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Squence 7

Oxydorduction
Plan du cours
Chapitre I - Ractions doxydorduction 1 - Dnitions 2 - Ractions doxydorduction 3 - Dismutation et amphotrisation 4 - Nombres doxydation Chapitre II - Potentiels rdox 1 - Ralisation dune raction rdox 2 - Potentiel dlectrode 3 - Applications

Documents complmentaires
Document dintroduction au cours : dnitions et exemples de potentiels dlectrode ; TD doxydorduction ; DM rendre pour le mercredi 20 fvrier ; Lessentiel retenir en oxydorduction ; Fiche de colle.

Quelques dfinitions
Oxydant : espce susceptible de capter des lectrons. Le cas chant, on dit que l'espce est rduite. Exemples : ions positifs (Fe2+, Na+), MnO42- , ... Rducteur : espce susceptible de cder des lectrons. Le cas chant, on dit que l'espce est oxyde. Exemple : ions ngatifs (Cl-, NO2-), ... Couple rdox : couple constitu d'un oxydant et d'un rducteur associs selon le schma Ox + n e- Red Amphotre : espce la fois oxydant d'un couple et rducteur d'un autre. Dismutation : raction d'un amphotre sur lui-mme. Amphotrisation : formation de l'amphotre partir de la raction inverse de la dismutation.

Quelques potentiels de couples rdox

TD Chimie - Oxydorduction - MPSI 1 Lyce Chaptal - 2012

Oxydorduction

I - Nombres doxydation
Donner le nombre doxydation de chaque lment des dices polyatomiques suivants : ClO , Cl2 O, 4 SO2 , 3 SO2 Cl2 , FeO2 , 4 TeCl4 , PH3 , P2 H4 , PF3 .

II - Ractions doxydorduction
quilibrer les quations-bilans des ractions suivantes en milieu acide : HBrO + Br = Br2
HN O2 + I = N O + I3 IO4 + H2 O2 = I3 + O2 2 Cr2 O7 + I = Cr3+ + I3

quilibrer les quations-bilans des ractions suivantes en milieu basique :


BrO3 + F2 = BrO4 + F I2 + H2 AsO3 = I + HAsO4 2 M nO4 + M nO2 = M nO4

III - Dtermination de potentiels


Calculer la valeur des potentiels doxydo-rduction des solutions obtenues en mlangeant dans un litre les quantits de matire suivantes. On calculera aussi les constantes des ractions mises en jeu : 0,2 mol de Cr2+ et 1 mol de F e3+ 0,5 mol de F e2+ et 1 mol de T l3+ 0,2 mol de F e3+ et Cu(s) en excs Donnes : E(F e3+ /F e2+ ) =0,77 V ; E(Cr3+ /Cr2+ ) = - 0,40 V ; E(T 3+ /T + ) =1,28 V et E(Cu2+ /Cu(s) ) =0,34 V.

IV - Manganimtrie
On dtermine la concentration dune solution doxalate de potassium K2 C2 O4 en loxydant en milieu acide par du permanganate de potassium KM nO4 . Il faut 15 mL dune solution de KM nO4 0,04 mol/L pour oxyder totalement 10 mL de la solution doxalate. Calculer la concentration de la solution doxalate. 2 Donnes : (M nO4 /M n2+ ) et (CO2 /C2 O4 ).

V - Potentiels dlectrodes
Dterminer le potentiel que prend par rapport une ESH une lectrode : 1. dargent dans une solution de nitrate dargent 0,10 mol/L ; 2. de fer dans une solution de sulfate de fer (II) 0,20 mol/L ; 3. de platine dans une solution contenant du sulfate de fer (II) 0,10 mol/L et du chlorure de fer (III) 0,50 mol/L ; 4. de platine dans une solution contenant du dichromate de potassium 1, 0102 mol/L et du sulfate de chrome (III) 0, 20 mol/L, la solution ayant un pH gal 2,0. Donnes : E(Ag+ /Ag) =0,80 V, E(F e3+ /F e2+ ) =0,77 V ; E(F e2+ /F e(s) ) = - 0,44 V et E(Cr2 O2 /Cr3+ ) =1,33 V.
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TD Chimie - Oxydorduction

VI - Pile de concentration
On considre la pile suivante : Pt|F e3+ (0,2 mol/L), F e2+ (0,1 mol/L) ||F e3+ (0,1 mol/L), F e2+ (0,2 mol/L) |Pt. 1. Calculer la fem de la pile ainsi constitue et prciser la polarit des lectrodes. 2. On relie les deux ples par un l conducteur. Calculer les concentrations des dirents ions lquilibre. 3. Quelle est la quantit dlectricit qui a travers le l pour V=1 L de chaque solution ?

VII - Produit de solubilit


On utilise une cellule galvanique sige de la raction : P b(s) + CuBr2(aq) P bBr2(s) + Cu(s) avec CuBr2(aq) une concentration de 102 mol/L. 1. Reprsenter la cellule. Prciser le montage exprimental et les ractions aux lectrodes. 2. 25C, la fem de cette cellule est de 0,442 V. Calculer E (P bBr2(s) /P b(s) ). 3. Dterminer le produit de solubilit de P bBr2(s) 25C. Donnes : E(P b2+ /P b(s) ) =0,126 V et E(Cu2+ /Cu) =0,337 V.

VIII - Dtermination dune constante de complexation


Soit la pile
Ag|Ag + + N O3 + K + + CN ||Ag + + N O3 |Ag

Dans le compartiment de gauche, les concentrations apportes sont [Ag + ] = 4, 0 103 M ; [CN ] = 4, 0 102 M ; et dans celui de droite : [Ag + ] = 4, 0 102 M. La fem de cette pile vaut 1,08 V. En dduire la constante globale de formation du complexe [Ag(CN )2 ] .

IX - Pile Daniell
On ralise une pile Daniell avec [Cu2+ ] = [Zn2+ ] = 1, 0 102 mol/L. 1. Dterminer la fem de cette pile ; crire lquation de sa raction de fonctionnement. 2. Dans chaque compartiment, on ajoute sans dilution une quantit dammoniac telle quaprs addition, on ait [N H3 ] = 1, 0 M. Dterminer la fem de la pile ralise. crire lquation de sa raction de fonctionnement. Donnes : E(Zn2+ /Zn) = - 0,76 V ; E(Cu2+ /Cu) =0,34 V ; log 4 ([Cu(N H3 )4 ]2+ )=12 ; log 4 ([Zn(N H3 )4 ]2+ )=8,7.

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X - Calculs de potentiels standards


1. Dterminer le potentiel standard du couple BrO3 /Br connaissant celui des couples BrO3 /Br2 et Br2 /Br . 2. Dterminer le potentiel standard du couple N O3 /HN O2 connaissant celui des couples N O3 /N O et HN O2 /N O

Donnes : E(BrO /Br2 ) =1,52 V, E(Br2 /Br ) =1,09 V ; E(N O /N O) =0,96 V et E(HN O2 /N O) =0,98 V.
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XI - Alcootest
Pour dterminer le taux dalcoolmie dun conducteur (lalcool retenu est CH3 CH2 OH), on procde ainsi : on prlve 5 mL de sang quon mlange 25 mL dune solution 0, 005 mol.L1 de dichromate de potassium (K2 Cr2 O2 ). 7 Le mlange ractionnel est ensuite titr par une solution 0, 1 mol.L1 diodure de potassium (KI). Il faut verser 6, 6 mL de cette solution de KI pour atteindre le point quivalent. Quel est le taux dalcoolmie du conducteur ? 2 Donnes : couples (CH3 CH2 OH/CH3 CHO) (Cr2 O7 /Cr3+ ) (I2 /I )

XII - Biologie
Soient les couples suivants rencontrs frquemment en biologie : (1) Cystine + 2 e = 2 cystine, E = 0,230 V 1 (2) NAD+ + 2 e + H+ = NADH, E = - 0,11 V 2 On met en prsence toutes les espces impliques dans ces deux couples dans une solution de pH=0. Les concentrations des diverses espces sont initialement [ Cystine] = [ NADH] = 5.105 M et [ Cystine] = [ NAD+ ] = 1 M. Calculer les diverses concentrations lquilibre.

XIII - Chloromtrie
En milieu acide, lacide hypochloreux HClO oxyde les ions iodure en diiode. Les couples mis en jeu sont : I2 /I , E1 = 0, 62 V et HClO/Cl , E2 = 1, 59 V. 1. Donner les nombres doxydation du chlore dans lacide hypochloreux et les ions chlorure. quilibrer la demiquation redox en milieu acide. 2. En dduire lquation de la raction de titrage des ions iodure par lacide hypochloreux et calculer sa constante dquilibre K3 . 3. En pratique, on titre une eau de javel (Na+ , ClO ) de concentration inconnue en la plaant en milieu acide puis en ajoutant un excs connu diodure de potassium de concentration talon et en titrant le mlange rsultant par le thiosulfate. Justier le protocole.

XIV - Dosage de leau oxygne


On tudie le dosage dun volume V0 = 100, 0 mL dune solution deau oxygne c0 = 9, 0 103 mol/L par une solution de permanganate de potassium C = 0, 10 mol/L. La pression de lair est gale 1,0 bar et le pH est maintenu gal 0. Soit E le potentiel mesur par rapport une lectrode standard hydrogne, dune lectrode de platine platin plongeant dans la solution lors du dosage. 1. crire lquation de la raction de dosage. Est-elle quantitative ? 2. Dterminer le volume Ve de solution de permanganate de potassium verse lquivalence. 3. tablir les relations E = f (V ) pour 0 < V < Ve , V = Ve et V > Ve . Tracer lallure de E = f (V ). Donnes : E(M nO /M n2+ ) =1,51 V ; E(O2 /H2 O2 ) =0,68 V. Lair est constitu en volume de 80% de diazote et de 4 20% de dioxygne.

Devoir Maison - Oxydorduction - MPSI 1 Lyce Chaptal - 2012

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I - tude dune pile de plonge sous-marine


Le magnsium sert la fabrication de piles amorables dans leau de mer. Ce type de pile est constitue dune 0 demi-pile dargent faisant intervenir le couple AgC(s) /Ag(s) de potentiel standard E1 = 0, 22 V et dune demi-pile 0 de magnsium faisant intervenir le couple MgC2(s) /Mg(s) de potentiel standard E2 = 1, 71 V. La pile est tanche et est active par ouverture dun opercule permettant le contact entre leau de mer et les lectrodes. 1 En comparant les potentiels des couples, donner lanode et la cathode de la pile ainsi forme. 2 crire lquation globale de fonctionnement de la pile. Les ions C interviennent-ils dans celle-ci ? 3 Faire un dessin de la pile en prcisant les ples + et , ainsi que les sens de lintensit et du dplacement des lectrons. 4 Calculer la force lectromotrice de la pile. Montrer quelle ne dpend pas de la concentration en ions chlorure. 5 Quel est le rle de leau de mer ?

II - Dtermination dune constante de formation


Lion cyanure CN donne avec les ions cadmium Cd2+ un complexe stable de formule Cd(CN)n . On cherche dterminer la constante n de formation de ce complexe et lindice de coordination n. On ralise pour cela une pile forme de deux compartiments relis par un pont comme sur le schma ci-dessous. Dans le compartiment (2), on verse des volumes V CN de solution de cyanure de potassium une concentration C0 = 5 mol.L1 dans une solution de volume V = 1 L1 .
(n2)

On mesure alors la force electromotrice de la pile = E1 E2 , o E1 et E2 sont les potentiels respectifs des compartiments 1 et 2, pour une temprature de 298 K. V CN en mL en mV On fait les hypothses suivantes : 1 2,0 327 4,0 363 6,0 384 8,0 399 12,0 420 16,0 435 20,0 447

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H-1 n 1 H-2 On nglige leet de la dilution pour les dirents volumes tests. On a donc V + V CN V . H-3 Aprs chaque test, les ions cyanure sont en large excs cause de la concentration C0 leve. 1 Comment sappelle une telle pile ? 2 Donner lquation de formation du complexe et dnir sa constante de formation n . 3 Que vaut la concentration [Cd2+ ]1 , concentration de cadmium dans le premier compartiment ? C0 V CN (n2) . 4 Que vaut [Cd(CN)n ] lquilibre dans le compartiment 2 ? Montrer que [CN ] = V 5 Exprimer [Cd2+ ]2 lquilibre dans le compartiment 2 en fonction de C, n , C0 , V CN , V et n. 6 Donner la loi de Nernst pour le couple Cd2+ /Cd(s) , en appelant E 0 le potentiel standard de ce couple. On fera intervenir la concentration en Cd2+ que lon ne cherchera pas calculer. 7 crire alors la relation entre et n , n, C0 , V CN et V . 8 Montrer quil est possible de dobtenir n et n en traant en fonction de log V CN . 9 Application numrique : dterminer n et log n .

L'essentiel ... en oxydorduction

Il faut connatre les dfinitions ...


d'un oxydant, d'un rducteur, d'un amphotre ; d'une dismutation et d'une amphotrisation, sans les confondre ! d'une cathode et d'une anode, par l'astuce des voyelles/consonnes ou du chat rouge ; du potentiel d'lectrode ; du Faraday ; de l'lectrode standard normale hydrogne.

Il faut retenir ...


la mthode pour calculer un nombre d'oxydation, et l'exception de l'eau oxygne, trs classique ; que dans une raction d'oxydorduction, on peut mlanger les deux couples en mme temps (la raction est souvent instantane et on a un seul et unique potentiel pour LA solution) ou les sparer en les reliant grce un pont lectrolytique (dans ce cas, on a deux potentiels, un pour chaque solution, et la diffrence entre les deux permet la constitution d'une PILE) ; la construction de la rgle du gamma (oxydant gauche, rducteur droite, orient vers le haut pour les potentiels) ; la formule de Nernst ; que les rsultats peuvent dpendre du pH ou du pOH ; que pour calculer une constante de raction, on crit que la diffrence des potentiels est nulle l'quilibre ; que pour calculer un potentiel grce d'autres, on crit que les potentiels sont gaux l'quilibre et on value la moyenne de ces potentiels (qui vaut le potentiel final, puisqu'ils sont tous gaux).

Il faut savoir ...


crire une demi-quation lectronique, ventuellement en milieu acide ou basique ; crire l'quation bilan d'une raction d'oxydorduction, en faisant attention au nombre d'lectrons ; tablir l'expression de la constante de raction ; dterminer les ples plus et moins d'un systme (pile ou lectrolyseur) ; faire quelques exercices types : pile de concentration, dtermination d'une constante de raction, titrage potentiomtrique.

Feuille de compte-rendu de colles N9 Trinme N Thme de la quinzaine : Oxydorduction

Questions de cours (10 15mn maxi)


1 Formule de Nernst : expression gnrale (avec R, T, F, n et ln), signification des diffrents termes, expression usuelle. 2 Constitution d'une pile : bornes, cathode et anode, sens de circulation des e- et de l'intensit 3 Mthode de dtermination d'une constante de raction partir des couples rdox des demi quations 4 Oxydant, rducteur : dfinitions, mthodes d'quilibrages des demis quations rdox, ventuellement en milieu acide ou basique 5 ESH : constitution, importance, intrt. 6 Nombres d'oxydation : rgles, calculs, exemples de Cr 2O72- et MnO47 Calcul du potentiel l'quivalence d'un titrage rdox comme barycentre des potentiels standards Nom :
Trs insuffisant Rigueur scientifique Connaissance du cours Outils mathmatiques Rflexion Rapidit Insuffisant Moyen Bien Trs bien

Note de cours (0, 2, 4 ou 6) Note d'exercice(s) (sur 14) : Question de cours N

Note de cours (0, 2, 4 ou 6) Note d'exercice(s) (sur 14) :

Nom :
Trs insuffisant Rigueur scientifique Connaissance du cours Outils mathmatiques Rflexion Rapidit Insuffisant Moyen Bien Trs bien

Question de cours N

Note de cours (0, 2, 4 ou 6) Note d'exercice(s) (sur 14) :

Nom :
Trs insuffisant Rigueur scientifique Connaissance du cours Outils mathmatiques Rflexion Rapidit Insuffisant Moyen Bien Trs bien

Question de cours N

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