entregar y recibir a mantenimiento los equipos del proceso secundario Responsable de aplicar el sistema de Tarjeta, Candado, Despeje y Prueba Tomar lecturas de las condiciones de operacin del tratamiento secundario Separar manualmente el aceite con los tubos recolectores del FC-1503, FA-1506-A/B, FA1501-A/B/C/D Controlar el nivel de agua residual en laguna TE-1503 operando las bombas BA-1509-A/B/C/D Operar el sistema de cloracin Recibir el aceite de las distintas plantas del complejo y verificar firmas autorizadas en el formato de control de residuos peligrosos Efectuar cambio de laguna TI-1501 cada 24 horas Controlar niveles de los TC-1501, 1502,1503 Y 1504 Efectuar cambio de equipo dinmico cuando se requiera Verificar la operacin normal de los aireadores mecnicos del EM-1501-A al EM-1501-N Coordinar con el jefe de guardia de contra incendio el bombeo de agua de rehso de la TE1503 Revisar e interpretar los anlisis del laboratorio y efectuar los cambios que se requieran para el control del proceso Verificar y efectuar limpieza en rea de operacin

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Ayudante de operacin Apoyar a los operadores del proceso primario y secundario en las actividades que se efecten en la operacin de la planta Purgar recipientes, lubricar equipo dinmico Efectuar limpieza en reas de operacin del proceso primario y secundario Neutralizar el producto oxidado adicionando cido sulfrico o sosa caustica segn la acidez o alcalinidad del producto Vaciar en la fosa el aceite usado que se recibe de las diferentes plantas del complejo Efectuar limpieza de materia flotante en las lagunas TI-1501, TA-1502, TE-1503, FC.1503, FA-1506, FA-150 Efectuar limpieza en subestacin #75

Obrero general Efectuar labores que le indiquen sus superiores Efectuar limpieza en cuarto de control, (casa de cambio) Efectuar labores de mensajera

A continuacin se puede observar el organigrama de la Planta de Tratamiento de Efluentes en la Figura 5.

Coordinador de produccin Ing. Manuel Len Avalos

Coord. Integracin y Movimiento de productos Ing. Ral Oliv Caldern

Operador de Segunda Tratamiento Primario

Operador de Segunda Tratamiento Secundario

Ayudante de Operacin

Obrero General

Figura 5. Estructura Organizacional de la Planta de Tratamiento de Efluentes

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1.2 Antecedentes del proyecto

El sistema AMIPUR se encuentra instalado en el Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex desde el ao 2006, este es un sistema de remocin de sales termoestables (HSS) de la solucin de amina que se utiliza para quitar los sulfuros del condensado amargo, sin embargo es importante el tratamiento de la corriente de desecho o el residuo que genera cuando este sistema renueva la resina inica que genera una solucin diluida de agua y HSS que requieren de tratamiento previo antes de descargarse ya que esto afecta directamente a la planta de tratamiento de efluentes, que es donde se descargan todas las aguas del complejo.

Las sales inorgnicas, que estn presentes en la mayor parte de los residuos industriales, lo mismo que en la propia naturaleza, <<endurecen>> el agua y hacen que no sea utilizable para usos industriales, domsticos o agrcolas. Las aguas cargadas de sales producen incrustaciones en los sistemas pblicos o industriales de distribucin de aguas aumentando la resistencia a la circulacin disminuyendo su capacidad de transporte (Nemerow & Avijit, 1998).

Los cidos y los lcalis descargados por plantas industriales o de otro tipo hacen que un rio no sea utilizable para usos recreativos como el bao o pasear en barca, ni para la propagacin de los peces o de otra forma de vida acutica. Se ha demostrado, que cuando existen concentraciones de cido sulfrico suficientemente elevadas como bajar el pH a menos de 7.0, y adems no hay cloro libre, se produce irritacin en los ojos de los nadadores, rpida corrosin en los casos de los buques y deterioro acelerado de las redes de los pecadores(Nemerow & Avijit, 1998).

Los vertidos alcalinos se pueden neutralizar con un cido fuerte, en general cido sulfrico por ser el ms barato. Si se dispone de gases residuales con un contenido importante de CO 2, tambin pueden ser utilizados. Muchas aguas residuales no tienen un poder tamponante suficiente para conseguir una neutralizacin correcta en un solo paso, y es preciso acudir a dos, o hasta tres etapas de operacin con un sistema automtico de control de pH. O si el volumen diario de vertido es pequeo, realizar neutralizacin en discontinuo(Lapea, 1999).

Entre el tratamiento previo que se le deben de dar a las aguas residuales alcalinas estn: tratamiento con cido sulfrico, cido clorhdrico, gas de chimenea rico en dixido de carbono o con azufre (Kraus, 2000).

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El CO2 se puede utilizar como especie cida para la neutralizacin de corrientes lquidas alcalinas dado que en presencia de agua forma cido carbnico. Constituye, pues, un sustituto potencial del cido sulfrico utilizado tradicionalmente en la industria(Isaac, 2002).

Tambin es posible la neutralizacin de las corrientes alcalinas residuales utilizando los gases de chimenea de la planta de calderas. La neutralizacin a travs de conversiones biolgicas se llevar a cabo en un futuro para efluentes del rea de produccin. Se ha observado que por este mtodo el pH en los tanques de homogenizacin puede disminuir sin la adicin de cidos. El efecto es difcil de controlar, pero reducir los requerimientos de cido al efluente alcalino de la planta. Para que sea posible la acidificacin biolgica, es necesario un tiempo de retencin hidrulica de tres a cuatro horas (Red Interinstitucional de Tecnologias Limpias, 2004).

Se ha encontrado que los iones de cloruro pueden reducir los efectos adversos de iones como HCO3 y SO4= pues la presencia de iones carbonatos o sulfatos pueden conducir a la precipitacin de Ca Mg
+2 +2

produciendo una capa insoluble depositada sobre los electrodos, que aumentara el potencial
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entre los electrodos decreciendo as la eficiencia de la corriente. Se recomienda, sin embargo, que para un proceso de electrocoagulacin normal se mantengan cantidades de Cl del 20% (Ruiz, 2005).

La industria genera en Mxico alrededor de 160 m /s de aguas residuales. Sin embargo, nicamente se trata cerca del 13%. Adems, el enfoque del tratamiento est dirigido a la eliminacin de la materia orgnica sin considerar el abatimiento de la toxicidad. Este aspecto es relevante en ciertos efluentes, como los generados por la industria qumica orgnica (qumica, petroqumica, farmacutica, textil, de los plsticos, de la fabricacin de fibras sintticas, etc.), pues representa cerca del 40% de las aguas residuales industriales. Independientemente de la evidente necesidad del tratamiento de las aguas residuales con fines ecolgicos, para Mxico es de vital importancia tratar las aguas residuales industriales con fines de reso. Se ha observado que cuando los contaminantes son txicos, las tecnologas usuales no son suficientes para alcanzar los requerimientos establecidos por la normatividad (Mendez, Rodriguez, & Perez, 2007).

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1.3 Justificacin del proyecto

El Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex cuenta con cuatro equipos AMIPUR, los cuales se localizan en las cuatro plantas de Hidrocarburos Condensados del complejo, con la finalidad de remover las sales calientes estables que son producto de la degradacin de las alcanolaminas en la lnea de amina, el efluente generado por este equipo proviene de la regeneracin y lavado que se hace a la resina del equipo, estas descargas hasta el momento han desestabilizado las etapas posteriores que se dan en la Planta de Tratamiento de Efluentes, adems estas aguas tambin pueden llegar a corroer las tuberas por donde corren estas aguas debido al alto pH que presentan, aunque hasta el momento solo uno de estos equipos se encuentre operando, por lo tanto es necesario considerar dar un tratamiento previo a estas aguas, antes de que los equipos restantes entren en operacin y el impacto sea mayor.

Debido a la falta de informacin y estudio en cuanto a las caractersticas del efluente generado por el sistema AMIPUR, es necesario realizar un anlisis a esta descarga, tomando en cuenta la normatividad aplicable, para poder dar as las alternativas adecuadas de un tratamiento previo que puede recibir esta agua antes de que llegue a la planta de tratamiento de efluentes y se mezcle con el resto de las aguas residuales del complejo. Con las alternativas propuestas la empresa se ver beneficiada al no tener que buscar los tratamientos ms adecuados para estas descargas, ya que sern proporcionadas por escrito con base al anlisis realizado. Al aplicar alguna de las alternativas aqu presentadas el beneficio indirecto que se puede obtener es el ahorro de reactivos en el tratamiento en la planta de tratamiento de efluentes.

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1.4 Objetivos

1.4.1 Objetivo general

Proponer alternativas para el tratamiento de las aguas residuales del sistema AMIPUR en la planta endulzadora de hidrocarburos condensados del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex.

Objetivos especficos

Explicar el funcionamiento del sistema AMIPUR a travs de un Diagrama de Tubera e Instrumentacin.

Disear el muestreo del agua descargada por el sistema AMIPUR que permita obtener muestras representativas.

Analizar los parmetros de mayor importancia de acuerdo a la normatividad mexicana aplicable para la caracterizacin del agua residual del sistema AMIPUR.

Investigar tipos de tratamientos de agua residual que puedan emplearse para tratar el agua proveniente del sistema AMIPUR.

Proponer la mejor alternativa para el tratamiento de las aguas residuales del sistema AMIPUR.

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1.5 Alcance del tema de estada

Este proyecto denominado Alternativas para el tratamiento de las aguas residuales del sistema AMIPUR en la planta endulzadora de hidrocarburos condensados del complejo procesador de gas nuevo Pemex tiene como alcance realizar la caracterizacin de la descarga de aguas del sistema AMIPUR. Los parmetros que se analizarn sern los de mayor importancia con base a la normatividad mexicana aplicable. Estos anlisis no se realizaron, ya que dependa de la operacin del sistema y este no se puso en operacin durante el tiempo de estada, por lo que se opto por hacer la caracterizacin con base a las caractersticas tpicas de los efluentes generados por este tipo de industria. Los resultados emitidos podrn ser aplicados nicamente al sistema instalado en este complejo y no de forma general, para hacer aplicados en otro sistema ser necesario realizar los anlisis para su aplicacin. Los equipos e insumos requeridos por este proyecto sern cubiertos por la empresa.

Este proyecto tendr una duracin de 14 semanas, a partir de la fecha de inicio de estada, y tendr lugar en la Planta de Tratamiento de Efluentes del Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex.

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1.6 Metodologa
En esta seccin se aclara de manera detallada los pasos y procedimientos para la obtencin de los resultados de investigacin, entre las actividades que se realizaron estn: la bsqueda de fuentes de informacin en las cuales se realizarn minuciosas lecturas, anlisis y captura de informacin. A continuacin se dar a conocer la estructura de cada una de ellas:

Sistema AMIPUR.- Se elabor el Diagrama de Tubera e Instrumentacin del sistema AMIPUR para explicar su operacin y funcionamiento, se hizo con base a los diagramas que se encuentran en los manuales que proporcion la empresa, en el programa de Microsoft Office PowerPoint; adems se anex tambin el Diagrama de Tubera e Instrumentacin de la planta de endulzadora de hidrocarburos condensados para su mayor compresin.

Diseo del muestreo.- El muestreo se dise considerando los criterios marcados en la NMX-AA003-1980 y NOM-001-SEMARNAT-1996, el punto de muestro se determin con ayuda del Diagrama de Tubera e Instrumentacin.

Anlisis de parmetros.- Para caracterizar el efluente se consider la toma de muestra con base a el diseo previo, el anlisis de los parmetros se bas en la Normatividad Aplicable, estaban contemplados hacerlos en el departamento de calidad de producto, en el rea de seccin analtica pero no se realizaron debido a la alta carga de trabajo que se present durante el tiempo que se consider para este proyecto, as tambin debido a que el sistema AMIPUR nicamente oper en una sola ocasin, por lo cual la caracterizacin de la descarga del equipo AMIPUR se realiz basado en bibliografa de Nemerow & Avijit para observar los parmetros ms importantes a evaluar en este tipo de aguas y as obtener las caractersticas tpicas a partir de sistemas similares.

Alternativa de tratamiento.- Se llev a cabo una investigacin detallada en los siguientes libros: Ingeniera de aguas residuales: tratamiento, vertido y reutilizacin; Tratamiento de aguas industriales: aguas de proceso y residuales; Tratamiento de Vertidos industriales y peligrosos; y en sitios web, con base a las caractersticas tpicas de estas descargas, se realiz una comparacin de las alternativas mediante una tabla para seleccionar la ms conveniente a las necesidades de la empresa.

Propuestas de tratamiento.- Se seleccion la mejor alternativa para el tratamiento de las aguas residuales del sistema AMIPUR, desde un punto factiblemente aceptable, pero sobre todo disminuyendo el impacto y riesgo que pueda provocar estas descargas.

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CAPTULO II. MARCO TERICO

En este captulo se abordan los temas ms importantes del trabajo de investigacin como lo son; el surgimiento del petrleo, su extraccin, su transportacin, su procesamiento, los complejos procesadores de gas, el endulzamiento del gas y el lquido, as como de las aguas residuales que se generan, para ello se consult fuentes bibliogrficas, artculos, tesis y normatividad referente al tema de investigacin.

2.1 Naturaleza del petrleo

La etimologa de la palabra petrleo, petro=roca y oleum=aceite, gramaticalmente significa aceite de roca. Si este aceite se analiza para verificar su constitucin qumica-orgnica, por contener el elemento carbono (C) en sus molculas, se encontrar una extensa variedad de compuestos formados con el hidrgeno (H) denominados hidrocarburos. Los hidrocarburos son gaseosos, lquidos, semislidos y slidos, como aparecen en sitios de la superficie terrestre, o gaseosos y lquidos en las formaciones geolgicas en el subsuelo.

El nmero de tomos de carbono y la forma en que estn colocados dentro de las molculas de los diferentes compuestos proporciona al petrleo diferentes propiedades fsicas y qumicas. As tenemos que los hidrocarburos compuestos por uno a cuatro tomos de carbono son gaseosos, los que contienen de 5 a 20 son lquidos, y los de ms de 20 son slidos a la temperatura ambiente (Villarreal, 1999).

El petrleo crudo vara mucho en su composicin, lo cual depende del tipo de yacimiento de donde provenga, pero en promedio podemos considerar que contiene entre 83 y 86% de carbono y entre 11 y 13% de hidrgeno (Aguirre, 2006).

2.1.1Extraccin del petrleo

Sacar petrleo de las entraas de la Tierra es ms fcil que extraer carbn. Se taladra un agujero pequeo y se bombea, o bien se deja que la presin natural, si existe, lo eleve hasta la superficie. En fin, cuando la perforacin ha alcanzado la zona petrolfera, se procede a la puesta en servicio del pozo, operacin delicada si se quiere evitar la erupcin y a veces incendio. En la explotacin de un yacimiento se distinguen dos periodos que son la recuperacin primaria y la recuperacin secundaria.

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En la recuperacin primaria, por el efecto de la presin, el petrleo sube por s mismo a la superficie: la emanacin se debe al drenaje por gravedad o al reemplazamiento del aceite sea por una subida del agua bajo presin, sea por la expansin del gas disuelto, o incluso por la dilatacin del gas comprimido que sobrenada el aceite o una combinacin de estos mecanismos. Por consiguiente, la presin natural que tiene tendencia a bajar con rapidez se intenta restablecer por medio de una inyeccin de gas comprimido antes de disolverle en el bombeo con bombas de balancn (cabeza de caballo) cuyo lento movimiento alternativo es transmitido por un juego de tubos al pistn situado en el fondo del pozo. Llegado a la superficie, el petrleo bruto pasa a una estacin de "limpiado", donde se le extrae primero el metano y los gases licuados (estabilizacin), electrosttica y por fin el sulfuro de hidrgeno de desgasificacin a contracorriente (stripping).

Para luchar contra el colmatado progresivo de los poros de la roca petrolfera y restablecer la actividad del yacimiento, es necesario "estimular" peridicamente los pozos por acidificacin (inyeccin de cido clorhdrico), por torpedeo (perforacin con la ayuda de balas tiradas con un fusil especial cuyos explosivos descienden a la altura de la formacin o por fracturacin hidrulica (potentes bombas de superficie hasta la ruptura brutal de la roca colmatada).

En la recuperacin secundaria los mtodos procedentes, no permiten, por s solos, llevar a la superficie ms que el 20% aproximadamente del petrleo contenido en el yacimiento; de aqu viene la idea de extraer una gran parte del 80% restante gracias a uno de los artfices siguientes:

El drenaje con agua (water-drive) por inyeccin de agua por debajo o alrededor del petrleo; Reinyeccin del gas (gas-drive) por encima o atrs del petrleo; Drenaje con agua caliente o con vapor, ms costoso, pero permite recuperar el 90% del yacimiento.

Hay diversas formas de efectuar la perforacin, pero el modo ms eficiente y moderno es la perforacin rotatoria o trepanacin con circulacin de barro. Primero se construye un armazn piramidal de acero o de madera (se suelen hallar muchas en Europa), llamado "torre", de unos veinte o treinta metros de altura, que sirve para sostener la maquinaria necesaria para mover un taladrorotatorio que trabaja como el berbiqu de los carpinteros, y que va entrando en la roca como ste en la madera. Es muy rpido en su trabajo, pues completa la perforacin en unas cuantas semanas (Aguirre, 2006).

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Los pedacitos pulverizados de roca que va cortando, son arrastrados, segn desciende la herramienta, por medio de un chorro de agua a presin que los saca del agujero. Al salir este fango a la superficie revela la naturaleza de la roca a travs de la cual est pasando la herramienta cortadora. El agujero que practica el taladro se forra con una tubera de hierro. Un pozo de petrleo es, por lo tanto, un tubo fino y largo de hierro que atraviesa la roca hasta llegar al estrato que lo contiene. Generalmente se encuentran capas intermedias de agua, antes de llegar al petrleo. Las perforaciones se hacen mediante trpanos, y las paredes del largo tubo que se forma son mantenidas en su sitio con caos que se introducen ms tarde, y por los que salen a la superficie los materiales arrancados del interior de la tierra.

La silueta caracterstica del pozo de perforacin es un mstil o estructura piramidal que permite subir y retirar una a una las tuberas de los pozos a fin de recambiar la punta trepanadora usada y llevar a la superficie una muestra de la roca perforada. Las capas subterrneas ricas en petrleo pueden encontrarse bajo las aguas de los mares o bajo las extensiones yermas de los desiertos, lo mismo que en algunas regiones cubiertas de espesas selvas tropicales.

2.1.2 Transportacin del petrleo

Aunque todos los medios de transporte son buenos para conducir este producto (el mar, la carretera, el ferrocarril o la tubera), el petrleo crudo utiliza sobretodo dos medios de transporte masivo: los oleoductos de caudal continuo y los petroleros de gran capacidad. Los otros medios de transporte (barcos de cabotaje, gabarras, vagones cisterna o camiones cisterna, entre otros) se utilizan, salvo casos excepcionales, como vehculos de distribucin de productos terminados derivados del petrleo.

En la actualidad no hay en el comercio internacional mercanca individual cuyo transporte supere en volumen o valor al del petrleo. La ventaja del petrleo es que su fluidez permite el transporte a granel, lo que reduce los gastos al mnimo y permite una automatizacin casi completa del proceso. Gracias a los adelantos tcnicos de hoy en da, basta en muchos casos con hacer la conexin de tuberas y proceder a la apertura o cierre de vlvulas, muchas veces de forma automtica y a distancia con telecontrol (Aguirre, 2006).

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Oleoductos

Un oleoducto es el conjunto de instalaciones que sirve de transporte por tubera de los productos petrolferos lquidos, en bruto o refinados. El trmino oleoducto comprende no slo la tubera en s misma, sino tambin las instalaciones necesarias para su explotacin: depsitos de almacenamiento, estaciones de bombeo, red de transmisiones, conexiones y distribuidores, equipos de limpieza, control medioambiental, etc. El dimetro de la tubera de un oleoducto oscila entre 10 centmetros y un metro. Los oleoductos de petrleo crudo comunican los depsitos de almacenamiento de los campos de extraccin con los depsitos costeros o, directamente, con los depsitos de las refineras.

En los pases que se suministran de crudos por va martima, el oleoducto asegura el enlace entre los depsitos portuarios de recepcin y las refineras del interior. En la actualidad hay en el mundo ms de 1.500.000 kilmetros de tubera destinados al transporte de crudos y de productos terminados, de los cuales el 70 por ciento se utilizan para gas natural, el 20 por ciento para crudos y el 10 por ciento restante para productos terminados (carburantes).

Los Estados Unidos tienen la red de oleoductos ms densa del mundo. En Europa existen cinco grandes lneas de transporte de crudo que, partiendo de los terminales martimos de Trieste, Gnova, Lavera, Rotterdam y Wilhelnshaven, llevan el petrleo a las refineras del interior. Esta red es de 3.700 kilmetros, una extensin que se queda pequea si se compara con los 5.500 kilmetros del oleoducto del Comecn o de la Amistad, que parte de la cuenca del Volga-Urales (600 kilmetros al este de Mosc) y que suministra crudo a Polonia, Alemania, Hungra y otros pases centros europeos.

Funcin de un oleoducto

El petrleo circula por el interior de la conduccin gracias al impulso que proporcionan las estaciones de bombeo, cuyo nmero y potencia estn en funcin del volumen a transportar, de la viscosidad del producto, del dimetro de la tubera, de la resistencia mecnica y de los obstculos geogrficos a sortear. En condiciones normales, las estaciones de bombeo se encuentran situadas a 50 kilmetros unas de otras (Aguirre, 2006).

El crudo parte de los depsitos de almacenamiento, donde por medio de una red de canalizaciones y un sistema de vlvulas se pone en marcha la corriente o flujo del producto. Desde un puesto central de control se dirigen las operaciones y los controles situados a lo largo de toda la lnea de conduccin. El cierre y apertura de vlvulas y el funcionamiento de las bombas se regulan por mando a distancia.

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Construccin de un oleoducto

La construccin de un oleoducto supone una gran obra de ingeniera y por ello, en muchos casos, es realizada conjuntamente por varias empresas. Tambin requiere de complicados estudios econmicos, tcnicos y financieros con el fin garantizar su operatividad y el menor impacto posible en el medio ambiente.

El trazado debe ser recto en la medida de lo posible y, normalmente, la tubera es enterrada en el subsuelo para evitar los efectos de la dilatacin. Los conjuntos de tubos se protegen contra la corrosin exterior antes de ser enterrados. Las tuberas se cubren con tierra y el terreno, tras el acondicionamiento pertinente, recupera su aspecto anterior.

Barcos petroleros

Los petroleros son los mayores navos de transporte que existen hoy en da en el mundo. Son inmensos depsitos flotantes que pueden llegar a medir 350 metros de largo (eslora) y alcanzar las 250.000 toneladas de peso muerto (TPM). Actualmente se transportan por mar ms de mil millones de toneladas de crudo al ao en todo el mundo.

El petrolero es el medio ms econmico para transportar petrleo a grandes distancias y tiene la ventaja de una gran flexibilidad de utilizacin. Su principal caracterstica es la divisin de su espacio interior en cisternas individuales, lo que permite separar los diferentes tipos de petrleo o sus productos derivados.

2.1.3 Procesamiento del petrleo

El petrleo, tal como se extrae del yacimiento, no tiene aplicacin prctica alguna. Por ello, se hace necesario separarlo en diferentes fracciones que s son de utilidad. Este proceso se realiza en las refineras.

Una refinera es una instalacin industrial en la que se transforma el petrleo crudo en productos tiles para las personas. El conjunto de operaciones que se realizan en las refineras para conseguir estos productos son denominados "procesos de refino" (Aguirre, 2006)

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La industria del refino tiene como finalidad obtener del petrleo la mayor cantidad posible de productos de calidad bien determinada, que van desde los gases ligeros, como el propano y el butano, hasta las fracciones ms pesadas, fuelleo y asfaltos, pasando por otros productos intermedios como las gasolinas, el gasoil y los aceites lubricantes.

El petrleo bruto contiene todos estos productos en potencia porque est compuesto casi exclusivamente de hidrocarburos, cuyos dos elementos son el carbn y el hidrgeno. Ambos elementos al combinarse entre s pueden formar infinita variedad de molculas y cadenas de molculas.

Procesos de Refino

Los procesos de refino dentro de una refinera se pueden clasificar, por orden de realizacin y de forma general, en destilacin, conversin y tratamiento. Antes de comenzar este proceso se realiza un anlisis de laboratorio del petrleo, puesto que no todos los petrleos son iguales, ni de todos se pueden extraer las mismas sustancias. A continuacin se realizan una serie de refinados "piloto" donde se experimentan a pequea escala todas las operaciones de refino. Una vez comprobados los pasos a realizar, se inicia el proceso.

Destilacin

La destilacin es la operacin fundamental para el refino del petrleo. Su objetivo es conseguir, mediante calor, separar los diversos componentes del crudo. Cuando el crudo llega a la refinera es sometido a un proceso denominado "destilacin fraccionada". En ste, el petrleo calentado es alimentado a una columna, llamada tambin "torre de fraccionamiento o de destilacin".

El petrleo pasa primero por un calentador que alcanza una temperatura de 370C y posteriormente es introducido en una torre, donde comienza a circular y a evaporarse. De esta forma se separan los productos ligeros y los residuos. Los hidrocarburos con menor masa molecular son los que se vaporizan a temperaturas ms bajas y a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las molculas ms grandes. Las fracciones ms ligeras del crudo, como son los gases y la nafta, ascienden hasta la parte superior de la torre. A medida que descendemos, nos encontramos con los productos ms pesados: el queroseno, gasoil ligero, gasoil pesado. En ltimo lugar, se encuentra el residuo de fuelleo atmosfrico (Aguirre, 2006).

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La destilacin es continua: el crudo calentado entra en la torre y las fracciones separadas salen a los diferentes niveles. Esta operacin, no obstante, slo suministra productos en bruto que debern ser mejorados (convertidos) para su comercializacin, dado que los procesos de destilacin no rinden productos en la cantidad ni calidad demandas por el mercado.

En cuanto a la cantidad, las fracciones obtenidas deben estar distribuidas de forma que puedan hacer frente a las necesidades de las distintas pocas del ao. En invierno, las necesidades de gasleos y fuelleos para calefaccin sern superiores a las del verano, donde prima la produccin de gasolinas. Con respecto a la calidad, las gasolinas que provienen directamente de la destilacin, no responden a las exigencias de los motores, particularmente en lo que se refiere a su ndice de octanos.

Conversin

Para hacer ms rentable el proceso de refino y adecuar la produccin a la demanda, es necesario transformar los productos, utilizando tcnicas de conversin. Los principales procedimientos de conversin son el "cracking" y el "reformado".

Los procedimientos de "cracking" o craqueo consisten en un ruptura molecular y se pueden realizar, en general, con dos tcnicas: el craqueo trmico, que rompe las molculas mediante calor, o el craqueo cataltico, que realiza la misma operacin mediante un catalizador, que es una sustancia que causa cambios qumicos sin que ella misma sufra modificaciones en el proceso.

Tratamiento

En general, los productos obtenidos en los procesos anteriores no se pueden considerar productos finales. Antes de su comercializacin deben ser sometidos a diferentes tratamientos para eliminar o transformar los compuestos no deseados que llevan consigo. Estos compuestos son, principalmente, derivados del azufre.

Con este ltimo proceso, las refineras obtienen productos que cumplen con las normas y especificaciones del mercado. El proceso de craqueo cataltico, antes mencionado, permite la produccin de muchos hidrocarburos diferentes que luego pueden recombinarse mediante la alquilacin, la isomerizacin o reformacin cataltica para fabricar productos qumicos y combustibles de elevado octanaje para motores especializados (Aguirre, 2006).

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La fabricacin de estos productos ha dado origen a una gigantesca industria petroqumica que produce alcoholes, detergentes, caucho sinttico, glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes, materias primas para fabricar medicinas, nailon, plsticos, pinturas, polisteres, aditivos y complementos alimenticios, explosivos, tintes y materiales aislantes, as como otros componentes para la produccin de abonos. Las plantas de tratamiento ms usuales son: MTBE, para mejorar la calidad de la gasolina, alquilacin, para reducir los derivados de plomo, e isomerizacin, para obtener productos de alto ndice de octano que son utilizados para las gasolinas. (Aguirre, 2006)

2.2 Complejos Procesadores de Gas

Pemex Gas cuenta con diez complejos procesadores de gas. De ellos, ocho estn ubicados en la regin sur-sureste del pas (Chiapas, Tabasco y Veracruz) y dos en la regin noreste (Tamaulipas). En dichos complejos existe un total de 71 plantas de distintos tipos, que tienen la capacidad instalada siguiente:

Tabla 2. Capacidad Total Instalada en los Complejos Procesadores de Gas Endulzamiento de gas Recuperacin de lquidos Recuperacin de azufre Endulzamiento de condensados Fraccionamiento Eliminacin de nitrgeno 4,503 MMPCD 5,792 MMPCD 219 MMPCD (3,256 TD) 144 MBD 587 MBD 630 MMPCD

Fuente: PEMEX GAS Y PETROQUIMICA BSICA, 2011

Ciudad Pemex, Cactus y Nuevo Pemex son los complejos ms grandes de Pemex Gas y Petroqumica Bsica. En ellos se lleva a cabo la mayora (92%) del endulzamiento de gas amargo; 69% del procesamiento del gas dulce (recuperacin de lquidos) y (96%) de la recuperacin de azufre. En lo que respecta a los condensados, casi la totalidad de su endulzamiento se realiza en los complejos de Cactus y Nuevo Pemex, mientras que buena parte del fraccionamiento se lleva a cabo en los complejos de Cactus, Nuevo Pemex y rea Coatzacoalcos. El proceso de absorcin, con capacidad instalada de 350 MMPCD, se realiza en el complejo de Reynosa.

En el complejo Ciudad Pemex, el tren No. 1 de la Unidad de Eliminacin de Nitrgeno entr en operacin el 29 de marzo del 2008. (PGPB, 2010)

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2.2.1 Descripcin de una planta de procesamiento de gas natural

Hay una gran cantidad de procesos unitarios utilizados en el procesamiento de gas natural. El diagrama de la Figura 6 es una configuracin generalizada, tpica para el procesamiento de gas natural crudo de los pozos de gas no asociado. Se muestra cmo el gas natural se transforma en gas canalizado de ventas a los mercados de usuarios finales. Tambin muestra cmo se generan los subproductos. Condensados de gas natural Azufre Etano Lquidos de gas natural (LGN): propano, butanos y C 5 + (que es el trmino comnmente utilizado para pentanos ms alto hidrocarburos de peso molecular)

El Gas natural suele recogerse a partir de un grupo de pozos adyacentes y se le hace primero la eliminacin de agua libre de lquidos y condensados de gas natural. El condensado normalmente se transporta a una refinera de petrleo y el agua se enva a un tratamiento de aguas residuales.

El gas crudo es entonces canalizado a una planta de procesamiento de gas, la purificacin inicial suele ser la eliminacin de gases cidos (cido sulfhdrico y dixido de carbono).Hay muchos procesos que estn disponibles para ese fin, como se muestra en el diagrama de flujo, pero el tratamiento de amina es el proceso que se ha utilizado histricamente. Sin embargo, debido a una serie de limitaciones de rendimiento y medioambientales del proceso de amina, una nueva tecnologa basada en el uso de membranas polimricas para separar el dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno a partir de la corriente de gas natural ha ganado aceptacin.

Los gases cidos, si los hay, se eliminan por la membrana o el tratamiento de amina puede ser enviado a una unidad de recuperacin de azufre que convierte el sulfuro de hidrgeno en el gas cido, en el cido sulfrico o azufre elemental. De los procedimientos disponibles para estas conversiones, el proceso de Clauses de lejos el ms conocido para la recuperacin de azufre elemental, mientras que el convencional es el proceso de contacto y el proceso WSA son las tecnologas ms utilizadas para la recuperacin de cido sulfrico.

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El gas residual del proceso Claus se conoce comnmente como gas de cola, que se procesa en una unidad de tratamiento de gas de cola (UGTT) para recuperar y reciclar residuos compuestos que contienen azufre en la unidad Claus.

El siguiente paso en la planta de procesamiento de gas es la eliminacin del vapor de agua del gas usando la absorcin de lquidos trietilenglicol (TEG), comnmente conocida como la deshidratacin de glicol, desecantes delicuescente cloruro, y la oscilacin de presin de adsorcin( PSA), que acta como una unidad de adsorcin o como un adsorbente slido. Otros procesos ms recientes, como las membranas tambin pueden ser considerados.

El mercurio se elimina mediante el uso de procesos de adsorcin, tales como carbn activado o tamices moleculares. Aunque no es comn, el nitrgeno es a veces rechazado en uno de los tres siguientes procesos indicados:

Proceso criognico con la baja temperatura de destilacin. Este proceso puede ser modificado para recuperar tambin el helio, si lo desea. Proceso de absorcin el uso de aceite o grasa un disolvente especial como absorbente. Proceso de adsorcin con carbn activado o tamices moleculares, como el adsorbente. Este proceso puede tener una aplicabilidad limitada, ya que se dice que incurrir en la prdida de hidrocarburos.

El siguiente paso es recuperar los lquidos del gas natural (LGN) para los que la mayora de los grandes, modernas plantas de procesamiento de gas criognico utilizar otro proceso de destilacin de baja temperatura de la participacin de expansin del gas a travs de un turbo-expansor seguido de una destilacin en una columna de fraccionamiento. Algunas plantas de procesamiento de gas usan el proceso de absorcin de aceite delgado en lugar del proceso criognico de turbo-expansin. El gas residual de la seccin de recuperacin de NGL es el gas de final, purificado de ventas que se canaliza a los mercados de usuarios finales.

El flujo de LGN recuperados a veces se procesan a travs de un tren de fraccionamiento que consta de tres torres de destilacin en serie: un desetanizador, despropanizador y un desbutanizadora. El producto de cabeza del desetanizador el etano y las plantas se alimentan a la despropanizador. El producto de cabeza del despropanizador es el propano y el fondo se alimenta a la desbutanizador. El

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producto de cabeza del desbutanizador es una mezcla de lo normal e isobutano, y el producto de fondo es una mezcla C 5 +.

En la actualidad, la mayora de las plantas criognicas no incluyen el fraccionamiento por razones econmicas, y la corriente en vez NGL es transportado como un producto mezclado a los complejos de fraccionamiento independiente situada cerca de refineras o plantas qumicas que utilizan los componentes de materia prima(Wikipedia, 2010).

Figura 6. Procesos industriales en los Complejos Procesadores de Gas

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2.2.1 Endulzamiento de gas

El proceso de endulzamiento de gas natural se refiere a la purificacin del gas eliminando especialmente el cido sulfhdrico y el dixido de carbono, debido que son altamente corrosivos en presencia de agua y tienen un impacto negativo en la capacidad calorfica del gas natural. Dicha operacin involucra la remocin de las impurezas presentes en fase gaseosa.

Inicialmente al gas natural se le conoce como gas amargo debido principalmente a la presencia de bixido de carbono y cido sulfhdrico (CO2 Y H2S) dentro de su composicin; estas sustancias son indeseables por lo que es necesario removerlas por medio de un proceso de endulzamiento para obtener las propiedades deseadas para su uso industrial y comercial. Este proceso consiste en la remocin de bixido de carbono y cido sulfrico; este ltimo compuesto debe ser removido antes de su almacenamiento y distribucin por ser un contaminante altamente txico. Una vez libre de contaminantes se le denomina gas dulce (Perry y OMaloney, 2003).

El gas natural se considera como un combustible fsil limpio, ya que sus emisiones estn constituidas en su mayora por vapor de agua y dixido de carbono (CO 2). En algunos casos, el propano y el butano son separados del gas natural para venderse como subproductos (Busby, 1999).

El proceso de endulzamiento de gas natural se refiere a la purificacin del gas, eliminando especialmente el cido sulfhdrico y el dixido de carbono, debido que son altamente corrosivos en presencia de agua y tienen un impacto negativo en la capacidad calorfica del gas natural. Dicha operacin involucra la remocin de las impurezas presentes en fase gaseosa.

La absorcin de un lquido es una operacin unitaria muy importante para la purificacin del gas natural, en la cual los componentes de una mezcla gaseosa son disueltos selectivamente en un lquido. Esta operacin se realiza generalmente en torres verticales que en su interior tienen platos, empaques y otros dispositivos que aumentan el contacto entre ambas fases a contracorriente (Perry, 2003).

Existen 2 principales tipos de absorcin que se emplean en el proceso de endulzamiento de gas natural: absorcin fsica y absorcin qumica, ambas son capaces de remover los gases cidos. La absorcin qumica emplea soluciones acuosas de alcanolaminas para remover el CO2 de la corriente

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de gas. El gas natural es endulzado en una torre de absorcin a una temperatura aproximadamente 50C. Posteriormente, las alcanolaminas son regeneradas a temperaturas de entre 110 y 120 C. Este proceso es muy empleado a nivel comercial aunque su costo de operacin es alto debido a la cantidad de energa que se emplea para la regeneracin del solvente. En el caso de absorcin fsica los solventes empleados son glicoles u otros solventes orgnicos en donde la interaccin con el CO2 no es tan fuerte en comparacin de las alcanolaminas. Consecuentemente, se requiere una menor cantidad de energa de regeneracin.

Actualmente, la tecnologa ms empleada es la absorcin qumica con soluciones acuosas de alcanolaminas. Una de las ventajas es que se pueden regenerar los solventes qumicos por medio de un incremento de temperatura, gracias a que las reacciones que se producen son reversibles, exceptuando aquellas que involucran compuestos trmicamente estables (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros, 2008).

Normalmente la informacin inicial que se tiene del proceso de absorcin es la composicin de la corriente gaseosa y el grado de recuperacin requerido de los solutos, Perry y OMaloney en el 2003 establecieron que para disear una columna de absorcin es muy importante determinar el mejor disolvente, las dimensiones de la columna y los elementos internos, las temperaturas de entrada de las corrientes, la cantidad que debe ser removida, los efectos trmicos y los factores mecnicos, entre otros.

En la absorcin qumica es muy importante el uso de disolventes especficos para la remocin de gases cidos como SO2, CO2, H2S. Los solventes empleados son soluciones acuosas de alcanolaminas (Perry y OMaloney, 2003).

Las alcanolaminas ms utilizadas en el endulzamiento del gas natural son: monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), N-metil-dietanolamina (MDEA), o combinaciones de las mismas. Tambin se utilizan alcanolaminas estricamente limitadas como 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP), con el objetivo de mejorar la absorcin de contaminantes, aumentar la selectividad y reducir los costos energticos del proceso (Murrieta-Guevara, 1998).

El solvente empleado para la absorcin de los gases cidos es regenerado en la segunda columna (columna de regeneracin). El gas natural se pone en contacto a contracorriente con la solucin

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acuosa de alcanolamina (s) en la primera torre (columna de absorcin). Los gases cidos presentes reaccionan con las alcanolaminas que se encuentran en la solucin. El gas dulce del sistema, mientras que el solvente rico en contaminantes pasa a la segunda columna, donde, mediante un incremento de temperatura, los gases cidos se separan de las alcanolaminas debido a que las reacciones son reversibles. La degradacin de las alcanolaminas pueden provocar la formacin de compuestos permanecen dentro del sistema absorcin-desorcin junto con las alcanolaminas.

Perry y OMaloney (2003) consideran que la eleccin del disolvente es muy importante dentro del proceso. Algunas de las caractersticas que se buscan son alta selectividad hacia los gases cidos, baja corrosin, alta capacidad de absorcin, bajo costo, bajos niveles de espumacin, disponibilidad y mnima energa requerida para su regeneracin, adems de tener baja viscosidad y no ser inflamables.

2.2.2 Endulzamiento de Lquidos

El proceso de endulzamiento de condensado amargo consiste en remover los contaminantes, H 2S (cido sulfhdrico) y CO2 (bixido de carbono), de una corriente lquida de condensado amargo recibido de los pozos productores. Este proceso consiste en la absorcin selectiva de los contaminantes, mediante una solucin acuosa a base de una formulacin de amina, la cual circula en un circuito cerrado donde es regenerada para su continua utilizacin. El condensado sin contaminantes se denomina condensado dulce, el cual es el producto principal que sirve para la carga de las fraccionadoras. Adicionalmente se obtiene una corriente compuesta por el H2S (cido sulfhdrico) y CO2 (bixido de carbono), la cual se llama gas cido, subproducto que sirve para la carga en el proceso para la recuperacin de azufre ver Figura 7.

Figura 7. Diagrama del Endulzamiento de Lquidos

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Las plantas endulzadoras y estabilizadoras de condensados amargos, tienen por objeto eliminar los contaminantes cidos (H2S y CO2) de la corriente liquida proveniente de los separadores de alimentacin (proceso de endulzamiento), para posteriormente separar el metano y el agua de los condensados dulces obtenidos (proceso de estabilizacin). El endulzamiento se realiza por medio del proceso Girbotol con solucin acuosa de dietanolamina (DEA) al 20% en peso y la estabilizacin mediante un agotamiento convencional, consistente en un proceso de separacin flash seguido de una destilacin. En el proceso de absorcin del gas cido (H2S + CO2) se lleva a cabo un fenmeno fsico-qumico. Al disolverse en agua el H2S y el CO2 se disocian en muy pequeas cantidades, de modo que esencialmente se encuentran disueltas en su forma original H 2S y CO2.

La funcin de la misma amina disuelta en agua es actuar como una base y atrapar protones o iones hidrgeno (H+) dando oportunidad a que una mayor cantidad de gas cido entre en solucin para lograr el equilibrio (Buenas Tareas, 2011).

2.3 Usos del agua en la industria petrolera

El uso total de agua en PEMEX presenta una constante a lo largo de los ltimos cuatro aos, con variacin a la baja de 0.5%, mientras que la reduccin de 4.7 % en el agua fresca para el mismo periodo se debe al incremento del reciclaje de agua en Pemex Refinacin como se puede observar en la Figura 8.

Consumo de agua fresca 2005/2009 MMm3

200 190 180 170 160 2005 2006 2007 2008 2009 190.8 185.7 181 188 180.7

Figura 8. Consumo de agua fresca PEMEX 2005-2009

El uso total de agua 2009 vs 2008 presenta una reduccin de 3 %, a su vez, en el agua fresca la disminucin corresponde a 3.9%.

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2.3.1 Consumo de agua por fuente de origen

Durante 2009 se vuelve a registrar un cambio en la tendencia del uso de agua fresca al reportarse una disminucin del 3.9% con respecto a 2008 188.0 a 180.7 millones de metros cbicos, esto debido a un incremento en el reus, principalmente en PEMEX Refinacin alcanzando un volumen de agua reusada equivalente a 17.2 % de su consumo total.

2.3.2 Reciclaje de agua utilizada en los procesos

En 2009, PEMEX recicl 9.2 millones de metros cbicos de agua utilizada en sus operaciones, el 91.5% se presenta en las refineras, debido a que todas tratan las aguas antes de descargarlas a cuerpos receptores, y se aprovecha aqulla que tiene calidad para un uso directo en torres de enfriamiento, y por medio de un tratamiento posterior, mediante ultrafiltracin u smosis inversa para uso en la generacin de vapor. El agua fresca utiliza el 78.0% del consumo total y proviene de fuentes superficiales y subterrneas. Su consumo se concentra en las actividades industriales.

2.3.3 Descarga total de aguas residuales

La descarga registr un aumento del 33.7 % de la masa de contaminantes vertidos a cuerpos receptores en 2009, respecto a 2008, debido a un mayor contenido de contaminantes orgnicos en el agua residual. Tabla 3. Carga total de aguas residuales 2008-2009 2008 VOLUMEN TOTAL VERTIDO (MMM3) CARGA TOTAL DE CONTAMINANTES (MT) VOLUMEN TOTAL VERTIDO (MMM3) PEP PREF PGPB PPQ TOTAL 7,457 42,146 11,376 22,679 83,658 0.26 1.42 0.37 0.59 2.65 12,871 39,913 10,714 23,378 86,876 1.02 1.50 0.35 0.68 3.54 2009 CARGA TOTAL DE CONTAMINANTES (MT)

Fuente: PEMEX GAS Y PETROQUIMICA BSICA, 2011

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Este aumento se present principalmente en grasas, aceites y slidos suspendidos totales en PEP, reflejndose directamente en el aumento de 29.8% de la DBO5, ello debido principalmente al cambio de operacin de los tanques de almacenamiento a tanques deshidratadores, incrementando el volumen de descarga de agua, as como los parmetros de grasas y aceites en la descarga del difusor submarino en la Terminal Martima de Dos Bocas. Para la disminucin de estos volmenes de agua, se tienen los siguientes proyectos: la construccin de la planta de tratamiento de afluentes, la planta de tratamiento de aguas congnitas y la construccin del sistema de recuperacin de aceite en CB-5E y 5T y la puesta en operacin de los sistemas de recuperacin de la CB-1, CB-2 y CB-4T.

2.4 Aguas residuales industriales

En concreto, las aguas residuales industriales son las que proceden de cualquier actividad industrial en cuyo proceso de produccin, transformacin o manipulacin se utilice el agua, incluyndose los lquidos residuales, aguas de proceso y aguas de drenaje.

Los Lquidos Residuales derivan directamente de la fabricacin de todo tipo de productos. Consisten en disoluciones acuosas a distinta concentracin de los productos empleados en el proceso productivo. Es imprescindible el tratamiento de esta agua previo a su vertido debido al poder contaminante que tienen, variable segn concentraciones de los agentes contaminantes.

Las Aguas Residuales de Proceso provienen del empleo del agua como medio de transporte, lavado, refrigeracin directa, etc. La contaminacin de la misma proviene del contacto con los productos de fabricacin o los lquidos residuales. Habitualmente, la concentracin por agentes contaminantes es diez veces inferior a los lquidos residuales, pero su caudal puede llegar a ser cincuenta veces superior (Ambientum, 2002).

2.4.1 Caractersticas de las Aguas Residuales de la Industria del petrleo

Los efluentes generados por la industria del petrleo son muy diversos y presentan las siguientes caractersticas:

Presencia de sosa Sulfuros Fenoles

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Amoniaco Compuestos orgnicos disueltos Aceites Benceno

Adems, existe el potencial para contaminar el agua superficial, el suelo y el agua fretica debido a las fugas o derrames de las materias primas o productos. La purga del agua de enfriamiento, el agua de lavado o de limpieza, el escurrimiento e infiltracin de los patios de tanques, almacn de tubos, reas de entrega de productos, y mdulos de procesamiento, tambin pueden causar la degradacin de las aguas superficiales y freticas. (Alfredobi, Charlysoda, Blade, & Pugliesi, 2011).

2.4.2 Tratamiento de aguas residuales industriales

Las aguas residuales de las refineras comprenden el vapor condensado, el agua de separacin, disoluciones custicas agotadas, descarga procedente de la purga de torres de refrigeracin y calderas, agua de lavado, agua de neutralizacin de residuos cidos y alcalinos, y otras aguas relacionadas con los procesos. Normalmente, las aguas residuales contienen hidrocarburos, materiales disueltos, slidos en suspensin, fenoles, amonaco, sulfuros y otros compuestos. El tratamiento de aguas residuales se aplica al agua de proceso, al agua de derrames y a las aguas cloacales antes de su descarga. En ocasiones, estos tratamientos requieren la obtencin de permisos o exigen un reciclaje. Existe riesgo de incendio si vapores procedentes de aguas residuales que contienen hidrocarburos entran en contacto con una fuente de ignicin durante el proceso de tratamiento. Existe riesgo de exposicin a los diversos productos qumicos y residuales durante las operaciones de toma de muestras de proceso, inspeccin, mantenimiento y revisiones generales (Kraus, 2000).

Tratamiento previo

El tratamiento previo consiste en la separacin inicial de los hidrocarburos y slidos contenidos en las aguas residuales. Se utilizan separadores API, placas interceptoras y estanques de decantacin para eliminar los hidrocarburos, lodos oleosos y slidos en suspensin mediante separacin por gravedad, despumacin y filtracin. El agua residual cida se neutraliza con amonaco, cal o ceniza de sosa. El agua residual alcalina se trata con cido sulfrico, cido clorhdrico, gas de chimenea rico en dixido de carbono o con azufre. Algunas emulsiones de aceite en agua se calientan primero para facilitar la separacin del aceite del agua. La separacin por gravedad se basa en la diferencia entre la densidad del agua y la de los glbulos de aceite inmiscibles, que permite eliminar el aceite libre despumndolo de la superficie del agua residual.

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Eliminacin del agua amarga

En los procesos de craqueo cataltico e hidrotratamiento, y siempre que se condensa vapor en presencia de gases que contienen cido sulfhdrico, se produce agua que contiene sulfuros, conocida como agua amarga.

Con el agua residual que contiene sulfuros y/o amonaco se utiliza un proceso de separacin, y para eliminar los fenoles del agua residual se utiliza la extraccin de disolventes. Tal vez sea necesaria la refrigeracin del agua residual que se va a reciclar, con objeto de extraer el calor, y/o la oxidacin mediante pulverizacin o separacin con aire para eliminar los fenoles, nitratos y amonaco que hayan quedado.

Tratamiento secundario

Despus del tratamiento previo se eliminan los slidos en suspensin por decantacin o mediante flotacin del aire disuelto. El agua residual con bajos niveles de slidos se tamiza o se filtra, pudiendo aadirse floculantes para facilitar la separacin. Se utilizan materiales de altas propiedades de adsorcin en filtros de lecho fijo o se aaden al agua residual para formar un lodo que se elimina por decantacin o filtracin. Los procesos de tratamiento secundario degradan y oxidan biolgicamente la materia orgnica soluble utilizando lodo activado, estanques no aireados o aireados, mtodos de percolacin o tratamientos anaerobios. Se utilizan otros mtodos de tratamiento adicionales para eliminar aceites y productos qumicos del agua residual.

Tratamiento terciario

Los tratamientos terciarios eliminan contaminantes especficos a fin de cumplir los requisitos de descarga exigidos por la normativa. Entre ellos estn la cloracin, la ozonizacin, el intercambio inico, la smosis inversa, la adsorcin por carbono activado y otros. Se puede difundir oxgeno comprimido en las corrientes de agua residual para oxidar ciertas sustancias qumicas o satisfacer requisitos reglamentarios sobre contenido de oxgeno. (Lapea, 1999)

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2.4.3 Neutralizacin
Un gran nmero de aguas residuales industriales contienen en su composicin compuestos cidos o alcalinos que deben ser neutralizados o ajustado a su valor de pH antes de su vertido al cause receptor o bien antes de cualquier tratamiento biolgico posterior.

En el primer caso, el ajuste del pH tendr que estar comprendido entre los lmites marcados por la legislacin aplicable al vertido, mientras que en el segundo el sistema habr de ser ajustado a unos valores de pH comprendidos entre 7,0 y 8,0 con el fin de asegurar una actividad biolgica en ptimas condiciones.

Por tratarse la neutralizacin de una reaccin qumica, el proceso tiene lugar de forma muy rpida, precisndose unos tiempos de retencin mnimos, ahora y siempre que se disponga de una agitacin energtica que permita que el reactivo y el agua residual entren en contacto en el menor tiempo posible.

Reactivos utilizados para la neutralizacin de aguas residuales alcalinas cido sulfrico

El cido sulfrico diluido es el compuesto qumico ms utilizado en la neutralizacin de aguas residuales alcalinas, debido a su bajo precio, no ser corrosivo concentrado, velocidad e reaccin elevada, y que las sales formadas en la reaccin de neutralizacin son inocuas. El cido sulfrico comercial tiene una concentracin del 98%.

cido clorhdrico

El cido clorhdrico comercial es ms caro y corrosivo que el cido sulfrico. Por otra parte, en la dilucin del cido clorhdrico se desprenden gases txicos. La concentracin del cido clorhdrico comercial es prxima a 35%.

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Anhdrido carbnico

Se utiliza en algunas ocasiones y en ciertos casos tiene la ventaja de encontrarse disponible como subproducto de una combustin o reaccin. La reaccin que tiene lugar es la siguiente: CO2 + H2O CO2H2 HCO2 + H+ Para aplicarlo se burbujea en forma gaseosa a travs de difusores en el reactor, o por inyeccin en la descarga de la bomba de recirculacin, siendo su velocidad de reaccin rpida ver Figura 9.

TRATAR

CO2 AGUA TRATADA

Figura 9. Neutralizacin con CO2 Figura 9. Neutralizacin con CO2

Entre las caractersticas ms importantes que presenta este reactivo se encuentran: Utilizacin de un reactivo seguro. Un exceso de reactivo no va a acidular el agua de forma notoria. Precisa tanques de almacenamiento de producto y el sistema de dosificacin es ms complejo.

Forma de operacin Procesos por cargas

En aquellos casos en que la generacin de aguas residuales sea discontinua y se trate de pequeos volmenes, es posible llevar a cabo el proceso de neutralizacin por cargas. Dicho proceso consiste bsicamente en acumular el agua residual a tratar en un tanque debidamente agitado. Una vez lleno el tanque y mediante un sistema de control de pH comienza la dosificacin del agente neutralizante correspondiente, hasta conseguir el valor adecuado de este parmetro.

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En este caso el sistema de control puede ser todo-nada actuando sobre una bomba dosificadora, o sobre una vlvula automtica ver Figura 10.

REACTIVOAGUA A

Figura 10. Proceso por cargas

Proceso continuo

Cuando se trata de caudales altos, el proceso de neutralizacin debe ser llevado a cabo de forma continua. Si las variaciones de caudal o composicin son importantes, se hace preciso utilizar una balsa o tanque de homogeneizacin y regulacin del caudal previo al proceso de tratamiento.

AGUA A TRATAR

REACTIVO

AGUA TRATADA

Figura 11. Proceso continuo

Con esta forma de operacin, como se puede observar en la Figura 11,

el agua residual est

entrando de forma continua en el reactor en el que est instalado un sistema de control de pH que comanda la cantidad de reactivo preciso a dosificar, actuando sobre la bomba dosificadora

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correspondiente, siendo la cantidad de reactivo aadido en funcin de la desviacin del punto de consigna preestablecido.

Proceso en dos etapas

Debido a la variacin logartmica del valor del pH, cuando su valor es muy elevado o muy bajo, puede ser preciso llevar a cabo la operacin en dos etapas de tal forma que el ajuste del pH se realiza de forma escalonada a travs de ellas.

En la neutralizacin con un cido (o base) fuerte, un tanque agitado ser suficiente si el pH del agua est comprendido aproximadamente entre tres-cuatro (diez-once), y dos tanques en serie para pH ms extremos ver Figura 12 (Sastre, 2005).

AGUA A TRATAR

REACTIVO

REACTIVO

AGUA TRATADA

Figura 12. Neutralizacin en dos etapas

2.4.4 Tratamiento electroqumico de aguas residuales

La utilizacin de procesos electroqumicos para el tratamiento de aguas residuales est adquiriendo cada da ms importancia por su versatilidad, reducido tamao y capacidad de automatizacin. Con esta tecnologa se pueden tratar aguas residuales que contienen sales, PCBs, cianuros, nitritos, fenoles, tensioactivos, metales pesados, grasas e hidrocarburos, de modo que se reduzca su efecto contaminante. La utilizacin de electricidad para tratar aguas residuales tiene una larga tradicin, siendo utilizada por primera vez en Inglaterra en 1889. La utilizacin de procesos electrolticos en la recuperacin de metales fue patentada por Elmore en 1904 y el proceso de electrocoagulacin (EC) con aluminio y hierro fue patentado en Estados Unidos en 1909. La primera utilizacin a gran escala de la EC para el tratamiento de aguas potables fue en 1946. Dado al relativo alto coste de las instalaciones y el alto consumo en energa elctrica estas tecnologas no tuvieron una buena

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aceptacin en esa poca, no obstante distintos pases como Estados unido o la antigua Unin sovitica continuaron con las investigaciones durante los siguientes aos lo que permiti acumular una gran experiencia y conocimiento sobre estos procesos.

La promulgacin de leyes cada vez ms estrictas concernientes a los lmites de vertido de distintas sustancias en las aguas residuales as como la mejora en los estndares de calidad del agua potable han hecho que los procesos electroqumicos ganen cada vez ms importancia en las ltimas dos dcadas y hoy en da hay compaas que suministran sistemas electroqumicos para la recuperacin de metales, tratamiento de aguas provenientes de procesos textiles, curtiduras, papeleras, tratamiento de aguas residuales con alto contenido en aceite o emulsiones aceite-agua.

Hoy en da los procesos electroqumicos han alcanzado un estado en el cual no son solamente comparables desde el punto de vista econmico con otros procesos sino que tambin son ms eficientes, compactos y automatizados. Los procesos electroqumicos utilizados en el tratamiento de aguas utilizan electricidad para producir una reaccin qumica destinada a la eliminacin o destruccin del contaminante presente en el agua. Bsicamente el sistema electroqumico est formado por un nodo, donde ocurre la oxidacin, un ctodo, donde tiene lugar la reduccin y una fuente de corriente continua encargada de suministrar la electricidad. Los parmetros claves a la hora de aplicar un proceso electroltico son diseo del reactor, naturaleza de los electrodos, y diferencia de potencial y/o corriente de trabajo. A continuacin se vern brevemente los distintos procesos electroqumicos empleados en el tratamiento de agua.

Electrodeposicin. La recuperacin electroqumica de metales presentes en el agua proveniente de procesos industriales, se lleva aplicando desde hace mucho tiempo, el primer caso registrado data del siglo XVII. Esta recuperacin es de gran importancia tanto desde el punto de vista medioambiental como econmico. El mecanismo de recuperacin de metales es muy simple, bsicamente una deposicin en el ctodo (reduccin) del tipo. M
n+

+ne

>

Los mayores progresos en estos procesos se han realizado en la tcnica de recuperacin del metal depositado, as como mejoras en la eficiencia de la corriente, es decir metal depositado por unidad de corriente. Como ctodo se puede utilizar un ctodo del mismo metal a recuperar o grafito aplicada.

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Electrocoagulacin: El proceso de electrocoagulacin implica la generacin del coagulante in situ disolviendo electrolticamente nodos de aluminio o hierro para formar los respectivos cationes Al , Fe . Al- 3e > Al
3+ +2 +3

Fe- 2e > Fe

2+

Los nodos empleados se llaman nodos de castigo ya que se consumen en el proceso. En el ctodo se produce hidrgeno a partir de los protones, ste se libera como pequeas burbujas que suben a la superficie. Este hidrogeno generado puede ayudar a que las partculas floculadas floten en la superficie recogindose de sta con un rascador.

Las principales ventajas de la electrocoagulacin respecto a la coagulacin clsica es la mayor eficiencia de los cationes nacientes de aluminio y hiero generados frente a los provenientes de productos qumicos tradicionales como sulfato de aluminio o hierro, equipos ms compactos, menor costo, posible automatizacin y menor generacin de sales y residuos.

Electroflotacin. El proceso de electroflotacin (EF) es un proceso simple por el cual los contaminantes flotan en la superficie del agua adsorbidos sobre las pequeas burbujas de hidrgeno y oxgeno generadas respectivamente en el ctodo y en el nodo en el proceso de descomposicin electroltica del agua. La eficiencia del proceso de flotacin est fundamentalmente determinada por el tamao de las burbujas generadas, son preferibles las burbujas pequeas ya que proporcionan una mayor superficie de contacto para la adsorcin de las partculas a eliminar. Esta una de las principales ventajas del proceso de EF respecto a otros procesos de flotacin clsicos como DAF (dissolved air flotation). El 90 % de las burbujas generadas en EF tienen un tamao entre 15 y 45 m mientras que en el proceso DAF el tamao oscila entre 50 y 70 m.

Electrooxidacin. Los procesos de EO son los ms interesantes y sus estudios se remontan a finales del siglo XIX, cuando se estudi la descomposicin qumica de cianuro. La idea bsica de estos procesos es la oxidacin total (mineralizacin) o parcial (conversin de la materia orgnica a compuestos ms sencillo ms fcilmente degradables y menos contaminantes) de la materia orgnica utilizando la corriente elctrica. Estos procesos estn ntimamente relacionados con procesos andicos. La oxidacin se divide en dos, directas en este caso el contaminante es oxidado directamente en la superficie del nodo mediante la generacin de oxigeno activo fisisorbido en la

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superficie del nodo (radicales hidroxilo OH adsorbidos en la superficie del nodo) o oxigeno activo quimisorbido en la superficie del nodo (oxgeno en la red del xido de metal del nodo MO x+1 ) El primero de estos procesos , oxgeno activo fisisorbido produce la combustin completa de los compuestos orgnicos, mientras que el oxgeno activo quimisorbido produce una oxidacin parcial de los compuestos orgnicos.

La oxidacin indirecta no ocurre en la superficie del nodo, en este caso en el nodo se generan especies oxidantes como perxido de hidrgeno, ozono o cloro, proveniente de la oxidacin de los cloruros presentes en el agua, que son liberados al agua y son stos los que realmente oxidan a la materia orgnica presente en el agua.

En el caso de reacciones directas el principal inconveniente viene dado por la reaccin de oxidacin de agua para generar oxgeno ya que esta reaccin tiene lugar sobre el nodo, teniendo en cuenta que el agua es el disolvente y est en mayor concentracin que el contaminante esta reaccin se vera favorecida lo que ralentizara o evitara la reaccin deseada de oxidacin de materia orgnica, disminuyendo la eficiencia de la corriente empleada. Esto se puede evitar parcialmente usando nodos con materiales con un alto sobrepotencial de oxgeno, es decir materiales que necesitan un mayor potencial elctrico para sobrepasar la energa de activacin para la produccin de oxigeno molecular. Los materiales ms estudiados han sido Pt (1,3 V potencial de formacin de oxigeno), PbO2 (1,9 V), SnO2 (1,9 V), IrO2 (1,6 V) y ltimamente electrodos de capas de diamante dopado con boro (BDD) sobre distintos materiales conductores como silicio, niobio o titanio donde dependiendo del espesor de la capa de BDD y la cantidad de boro usado como dopante se alcanzan valores de hasta 2,8 V. Electrodesinfeccin. En este tipo de reaccin es similar a la oxidacin indirecta, en el nodo se genera cloro gas por la oxidacin de los iones cloruros, que disuelto en el agua genera hipoclorito/hipocloroso, el verdadero desinfectante. La mayor parte de las aguas contienen suficiente cantidad de iones cloruro para lograr la desinfeccin (Alonso, 2010).

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2.4.5 Marco normativo relativo a la descarga de aguas residuales industriales

El instrumento ms usual para el control de la contaminacin ambiental en Mxico y en la mayora de los pases ha sido el establecimiento y la aplicacin de normas y castigos. Es un instrumento de regulacin directa con mayor aplicacin que otros instrumentos de regulacin indirecta (impuestos, subsidios, permisos comerciables, crditos preferenciales, persuasin de programas voluntarios, etc.).

Las autoridades pblicas promulgan ciertos lmites en la cantidad y calidad de emisiones y descargas; los incorporan al sistema legal, luego vigilan el cumplimiento de estos lmites y aplican sanciones a quienes los infringen. Esta forma de intervencin gubernamental para proteger el ambiente se basa en investigaciones cientficas y estudios legales. Se espera que al cumplirse los lmites de las emisiones y otras condiciones de la norma, se proteja el medio ambiente, y la economa pueda desarrollarse de manera ms sustentable. Todo este proceso parece sencillo, directo, claro, tico y cientfico. Pero en realidad no es as y, para lograr sus objetivos, se requiere principalmente una adaptacin continua en el diseo de la norma, cierta flexibilidad en la ejecucin de las leyes y la exigencia de su cumplimiento con un monitoreo sistemtico (Mercado & Blanco, 2003).

A continuacin se hace mencin de las leyes, reglamentos y normas aplicables en cuestin de aguas residuales.

Leyes a).- Ley General del Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente es reglamentaria de las disposiciones de la constitucin Poltica de los Estados Unidos Mexicanos que se refieren a la preservacin y restauracin del equilibrio ecolgico, as como a la proteccin al ambiente, en el territorio nacional y las zonas sobre las que la nacin ejercen su soberana y jurisdiccin. Sus disposiciones son de orden pblico e inters social.

b).- Ley de Aguas Nacionales es reglamentaria del Artculo 27 de la Constitucin Poltica de los Estados Unidos Mexicanos en materia de aguas nacionales; es de observancia general en todo el territorio nacional, sus disposiciones son de orden pblico e inters social y tiene por objeto regular la explotacin, uso o aprovechamiento de dichas aguas, su distribucin y control, as como la preservacin de su cantidad y calidad para lograr su desarrollo integral sustentable.

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Reglamento

a).- Reglamento de la Ley de Aguas Nacionales tiene por objeto reglamentar la Ley de Aguas Nacionales. Cuando en el mismo se expresen los vocablos "Ley", "Reglamento", "La Comisin" y "Registro", se entender que se refiere a la Ley de Aguas Nacionales, al presente Reglamento, a la Comisin Nacional del Agua y al Registro Pblico de Derechos de Agua, respectivamente.

Normas Oficiales Mexicanas

a).- Norma Oficial Mexicana NOM-001-SEMARNAT-1996. Que establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en la descarga de aguas residuales en aguas y bienes nacionales.

b).- Norma Oficial MexicanaNOM-002-SEMARNAT-1996, que establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de alcantarillado urbano o municipal (Agenda Ecolgica Federal , 2011).

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CAPTULO III. MARCO APLICATIVO

En este captulo se concluye con el trabajo de investigacin realizado durante 4 meses en el Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex, se detalla paso a paso la obtencin de los resultados empezando con los diagramas de tubera e instrumentacin para explicar el funcionamiento del sistema AMIPUR, se realiz la caracterizacin del agua con la bibliografa antes mencionada, se indagaron las

alternativas para este tipo de descarga y finalmente se emiti la mejor alternativa para el tratamiento de las aguas residuales del sistema AMIPUR.

3.1 Planta Endulzadora de Hidrocarburos Condensados

Para comprender el funcionamiento del sistema AMIPUR, localizado en la Planta Endulzadora de Hidrocarburos Condensados II, se opt por la elaboracin del diagrama de tubera e instrumentacin del sistema, as como de la planta donde se localiza. Para la elaboracin de los diagramas de tubera e instrumentacin, se realiz una lectura detallada en los manuales, tanto del sistema como de la planta, para ir identificando los componentes de cada una en el recorrido hecho.

La Planta Endulzadora de Hidrocarburos Condensados se localiza al suroeste del Complejo Procesador de Gas, las funciones principales de esta planta son el endulzamiento del condensado el cual es eliminar el H2S y el CO2mediante una absorcin con una solucin acuosa de dietanolamina (DEA). En la Figura 13 se puede observar su localizacin dentro del complejo.

Figura 13. Localizacin de la Planta de Hidrocarburos Condensados II

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Figura 14. Diagrama de flujo de la Planta Endulzadora de Lquidos

La Planta Endulzadora de Hidrocarburos Condensados II est dividida en tres secciones, la primera seccin se encarga de separar los condensados amargos, el gas amargo y el agua que trae la corriente de carga. El gas amargo separado se comprime y es enviado a la planta Endulzadora de Gas.

La segunda seccin que es la de endulzamiento, se encarga de tratar los condensados amargos con una solucin de DEA a travs de torres absorbedoras. La solucin de DEA rica que sale del fondo de estas torres se enva a una torre regeneradora para eliminarle el H 2S y el CO2, una vez regenerada se recircula al proceso. El gas cido producido es enviado a las Plantas Recuperadoras de Azufre.

En la ltima seccin, que es la de estabilizacin, se alimentan los condensados dulces a una torre de destilacin (estabilizadora) en donde se efecta un agotamiento de los componentes ligeros. Esta corriente es comprimida y enviada como carga a las Plantas Criognicas y los condensados estabilizados del fondo de la torre estabilizadora son enviados al rea de almacenamiento, para ser posteriormente enviados a la seccin de fraccionamiento de la Planta Tratadora y Fraccionadora de Hidrocarburos. En la Figura 14 se pueden observar las tres secciones en que se divide la Planta Endulzadora de Hidrocarburos Condensados.

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3.2 Sistema AMIPUR

El equipo AMIPUR es un sistema que se encarga de remover las sales calientes estables generadas como producto de las reacciones de degradacin de las alcanolaminas. El principal problema de las sales calientes estables es la disminucin de la capacidad de remocin de gases cidos de la solucin de alcanolamina en la lnea de amina en la planta de Hidrocarburos Condensados II, por lo cual fue necesario adquirir este equipo en el Complejo Procesador de Gas Nuevo Pemex, para una mayor eficiencia en este proceso.

Con base en el recorrido realizado, el sistema AMIPUR se encuentra instalado en la lnea de amina pobre aguas abajo del enfriador y filtro como un proceso de torbellino contino (ver Figura 15).

Figura 15. Equipo AMIPUR

De acuerdo con el diagrama de tubera e instrumentacin de la Figura 16 (para mayor entendimiento del DTI se anexa su simbologa, ver Figura 17), la amina pobre pasa por una estacin para reducir la presin y posteriormente por un intercambiador de calor. Despus pasa por un filtro y a la columna de resina. La resina de intercambio de iones se encarga de quitar las sales de calor estables y la solucin de amina purificada es dirigida a un tanque de almacenamiento o retornada al lote de amina. Despus de varios minutos de estar en operacin, el sistema enjuaga la resina de amina con agua terminando as el ciclo de regeneracin. En el siguiente paso la sosa custica es diluida con agua automticamente por el sistema para regenerar la columna de resina. El ltimo paso es el enjuagado de la resina para quitar los residuos de sosa custica. Los sobrantes generados durante la regeneracin y lavado son descartados.

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Figura 16. Diagrama de Tubera e Instrumentacin del equipo AMIPUR

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Figura 17. Simbologa del Sistema AMIPUR

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3.3 Diseo de muestreo

Para realizar el diseo del muestreo se efectu primero una lectura detallada del manual de la Planta Endulzadora de Hidrocarburos Condesados II, as como del manual del equipo AMIPUR, posteriormente se realiz un recorrido por la planta en donde se localiz primeramente el equipo. Das despus se efectu otro recorrido para identificar el punto donde se tom la muestra, el cual se defini previamente en el diagrama de tubera e instrumentacin.

El muestreo se dise bajo los pasos de la NMX-AA-003-1998, la cual establece los lineamientos generales y recomendaciones para muestrear las descargas de aguas residuales, tambin se tom en cuenta la NOM-001-SEMARNAT-1996 que establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales.

De acuerdo con la Tabla 1 de la NOM-001-SEMARNAT-1996 (ver Tabla 4), que establece la frecuencia de muestreo con base a las horas que opera el proceso generador de la descarga, se tom en cuenta el de menor flujo, el cual corresponde a cuatro horas, ya que este sistema opera menos de dos horas, por lo que se debe tomar mnimo dos muestras simples.

Tabla 4. Frecuencia de muestreo (NOM-001-SEMARNAT-1996)

Fuente: SEMARNAT, 2011

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3.4 Caractersticas del efluente del sistema AMIPUR

La caracterizacin de la descarga del sistema AMIPUR se realiz con la ayuda del libro de(Nemerow & Avijit, 1998), teniendo una lectura detallada ya que como se mencion anteriormente el anlisis no se pudo realizar, tambin se tomaron en cuenta los parmetros ms importantes a evaluar en este tipo de aguas con base en la normatividad aplicable, los cuales son:

Presencia de sosa Sulfuros Fenoles Compuestos orgnicos disueltos Aceites Benceno

3.5 Alternativas para el tratamiento de las aguas del sistema AMIPUR

Se determinaron los tratamientos ms acordes con estas aguas con base a las caractersticas tpicas de estas y tomando en cuenta el tratamiento posterior que reciben, por lo cual se investigaron alternativas para controlar el pH de estas, ya que el tratamiento biolgico posterior debe mantener un pH en un intervalo comprendido entre 6.5 y 8.5 para asegurar una actividad biolgica ptima.

Por lo que se determino que el parmetro que afecta ms al momento de dar el tratamiento biolgico es el pH, por lo cual debe mantenerse controlado.

El tratamiento previo que se les pueden dar a estas aguas con presencia de sosa es la neutralizacin, con diversos reactivos, por ejemplo:

cido sulfrico cido clorhdrico Anhdrido carbnico

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En la tabla 5 se muestran las ventajas y desventajas de cada uno de los agentes para este tratamiento. Tabla 5. Comparacin de tratamiento de lcalis Neutralizacin de lcalis Riqueza Dens. Apar. 2 (kg/m ) Gas incoloro Liq. % 1.700 1.830 Lquido 1.157 1.177 1.186 Fuente: infoambiental.es, 2011

Agente CO2 H2SO4

P. Equiv. 27,0 49,0

Solubilidad (g/100g H2O) Completa

Propiedades Barato Muy reactivo; barato; forma lodos de CaSO4 Muy reactivo; ms caro

HCl

36,0

Completa

Tambin para estos otros parmetros (sulfuros, fenoles, compuestos orgnicos, y benceno) existen diversos tratamientos pero entre los que encontramos estn la electrocatlisis y electrooxidacin como nuevas alternativas para su tratamiento.

3.6 La mejor alternativa

De acuerdo con los diferentes tipos de tratamientos encontrados se eligi el ms conveniente para la descarga de aguas residuales del sistema AMIPUR, esto se llevo a cabo mediante el conocimiento de los diversos contaminantes y la caracterizacin del efluente; el factor ms relevante que podra influir de una manera negativa en el tratamiento posterior es el pH, el cual est ligado estrechamente con la presencia de sosa en el agua, por lo tanto se eligi la neutralizacin mediante el CO2, ya que ofrece importantes ventajas a los usuarios, debido a su fcil control y manejo. En relacin a los procesos que utilizan cido sulfrico, clorhdrico o actico, el CO2 no slo puede llegar a reducir el coste de explotacin, sino que tambin elimina los riesgos a la utilizacin de estos cidos.

Algunas ventajas del uso del CO2 son: 1.- Desde el punto de vista de operacin: El CO2, una vez disuelto en agua se convierte en un cido dbil (H2CO3), que se fija en forma de bicarbonato y carbonato. Esto significa que no existe riesgo de sobre acidificacin por dosificacin, pues el pH mnimo que se alcanzara sera de 6. La instalacin con CO2 no sufrira ni corrosin ni envejecimiento, pues no se alcanzaran pH agresivos.

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2.- Desde el punto de vista medioambiental: Mejora la calidad del vertido: La conductividad del vertido final disminuye, mediante el empleo de CO 2 en la correccin del pH, ha disminuido. Se contribuye a la reduccin del CO2 de la atmsfera, emitido en las combustiones.

3.- Desde el punto de vista de seguridad: El CO2 es inerte a temperatura ambiente.

4.- Economa: El uso de CO2 resulta econmico, pues su precio de mercado es similar al del cido sulfrico y se suprimen adems costos indirectos de operacin y mantenimiento.

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CONCLUSIN
El trabajo de investigacin realizado en el Complejo Procesador de Gas y Petroqumica Bsica Nuevo Pemex se finaliz el da 19 de Agosto del 2011, a continuacin se presentaran las conclusiones del proyecto de acuerdo a los objetivos planteados y los resultados obtenidos.

1. Se explic el funcionamiento y operacin del sistema AMIPUR a partir de del diagrama de tubera e instrumentacin previamente realizado, as como de los manuales consultados.

2. Se dise el muestreo de la descarga de agua del sistema AMIPUR, el cual permite obtener muestras representativas para su anlisis.

3. Se determinaron las caractersticas del agua residual del sistema AMIPUR con base a (Nemerow & Avijit, 1998), ya que el anlisis de parmetros que se tena planeado se llev a cabo debido a diversos factores.

4. Se investigaron los tipos de tratamientos ms efectivos para la remocin de contaminantes de las aguas provenientes del sistema AMIPUR.

5. Se propuso la mejor alternativa por escrito con base a las alternativas antes expuestas para el tratamiento de las aguas del sistema AMIPUR.

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RECOMENDACIONES
De los resultados obtenidos y con vistas a posteriores estudios, se recomienda:

Realizar la caracterizacin de las aguas residuales del sistema AMIPUR mediante el anlisis de los parmetros ms importantes de la normatividad aplicable.

Realizar un muestreo constante de las descargas del sistema AMIPUR.

Controlar las descargas del sistema AMIPUR.

Llevar a cabo un monitoreo constante de las descargas del sistema AMIPUR.

Realizar un manual donde se establezcan las dosis de reactivos a utilizar para el tratamiento de estas aguas.

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BIBLIOGRAFA
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