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I N F O R M A C I N D E K O D A K J-220(ESL) $12.00

La Tecnologa de la Recuperacin de la Plata en las Plantas de Procesamiento Fotogrfico

Las publicaciones de Kodak
Hay varias tcnicas disponibles para remover la plata de soluciones, ricas en plata, usadas en el procesamiento fotogrfico. De estas, tres son usadas en casi todos los mtodos prcticos de la recuperacin de la plata. Estas son: Electrlisis Substitucin metlica Precipitacin Adems, tecnologa de intercambio de iones puede ser usada para tratar las aguas de limpieza con el fin de remover la plata. Esta tecnologa es tpicamente usada cuando se debe satisfacer severos requerimientos de desages, y el costo de la operacin y capital invertido son intereses secundarios. Otras tecnologas; tales como, osmosis invertida, destilacin y evaporacin pueden producir un lodo de plata; sin embargo, estas tecnologas solamente alteran la concentracin de la plata y no actualmente remueven la plata de la solucin. Mtodos usados con xito en otras industrias para recuperar la plata: tal como, extraccin electroltica, no pueden ser aplicados a las soluciones del procesamiento fotogrfico ya que tienden a causar una descomposicin significativa de la solucin. Durante este proceso electroltico, un electrn es transferido del ctodo a la plata cargada positivamente, convirtindola a su estado metlico, el cual se adhiere al ctodo. En una reaccin simultnea en el nodo, un electrn es removido de algunas especies en solucin. En la mayora de las soluciones ricas en plata, este electrn proviene del sulfito.
Tpica clula de recuperacin de plata electroltica
Fuente CC + -

en cuanto a salud, seguridad y medio ambiente estn disponibles para ayudarlo a administrar su proceso de fotoacabado de una forma segura, responsable hacia el medio ambiente, y a un costo efectivo. Esta publicacin es parte de una serie de publicaciones

Corriente

Ctodo

+ nodo

sobre la administracin de la plata designada a ayudarlo

Una vista de estas reacciones es: Ctodo: Ag(S2O3)23 + e Ag0 + 2(S2O3)2 o Tiosulfato de Plata Complejo + Electrn Plata Metlica + Tiosulfato nodo: SO32 + H2O SO42 + 2H+ + 2e o Sulfito + Agua Sulfato + Iones de Hidrgeno + Electrones Electrlisis produce una plata metlica casi pura, contaminada solo ligeramente por algunas reacciones superficiales que tambin ocurren. La plata electroplateada debe tener una pureza mayor del 90%.

a perfeccionar la recuperacin de la plata. Le ayudar a comprender el destino y las consecuencias de la plata en el medio ambiente.

ELECTRLISIS
En el proceso de electrlisis, o recuperacin de plata electroltica, una corriente directa pasa a travs de una solucin rica en plata entre un electrodo positivo (el nodo) y un electrodo negativo (el ctodo).

Eastman Kodak Company, 1999

ELECTRLISIS TERMINAL
En soluciones con una cantidad alta de hierro, tales como blanqueadorfijador, el plateado procede ms eficientemente en un estado ligeramente alcalino; en otras palabras, con un pH ms alto. A lo mejor necesitar aadir hidrxido de sodio, carbonato sdico o bicarbonato de sodio. Haga esto en un lugar bien ventilado y no exceda un pH de 8, ya que amoniaco puede escapar. El proceso de recuperacin electroltica es eficiente y a un costo efectivo, utilizando equipo para uso repetido y con poco o ningn aditivo qumico. La eficiencia del sistema depende, entre otras cosas, en la disponibilidad de soluciones de plata enriquecida en la superficie del ctodo. En equipo comercial de recuperacin actual, esto se lleva a cabo en una de dos maneras: El ctodo es movido dentro de la solucin. La aplicacin ms comn es la clula rotatoria del ctodo. La corriente negativa es aplicada a un cilindro rotatorio en la solucin y las lminas de plata encima del cilindro. Debido a la alta eficiencia de la transferencia de la masa de las clulas electrolticas de este diseo, stas pueden ser utilizadas con buen resultado, para tratar soluciones blanqueador-fijador ricas en hierro que tradicionalmente son difciles de desplatar. El lquido es rpidamente bombeado sobre el ctodo estacionario. Este diseo, a menudo, es menos eficiente que las clulas rotativas del ctodo; sin embargo, estas unidades usualmente requieren menos mantenimiento. La recuperacin electroltica de la plata tiene sus desventajas. Intentos de acelerar el proceso de recuperacin, o de desplatar a concentraciones de plata debajo de 200 mg/L -por medio de la extensin del tiempo permanente en la clula o aumentando la densidad de la corriente (amperaje/rea de la superficie del ctodo) en el ctodo producir una lmina inferior, desmenuzable, ennegrecida, contaminada de sulfuro de plata, la cual reduce la eficiencia de la lmina dramticamente.
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Soluciones blanqueador-fijador, particularmente, deben ser ajustadas al pH alcalino entre 7.8 al 8.0 para prevenir que el complejo de hierro se oxide y resoluble la plata electroplateada. (No debe dejar el blanqueador-fijador en la clula cuando este apagada, ya que la solucin puede resolubilizarse o disolver la plata del ctodo.) Puede usar electrlisis nicamente como un tratamiento primario. Concentraciones de plata poselectrlisis generalmente fluctan entre varios cientos de miligramos por litro (ppm). Si debe alcanzar un lmite regulador bajo, use alguna otra clase secundaria de recuperacin de plata tal como la substitucin metlica o la precipitacin usando el agente de recuperacin KODAK Silver-Recovery Agent.

ELECTRLISIS EN LNEA
Algunas facilidades de procesamiento fotogrfico usan la recirculacin del fijador en el proceso de electrlisis en lnea. Con esta tecnologa, el fijador es recirculado entre el tanque para el

procesamiento y una unidad especialmente diseada para la recuperacin electroltica de la plata. Algunas de estas unidades tienen sistemas electrnicos que automticamente controlan la concentracin de la plata en la solucin recirculada, usualmente entre los 250 a 1,000 mg/L. Como la concentracin de la plata es reducida significativamente en el fijador, la plata en el tanque para limpieza que prosigue tambin es reducida a consecuencia de menos plata "llevada" con la pelcula o el papel a la limpieza durante el procesamiento. Si se necesita, puede aadir ms sulfito al fijador o puede usar una formulacin especial del fijador con alto sulfito para compensar la reduccin del sulfito durante la electrlisis y la recirculacin. En ciertos procesos, es posible reducir hasta un 50% el porcentaje de tener que aadir ms fijador, ya que equipo ajustado adecuadamente no descompone significativamente la mayora de los constituyentes del fijador.

Recirculacin del fijador en el proceso de electrlisis en lnea

PROCESADOR Porcentaje reducido de fijador aadido Plata "llevada" reducida para el tanque para limpieza

Tanque del fijador

Tanque para limpieza

Recuperacin electrolcita en lnea

Desage del tanque para la recuperacin final de plata

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Debe perfeccionar los sistemas recirculatorios revisando la concentracin de la plata en el desage que regresa al tanque de procesar. Puede fcilmente hacer esto usando el equipo de prueba de KODAK Colorimetric Silver Test Kit o el papel de prueba KODAK Silver Estimating Test Paper. Cuando use equipo recirculatorio electroltico, necesitar ejecutar adicional recuperacin de plata en el desage del tanque del fijador para recobrar la plata a un nivel suficiente para satisfacer los lmites reguladores locales.

malla de hierro enrollado. Para mejor resultado, las soluciones enriquecidas de plata son lentamente medidas dentro del cartucho y por medio del hierro. La plata se queda en el cartucho mientras que el hierro es solubilizado y es llevado fuera por la solucin. Al igual que el proceso electroltico, la substitucin metlica es un proceso de reduccin de oxido. Una vista de esta reaccin es: 2Ag(S2O3)23 + Fe0 2Ag0 + Fe+2 + 4S2O32 o Complejo de Tiosulfato de Plata + Hierro Metlico Plata Metlica + Hierro Inico + Tiosulfato La concentracin final de plata es afectada por la fluctuacin del desage, el rea de la superficie del hierro, el tiempo de contacto, pH, la concentracin original de la plata, la concentracin del tiosulfato, y el volumen que pasa a travs del cartucho. Si el MRC est funcionando adecuadamente, la concentracin de la plata puede ser reducida a menos de 5 mg/L.

SUBSTITUCIN METLICA
La base para la substitucin metlica es la reduccin por medio de hierro metlico (usualmente presentes como "virutas de acero") del complejo de tiosulfato de plata a plata elemental. El equipo comercial que puede usar en la recuperacin son frecuentemente referidos como Cartuchos de Recuperacin Metlica1 (MRCs) o Cartuchos de Recuperacin Qumica (CRCs). La fuente mas comn de hierro es viruta fina de hierro, escogida por su rea de superficie. La viruta de hierro es enrollada en un eje o cortada y empacada dentro de un cartucho. Algunos fabricantes de cartuchos utilizan otras formas, tales como partculas de hierro pegadas a fibras de vidrio o glbulo de resina impregnado con hierro, o material de
1. Cartuchos usados en el proceso de substitucin metlica para la recuperacin de la plata han sido descritos como cartuchos para la recuperacin qumica (CRCs), cartuchos para la recuperacin metlica (MRCs) o cartuchos para la recuperacin de la plata (SRCs). La industria fotogrfica ha evitado el trmino SRC para prevenir el robo de los cartuchos durante el embarque. El trmino CRC est asociado estrechamente con el producto original de Kodak el cual estaba protegido por una patente de los E.U. Por lo tanto, usaremos MRC como un termino genrico para referirnos a substitucin metlica.

Segn se va usando el cartucho, particularmente con las virutas de hierro, ranuras o desvos pueden empezar a formarse. Estos crecen con el paso del tiempo y eventualmente las virutas de hierro pueden empezar a desplomarse internamente y la penetracin de la plata puede ocurrir mucho antes de que el hierro sea consumido. El consumo del hierro en un MRC est relacionado al volumen de la solucin que pasa a travs del cartucho, y el contenido de plata de la solucin y el pH. Para prevenir prdidas de plata indeseables y desage de un cartucho agotado, el sistema usualmente consiste de dos cartuchos en serie. Debe comprobar el rendimiento del primer cartucho regularmente, para la penetracin de la plata, usando el equipo de prueba KODAK Colorimetric Silver Test Kit o el papel de prueba KODAK Silver Estimating Test Paper. Cuando el primer MRC est agotado, remuvalo de la cadena, mueva el segundo cartucho hacia la primera posicin y coloque un cartucho nuevo en la segunda posicin.

Dos cartuchos de recuperacin metlica con tanque de almacenamiento y bomba de medicin

Soluciones enriquecidas de plata del Procesador o de la recuperacin electroltica Vlvula de demostracin

Tanque de almacenamiento

MRC Bomba de medicin

MRC

Solucin desplatada

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Puede usar substitucin metlica como el tratamiento primario o secundario (colas) en soluciones tratadas primariamente por electrlisis. No puede volver a usar, para procesamiento fotogrfico, soluciones que han pasado por cartuchos de substitucin metlica, ya que el hierro disuelto y otros productos secundarios de la reaccin contaminarn las soluciones en el tanque procesador. Como electrlisis, la substitucin metlica tiene sus desventajas. Puede no reducir consistentemente la concentracin de plata a los niveles bajos de acatamiento. Sin un buen control en la fluctuacin del desage y el mantenimiento propio del sistema, pueden ocurrir accidentalmente variaciones en los efluentes de las concentraciones de plata. El residuo de plata de los cartuchos es relativamente costoso de refinar, y frecuentemente la plata recuperada apenas paga por los materiales y equipos usados en la recaudacin. Cmo decide usar los MRCs depende en la eficiencia de la recuperacin de la plata que usted desee y los cdigos de desage que usted tiene que satisfacer. Algunos cdigos limitan el desage de hierro lo cual puede restringir su uso de los MRCs.

La falta de aceptacin del proceso de precipitacin-filtracin de sulfuro de plata puede ser atribuida principalmente a dos factores: Debe medir exactamente la solucin de la concentracin de la plata antes de aadir el sulfuro para prevenir una dosis excesiva y que despida el gas txico sulfuro de hidrgeno. Hasta recientemente, no exista ninguna tcnica analtica para medir la concentracin de la plata antes del tratamiento que fuese fcil de usar y que estuviera disponible. La precipitacin del sulfuro de plata es difcil de filtrar, obstruyendo el medio de filtracin. Desplatar sulfuro es ms eficiente en facilidades centralizadas cuando es usado por personal entrenado. Otros procedimientos de precipitacin generalmente envuelven convertir la plata en solucin al estado metlico aadindole compuestos fuertes de reduccin tal como hidruro de boro. Estas tcnicas son mejor utilizadas por compaas de servicio de soluciones o facilidades centralizadas de tratamiento las cuales emplean tcnicos profesionales. Hay que tomar en cuenta serias consideraciones de seguridad cuando se manejan qumicos como hidruro de boro.

La compaa Eastman Kodak ha desarrollado una tecnologa para la recuperacin de la plata por medio de la precipitacin la cual se puede usar en el lugar. Esta tcnica de precipitacin de la plata utiliza un qumico con el nombre de KODAK Silver-Recovery Agent (KODAK SRA). KODAK SRA produce un compuesto de plata insoluble el cual es ms fcil de filtrar que el sulfuro de plata. Para muchos procesos, los niveles de plata pueden ser reducidos con seguridad y consistentemente a un promedio de menos de 1.5 ppm. Las ventajas de KODAK SRA incluyen consistentemente desages con un lmite bajo de plata y un costo reducido. Unidades comerciales estn disponible para varias aplicaciones. Estas incluyen unidades diseadas para facilidades de procesamiento fotogrfico de tamao grande y la unidad para la recuperacin de la plata KODAK SR-2000 Silver-Recovery. KODAK SR-2000 fue diseada para desplatar hasta 75 galones, por da, de soluciones fotogrficas de procesamiento enriquecidas con plata en facilidades de tamao pequeo tal como mini-laboratorios.

PRECIPITACIN
La precipitacin puede remover la plata de soluciones enriquecidas con plata, reducindolas a un nivel muy bajo. Aplicada adecuadamente, niveles pueden ser reducidos a una baja fluctuacin de los ppm (partes por milln). Hasta recientemente, la precipitacin no ha sido tan usada como la tcnica de la recuperacin de la plata. Los agentes comunes de la precipitacin clsicamente han sido sales alcalinas metlicas de sulfuro (sulfuro de sodio, sulfuro de potasio, etc.) las cuales forman sulfuro de plata en las soluciones; el sulfuro de plata es removido por medio de filtracin.

Unidad de recuperacin de plata KODAK SR-2000

Filtro Tanque de recogida de efluente Parte A Parte B Vista de corte transversal

Bovina del reactor Para desaguar

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INTERCAMBIO DE IONES
Intercambio de iones se refiere a la substitucin de un ion en solucin por uno que est unido a una molcula de polmero de tamao grande. El uso ms conocido del intercambio de iones es la tcnica de suavizacin del agua. Un sistema de suavizacin del agua tpicamente consiste de una columna de resina y un tanque el cual contiene una solucin salina la cual se usa para la regeneracin de la resina. El polmero, o resina, suministrado como unos pequeos glbulos y empacado en columnas, es escogido por su afinidad hacia ciertos qumicos descompuestos para ser removidos de la solucin. La resina es tratada, o "activada", llenando todos los lugares de intercambios con iones de intercambio; tal como, cloruro o sodio, durante el ciclo de regeneracin. Segn la solucin que tiene que ser tratada pasa a travs de la columna empacada con resina, la resina descarga el ion de intercambio por un ion de mayor preferencia. En la neutralizacin del agua, ese ion puede ser un ion endurecedor de agua tal como el calcio. En aguas de limpieza para el proceso fotogrfico, puede ser el complejo de tiosulfato de plata. El intercambio de iones trabaja mejor en soluciones diluidas como el agua de limpieza. Tpicamente, lo usara al tratar aguas de limpieza cuando debe satisfacer lmites regulatorios de plata muy bajos. Un sistema de intercambio de iones bien controlado puede remover la plata hasta alrededor de 0.1 a 0.5 ppm. Desafortunadamente, facilidades pequeas de procesamiento fotogrfico no son capaces de operar un sistema efectivo de intercambio de iones por el espacio requerido, el costo y la experiencia tcnica.

Sistema tpico de tratamiento de aguas de limpieza mediante el intercambio de iones

Desage de soluciones de plata enriquecida (1,000 a 12,000 mg/L) Desage de aguas de limpieza (0.1 a 10 mg/L)

Columna de intercambio de iones

Desage de limpieza y soluciones desplatadas medidas (aprox. 20 mg/L)

Corriente

Tanque de almacenamiento
Ctodo + nodo

200 a 500 mg/l

Recuperacin electroltica del lote

Controlador de conductividad y bomba de medicin

<1mg/L para desaguar

Para tratar soluciones ms concentradas, puede combinar aguas de limpieza y soluciones de desplatar electrolticamente y tratarlas por medio del intercambio de iones. Las soluciones concentradas, despus de la primera recuperacin de la plata, son medidas en el tanque de aguas de limpieza para mantener una conductividad en el lavado alrededor de 2000 a 2500 mScm (microsemens por centmetro). Si se le permite al nivel del tiosulfato llegar muy alto, este competir por lugares de intercambio en la resina, resultando en una capacidad baja y la plata pasando a travs de la columna. Hay dos escenas en el intercambio de iones las cuales difieren solamente en el paso de la regeneracin, donde la plata es removida de los lugares activos en la resina. Regeneracin por medio de un disolvente Cuando la columna de intercambio de iones es agotada (por ejemplo, no es capaz de absorber ms plata) una solucin concentrada de tiosulfato (hiposulfito de sodio) se pasa a travs de la columna y se recauda separadamente. Esta solucin de hiposulfito de sodio extrae la plata de los glbulos y los transporta de la columna. La solucin de tiosulfato es entonces desplatada electrolticamente. El exceso de tiosulfato es enjuagado de la columna y est listo para remover ms plata. Puede guardar la solucin de tiosulfato regenerado y usarla otra vez.

Regeneracin en el lugar de origen Cuando la columna de intercambio de iones es agotada, una solucin diluida de un cido sulfrico es enviado a travs del lecho de resina (no use cido ntrico). El cido descompone el complejo de tiosulfato de plata que se encuentra en la resina. Uno de los productos secundarios de esta descomposicin es sulfuro de plata, una configuracin de plata extremadamente insoluble, la cual es precipitada dentro del mismo glbulo de la resina. Los lugares de intercambio de resina son liberalizados para la recuperacin adicional de la plata, mientras que el sulfuro de plata permanece en los glbulos. Cada ciclo de regeneracin usa un lote fresco de cido sulfrico diluido (2% por volumen) como regenerante. Regenerante que ya ha sido usado debe ser neutralizado antes de su eliminacin. Eventualmente, la capacidad de la resina empieza a decaer necesitando regeneraciones ms frecuentemente. Cuando se necesite substituir la resina, remueva la resina usada y envela a ser refinada. Vuelva a cargar un nuevo lecho de resina en la columna y actvela por medio de regeneracin.

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Sistemas de intercambio de iones producen agua relativamente limpia que puede, en algunos casos, ser reciclada a travs del sistema. Con algunos aspectos adicionales que ayuden a reducir el crecimiento biolgico y posiblemente destruyan el hiposulfito de sodio (tiosulfato), el intercambio de iones es la base de la mayora de las tecnologas para volver a usar las aguas de limpieza. Debe tomar un cuidado excepcional para mantener, a largo plazo, las propiedades de la pelcula o el papel cuando se procesan con agua de limpieza recirculada.

DESTILACIN Y EVAPORACIN
Estos son ejemplos adicionales de tcnicas de concentracin. Las dos tcnicas bsicas son: Destilacin El efluente del proceso fotogrfico es capturado en un recipiente y calentado hasta que el agua se evapora. En algunos aparatos, la solucin es actualmente hervida y el vapor es condensado. En otros, la solucin es meramente calentada y lanzada al aire (por medio de un ventilador) para descargar la humedad evaporizada. Aunque algunos equipos pueden ser capaces de producir un bloque slido de los efluentes, los requerimientos de energa pueden ser prohibitivos y los efluentes calientes del procesamiento fotogrfico tienden a dar olores agrios y desagradables. Puede que usted necesite un permiso de emisin de aire para esta clase de equipo. Evaporacin Destilacin al vaco, o evaporacin a temperaturas frescas, es un proceso en el cual un vaco es extrado de un recipiente que contiene los efluentes de los procesamientos fotogrficos. A una presin suficientemente baja, la solucin hervir y el vapor del agua es extrado del recipiente, condensado, y reunido. Estos evaporadores generalmente reducen el volumen del efluente hasta un 90%, pero el gasto inicial para el equipo es relativamente alto.

La tecnologa de evaporacin puede ser til cuando el acceso a alcantarillados pblicos no es disponible o los lmites regulatorios para la plata son tan exigentes que requieren transportar desages enriquecidos con plata fuera de los lugares. Debe de todas formas tratar a los concentrados para el removimiento de la plata. Los vapores reunidos del agua contendrn algunas materias orgnicas, algn amonaco, y posiblemente algn sulfito. Puede ser usada, en algunos casos, como agua de repuesto para fijador fresco o blanqueador-fijador.

OSMOSIS INVERTIDA
Osmosis invertida es un proceso de concentracin por medio del cual iones son retenidos en un lado de una membrana semi-permeable mientras que se le permite al agua pasar a travs de la membrana. Entonces puede tratar el concentrado para recuperar la plata. An ms que con el intercambio de iones, el costo, mantenimiento, y requerimientos de espacio tiene el efecto de hacer esta tecnologa no practica para la mayora de las facilidades de procesamiento fotogrfico.

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Electrlisis Terminal Concentracin Inicial Tpica de Plata Concentracin Final Tpica de Plata

Recirculacin Electrlisis en Lnea 500 a 7,000 mg/L Ajustable usualmente 250 a 1,000 mg/L

Substitucin Metlica

Precipitacin de Sulfuro

Precipitacin KODAK SRA

Intercambio de Iones (nada ms para aguas de limpieza) < 30 mg/L

2,000 a 12,000 mg/L

Variable

Variable

> 250 mg/L

50 a 250 mg/L

0.5 a 15 mg/L

0.1 a 1.0 mg/L

0.3 a 1.5 mg/L

0.1 a 1.0 mg/L Aguas de limpieza y soluciones que contienen hiposulfito de sodio muy diluido

Soluciones Tratables

La mayora de soluciones enriquecidas de plata

Fijadores en ciertos procesos

La mayora de soluciones enriquecidas de plata $50 a $3,000 necesitan un tanque y sistema de bombeo para mejores resultados Alto

La mayora de soluciones enriquecidas de plata

La mayora de soluciones enriquecidas de plata

$2,000 a $30,000 dependiendo del Costo del capital tamao y la sofisticacin del equipo Costo Operativo Bajo

$1,500 a $8,000 dependiendo del tamao y la sofisticacin del equipo Bajo Reduce al mnimo la salida de la plata a la siguiente limpieza; reduce el porcentaje de volver a llenar

$2,000 a $10,000 equipo ya fabricado no disponible Mediano Consistentemente bajo en concentraciones de plata

$3,300 a $75,000 dependiendo del grado de automatizacin Mediano Consistentemente bajo en concentraciones de plata

$10,000 a $100,000

Alto Provee concentraciones bajas de plata para aguas de limpieza

Ventajas

Puede producir plata pura >90%

Puede ser relativamente barato

Desventajas

Difcil de saber Concentracin cuando necesita Puede requerir final de plata reemplazo; deajuste electrnico; relativamente sagua hierro, alta; usualmente requiere sistema limitado por alde tratamiento requiere "colas" gunos cdigos de final (recuperacin sealcantarillado cundaria) Todas las facilidades de procesamiento fotogrfico excepto laboratorios muy pequeos Todas las facilidades de procesamiento fotogrfico excepto laboratorios muy pequeos

Requiere cuidado profesional para evitar potencialmente gases dainos difcil de filtrar

No disponible actualmente para todos los procesos

Caro; requiere mantenimiento por expertos

Aplicacin

Todas las facilidades de procesamiento fotogrfico

Compaas de servicio de soluciones

Facilidades de procesamiento fotogrfico tamao grande y mini-laboratorios

Facilidades de procesamiento fotogrfico tamao grande

La Tecnologa de la Recuperacin de la Plata en las Plantas de Procesamiento Fotogrfico J-220(ESL)

Esta publicacin est impresa en papel reciclado con un 50 % de fibra reciclada y un 10 % de material residual.

EASTMAN KODAK COMPANY ROCHESTER, NY 14650

La Tecnologa de la Recuperacin de la Plata en las Plantas de Procesamiento Fotogrfico KODAK Publication No. J-220(ESL) Kodak y "e" son marcas registradas. 7/98 Impreso en EE.UU.