Exerccios de Qumica Analtica Quantitativa

1. O teor em alumnio numa amostra pode ser determinado por precipitao como uma base e calcinao a Al2O3, que pesado. Qual a massa de alumnio numa amostra com 0,2365 g de precipitado calcinado? n Al2O3= mAl2O3 / MM(Al2O3) Substituindo: n Al2O3= 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol nAl = 2 nAl2O3 = 4,678 mmol mAl = nAl * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol = 0,1262 g

2. O contedo em clcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo seguinte procedimento: 1 Precipitao do Ca2+, em meio alcalino, sob a forma de oxalato de clcio (CaC2O4) 2 Aps lavagem do precipitado com gua fria para remoo do oxalato livre, o slido dissolvido em cido, formando-se Ca2+ e H2C2O4. 3 O cido oxlico dissolvido aquecido a 60 C e titulado com uma soluo padro de permanganato de potssio at viragem para cor violeta (ponto final). Supondo que na titulao de 5,00 mL de uma amostra de urina sujeita a este tratamento se gastou 16,17 mL da soluo padro de permanganato, calcule a concentrao de clcio na amostra de urina. Dados: Para determinar a concentrao rigorosa de permanganato de potssio procedeu-se do seguinte modo: dissolveram-se 0,3562 g de Na2C2O4 num balo volumtrico de 250,00 mL, e titulou-se 10 mL desta soluo com a soluo de KMnO4, tendo-se gasto um volume de 48,36 mL.

48,36 mL de KMnO4 titulam 10,00 mL de Na2C2O4 c Na2C2O4 = n Na2C2O4 / v n Na2C2O4 = m Na2C2O4 / MM (Na2C2O4) Substituindo, vem: c Na2C2O4 = 0,3562 g /133,999 g/mol / 0,25000 L = 10,63 mM E a quantidade de Na2C2O4 presente em 10,00 mL desta soluo :

10,00 mL * 10,63 mM = 1,063 *10-4 mol, Portanto, se 1,063 *10-4 mol C2O42- titulam 48,35 mL de KMnO4, 16,17 mL de KMnO4 n C2O42- = 16,17 / 48,35 * 1,063* 10-4 = 3,556 *10 -5 mol, Esta quantidade de C2O42- equivalente quantidade de Ca2+ presente em 5,00 mL da que a concentrao de Ca2+ nesta : [Ca2+] = 3,556 *10 -5 / 5,00 *10-3 L = 7,112 * 10 -3 M

Exerccios sobre titulaes de cido-base

10. Que volume de Ba(OH)2 necessrio adicionar a 50 mL de NaOH 0,30 M para obter uma soluo 0,50 M em HO- ? 2* nBa(OH)2 + nNaOH / vtotal = 0,50 M Supondo que os volumes so aditivos, vtotal = vBa(OH)2 + vNaOH, Portanto: 2* [Ba(OH)2] * vBa(OH)2 + [NaOH] * vNaOH / (vBa(OH)2 + vNaOH) =0,50

0,80 M * vBa(OH) 2 + 0,30 M * 50 mL / (vBa(OH)2 + 50 mL) =0,50 M 0,80 M * vBa(OH) 2 + 15 mmol =0,50 M * vBa(OH)2 + 25 mmol 0,30 M * vBa(OH) 2 = 10 mmol vBa(OH) 2 = 33 mL

11 Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M com uma soluo de NaOH 0,1000 M. Calcule 11.1 o volume equivalente, e o pH da soluo no ponto de equivalncia. No ponto de equivalncia, nHO- adicionado = nH+ presente inicialmente [HO-] vHO- = [H+] vH+ 0,1000 M vHO- = 0,1000 M * 25,00 mL vHO- = 25,00 mL

pH no ponto de equivalncia =7,0, uma vez que na titulao de cido forte com base forte no se produz nenhuma partcula cido/base com caractersticas diferentes do solvente, e portanto o pH o pH do solvente puro,

Nota: Rigorosamente, o catio Na+ em soluo aquosa um cido fraco, mas dado o seu elevado pKa (14,5) e baixa concentrao (0,100 M) em relao gua (55,5 M), no afectar o pH da soluo.

11.2 a variao de pH entre 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia 1% antes do volume equivalente: n H+ restante= 1% n H+ inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mmol Volume da soluo = vH+ + vHO- = 25,00 mL + 99 % 25,00 mL= 49,75 mL [H+] = 25 mmol / 49,75 mL = 5,025 * 10-4 M pH = -log [H+] = 3,3

1% depois do volume equivalente: n HO- restante= 1% n H+ inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mmol Volume da soluo = vH+ + vHO- = 25,00 mL + 101 % 25,00 mL= 50,25 mL [HO-] = 25 mmol / 50,25 mL = 4,975 * 10-4 M pHO = -log [HO-] = 3,3 pH =14 pOH = 10,7

12.Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de cido actico 0,1000 M com NaOH 5,000 * 10-2 M. Calcule: 12.1 o volume equivalente de NaOH No ponto de equivalncia, nHO- adicionado = nCH3COOH presente inicialmente [HO-] vHO- = [CH3COOH] vCH3COOH

0,05000 M vHO- = 0,1000 M * 20,00 mL vHO- = 40,00 mL

12.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH. No incio da titulao, temos uma soluo de cido fraco pH = 1/2 pKa -1/2 log [CH3COOH] pH = 1/2 *4,76 -1/2 (-1) pH =2,88

No ponto de equivalncia, temos uma soluo de base fraca: pH = 7,00 +1/2 pKa +1/2 log [CH3COO-] pH = 7,00 + 2,38 +1/2 log (0,0333) pH = 8,64

1% antes ponto de equivalncia: pH = pKa + log ([CH3COO-]/[CH3COOH] pH= 4,76 + log 99 pH = 6,76

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaHO equivale a 0,02 mmol, num volume de 60,40 mL, [HO-]= 0,02 mmol/60,40 mL = 3,31 * 10-4 M pH = 14 - pOH =10,52

Aps grande excesso (50,00 mL) de titulante, o excesso de NaOH :

(50,00-40,00) *5,000* 10-2 M = 5,000 * 10-4 mol, num volume de 50,00+20,00 = 70,00 mL, [HO-]= 0,5000 mmol / 70,00 mL = 7,14 * 10-3 M pH = 14 - pOH =11,85

Os exerccios 13. a 16. resolvem-se de forma idntica:

13.Titularam-se 25,00 mL de uma soluo de cido frmico 0,1200 M com NaOH 0,1000 M. Calcule: 13.1 o volume equivalente de NaOH 13.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH.

14.Titularam-se 50,00 mL de NaCN 0,0500 M com HCl 0,1000 M. Calcule o pH depois da adio de 0.00 , 10.00, 25.00 e 26.00 mL de cido. 15.Trace a curva de titulao de 10,00 mL de uma soluo aquosa de cido sulfrico 0,1500 M com uma soluo de NaOH 0,3000 M. 16. Esboce as seguintes curvas de titulao: 16.1 20,00 mL de amonaco 0,1000 M com cido clordrico 0,1000 M. 16.2 25,00 mL de cido maleico 0,1000 M com hidrxido de sdio 0,1000 M. 16.3 20,00 mL de fosfato de sdio 0,1000 M com cido clordrico 0,1000 M.

17.Analisou-se uma amostra de 0,7121 g de farinha de trigo pelo mtodo de Kjeldahl: CaHbNc -----> a CO2 + b H2O + c (NH4)2SO4 (reaco realizada na

presena de H2SO4 como catalizador)

(NH4)2SO4 + OH- ---> 2 NH3 + SO42-

NH3 + HCl --> NH4Cl + HClexcesso HClexcesso + NaOH -->H2O + NaCl O amonaco formado por adio de uma base concentrada aps digesto com H2SO4 foi destilado sobre 25,00 mL de HCl 0,04977 M. O excesso de HCl foi depois titulado por retorno com 3,97 mL de NaOH 0,04012 M. Calcule a percentagem de protena na farinha. Dados: 17,5% de N na protena da farinha.

nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol = nHCl gasto na reaco com o NH3 + nHClexcesso nHClexcesso= nNaOH necessrio para o titular = 3,97 mL * 0,04012 M = 0,1593 mmol

nNprotena = nNH3 formado = nHCl total nHClexcesso = 1,244 mmol 0,1593 mmol =1,085 mmol mNprotena = 15,20 mg mprotena = 15,20 mg/0,175 = 86,9 mg A percentagem de protena na farinha portanto = 0,0869 g/ 0,7121 g = 12,2 %

18. Determine o ttulo rigoroso de uma soluo aquosa de HCl 0,04 M, sabendo que quando se titulam 50,00 mL do cido se gastam 50,00 mL de uma soluo preparada a partir de 0,3850 g de brax (381,37 g/mol). Na2[B4O5(HO)4]. 8H2O <-> 2 H3BO3 + 2 [B(HO)4]- + 2 Na+ + 3 H2O [B(HO)4]- + H+ <-> H3BO3 + H2O

nbrax= mbrax/MM(brax) = 0,3850 g / 381,37 g/mol = 1,0095 mmol nHCl = 2* nbrax= 20,19 mmol [HCl] = nHCl / vHCl =2,019 mmol / 50,00 mL = 0,04038 M

19. Uma soluo de NaOH isenata de carbonatos tinha uma concentrao 0,05118 M imediatamente depois de preparada. Exactamente 1,000 L desta soluo foi exposto ao ar durante algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2. Calcule o erro relativo que ter lugar ao titular uma soluo de cido actico com esta soluo contaminada,utilizando a fenolftalena como indicador.

nCO2 = 0,1962 g / 44,010 g/mol = 4,458 mmol nNaOHinicial= 1,000 L* 0,05118 M = 51,18 mmol O cido carbnico diprtico, e reage por isso com o dobro da sua quantidade de NaOH, [NaOH]final= nNaOHfinal / vNaOH = 51,18mmol 2* 4,458 mmol /1,000 L = 0,04226 M, O erro na titulao ser 0,05118 / 0,04226 = 21,11%,

Exerccios sobre titulaes de precipitao

20. Calcula a variao de pAg, entre 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia, na titulao de 25,00 mL de uma soluo de nitrato de prata 0,1000 M com uma soluo equimolar de cloreto de sdio. nAgNO3= [AgNO3] * vAgNO3 nAgNO3= 0,1000 M* 25,00 mL = 2,500 mmol No ponto de equivalncia, nNaCladicionado= nAgNO3inicial=2,500 mmol : vNaCl=nNaCl/[NaCl]= 2,500 mmol/ 0,1000 M = 25,00 mL

1% antes ponto de equivalncia: nAg+= 1 % nAgNO3 inicial = 0,02500 mmol v= 25,00 mL + 99% 25,00 mL = 49,75 mL

[Ag+]=0,02500 mmol/ 49,75 mL = 5,02 * 10-4 M pAg = -log [Ag+]= -log 5,02 * 10-4 = 3,30

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaCl equivale a 0,02500 mmol, num volume de 50,25 mL, [Cl-]= 0,02500 mmol/50,25 mL = 4,98 * 10-4 M Dado que o Kps(AgCl)= 1,8*10 -10, a concentrao mxima de Ag+ possvel na soluo : [Ag+]= Kps(AgCl)/ [Cl-]= 1,8*10 -10/4,98 * 10-4 = 3,64* 10-7 M pAg= 6,44

21. Determinou-se o teor em cloreto numa soluo salina pelo mtodo de Volhard. Uma alquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma soluo padro de AgNO3 0,1182 M. O excesso de prata foi titulado com uma soluo padro de KSCN 0,101 M, sendo necessrio 2,38 mL para atingir o ponto de equivalncia de Fe(SCN)2+. Calcule a concentrao de cloreto na soluo salina, em g/L. nAg+excesso = nSCN-adicionda= vSCN- *[SCN-] = 2,38 mL *0,101 M = 0,2404 mmol nAg+inicial = vAgNO3 *[ AgNO3] = 15,00 mL * 0,1182 M = 1,773 mmol nCl-= nAg+gasto = nAg+inicial - nAg+excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol = 1,533 mmol [Cl-] = 1,533 mmol / 10,00 mL = 0,1533 M

22. Titulou-se 25,00 mL de uma soluo contendo 0,0311 M de Na2C2O4 com La(ClO4)3 0,0257 M, havendo a precipitao de oxalato de lantnio: 2 La3+ + 3 C2O42- -> La2(C2O4)3 22.1 Qual o volume de perclorato de lantnio necessrio para atingir o ponto de equivalncia?

nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M = 0,5183 mmol vLa3+ = nLa3+ / [La3+] = 0,5183 mmol / 0,0257 M = 20,17 mL

22.2 Qual o pLa3+ quando se adicionaram 10,00 mL de La(ClO4)3 ? Em qualquer momento da titulao antes do ponto de equivalncia, nC2O42- = nC2O42-inicial - nC2O42-precipitado = nC2O42-inicial - 3/2 n La3+ adicionado Aps a adio de 10,00 mL de La(ClO4)3 nC2O42- = 25,00 mL * 0,0311 M - 3/2 10,00 mL * 0,0257 M = 0,7775 mmol 0,3855 mmol = 0,392 mmol Como v=25,00 mL + 10,00 mL =35,00 mL , [C2O42-] = 0,392 mmol/35,00 mL =0,0112 M.

A quantidade de La3+ em soluo obtida atravs do produto de solubilidade do La2(C2O4)3: Kps= [La3+] 2 [C2O42-]3 1,03 * 10-25 = [La3+] 2 (0,0112)3 [La3+]= 2.71 * 10-10 M pLa3+ = -log [La3+] = 9.567

22.3 Determine o pLa3+ no ponto de equivalncia. No ponto de equivalncia, a precipitao quantitativa. Pode-se considerar que o La2(C2O4)3 em soluo o proveniente da dissoluo do precipitado formado. Kps= [La3+] 2 [C2O42-]3 Como C2O42-= 3/2 nLa3+, a expresso acima pode ser escrita : 1,03 * 10-25 = [La3+] 2 [3/2 La3+] 3 1,03 * 10-25 = [La3+] 2 [3/2 La3+] 3

1,03 * 10-25 = [La3+] 2 (3/2)3 [La3+] 3 [La3+]5=1,03 * 10-25 / (3/2)3 [La3+]5= 3,052 *10-26 [La3+]= 7,89 *10-6 M pLa3+ = -log [La3+] = 5.103

22.4 Calcule o pLa3+ aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3 Aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3 j foi ultrapassado o ponto de equivalncia. Portanto nLa3+livre= nLa3+adicionado nLa3+precipitado= nLa3+adicionado 2/3 nC2O42- inicial nLa3+livre= 25,00 mL * 0,0257 M 2/3 0,7775 mmol = 0,1242 mmol [La3+] = nLa3+livre /vtotal = 0,1242 mmol / (25,00 mL+25,00 mL) = 2,483 *10 -3

pLa3+ = -log [La3+] = 2.605

23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram titulados com AgNO3 0,0845 M. 23.1 Calcule a concentrao de Ag+ no ponto de equivalncia correspondente titulao do iodeto em separado. O AgI em soluo no ponto de equivalncia o proveniente da dissoluo do precipitado formado. Se a nossa soluo no contiver o AgCl, e devido estequiometria do sal, nAg+=nI- Portanto: Kps= [Ag+][I-] =[Ag+][Ag+] 1,5* 10-16= [Ag+]2 [Ag+]=1,2*10-8 M

23.2 Demonstre que para a concentrao de Ag+calculada no ponto anterior ocorre precipitao de Cl-.

Kps(AgCl)= 1,8 *10-10 Se o quociente da reaco for superior ao Kps, observar-se- precipitao. portanto conhecer a concentrao de Cl-, que diferente da inicial ( 0,0500 M) devido variao de volume provocada pela adio de AgNO3 at completa precipitao do I- : Este volume calculado da seguinte forma. No ponto de equivalncia, nAg+=nIvAg+ [Ag+] = vI- [I-] vAg+ 0,0845 M = 40,00 mL 0,0502 M vAg+ = 40,00 mL 0,0502 M = 23,76 mL vtotal= 40,00 mL + 23,76 mL = 63,76 mL e a concentrao de Cl- ser dada por: civi=cfvf 0,0500 M * 40,00 mL= cf 63,76 mL cf = 0,0314 M Neste momento o quociente da reaco ser [Ag+][Cl-] = 1,2*10-8 *0,0314 = 3,76*10-10 > Kps(AgCl). Logo ocorre precipitao de Cl-.

24 Qual o volume mnimo de nitrato de prata 0,09621 M necessrio para assegurar que haja um excesso de ies prata na titulao de 24.1 uma amostra impura de NaCl com uma massa de 0,2513 g? A quantidade mxima de Cl- possivelmente presente na amostra : nCl-= nNaCl= mNaCl/MM(NaCl) =0,2513g/58,443= 4,300 mmol E o volume necessrio para a titular : vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 4,300 *10-3 / 0,09621 M = 44,69 mL 24.2 uma amostra de 0,3462 g que contm 74,52 % (p/p) de ZnCl2? A quantidade de Cl- presente na amostra :

nCl-= 2*nZnCl2=2* mZnCl2/MM(ZnCl2) =2* 0,7452 * 0,3462/136,29= 3,786 mmol Eo o volume necessrio para a titular : vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 3,786 *10-3 / 0,09621 M = 39,35 mL 24.3 25,00 mL de AlCl3 0,01907 M? A quantidade de Cl- presente na amostra : nCl-= 3*nAlCl3= 3* vAlCl3 [AlCl3] =3* 25,00 mL * 0,01907 M= 1,430 mmol Eo o volume necessrio para a titular : vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 1,430*10-3 / 0,09621 M = 14,87 mL 25. Na titulao, pelo mtodo de Fajans, de uma amostra de 0,7908 g gastaram-se 45,32 mL de nitrato de prata 0,1046 M. nCl-= nAg+ = nAgNO3 = [AgNO3] vAgNO3 = 0,1046 M * 45,32 mL = 4,740 mmol 25.1 Expresse os resultados como percentagem de ClmCl- = 4,740 mmol * MM(Cl-) = 4,740 mmol * 35,453 =0,1681 g A amostra tem 0,1681/0,7908 = 21,25 % Cl-

25.2 Expresse os resultados como percentagem de BaCl22H2O mBaCl22H2O= nBaCl22H2O * MM(BaCl22H2O) = * nCl-* MM(BaCl22H2O) = * 4,740 mmol * 244,27 = 0,5789 g A amostra seria 0,5789 g/ 0,7908 g = 73,21 % BaCl22H2O 25.3 Expresse os resultados como percentagem de ZnCl22NH4Cl mZnCl22NH4Cl= nZnCl22NH4Cl * MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * nCl-* MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * 4,740 mmol * 243,28 = 0,2883 g A amostra seria 0,2883 g/ 0,7908 g = 36,46 % ZnCl22NH4Cl

Exerccios resolvidos Exemplo 1: Determinao de ferro em solo

0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro (III) precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3. xH2O). O precipitado depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de xido (Fe2O3). Qual o contedo de ferro(III) na amostra? Passo 1: Clculo da massa de Fe+3 Dados do problema: m amostra = 0,485g m Fe2O3 = 0,248g PM Fe = 55,847g PM Fe2O3= 159,690g Reaes: Amostra contendo Fe+2 e Fe+3 + H+ Fe+3 + NH4OH Fe2O3. xH2O Fe2O3 (HNO3) (agente precipitante) (precipitado j calcinado) +2 a Fe+3 digesto oxidao Fe Clculo da massa de Fe+3 2Fe+3 Fe2O3 2moles de Fe+3 1mol Fe2O3 +3 2 x PM Fe 1x PM Fe2O3 +3 m Fe m Fe2O3

mFe+3 =2x55,847x0,248 mFe+3 = 0,173

159,690

Passo 2: Clculo da % de Fe+3 na amostra. m amostra 100% +3 m Fe % Fe+3 0,485 100% 0,173 % Fe+3 % Fe+3=0,173x100 % Fe+3 = 35,67 % 0,485 Exemplo 2: Clculo da % de ferro pelo fator gravimtrico(F.G.) Tomando como base de clculo os dados do Exemplo 1, calcule a % de ferro(III) na amostra de solo. Passo 1: Clculo do fator gravimtrico F.G. = PM substncia pretendida x a (No mol do elemento na substncia pesada) PM substncia pesada b (No mol do elemento na substncia pretendida)

a e b so ndices que tornam o peso molecular (PM) do numerador e do denominador quimicamente equivalentes Fe+3 ; b=1 Fe2O3 ; a=2 F.G = 55,847 x 2 F.G.= 0,699 159,69 1 Passo 2: Clculo da % de ferro (III) na amostra % de analito ou seja a % Fe3+= massa do precipitado x F.G.x100 massa da amostra % Fe3+ = 0,248 x 0,699 x 100 0,485 % Fe3+ = 35,74% Exemplo 3:Determinao de clcio em guas naturais O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4 coletado em papel de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e H2O(vapor) pela ao oxidante do O2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at o rubro (calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para xido de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua natural foi determinado pela precipitao do ction como CaC2O4 . O precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A massa do cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO PM=56,08g/mol) foi de 26,713g. Calcule a massa de clcio (PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de gua. Passo 1: Clculo da massa de CaO (massa cadinho + massa precipitado) - massa do cadinho = massa de CaO 26,713 26,600 = 0,113g mCaO = 0,113g Passo 2: Clculo da massa de Ca presente no material calcinado: CaO Ca+2 1mol de CaO 1mol Ca+2 1 x PM CaO 1x PM Ca+2 mCaO mCa mCa = mCaOxPMCa+2 PMCaO mCa = 40,08x0,113 mCa = 0,081 g (massa do Ca em 200 mL de amostra) 56,08 Passo 3: Clculo da massa de Ca em 100 mL de amostra mCa g 200 mL x g 100 mL x g = mCa x100mL

200 mL x g = 0,081x100 x g = 0,041 g (massa de Ca em 100 mL de amostra) 200 Exemplo 4: Determinao do volume de precipitante requerido para a precipitao de determinado elemento. Calcule o volume (mL) de NH3 (densidade 0,99g/mL, pureza 2,3%) que requerido para precipitao o ferro como Fe(OH)3 em 0,70g de amostra que contm 25% de Fe2O3. Dados do problema. m amostra = 0,70g % Fe2O3 amostra = 25% d NH3 = 0,99g/mL PNH3 = 2,3% Reao:

Passo 2: Clculo da massa Fe(OH)3

Passo 3: Clculo da massa de NH3.

Passo 4: Clculo do volume de NH3: dxP g 100 volume de NH3 mL massa de NH3 1 mL 0,99x2,3 100 volume de NH3 mL 0,112 volume de NH3 mL = 0,112x100 0,99x2,3 1 mL volume de NH3 mL = 4,92 mL

2 - O contedo de alumnio em uma liga determinado gravimetricamente pela precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar Al(C9H6ON)3. Se uma amostra de 1,021g fornece 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de alumnio na liga? R=1,08% 3 - Uma amostra de KBr impuro pesando 523,1mg tratada com um excesso de AgNO3 e obtm-se 814,5mg de AgBr. Qual a pureza do KBr? R=98,68% 4 - O cloreto em 0,12g de amostra 95% pura de MgCl2 foi precipitado como AgCl. Calcule o volume de uma soluo de AgNO3 0,100M requerida para precipitar o cloreto e dar um excesso de 10%. R=26,35mL 5 - O contedo de cloreto em uma amostra foi analisado pela precipitao e pesagem do cloreto de prata. Qual a massa da amostra que deve ser pesada para que a massa do precipitado seja igual a percentagem de cloreto na amostra? R=24,73g 6 - Uma mistura contendo somente AgCl e AgBr pesa 2,000g. Ela quantitativamente reduzida para prata metlica que pesa 1,300g. Calcule a massa de AgCl e AgBr na mistura original. R=1,134g p/ AgBr e 0,866g p/ AgCl. 7 - 0,3516g de amostra de um detergente fosfatado comercial foi calcinado para destruir a matria orgnica. O resduo foi tratado com HCl a quente, o P foi convertido para H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4.6H2O pela adio de Mg+2 seguido da adio de NH3. Depois de filtrado e lavado, o precipitado foi convertido para Mg2P2O7(P.M.=222,57) pela calcinao a 1000oC. Este resduo pesou 0,2161g. Calcule a percentagem de P(P.M.=30,974) na amostra. R=17,11%. 8 - 0,2795g de amostra de uma mistura orgnica contendo C6H6Cl6 (P.M.=290,83) e C14H9Cl5 (P.M.= 354,49) foi calcinada em um tubo de quatzo com fluxo de oxignio. Os produtos (CO2, H2O e HCl) foram coletados atravs de uma soluo de NaHCO3. Depois da acidificao o cloreto da soluo na forma de AgCl (P.M.=143,32) pesou 0,7161g. Calcule a percentagem de cada composto halognico na amostra. R= %C6H6Cl6 = 57,80% e %C14H9Cl5=42,20% 9 - Para determinar o contedo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se 5,904g de amostra e tratou-se da seguinte maneira. Dissolveu-se em HCl e o H2S desprendido do sulfeto de ferro destilou-se e absorveu-se em uma soluo de sal de cdmio, a

CdS formado foi tratado com soluo de CuSO4 em excesso e o precipitado de CuS obtido foi calcinado, obtendo-se 0,0732g de CuO. Calcular a percentagem de enxofre no ferro fundido. R=0,50% de S. 10 - Para analisar a antimonita (Sb2S3) pesou-se uma poro de 0,1872g. Depois do tratamento adequado todo o enxofre foi transformado em SO42-, que determinou-se como BaSO4, cujo peso foi de 0,3243g. Calcular a percentagem de Sb2S3 na amostra de antimonita analisada. R=84,04% de Sb2S3

2 - Em uma soluo que contm ons cloreto, por exemplo em uma soluo de cloreto de potssio, o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata, cuja massa depois de seca foi de 0,1562 g. Escreva a reao de precipitao do cloreto de prata, calcule a massa de cloreto e a %o (partes por mil) em 100 mL de soluo. 3 - Em uma soluo de sulfato de ferro (III) o ferro foi precipitado com amnia na forma de hidrxido de ferro (III) e calcinado. A massa do precipitado calcinado (xido de ferro (III)) foi de 0,3288g. Escreva as equaes do processo e calcule: a) a massa de sulfato de Fe(III) na soluo b) a massa de Fe(III) na soluo. 4 - Para analisar uma soluo de sulfato de alumnio tomou-se uma alquota de 50 mL desta soluo e se precipitou o sulfato na forma de sulfato de brio. A massa deste ltimo foi de 0,2640g. Calcular : a) a massa de sulfato b) a massa de sulfato de alumnio com 18 molculas de gua, ambas em um litro de soluo. 5 - Um precipitado que contm SiO2, Al2O3 e Fe2O3, foi tratado com uma mistura de cidos fluordrico e sulfrico para eliminar o SiO2. Aps a digesto o precipitado teve sua massa diminuda em 0,2607g. Calcule o contedo de silcio no precipitado inicial. 6 - A partir de uma poro pesada de ao especial com 1,086g de massa e aps sua solubilizao e tratamento correspondente com dimetilglioxima (reagente de CHUGAEV) o nquel foi precipitado na forma de nquel-dimetilglioxima (NiC8H14O4N4). O precipitado depois de seco pesou 0,2136g. Calcule a % de nquel no ao analisado. 7 - Ao analisar uma poro pesada de apatita de 0,1112g obteve-se 0,9926g de precipitado [(NH4)3PO4.12MoO3]. Calcule a % de fsforo e de P2O5 nesta amostra. 8 - Que massa de nitrato de prata necessria para converter 2,3300g de carbonato de sdio em carbonato de prata? Que massa de carbonato de prata formada? 9 - A elevadas temperaturas o NaHCO3 convertido quantitativamente a carbonato de sdio segundo a reao: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g), se 0,3592g de uma amostra que contenha NaHCO3 e impurezas no volteis calcinada produzindo um resduo de massa igual a 0,2362g, qual a percentagem de pureza da amostra? 10 - 0,8378g de amostra de oxalato de clcio aquecido a 1000oC segundo a reao CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g), calcule: a) O no de moles de xido de clcio remanescente depois da calcinao b) O no de milimoles de monxido de carbono envolvido c) A massa de dixido de carbono produzido

11 - Que massa de cloreto de brio dihidratado necessrio para reagir com 0,1503g de: a) nitrato de prata (produzindo cloreto de prata)? b) sulfato de magnsio (produzindo sulfato de brio)? c) cido fosfrico (produzindo fosfato de brio)? 12 - Calcule a massa de cloreto de prata produzido quando um fluxo de cloro (gs) passado atravs de 0,3640g de iodeto de prata, reao: 2AgI(s) + Cl2(g) 2AgCl(s) + I2(g) 13 - O alumnio em 1200g de amostra impura de sulfato de amnio e alumnio foi precipitado com amnia aquosa na forma de Al2O3.xH2O. O precipitado foi filtrado e aquecido a 10000C para dar Al2O3 que pesou 0,1798g. Expresse o resultado em termos de % NH4Al(SO4)2. 14 - O mercrio em 0,7152g de amostra foi precipitado com um excesso de cido paraperidico (H5IO6): 5Hg+2+2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H+ . O precipitado foi filtrado, lavado para eliminar o agente precipitante livre e calcinado at massa constante de 0,3408g. Calcule a % de cloreto de mercrio (I) na amostra. 15 - Uma srie de amostras de sulfato foram analisadas pela precipitao como sulfato de brio. Se o contedo de sulfato nessas amostras de 20 a 55%, qual a mnima massa de amostra que deve ser pesada para produzir um precipitado com massa no inferior a 0,3000g? Qual o mximo de massa de precipitado quando esta massa de amostra for considerada e quando o mximo de sulfato for obtido?

CLCULOS SOBRE CONCEITOS BSICOS E TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO

Exerccios propostos com respostas 1 - Uma mistura de HCl e H3PO4 titulada com NaOH 0,1 M. O primeiro ponto final (vermelho de metila) ocorre em 35,00 mL e o segundo ponto final (azul de bromotimol) ocorre em 50 mL (15,00 mL depois do primeiro ponto final). Calcule o nmero de moles do HCl e H3PO4 presente na soluo. R = HCl = 2,0 mmol e H3PO4 = 1,5 mmol 2 - Qual o volume de H2SO4 0,155 M que necessrio para titular 0,293g de LiOH 90% puro? R = 35.52 mL 3 - Qual deve ser a massa de HCl em miligrama contida em uma soluo, se para sua neutralizao se utiliza de 22,00 mL de soluo de Na2CO3 0,1140M. R = 183,084 mg 4 - Uma soluo de H2SO4 foi preparada da seguinte maneira: mediu-se 5,7mL do cido concentrado (d=1,831Kg/L e pureza = 94%) e diluiu-se para 1000 mL com gua. Uma alquota desta soluo foi titulada com NaOH 0,1M e gastou-se na titulao 20 mL da base. Qual o volume da alquota usada e a concentrao do cido? R = V = 40 mL; Concentrao = 0,1 M 5 - Qual a normalidade de uma soluo de HCl se para a titulao de 0,1946g de Na2CO3 quimicamente puro se utilizam 20,45 mL desta soluo?

R=0,18N 6 - Calcule o pH de 0; 5; 10; 20; 30 e 40 mL do titrante na titulao de 10mL de NH3 0,2 N com HCl 0,1 N? R =0mL-11,28; 5mL-9,74; 10mL-9,26; 20mL-5,22; 30mL-1,6; 40mL-1,4 7 - Calcular o pH de uma soluo obtida durante a titulao, se a 20 mL de soluo de HCl 0,2 N se adicionou as seguintes quantidades de soluo de NaOH 0,2 N: a) 17 mL R= 1,79 b) 20 mL R= 7,00 c) 21 mL R=11,69 8 - Qual a concentrao real de uma soluo de HCl 0,1 N que foi padronizada da seguinte maneira: uma alquota de 20 mL do cido foi adicionada em um erlenmeyer e algumas gotas de indicador vermelho de clorofenol foi acrescentado. Uma soluo de Na2CO3 0,200N foi preparada e usada para titulao com o HCl, obtendo-se os seguintes volumes em trs determinaes: 20,6; 20,9 e 20,3mL no ponto de equivalncia. R=0,103 N 9 - Que poro de mineral, com um contedo de 70% de Fe2O3, se deve pesar para a anlise, afim de depois de seu tratamento correspondente, para a titulao do Fe(II) se utilize de 20 a 30 mL de soluo de KMnO4 0,1N? R = de 228,14 a 342,21 mg

LISTA DE EXERCCIOS SOBRE TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO SEM RESPOSTA 70 LISTA

10 Uma soluo de NaOH 0,1 M foi padronizada pela titulao com soluo padro de cido sulfmico (NH2SO3H). Qual a massa em mg do cido sulfmico que deve ser adicionada para que se gaste um volume de 40 mL de NaOH? 20 Calcule o pH e construa a curva de neutralizao da titulao de 25 mL de cido benzico (C6H5COOH) com 0; 20; 40; 45; 49,9; 50; 50,1; 55; 60 e 70 mL de NaOH 0,1 M. 30 Calcule o pH e construa a curva de neutralizao da titulao de 10 mL de tris(hidroximetil)aminometano 0,2N com 0; 5; 10; 15; 19,9; 20; 20,1; 21; 30 e 40 mL de HCl 0,1 N. Cite o nome de 3 indicadores que poderiam ser usados nesta titulao. 40 Compare os grficos das questes 2 e 3 e cite as principais diferenas entre os mesmos. 50 Qual o pH de uma soluo contendo 0,400 M em cido frmico e 1,00 M em formiato de sdio? 60 Uma soluo de HCl foi preparado da seguinte maneira: tomou-se 8,59 mL do cido concentrado (d=1,18 g/mL; P=36%) e diluiu-se para um litro com gua destilada. Desta soluo retirou-se uma alquota de 20 mL que foi colocada em um erlenmeyer e padronizada com carbonato de sdio 0,20 N e algumas gotas de diclorofenosulfonftalena como indicador gastando-se 20,8; 20,4 e 20,7 mL do carbonato no ponto de viragem. Qual a concentrao corrigida de HCl em normalidade? 70 O cido sulfrico 0,237 M foi titulado com 0,187 g de hidrxido de alumnio 85% puro. Qual o volume em mL gasto na titulao? 80 50,0 mL de uma soluo 0,1 M de um cido fraco HB cujo Ka = 1.10 -5, titulado com NaOH 0,1 M. Calcule o pH: a) a) antes de iniciar a titulao

b) b) depois da adio de 20 mL do titrante c) c) no ponto de equivalncia d) d) aps a adio de 60 mL do titrante 0 Calcule o pH de uma soluo preparada pela mistura de 2 mL de uma 9 soluo de uma cido forte a pH = 3 e 3 Ml de uma base forte a pH = 10. 100 Quantos mL de soluo de HCl 0,10 N se utilizam para neutralizar a amnia preparada a partir de 0,5000 g de uma substncia que contm 4% de nitrognio, de modo que para a titulao do excesso de HCl se utilizam 5 mL de uma soluo de NaOH 0,11 N?