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9 1.1.3. Riqueza del gas natural. 10- 11 1.1.4. Composicin Qumica. 12 1.1.5. Caractersticas fsicas. 13 1.1.6. Caractersticas qumicas. 13 1.1.7. Usos del gas natural. 14 1.1.8. Tipos comerciales del gas natural. 15- 16 1.1.9. Caractersticas del gas natural de Camisea. 17 1.2. Tratamiento del gas natural. 18 1.2.1. Plantas de gas. 19 1.2.2. Tipos de tratamiento. 20 - 21 1.3. Propiedades termodinmicas 22 1.3.1. Las propiedades termodinmicas y los sistemas de unidades. 22 - 23 1.3.2. Criterios de clasificacin de las propiedades. 24 1.4. Propiedades extensivas 25 1.4.1. Energa interna 25 1.4.2. Entalpa 25 1.4.3. Entropa 25 1.4.4. Energa Libre de Gibbs 25 Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 3 Termodinmica - Ipg 1.5. Modelo matemtico 26 1.5.1. Evaluacin termodinmica para la energa interna: 26 1.5.1.1. Energa Interna para gases ideales 26 1.5.1.2. Energa Interna para gases reales 26 1.5.1.3 . Energa interna para una mezcla de gases 27 1.5.2. Evaluacin termodinmica para la entalpa 27 1.5.2.1. Entalpa para gases ideales

27 1.5.2.2 Entalpa para gases reales 27 1.5.2.3. Entalpa para una mezcla de gases 28 1.5.3. Evaluacin termodinmica para la entropa 28 1.5.3.1 . Entropa para gases ideales 28 1.5.3.2. Entropa para gases reales 28 1.5.3.3. Entropa para una mezcla de gases 29 1.5.4. Evaluacin termodinmica para la energa libre de gibbs 29 1.6. Evaluacin de las propiedades termodinmicas en el city gate (Lurn) 30 33CONCLUSIONRECOMENDACINBIBLIOGRAFIA Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 4 Termodinmica - IUniversidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 6 Termodinmica - IINTRODUCCIN: El gas natural que es extrado del subsuelo, contiene una serie de impurezas, entre las cuales estn: laarena, el agua, compuestos de azufre, dixido de carbono, compuestos oxigenados y compuestos denitrgeno, aparte de otros componentes, que generalmente constituyen trazas, como el mercurio, gashelio, arsnico, etc. De todos ellos los ms peligrosos desde el punto de vista de la corrosin son loscompuestos de azufre (Sulfuro de hidrgeno, H 2 S y los mercaptanos) y el dixido de carbono (CO 2 ),llamados gases cidos por su habilidad para reaccionar con el agua presente en el gas y formar losrespectivos cidos sulfhdrico y carbnico, responsables de la corrosin de los aparatos ygaseoductos. Por este motivo hay que realizar en primer lugar un tratamiento de desulfuracin y dedescarbonatacin, llamados comnmente endulzamiento del gas natural. Este endulzamiento serealiza por tres mtodos: Por absorcin qumica (proceso de aminas: monoetanolamina (MEA),dietanolamina (DEA) y la metildietanolamina (MDEA)), Absorcin fsica (Con solventes fsicos) ycombinacin de ambas tcnicas (soluciones mixtas). En la presente investigacin se propone lar e d u c c i n del dixido de carbono presente en el gas natural mediante d e p u r a c i n h m e d a , empleando compuestos de sodio para propiciar su absorcin qumica. De sta manera no solo seelimina dicho compuesto del gas natural, sino que adems se obtiene un compuesto til para laindustria qumica, como es el carbonato de sodio. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 7 Termodinmica - ICAPTULO IMARCO TEORICO:1.1. GAS NATURAL.1 . 1 . 1 . D e f i n i c i n . El gas natural, es un combustible fsil, formado por una mezcla de hidrocarburos livianos que vandesde el C1 al C4, siendo el principal componente el metano (CH4) en un porcentaje que va entre el70 y 99%, dependiendo del yacimiento.Segn la Norma Tcnica Nacional 111.001 de INDECOPI, se define el gas natural como un gasobtenido de fuentes subterrneas y que est formado por una mezcla compleja de hidrocarburos, principalmente metano, pero que generalmente tambin incluye el metano, propano e hidrocarburosms pesados en cantidades

mucho menores. Generalmente tambin incluye algunos gases inertes,tales como el nitrgeno y dixido de carbono, adems de trazas de otros constituyentes. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 8 Termodinmica - I1 . 1 . 2 . C l a s i f i c a c i n . El gas natural se clasifica de diferente manera, atendiendo a diversas circunstancias, algunas de lascuales estableceremos aqu: a. Por la forma como se encuentra en el yacimiento: Si el gas natural est solo o junto con el petrleo en el subsuelo, se clasifica en: Gas natural asociado.Es el gas natural que se encuentra conjuntamente con el petrleo enun reservorio natural, en forma disuelta (gas solution) o formando una fase libre (gas). Gas no asociado.Es el gas que se encuentra libre del petrleo en un reservorio natural. b. Por la concentracin de impurezas que contenga: Segn la cantidad de impurezas corrosivas que contenga el gas natural este se clasifica como: Gas natural cido.Es un gas que contiene altas concentraciones de componentes azufrados(sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y otros) y/o dixido de carbono que hacen impracticable su usosin una previa purificacin, debido a los efectos txicos y/o corrosivos en las Tuberas y equipos. Gas natural dulce (Sweet gas).Es un gas natural que contiene compuestos de azufre en pequeascantidades, segn una normatividad lo que hace que pueda ser usado sin necesidad de un proceso de purificacin. c. Por su contenido de fracciones condensables. Por la cantidad de componentes fcilmente condensables como el propano, butano y pentano, el gasnatural se clasifica en: Gas natural rico.Es el gas natural que contiene una importante cantidad de h i d r o c a r b u r o s fcilmente condensables como el propano, butano y pentano, por lo que se alimenta a una planta de procesamiento de gas para la recuperacin de los llamados lquidos del gas natural (LGN). Loslquidos del gas natural (LGN), son una mezcla de propano, butano, pentano y otros hidrocarburosms pesados. Es un producto intermedio en el procesamiento del gas natural. Gas natural seco.Gas natural que carece o tiene pequeas cantidades de h i d r o c a r b u r o s , comercialmente recuperables como productos lquidos. El gas natural seco, viene a ser el metano con pequeas cantidades de etano. Es el gas que se usa como combustible e insumo de la industria. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 9 Termodinmica - I1.1.3. Riqueza del gas natural. Un concepto muy usado en el procesamiento del gas natural es el referente a su riqueza, que puedeser definida como el contenido mximo de lquidos constituidos por etano y ms pesados, que pueden ser obtenidos del procesamiento primario. Se expresa en galones de lquidos a 60F y a 1atm(condiciones estndares) por 1000 pies cbicos estndar (PCS).Dada la composicin molar del gas, la riqueza segn esta definicin se obtiene por la sumatoria delos productos del porcentaje molar de cada componente por un factor F dado en el cuadro siguiente,cuyo valor es funcin de la densidad y del peso molecular del componente:Es comn tambin expresar la riqueza del gas nicamente en trminos del porcentaje molar y, eneste caso, consiste en la suma de los porcentajes de todos los componentes a partir del propanoinclusive. De acuerdo con este criterio, de ms fcil utilizacin que el anterior, un gas es consideradorico si presenta una riqueza superior al 7%. Se entiende por procesamiento primario del gas naturalla secuencia de operaciones que tiene por objeto separar del gas las fracciones ms pesadas, demayor valor econmico, lo que da origen a otro gas de menor valor energtico denominado residual.Las fracciones pesadas separadas en estado lquido, estn constituidas por hidrocarburos de mayor peso molecular, mientras que el gas residual est compuesto bsicamente por metano y etano que juntos representan cerca del 90% en volumen del gas natural.

Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 10Componente Factor (F) C 2 0,267C 3 0,275iC 4 0,327nC 4 0,315iC 5 0,366nC 5 0,362C 6 0,411 Termodinmica - I Conforme a lo definido anteriormente, del procesamiento del gas natural resulta la recuperacin dehidrocarburos lquidos y la obtencin del gas residual. Varios son los productos que pueden ser obtenidos en una Unidad de Procesamiento de Gas Natural (UPGN). La alternativa ms simplec o n s i s t e e n p r o d u c i r s o l o l q u i d o s d e l g a s n a t u r a l ( L G N ) , q u e e s u n a m e z c l a d e p r o p a n o e hidrocarburos ms pesados; otra alternativa incluye adems del LGN, la produccin de etanolquido. En algunas unidades el procesamiento, adems del etano lquido y del GNL, incluye aseparacin del GNL en Gas licuado de petrleo (GLP) y condensados C 5 ; es posible incorporar partedel etano al GLP en proporciones que no alteren las especificaciones de presin de vapor fijadas paraeste derivado.La recuperacin de lquidos que puede lograrse, depende del tipo de proceso utilizado y de la riquezad e l g a s . Comnmente se consigue recuperar el 100% de los butanos y los h i d r o c a r b u r o s m s pesados, 90 a 95% de propano y hasta cerca del 80% del etano, en porcentajes molares.Cabe anotar que la recuperacin del etano ya sea en el GLP o como producto lquido, ocasiona unareduccin del poder calorfico del gas residual obtenido. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 11 Termodinmica - I1.1.4. Composicin qumica. Los componentes mayoritarios del gas natural son los h i d r o c a r b u r o s p a r a f n i c o s i n f e r i o r e s , principalmente el metano (CH 4 ) y, en cantidades menores, decrecientes, etano (C 2 H 6 ), propano(C 3 H 8 ), butano (C 4 H 10 ), pentano (C 5 H 12 ), etc. Tambin suelen contener en origen otros gases, a vecesen concentraciones significativas, como nitrgeno (N 2 ), dixido de carbono (CO

2 ) , s u l f u r o d e hidrgeno (H 2 S), helio (He), argn (Ar), adems de vapor de agua (H 2 O) y, a veces, mercurio (Hg) yarsnico(As). Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 12 Termodinmica - I1.1.5. Caractersticas fsicas. El gas natural es un gas incoloro, casi inodoro, con una temperatura de autoignicin de 482 a93,3C. Su ndice de calor es de 8,89 cal/cm 3 . Es inflamable y combustible, Lmite de explosin enel aire es de 3,8 a 17%. 1.1.6. Caractersticas qumicas. Las propiedades qumicas del gas natural estn ntimamente relacionadas con sus componentes que son los hidrocarburos parafnicos o alcanos, pero tecnolgicamente mayor importancia tienen las propiedades qumicas de los componentes llamados impurezas como el CO2, N2, e l a g u a , l o s compuestos del oxgeno y los compuestos del azufre, cuyas c a r a c t e r s t i c a s l a s d e s c r i b i m o s a continuacin:L a c o n g e l a c i n y l a condensacin del agua, tiene como consecuencia el t a p o n a m i e n t o d e l o s circuitos de licuefaccin y la corrosin de los gasoductos de transporte. Adems forman hidratosslidos con los alcanos en condiciones de bajas temperatura y altas presiones. E s t o s s l i d o s p u e d e n l l e g a r a ocasionar atascos en los ductos, lo cual constituye un s e r i o inconveniente que debe ser evitado a toda costa.L o s g a s e s c i d o s c o m o e l sulfhdrico producen corrosin qumica de los gaseoductos y la contaminacin del combustible durante la combustin. En cuanto a l d i x i d o d e c a r b o n o , s u congelacin trae como consecuencia la obstruccin o taponamiento de los circuitos de licuefaccin y la corrosin de los gaseoductos en presencia de vapor de agua. El mercurio produce la rpida y severa corrosin del aluminio, material que se usa en los intercambiadores criognicos por sus buenas propiedades mecnicas a bajas temperaturas. El nitrgeno es un gas inerte sin valor c o m e r c i a l e n e l g a s , s u p r e s e n c i a p r o d u c e u n d e s c e n s o e n l a t e m p e r a t u r a n e c e s a r i a p a r a e l almacenamiento del gas natural licuado (GNL), lo que implica un incremento en el consumo de energa en las unidades de licuefaccin. Los hidrocarburos superiores al metano producen el ensuciamiento del gaseoducto si es que se transportan en estado lquido, pudiendo llegar a obstruirlo, as como el taponeamiento de losintercambiadores de calor criognicos o de las vlvulas de expansin, debido a su congelacin, durante el proceso de enfriamiento en el proceso de licuefaccin Los mercaptanos (R-SH) se eliminan debido al olor que producen durante la combustin del gas y para alcanzar la especificacin del gas natural en lo que se refiere al contenido en azufre. Termodinmica - I1.1.7. Usos del gas natural. El gas natural se emplea en la produccin de GLP y de la gasolina natural. Tambin se le empleacomo materia prima en la industria petroqumica, para la produccin de olefinas y a partir de ellas la produccin de etileno, propileno, butadieno, que sirven como materia prima para la fabricacin de plsticos, fibras, resinas, caucho, solventes, fertilizantes, etc. Termodinmica - I1.1.8. Tipos comerciales del gas natural. A parte del gas natural seco (constituido por metano y pequeas c a n t i d a d e s d e e t a n o ) , q u e s e transporta y llega a los consumidores por tuberas de alta, media y baja presin, existen otras dosformas comerciales, tecnolgicamente obtenidas como son: el gas natural comprimido (GNC) y elgas natural licuado (GNL). Gas Natural comprimido (GNC). Se llama GNC al gas natural comprimido a altas presiones que almacenado en tanques, y stosalojados en un vehculo, puede proveer al mismo de energa. El hecho de comprimirlo a altas presiones, se debe a la problemtica de almacenar una cantidad de energa considerable en unvolumen limitado para dar al vehculo la mxima autonoma posible. Al GNC se le llama tambinGas Natural Vehicular (GNV).El nico riesgo que esto conlleva es que

lgicamente, en caso de accidente, cuanta ms energa sehalle almacenada en el tanque tambin se multiplican los efectos negativos en el caso de un siniestroque afecte al sistema de almacenamiento. No obstante, es menos peligroso que cualquier otrocombustible ya que su temperatura de ignicin es ms alta que la nafta (700C en comparacin con450C de la nafta), su rango de inflamabilidad es muy bajo, alrededor del 5 al 15% de la mezclaaire/gas a presin atmosfrica es potencialmente inflamable. El gas natural se comprime a 250 bar yse almacena en el vehculo en cilindros instalados en la parte trasera, el chasis, o en el techo, a una presin de unos 220 bar.Fig. 1.1. Cilindros contenedores de GNC a base de fibra de carbono. Termodinmica - IGas Natural Licuado (GNL). Es el gas natural en estado lquido, almacenado a temperaturas criognicas, concretamente a -163C p a r a 1 b a r d e p r e s i n . E n e s t e e s t a d o d e p r e s i n y t e m p e r a t u r a , l a d e n s i d a d d e l l q u i d o e s d e 437kg/m 3 , es decir del orden de 600 veces mayor que en las condiciones base de 1 bar y 15C. Por esta razn, la gran ventaja del GNL es que tambin puede almacenarse una cantidad de energa por unidad de volumen 600 veces superior a las condiciones base; por tanto, esta es la forma mseconmica de transportar el gas entre continentes en embarcaciones martimas especiales (losllamados buques metaneros), donde sistemas de transporte por tuberas tradicionales no seran econmicos y podran ser tcnica o polticamente inviables. De esta manera, la tecnologa del GNL hace disponible el gas natural a travs del mundo.La licuefaccin tambin proporciona la oportunidad de almacenar gas natural para uso durante perodos de alta desmanda en reas donde las condiciones geolgicas no son recomendables para desarrollar servicios de almacenamiento subterrneos. En regiones donde la capacidad de gasoducto d e s d e l a s r e a s d e s u m i n i s t r o p u e d e s e r m u y c o s t o s a y s u u s o e s s u m a m e n t e e s t a c i o n a l , l a licuefaccin y almacenamiento del GNL ocurre durante perodos de baja demanda para as, reducir los costosos compromisos de compra de capacidad en gasoductos durante los perodos de altad e m a n d a . E l p r i n c i p a l i n c o n v e n i e n t e e s q u e p a r a m a n t e n e r e l t a n q u e a d i c h a s t e m p e r a t u r a s criognicas, se requiere un aislamiento de elevadsima calidad con materiales tales como la fibra devidrio o incluso llegando a practicar el vaco. Se trata de evitar, en la medida de lo posible elcalentamiento progresivo del tanque, ya que con el aumento de temperatura, tambin aumenta la presin y con ello se llegara a un cambio de fase, con un vapor cada vez ms presurizado queacabara rompiendo el tanque.Dado que los aislamientos trmicos no son perfectos, siempre habr que considerar un sistema devlvula de seguridad del tanque para aliviar la presin si esta resultara excesiva, descargando a laatmsfera cantidades de gas de la fase gaseosa o reinyectarlo a la estacin de licuefaccin, para asmantener la presin estable en el interior del tanque. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 16 Termodinmica - I1.1.9. Caractersticas del gas natural de camisea.Composicin qumica: Caractersticas de la combustin: Sus caractersticas de combustin, son las siguientes en composicin volumtrica:Contenido en azufre del odorizante 6,6 mg / Nm3Peso especfico 0,808 kg/ Nm3 Densidad relativa al aire 0,625Poder calorfico superior a 0 C 10,474 kcal / Nm3Poder calorfico inferior a 0 C 9.929 Poder calorfico superior a 15 C 9.450 Poder calorfico inferior a 15 C 8.958 ndice de Wobbe 13.249 Volumen de aire terico para la combustin. 10,47 m3aire/m3 gas Concentracin mxima de CO2en humos Secos 12,08 %Volumen de humos secos (por m3de gas) 9,39 m3 Volumen de humos hmedos (por m3de gas) 12,44 m3. Lmite inferior de inflamabilidad en el aire 4,8 % (de gas)Lmite superior de inflamabilidad en el aire 13,5 % (de gas). 1.2. TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL.Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 17 Termodinmica - I

Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes del gas producido desde los pozos sonseparados: gas de los lquidos, gas del agua y slidos de los lquidos y del gas. Los constituyentesque se pueden vender, se retiran de la zona de produccin y los residuos, generalmente salmuera yslidos, se eliminan luego de un tratamiento. En esta etapa los gases an pueden contener cantidadesimportantes de hidrocarburos lquidos, y suelen ser tratados para su separacin, en las Plantas de gas. 1.2.1. Plantas de Gas.Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 18 Termodinmica - I Los gases naturales raramente pueden ser utilizados de la manera en que son extrados de losyacimientos. Siempre se encuentran acompaados de vapor de agua, el cual resulta necesarioextraerlo, antes de su utilizacin, dando lugar a una operacin denominada secado. En otrasc i r c u n s t a n c i a s , l a m e z c l a d e h i d r o c a r b u r o s p o s e e p e n t a n o s y s u p e r i o r e s , s i e n d o p r e c i s a s u eliminacin y determinando otra operacin conocida como desgasolinado.De igual modo, en otros casos deber eliminarse componentes no deseados tales como el CO 2 y elH 2 S, dados los problemas de corrosin que se producen en los sistemas de transporte y utilizacin.Como ejemplo puede citarse el caso del gas francs de Lacq con contenidos de H 2 S del 15.2%.Desde el pozo el gas natural extrado es conducido a las Plantas de procesamiento del gas, como laque se ve en la figura 1.2. Fig. 1.2. Planta de Barcelona El gas natural proveniente de los pozos, que sale a alta presin, pasa en primer lugar por unosseparadores que eliminan el agua asociada a los hidrocarburos. Junto con el metano, en el gas delyacimiento se encuentran presentes el propano, butanos, pentanos, nafta natural y otroscompuestos, por lo que resulta necesario separar estos constituyentes licuables.Si el gas natural posee contenidos de cido sulfhdrico mayores del 0,005 ppm, o bien 0,25 grain por 100 estndar cubic feet, el gas natural se considera agrio. 1.2.2. Tipos de tratamiento. Bsicamente el tratamiento que recibe el gas natural cuando emerge del pozo es de dos tipos: Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 19 Termodinmica - II. ELIMINACIN DE GASES CIDOS: DESULFURACIN Y DESCARBONATACIN. La desulfuracin del gas debe llevarse a cabo en primer lugar, pues as se evita o en todo caso, sediminuye el riesgo de corrosin en los equipos e instalaciones posteriores de tratamiento. Existentres tipos de procesos principales: a) la absorcin qumica, b) la absorcin fsica, y c) la absorcin. a)La absorcin qumica. Una solucin absorbente reacciona qumicamente con los gases cidos (CO 2 , SH 2 ) contenidos en elgas natural para producir un compuesto que puede ser disociado mediante stripping a baja presiny alta temperatura, con el fin de regenerar el absorbente. Los absorbentes ms empleados sonsoluciones de aminas (absorcin a temperatura ambiente) y carbonato de potasio (absorcin a 100-110 C). b) La absorcin fsica. No existe reaccin qumica entre los gases cidos y el disolvente. Los gases cidos simplemente sedisuelven en la solucin absorbente bajo presin. Los parmetros que afectan a la disolucin son latemperatura, la presin y la concentracin de gases. El disolvente se regenera mediante expansionesa baja presin de la solucin rica en gases cidos y suele realizarse en varias etapas La absorcinfsica no es

conveniente para la desulfuracin del gas hmedo, pues algunos componentes, como el butano se solubilizan en esos disolventes prcticamente lo mismo que el H 2 S. c) La adsorcin. Se realiza por filtros moleculares, tambin llamados tamices moleculares, tambin llamados tamicesmoleculares (zeolitas), pero su uso se limita a gas natural con bajo contenido en gases cidos, debidoa la cantidad de filtros y al caudal de gas de regeneracin requerido. Estos tamices moleculares seutilizan para eliminar los mercaptanos de la corriente de gas, ya que estos productos no se eliminanen las unidades de aminas de la fase de tratamiento en planta de licuefaccin, y normalmente, sesitan aguas debajo de la unidad de absorcin para reducir el tamao de los lechos. El gas cidor e s i d u a l , o b t e n i d o despus de llevar a cabo uno de estos procesos, debe s e r t r a t a d o convenientemente, produciendo azufre elemental y agua u otro compuesto estable de azufre, paraevitar la contaminacin medioambiental. El anhdrido carbnico se vierte a la atmsfera. Estos procesos en la tesis sern ms adelante abordados con mayor amplitud. II. DESHIDRATACION Y ELIMINACION DE OTROS COMPUESTOS. Lo restrictivo de las especificaciones requeridas para el agua hace que tan solo sea posible secar mediante adsorcin empleando desecadores slidos. Existen dos tipos para este propsito: los Termodinmica - I tamices moleculares y la almina activada .Los tamices moleculares presentan una mayor relacinde adsorcin que la almina, por lo que tanto la cantidad de material desecante a emplear, como eltamao de los equipos, son menores en este caso. Consecuentemente, la plantas de tratamientomodernas usan tamices moleculares, que tienen, adems, la ventaja de adsorber los hidrocarburos pesados con mayor eficacia que la almina. Una unidad de deshidratacin est formada normalmente por dos desecadores, de forma que uno de ellos se encuentre en operacin mientras que el otro esten fase de regeneracin. La regeneracin se realiza haciendo pasar, a contracorriente, gas secocaliente por el desecador. Para eliminar el agua absorbida por el gas seco se procede a realizar unenfriamiento mediante expansin, consiguiendo de esta forma la condensacin del agua. Finalmente,este gas se comprime para ser introducido en la lnea de gas natural que se va a secar.Debe tenerse en cuenta que el gas procedente de pozos de petrleo presurizados con CO 2 puedecontener mas del 70 % de anhdrido carbnico. En tal caso, la separacin del CO 2 debe hacerse por otros mtodos distintos del de la absorcin, que resultara muy costosa, pudindose emplear distintostipos de destilacin a baja temperatura y presin para evitar la formacin de nieve carbnica. El CO 2 puede separarse en fase liquida, lo que resulta muy ventajoso para su posterior reinyeccin en los p o z o s L a s e p a r a c i n d e l n i t r g e n o p u e d e l l e g a r a s e r e s p e c i a l i m p o r t a n c i a c u a n d o s e d a e n concentraciones importantes para presurizar los pozos de petrleo en la recuperacin secundaria, enlugar del uso de dixido de carbono, siendo cada da ms frecuentes las unidades de destilacincriognica que proporcionan nitrgeno liquido, que se reinyecta en el pozo, aunque normalmente sesuele hacer a partir de la separacin criognica del aire. Hay que tener en cuenta que la ser un proceso que utiliza tcnicas de criogenia tiene un elevado coste, y por tanto, salvo justificacinespecial, el nitrgeno del gas natural se suele eliminar, si es para la exportacin, en la propia plantade licuefaccin. Para disminuir la proporcin de hidrocarburos superiores al metano que presenta elgas debe proceder al enfriamiento de este ltimo, y de esta forma conseguir que condensen loshidrocarburos superiores al etano. A continuacin se fracciona este condensado para obtener as losdiferentes compuestos que lo forman. Este condensado para

obtener as los diferentes compuestosque lo forman. Este condensado suele contener todos los hidrocarburos pesados no deseables para lalicuefaccin, incluidos etano, propano y butano. 1.3.-Propiedades termodinmicas: Son caractersticas que se pueden observar, medir o cuantificar en las sustancias o en los sistemas.La cantidad y tipo de propiedades que se puedan establecer para un sistema dependen del tipo deobservacin que se halla establecido para el anlisis del sistema. Por ejemplo si el enfoque usado esel macroscopico se pueden establecer propiedades como temperatura (T), presin (P), energa (E),energa interna (U), y entalpa (H) y otras, que de ningn modo seran establecidas utilizando elenfoque microscpico.Para apropiar mejor esta definicin, a continuacin se hace detalle sobre dos aspectos primordialesde las propiedades. 1.3.1. Las propiedades termodinmicas y los sistemas de unidades. Al considerar el enfoque macroscopico (termodinmica clsica) se habla de manifestaciones fsicasdel conjunto o propiedades de una sustancia; y para medir o cuantificar estas de forma directa oi n d i r e c t a , s e h a n p l a n t e a d o p a t r o n e s d e m e d i d a l l a m a d o s s i s t e m a s d e u n i d a d e s . Los sistemas de unidades son grupos o conjuntos de unidades patrn establecidas para medir ocuantificar propiedades fsicas, permitiendo expresarlas de forma fcil y precisa. Podemos decir queson como lenguajes adoptados inicialmente por regiones, son completos y sus unidades por log e n e r a l v a n e s t r u c t u r a d a s e n t r e s clases: Las bsicas o fundamentales, las derivadas, y l a s suplementarias.Las unidades bsicas como su nombre lo indica son bien definidas y se consideran independientesdesde el punto de vista dimensional, entre estas se encuentran las unidades de cantidad de materia,de masa, de tiempo, de longitud, de temperatura, de intensidad de corriente elctrica, de intensidadluminosa y en algunos sistemas la de fuerza. Las unidades derivadas son aquellas generadas a partir d e l a c o m b i n a c i n d e l a s u n i d a d e s b s i c a s m e d i a n t e r e l a c i o n e s a l g e b r a i c a s q u e g e n e r a n u n a magnitud correspondiente; como las de superficie, volumen, velocidad, aceleracin, presin, energa,trabajo, potencia etc., y en algunos sistemas la de fuerza. Las unidades suplementarias son de escasouso en termodinmica y debido a esto no se consideran para el desarrollo de este curso. n el mbitode la ingeniera, y aplicados en particular a la termodinmica, se utilizan cuatro sistemas de unidadesque son: El sistema ingles internacional, el sistema ingles de ingeniera, el sistema mtrico decimal,y el sistema internacional. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 22 Termodinmica - I1.3.2. Criterios de clasificacin de las propiedades.Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 23 Termodinmica - I Las propiedades se clasifican como extensivas o intensivas dependiendo de su comportamiento alvariar la extensin o la masa del sistema. Las propiedades extensivas son aquellas que dependen de la masa .Ej.: V, nmero de moles, H,S, G, U, etc. Las propiedades intensivas no dependen de la masa .Ej.: P y TAlgunas propiedades se cuantifican para toda la cantidad de materia en el sistema, es decir para suextensin, como el volumen total que ocupa, como la energa que contiene internamente, inclusive lamisma materia (mol) o su masa (m). Estas propiedades que cambian de valor al cambiar la extensindel sistema son denominadas extensivas, son aditivas, y permiten establecer relaciones matemticassimples.Otras propiedades no dependen de la cantidad total de masa en el sistema ni cambian con el cambioen su extensin, pero si indican su repetibilidad en cada unidad de extensin del sistema; en lamayora de las ocasiones, indican la intensidad con que se presenta una propiedad extensiva. Debidoa que estas propiedades intensivas son invariantes con la extensin del sistema, permiten establecer relaciones directas con el estado de las sustancias. 1.4.-Propiedades extensivas:1.4.1.-Energa Interna.E s e l r e s u l t a d o d e l a energa cinticad e l a s molculasotomosq u e l o constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin, adems de laenerga

potencialintermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 24 Termodinmica - I lasinteracciones fundamentales. Convencionalmente, cuando se produce una variacin de la energainterna sin que se modifique la composicin qumica del sistema, se habla de variacin de la energainterna sensible. Si se produce alteracin de la estructura atmica-molecular, como es el caso de lasreacciones, se habla de variacin de la energa interna qumica. Finalmente, en las reaccionesdefisinyfusinse habla de energa interna nuclear. 1.4.2.-Entalpa.e s u n a m a g n i t u d termodinmica, s i m b o l i z a d a c o n l a l e t r a H, c u y a v a r i a c i n expresa una medida de la cantidad deenergaabsorbida o cedida por unsistema termodinmico, o sea, la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. Es una funcin deestado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juegodurante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico(teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico),transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada paraun trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado conel ambiente exterior al sistema en cuestin. Usualmente la entalpa se mide, dentro delSistema Internacional de Unidades, en julios. 1.4.3.-Entropa.La entropa se concibe como una "medida del desorden" o la "peculiaridad deciertas combinaciones". Como la entropa puede ser considerada una medida de la incertidumbre, yl a i n f o r m a c i n t i e n e q u e v e r c o n cualquier proceso que permite acotar, reducir o eliminar laincertidumbre; resulta que el concepto de informacin y el de e n t r o p a e s t n a m p l i a m e n t e relacionados entre s, aunque se tard aos en el desarrollo de lamecnica estadsticay lateora de la informacin para hacer esto aparente. 1.3.5.- Energa libre de gibbs.Es un potencial termodinmico, es decir, unafuncin de estado extensivac o n unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de e s p o n t a n e i d a d p a r a unar e a c c i n q u m i c a ( a p r e s i n y t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e s ) . L a s e g u n d a l e y d e l a termodinmicap o s t u l a q u e u n a r e a c c i n q u m i c a e s p o n t n e a h a c e q u e l a entropadel universo aumente, S universo > 0, as mismo S universo esta en funcin de S sistema y S alrededores . Por lo general sloimporta lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de S alrededores puede ser complicado. 1.5.-Modelo Matemtico:1.5.1. Evaluacin termodinmica para la energa interna:1.5.1.1. Energa Interna para gases ideales.-Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 25 Termodinmica - I )( 12 T T nC U V

= )( 12 TTCU V = Esta formula se aplica a bajas presiones y temperaturas bajas. 1.5.1.2. Energa Interna para gases reales.A presiones a altas y a altas temperaturas: = 21 TTV dT C U , )( T f C V = RC C V P = RC C PV = , )( T f C P = 2 CT bT aC P ++= Entonces: = 21 )( TT P dT RC U )()( 3)(2)( 123132212212 T T RT T cT T bT T aU ++= 1.5.1.3. Energa interna para una mezcla de gases. = = ni P im P i C XC 1 . Si fuera una mezcla de gases ideales ))(( 12 T T RC U mP =

Para una mezcla de gases reales Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 26 Termodinmica - I = 21 )( TTmP dT RC U 1.5.2. Evaluacin termodinmica para la entalpa:1.5.2.1. Entalpa para gases ideales.)( 12 T T nC H P = )( 12 TTC H P = 1.5.2.2. Entalpa para gases reales. = 21 TT P dT C H , )( T f C P = 2 CT bT aC P ++= Entonces: = 21 TT P dT C H )(3)(2)( 3132212212 T T cT T bT T a H ++= 1.5.2.3. Entalpa para una mezcla de gases. = = ni P im P i C XC 1 . Para una mezcla de gases ideales )( 12 TTC H

mP = Para una mezcla de gases reales Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 27 Termodinmica - I = 21 TTmP dT C H , )( T f C P = 1.5.3. Evaluacin termodinmica para la entropa:1.5.3.1. Entropa para gases ideales. + = 1212 T T LnC V V RLnS V + = 1212 )( T T Ln RC V V RLnS P + = 1212 T T LnC P P RLnS P 1.5.3.2. Entropa para gases reales.),( TV f S = ),( T P f S = dT T RC V V RLnS TT P + = 21 )( 12 dT T C P P RLnS TT P + = 21 12 Si el proceso es Isocrico: Para un proceso Isobrico: dT T RC S TT P = 21 dT T C S

TT P = 21 1.5.3.3. Entropa para una mezcla de gases. = = ni P im P i C XC 1 . A volumen constante: dT T RC S TTmP = 21 A presin constante: dT T C S TTmP = 21 1.5.4. Evaluacin termodinmica para la energa libre de gibbs: La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo ono lo sea. La condicin deequilibrioes La condicin deespontaneidades El proceso no es espontneo cuando:(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).Laenerga de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dossistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

Termodinmica - ICONCLUSION: El gas "natural" esta denominado as porque en su composicin qumica no interviene ningn proceso; es limpio, sin color y sin olor. La composicin del gas natural vara segn el yacimiento en el que se ubique. Con motivos de seguridad al gas se le aade un agente qumico llamado mercaptan, que le da unolor a huevo podrido, con el propsito de detectar una posible fuga de gas. El uso del gas natural puede ayudar a evitar muchas de las preocupaciones a nivel ambientalincluyendo la contaminacin, la lluvia cida y las emisiones de gas efecto invernadero. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 34

Termodinmica - IRECOMENDACIN: En caso de sentir el olor a gas: NO ENCIENDA, ni accione interruptores ni aparatos elctricos. NO FUME, ni encienda ningn tipo de flama. VENTILE la habitacin abriendo puertas y ventanas. CIERRE las llaves de paso de gas natural. LLAME a su distribuidor de gas natural. Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica 35