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Classe de TS SPE Chimie Prof

Prcipitation slective

PROF-ELABORER UN PRODUIT 1 : PRECIPITATION SELECTIVE : SEPARATION DES IONS FER II, CUIVRE II ET ZINC II
Comment procder pour sparer les ions Fe3+, Cu2+, et Zn2+ ? Une des difficults de lhydromtallurgie du zinc rside dans llimination des ions fer (III). En effet, laction dune solution dacide sulfurique sur la calcine fait malheureusement passer en solution les ions dimpurets mtalliques, notamment Fe3+, et Cu2+ contenus dans le minerai dorigine. Il est donc ncessaire dliminer ces ions de la solution. I Premire tape : Sparation des ions Fe3+ et Cu2+ :
1) Quel protocole peut-on mettre en uvre pour faire prcipiter les ions fer (III) sans faire prcipiter

les ions cuivre (II) ? Aprs avoir tabli le protocole, vous devrez le tester sur une solution contenant les deux ions la mme concentration. On ajoute goutte goutte une solution de soude (2 mol/L) la solution A, jusqu voir apparatre le dbut de prcipitation de lhydroxyde de cuivre. On suit pendant lajout lvolution du pH laide dun pH-mtre. On note le pH de dbut de prcipitation : pHA= 5,1 On fait de mme avec la solution B, on note le pH de dbut de prcipitation de lhydroxyde de fer (III) : pHB= 2,3-2,4 On fabrique une solution C en mlangeant volume gal les deux solutions A et B et on ajuste le pH avec la solution de soude : pH<pHA. On filtre la solution, on rcupre le filtrat (celui ci est bleu). On effectue le test la soude pour vrifier quil ny a plus dions fer (III).
2) Peut-on confirmer le protocole de sparation partir des donnes thoriques suivantes ?

quations des ractions de prcipitation de lhydroxyde de fer (III) et de lhydroxyde de cuivre (II) Cu2+(aq) + 2 HO- (aq) = Cu(OH)2 (s) Fe3+(aq) + 3 HO- (aq) = Fe(OH)3 (s)

Constantes dquilibre associes ces ractions K = 5,0 1019 K = 4,0 1037

a. Quel est le pH de dbut de prcipitation de lhydroxyde de fer (III) ? 1 K= avec Fe 3+ = 3.0 10 2 mol / L 3+ 3 Fe . OH on en dduit [HO-] = 9.4 10-13 mol/L ce qui correspond un pH de 2.0.

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b. Quel est le pH de dbut de prcipitation de lhydroxyde de cuivre (II) ? 1 K= avec Cu 2+ = 3.0 10 2 mol / L 2+ 2 Cu . OH on en dduit [HO-] = 8.2 10-10 mol/L ce qui correspond un pH de 4.9.

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c. Comparer les valeurs thoriques aux valeurs exprimentales. La valeur du pH de prcipitation de lhydroxyde de fer ne correspond pas tout fait la valeur attendue. Ceci est d au fait que la granulomtrie de lhydroxyde de fer tant extrmement faible, lil on ne peut distinguer le dbut de prcipitation. Ce qui explique lcart entre la valeur exprimentale et la valeur thorique.

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d. Si on ajuste le pH 4.7, pour sparer les ions fer (III) des ions cuivre (II) peut-on considrer que tous les ions fer (III) ont prcipit ? pH= 4.7 : la concentration en ions hydroxyde est de 510-10 mol/L. A partir de lexpression de 1 K= on dtermine [Fe3+] = 2,0 10-10 mol/L 3+ 3 Fe . OH On peut considrer que tous les ions fer (III) ont prcipit.

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e. Conclusion : Pour sparer les ions fer (III) des ions cuivre (II), on augmente le pH de la solution en ne dpassant pas le pH de dbut de prcipitation des ions cuivre (II). Ainsi on prcipite la quasi-totalit des ions fer (III) sans prcipiter les ions cuivre (II). II Deuxime tape : Sparation des ions Cu2+ et Zn2+ Gnralement la solution obtenue aprs lixiviation est riche en Zn2+. On simule donc un mlange en Zn2+ et en Cu2+ dont les concentrations sont : [Cu2+] = 30 mmol/L [Zn2+] = 0,90 mol/L
1) Peut-on faire prcipiter slectivement les ions Cu
2+

sans prcipiter les ions Zn2+ ? K = 1.5 1017

Donne :

Zn2+(aq)

+ 2 HO-(aq) =

Zn(OH)2(s)

a. Quel est le pH de dbut de prcipitation de lhydroxyde de cuivre (II) ? On trouve pH = 4.9 (voir Ib.) b. Quel est le pH de dbut de prcipitation de lhydroxyde de zinc (II) ? 1 K= avec [Zn2+] = 0.90 mol/L on trouve pH = 5.4 2+ 2 Zn . OH

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c. Quel est la valeur du pH ne pas dpasser pour prcipiter seulement les ions cuivre ? Il ne faut pas dpasser 5.1-5.2. d. ce pH, dterminer le pourcentage dions cuivre (II) qui a prcipit. Conclure. 1 On a K = avec pH = 5.1 soit [HO-]= 1.310-9 mol/L et K= 5.0 1019 2+ 2 Cu . OH On trouve : [Cu2+] = 1.210-2 mol/L ; 3.0 10 2 1.2 10 2 % prcipit = 100 = 60% 3.0 10 2 Ici, on ne peut prcipiter totalement les ions cuivre sans prcipiter les ions zinc. En ajustant le pH 5,1 il reste des ions cuivre (II) en solution.

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e. Industriellement comment procde-t-on pour liminer les ions cuivre de la solution ? On procde une cmentation par la poudre de zinc ; ce qui va permettre de rduire les ions cuivre restant en cuivre mtal. Aprs filtration on pourra alors rcuprer le filtrat contenant seulement les ions zinc (II).
2)

Vrifier exprimentalement ce procd.

a. Ajuster le pH. b. Procder une filtration : l'observation du filtrat permet-elle de dire que les ions cuivre ont prcipit en totalit ? c. Ajouter alors la poudre de zinc, agiter et laisser ragir quelques minutes. d. Aprs filtration, effectuer le test la soude. Conclure. e. Quel est lintrt pratique de raliser ltape de la cmentation avec le zinc mtal ? On nintroduit pas de nouvel lment chimique car il se forme des ions zinc II. 2