Prova de Seleo Mestrado em Qumica UFPI Q1 0,75 Q2 1,25 Q3 0,50 Q4 1,25 PONTUAO Q5 Q6 1,25 1,25 Q7 1,25 Q8 1,25

2006 Q9 1,25

Informaes teis: Constante de Planck h Constante de Faraday F Velocidade da luz no vcuo c Constante de Boltzmann k Constante de Avogadro NA Constate dos gases R 1 CO2: cv / R = 3,466; JT = 1,11 K.atm 1nm = 109 m QUESTO 1 O modelo atmico de Bohr foi utilizado com bastante sucesso durante muito tempo conseguindose, de uma maneira ou outra, interpretar os dados de que se dispunha na poca. Posteriormente, aps 1926, com a resoluo da equao de Schroedinger, desenvolveu-se o modelo do orbital atmico e, desta maneira, tanto os tomos quanto os ons e as molculas foram reinterpretados, a partir de ento, segundo essa teoria. Assim sendo, interprete, separadamente, cada uma das afirmaes das alternativas abaixo, segundo o modelo atmico de Bohr e segundo o modelo do orbital atmico e faa comentrios acerca destas comparaes. (a) Na distribuio eletrnica dos elementos do terceiro perodo, nenhum deles apresenta mais do que oito eltrons externos. (b) Os eltrons mais externos do elemento de nmero atmico 24 no tm a mesma energia. QUESTO 2 A figura abaixo representa um espectro caracterstico de absoro de uma molcula na regio do ultravioleta-visvel. 6,6261 x 1034 J.s 96485 C.mol1 2,9979 x 108m.s1 1,38 x 10 23 J K1 6,022110 23 mol1 8,314 J K1 mol1 Nitrogenio = 0,42 nm

mx
Absorbncia

Comprimento de onda

(a) Quais as transies que so responsveis por um espectro de absoro como o apresentado da figura acima? Represente essa transio atravs de um diagrama de energia. (b) Explique porque a banda de absoro molecular larga e no estreita, como ocorre no caso de espectro atmico. (c) Explique porque a anlise quantitativa por espectroscopia de absoro molecular na regio do UV-visvel s possvel para solues diludas, geralmente de concentraes menores que 102 mol.L1. (d) Explique os dois principais motivos para que, na anlise quantitativa, a curva de calibrao seja obtida no comprimento de onda em que ocorre a mxima absoro (mx) e no em um comprimento de onda correspondente subida ou descida da curva (como 1 ou 2).

Prova de Seleo Mestrado em Qumica UFPI (e) Faa um esboo das curvas de calibrao obtidas em mx e em 1. QUESTO 3 Com relao s propriedades peridicas dos elementos responda:

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(a) De acordo com alguns valores calculados experimentalmente, pode-se afirmar que os raios atmicos e inicos geralmente crescem de cima para baixo num grupo e decrescem da esquerda para a direita em um perodo. Sabemos tambm, que as nuvens eletrnicas no tm fronteiras bem definidas, ento no podemos verdadeiramente falar de raio de um tomo ou de um on. Entretanto, eles so calculados. Explique, detalhadamente, como estes raios so calculados. (b) A afinidade eletrnica geralmente cresce de baixo para cima num grupo ou famlia da Tabela Peridica. No entanto, afinidade eletrnica do flor (+328 kJ.mol-1) menor do que a do cloro (+349 kJ. mol-1). Explique.

QUESTO 4 O composto X, de frmula C16H16Br2, opticamente inativo e, quando tratado com uma base forte, forma o hidrocarboneto Y, de frmula C16H14. O composto Y, quando submetido a reduo catalisada por platina, absorve dois mols de hidrognio. O composto Y reage com oznio produzindo dois compostos distintos: Z, um aldedo de frmula C7H6O, e Glioxal, (CHO)2. (a) Escreva as equaes qumicas das reaes citadas; (b) Identifique os compostos X, Y e Z; (c) Escreva a projeo de Fischer do composto X.

QUESTO 5 Um gs constitui o estado mais simples da matria e representa um modelo excelente para abordagens de princpios termodinmicos. Discuta os conceitos bsicos de termodinmica envolvidos (o sistema, a fronteira, as vizinhanas, o estado inicial e final, as variveis de estado, mudana de estado etc.) Elabore um comentrio fundamentado nas leis termodinmicas e Calcule as quantidades: W, Q, U, H, S, G que se acham envolvidas na transformao descrita como segue: Lata inteligente - VEJA, 03 de abril de 2002 - Suh Won-Gil, inventou uma latinha autorefrigerante com caractersticas igual a qualquer outra. Ela funciona assim: dentro da lata, h uma serpentina oca, cheia de gs carbnico. No momento em que a embalagem aberta, o gs expelido rapidamente, esfriando a serpentina e, conseqentemente a bebida. A temperatura cai de 30C para 4C em apenas quinze segundos. O gs no prejudicial camada de oznio e, se vazar para dentro da lata, no faz mal sade.

Prova de Seleo Mestrado em Qumica UFPI QUESTO 6

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Um aluno de iniciao cientifica da UFPI obteve os complexos Na 4[Fe(CN)6] e [Fe(H2O)6]Cl3 em um de seus experimentos. Fazendo o espectro eletrnico destes complexos ele verificou que eles absorvem luz nos seguintes comprimentos de onda (mx): 305 e 700 nm, respectivamente. (a) Qual o valor (em kJ mol-1) do desdobramento do campo cristalino do complexo [Fe(H2O)6]Cl3? (b) Qual o complexo que apresenta o maior desdobramento do campo cristalino? Justifique sua resposta. (c) Preencha o diagrama de nveis de energia, do complexo Na4[Fe(CN)6], levando-se em conta tanto s ligaes quanto s ligaes . (d) Qual o valor da ordem de ligao e entre o metal e cada um dos ligantes no complexo Na4[Fe(CN)6]? QUESTO 7 A volumetria de oxi-reduo envolve reao qumica que ocorre com transferncia de eltrons entre o analito e o titulante. Considere uma titulao de 50,0 mL de uma soluo de Fe 3+ 0,025 mol L-1 por uma soluo de Cu+ 0,050 mol L-1. Para deteco do ponto final foram usados eletrodos de Pt e de AgAgCl saturado. (a) Escreva a reao balanceada da titulao. (b) Escreva duas equaes de Nernst diferentes para a reao global da pilha. (c) Calcular E para os seguintes volumes de Cu+ adicionados: 1,0; 25,0 e 30,0 mL. (d) O ponto final de uma titulao pode ser feitos por vrios mtodos. Descreva como podemos detectar o ponto final visualmente. Fe3+ + e Fe2+ Eo = 0,771 V 2+ + Cu + e Cu Eo = 0,161 V Ag(s) + Cl AgCl(s) + 1eEo = 0,197 V

QUESTO 8 Pergunta como: a gasolina e a madeira so estveis ao ar? a nossa concepo do dia a dia diz que sim, a termodinmica diz que no, pois ambas reagem com o O2. Isso mostra que a termodinmica fornece informaes, mas no o suficiente para uma concluso completa deste simples fato. Esta estabilidade precisa de mais explicaes. (a) Descreva as leis fundamentais das velocidades de reao. (b) Quais os mtodos experimentais de determinao da velocidade de reao? (c) Mostre que para uma reao qumica de ordem n o tempo de meia-vida dado por:

t1/2 = k/an 1
(d) Faa uma comparao entre a teoria das colises e do estado de transio. A densidade de colises Z = 5 x 1034 s-1 m-3, do nitrognio gasoso a temperatura ambiente expresso por:

ZAA = (4kT/m)1/2 NA2[A]2

Quantos moles de colises por segundo por metro cbico?

Prova de Seleo Mestrado em Qumica UFPI QUESTO 9

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Os espectros de Infravermelho (IV) e de Massas (EM) de um derivado do cido benzico so mostrados abaixo:

Principais absores do IV: 1791, 1467, 1186, 851, 774, 754, 711 cm-1.

Principais picos do EM*: m/z = 170 (1,13%); 168 (3,91%); 133 (100%), 105 (60%)
* abundncias relativas entre parnteses

Responda: (a) Sugira uma estrutura para o composto consistente com estes dados; (b) O que indica a absoro em 1791 cm-1, no IV? (c) O que indica a presena dos picos em m/z 170 e 168, no EM? (d) Proponha estruturas para os fragmentos correspondentes aos picos m/z=105 e m/z=133.

Prova de Seleo Mestrado em Qumica UFPI Questo______

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