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Universidade Estadual de Montes Claros - UNIMONTES Centro de Cincias Exatas e Tecnolgicas - CCET Curso de Qumica Licenciatura

Prtica n 3 Efeito da temperatura sobre a miscibilidade de dois lquidos

Eusienne Vieira Faria Walber G. G. Jnior

Bocaiva-MG Outubro /2012

Introduo Alguns pares de lquidos puros, quando misturados em propores apropriadas a certas temperaturas e presses, no formam apenas uma fase lquida homognea, mas duas fases lquidas com diferentes composies. Este fato acontece devido ao estado bifsico ser mais estvel que o estado monofsico. Se estas fases esto em equilbrio, ento o fenmeno chamado equilbrio lquido-lquido. O estado de equilbrio termodinmico buscado por todos os sistemas. A termodinmica fornece um critrio de estabilidade que deve ser satisfeito, estabelecendo que, a uma temperatura e presso constantes, um estado estvel aquele que apresenta um mnimo na energia livre de Gibbs: dGT,p 0 Ao misturar duas ou mais substncias, define-se dG como a diferena entre a energia livre de Gibbs da soluo e a dos compostos puros. Se dG 0 , forma-se uma soluo monofsica estvel; porm se dG 0, a soluo homognea instvel e o sistema obrigado a se dividir em duas ou mais fases, a fim de minimizar a energia livre de Gibbs. Desta maneira se formam sistemas bifsicos ou at multifsicos. Um sistema heterogneo composto de duas ou mais fases um sistema fechado e cada fase dentro deste sistema um sistema homogneo aberto dentro do sistema total fechado. Um sistema deste tipo, em que no ocorra reao qumica, estar em equilbrio em relao aos processos de transferncia de calor, deslocamento da fronteira e transferncia de massa. Dependendo das condies de concentrao e temperatura, uma mistura binria de dois lquidos pode apresentar formando uma nica fase homognea ou formando duas fases com concentraes distintas, com uma interface separando-as. Este fenmeno denomina separao de fases ou tambm transio de fase lquido-lquido. O comportamento destes sistemas em equilbrio se estuda por meio de grficos que se conhecem como diagramas de fases, o qual mostra uma curva de coexistncia das fases, que separa a regio onde o sistema se apresenta em uma nica fase da regio em que o sistema apresenta duas fases. Sempre que se misturam dois componentes lquidos podem ocorrer dois casos extremos: a) Ambos os lquidos so completamente miscveis entre si, ou seja, podem ser misturados em quaisquer propores. Por exemplo, o sistema gua e etanol, ou tolueno ao benzeno; a mistura se mantm em uma nica fase (monofsica) independente da quantidade do segundo componente adicionado. b) Os lquidos so imiscveis entre, ou seja, no se misturam em sua totalidade. Um exemplo a mistura de gua com pentano que resulta na formao de duas camadas liquidas separadas; uma delas, a de gua, contem apenas traos de pentano, enquanto que a outra, do pentano, contem traos de gua dissolvida. Entre estes dois casos extremos, podemos encontrar pares de lquidos que so parcialmente miscveis, ou seja, apresentam solubilidade parcial, comportando-se como miscveis em determinadas propores e imiscveis em outras. Como exemplo o sistema gua e fenol. Inicialmente, pequenas

quantidades de fenol se dissolvem na gua, resultando uma mistura monofsica; entretanto, num determinado instante a gua torna-se saturada, e com a posterior adio de fenol obtm duas camadas lquidas distintas, uma rica em gua, a outra rica em fenol. Objetivos Construir a curva de solubilidade mtua para dois lquidos parcialmente miscveis e determinar a temperatura crtica de soluo. Materiais e reagentes Esptula Balana semi-analtica Erlenmeyer Bquer Pipeta Fenol P.A. gua destilada Bico de Bnsen Trip Tela de amianto Termmetro Procedimento Mediu-se 2,5; 5,0 e 10 g de fenol e transferiu-se para trs erlenmeyers distintos. Introduziu-se no erlenmeyer contendo 2,5 g de fenol um termmetro e adicionou-se 12,5 mL de gua destilada. Aqueceu-se o frasco at que a mistura tornou-se lmpida e anotou-se a temperatura. Deixou-se esfriar, agitando continuamente. Anotou-se a temperatura em que reapareceu a segunda fase lquida, caracterizada pela aparncia leitosa do lquido. Adicionou-se mistura, em seguida, mais 4 mL de gua destilada e determinou-se a temperatura de saturao desta nova mistura. Procedeu-se do mesmo modo adicionando mais 6 e 7 mL. Realizou-se o mesmo procedimento descrito anteriormente utilizando para 5,0g de fenol 7,5mL de gua e adicionando sucessivamente mais 1,5; 3,0; 3,0 e 3,0 mL de gua, e para 10 g de fenol utilizouse 4,0mL de gua e adicionou-se sucessivamente mais 1,0; 3,0 e 4,0 mL de gua. Atravs da Equao I a seguir, pode-se calcular a frao molar do fenol na soluo. (Fenol) = Equao I

Para todo o sistema, foram aplicadas as seguintes frmulas: Atravs da equao de densidade pde-se calcular a massa de gua na soluo. Considerou-se a densidade da gua igual a 1g . cm-3.

m(H2O) = (H2O) x volume n = m/MM, onde m a massa, n o nmero de mols e MM corresponde massa molecular. E com as Equaes II . Gmist. = nRT xi.ln(xi) Equao II

E o calculo de erro da temperatura critica da soluo foi obtido atravs da Equao IV.

=
Resultado e discusso

X 100

Equao IV.

Para fins de calculo, considerou-se a temperatura de 293,15 K (20 C). Os dados encontrados esto dispostos na Tabela 1. Tabela 1 - Valores de Temperatura mdia, Frao Molar e Gmist. Amostra de fenol (g) Temperatura Mdia (C) 57 50 2,5 40,5 37,5 60 66,5 5 62 62 18,5 31,5 10 53,5 59,5 30,0 19,33 -0,733 0,31 10,69 9,11 7,39 32,40 -0,707 0,773 -0,502 -0,594 2,35 1,80 15,41 12,08 -0,1503 3,1 -0,595 -0,691 Frao Molar do fenol - fenol (%) 4,17 3,17 Gmist. (kJ . mol-1)

-0,6914 -0,4462

Com os dados de temperatura media e frao molar do fenol, o grfico de temperatura em funo da composio (Figura I) pde ser obtido.

Figura I Diagrama de fases para o sistema fenol-gua.

O ajuste dos pontos nos mostra uma parbola, que foi dividida em dois segmentos. O primeiro segmento (c) a curva ajustada aos dados obtidos e o segundo segmento (d) nos deu uma estimativa dos pontos, isso , uma projeo de como se comportaria o sistema em outras composies.

Abaixo da curva o sistema homogneo e acima o sistema heterogneo, configurando assim a miscibilidade, como sendo a rea abaixo da curva e a imiscibilidade, toda a rea acima da mesma, representado por P =1 e P = 2, onde significam que existe apenas uma fase e onde existem duas fases, respectivamente. Em soluo no-ideal o calor de mistura no nulo, com isso o G deixa de ser uma grandeza definida apenas pela entropia. Considerando T = 293,15 K, o G= 1,69 kJ . mol-1, para uma mistura binria equimolar, como 1,69 kJ . mol-1 no valor alto, caso o calor de mistura for maior que 1,69 kJ . mol-1, G > 0, os lquidos passam a no misturar, isso , deixam de ser miscveis, o que corresponde os dados, onde ocorre a no miscibilidade dos lquidos (P = 2), G > 0. Gmist. = nRT xi.ln (xi) Gmist. = 0,721 . 8,314 . 330,15 . [0,0266 . ln(0,0266) + 0,6944 . ln(0,6944)] Gmist. = -0,6914 kJ . mol-1

O fenol e gua formam uma soluo parcialmente miscvel a presso atmosfrica e temperatura ambiente. A temperatura critica superior experimental foi de 66,5 C, correspondendo a um erro de 1,53% em relao temperatura superior da literatura, concluindo-se tratar de um mtodo experimental bastante confivel.

X 100 = 1,53 %

Mesmo obtendo um erro baixo, podemos destacar a perda de material ao agitar com o termmetro a soluo, a perda na transferncia de material do bquer para o erlenmeyer, e nos arredondamentos do aferimento da temperatura. Concluso A partir do estudo e construo de diagramas de fases lquido-lquido de substncias parcialmente miscveis possvel determinar em que regio de temperatura se encontrar fases homogneas ou heterogneas formada por essa mistura. Essas informaes so de vital importncia para a anlise de misturas. Lquidos parcialmente miscveis so lquidos que no se misturam em todas as propores. O exemplo utilizado foi o sistema gua-fenol, a miscibilidade entre os dois componentes varia com a temperatura a composio das duas fases, dessa maneira, utilizamos dessas variveis para construir um diagrama de fases de temperatura X composio da mistura para mostrar a composio do sistema a cada temperatura. Com isso foi possvel determinar a temperatura critica da soluo, 66,5 C e seu erro de 1,53%. Referncias

LIDE, D. R. Handbook of Chemistry and Physics. National Institute of Standards and Technology: CRC Press, 2005.

ATKINS, P. W., PAULA, J., Fsico-Qumica. Rio de Janeiro. Vol. I: LTC, 2004.

CASTELLAN, G., Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC. 1986.