CRISTALES PTICAMENTE ANISTROPOS Cristales anistropos bajo el microscopio Al observar cristales unixicos, slo veremos extincin cuando la luz

incide paralelamente al eje c, z del cristal, o eje ptico. En los cristales bixicos existen dos direcciones en las cuales la luz se propaga sin birrefringencia, dos ejes pticos, donde veremos extincin. En las dems direcciones, la luz viaja como dos rayos con vibraciones mutuamente perpendiculares que difieren al cambiar la direccin cristalogrfica. Cuando los rayos que atraviesan el cristal entran en el analizador, cada uno se desdobla en un rayo ordinario (W) y otro extraordinario (E), cuyas direcciones de vibracin concuerdan con las del analizador. Puesto que ambos rayos vibran en el mismo plano del analizador, interfieren entre s. Retardo (D ) El retardo representa la distancia a la que un rayo viaja respecto a otro. Se mide en nanmetros, 1nm = 10-7cm, o el nmero de longitudes de onda que una onda se retrasa respecto a otra.

A 45 de la posicin de extincin, la relacin entre estos rayos y su interferencia es: 1. Si el retardo es un nmero entero (i.e., 0, 1, 2, 3, etc.) de longitudes de onda, las dos ondas A y B, interfieren destructivamente, anulndose en el analizador.

2.

Cuando el retardo es = , 1, 2 . . . longitudes de onda, las dos ondas interfieren constructivamente, atravesando el analizador.

La magnitud de ese retardo depende del espesor (d) del cristal y de la diferencia en la velocidad del rayo lento (Vl) y rpido (Vr). El tiempo que tarda el rayo lento en atravesar el mineral viene dado por: tl = d/Vl (1)

durante este mismo intervalo de tiempo, el rayo rpido ha viajado una distancia adicional = RETARDO tr = d/Vr + D/V (2)

sustituyendo 1 en 2, obtenemos: d/Vl = d/Vr + D/V despejando: D = d (V/Vl - V/Vr ) como V/Vl = nl D = d (nl - nr ) La relacin entre (nl - nr) es la BIRREFRINGENCIA, cuyo valor mximo es caracterstico para cada naturaleza cristalina (en nuestro caso, mineral). En minerales anistropos, si la luz viaja a travs del eje ptico, el cristal exhibe birrefringencia cero, otras trayectorias muestran la mxima birrefringencia, y, generalmente, se muestran birrefringencias intermedias. La combinacin de longitudes de onda que pasan el analizador produce los colores de interferencia, que dependen del retardo entre el rayo rpido y lento. El color de interferencia producido es dependiente de la longitud de onda de la luz que atraviesa el analizador y de las longitudes de onda que son anuladas. As se produce un gran rango de colores. Esta tabla de colores se conoce como la Tabla de Michel Levy.

La repeticin de la secuencia de colores cambia de rojo a azul a retardos de 550, 1100, y a 1650 nm. Estas fronteras separan la secuencia de colores en primer, segundo y tercer orden. En el cuarto orden, retardos > 2200 nm, los colores aparecen tan lavados que llegan a ser cremas. Desde la lnea horizontal de 30 mm (espesor normal de la lmina delgada), y con un color de interferencia conocido, podemos leer sobre la lnea diagonal correspondiente la birrefringencia. Esta propiedad ya sabemos que es muy especfica de cada tipo de cristal y, por tanto, muy til para identificarlos. Alternativamente, para una birrefringencia conocida, buscamos a travs de la lnea diagonal su interseccin con la lnea de espesor 30 mm y buscamos as el color de interferencia en un cristal dado. Como el espesor estndar de los cristales es de 30 m., la birrefringencia del cristal se obtiene despejando en la ecuacin: D = d (nl - nr ) El reconocimiento del orden del color de interferencia mostrado por cada tipo de cristal llega con la prctica y la familiaridad. Mediante las placas accesorias utilizadas con el microscopio de polarizacin, se producen interferencias en cantidad conocida y por tanto colores predeterminados que nos permiten evaluar el orden del color de interferencia del que se parte.

Cristales anistropos bajo el microscopio (Unixicos-Bixicos) La determinacin de la caracterstica de cristal unixico o bixico se obtiene con el estudio de los diferentes tipos de figuras de interferencia que se producen en el estudio de los cristales, dependiendo de que stos sean de una naturaleza ptica u otra. Para la observacin de las figuras de interferencia se utiliza el modo CONOSCOPIO, con la lente de Bertrand y lente condensadora, de manera que slo el rayo central del cono de luz incide normalmente y los distintos rayos del cono se propagan a lo largo de diferentes direcciones cristalogrficas en el cristal. As, por los rayos que se propagan a lo largo de diferentes direcciones se origina la figura de interferencia de manera que la salida de cada cono de igual

retardo est marcada por una isocroma circular, compuesta por el color de interferencia de ese retardo. En el cono de luz los rayos vibran paralelos a la direccin privilegiada del polarizador; sin embargo, despus de pasar por el cristal, los rayos del cono de luz vibran en diversas direcciones, E, O y sus subsecuentes interferencias. Los rayos que han conservado la direccin de vibracin N-S permanecern extinguidos en el analizador, apareciendo en la figura de interferencia como unas cuas extinguidas que se denominan isogiras. As, para obtener la figura de interferencia y puesto el microscopio en modo conoscopio (es vital que el objetivo de grandes aumentos est centrado), el procedimiento es el siguiente: 1. Buscar granos con bajos aumentos (ncoles cruzados) 2. Asegurarnos de que no hemos enfocado sobre una grieta o impureza del grano 3. Cambiar a un aumento mayor y enfocar 4. De nuevo cambiar a un aumento mayor y enfocar 5. Insertar la lente de Bertrand y la lente condensadora y la figura de interferencia aparecer.

Figuras de interferencia (unixica y bixica) Cristales unixicos En cristales unixicos con incidencia de la luz a travs del eje ptico, obtendremos la denominada figura de interferencia de eje ptico, en la que son visibles las cuas extinguidas o cruz denominada isogira, el punto central o melatopo, y, si se trata de minerales de alta birrefringencia (como calcita) visualizaremos las isocromas, reflejando la diferencia entre el alto (lento) y bajo (rpido) ndices de refraccin del mineral. Las direcciones de vibracin radiales a las isocromas indican las direcciones de vibracin del rayo extraordinario (E), mientras que las lneas tangenciales indican las direcciones de vibracin del rayo ordinario (O). Si el eje ptico del cristal forma un ngulo con el eje del microscopio, la cruz negra (isogira) ya no queda simtricamente situada en el campo de visin. Cuando la platina se gira, el centro de la cruz se mueve siguiendo un camino circular, pero los brazos de la cruz permanecen paralelos a las direcciones de vibracin del polarizador y analizador. Aunque el centro de la cruz no llegue a verse, los brazos siempre mantienen su paralelismo con los ejes de vibracin de los polarizadores. La figura flash se produce cuando el eje ptico es perpendicular al del microscopio. Se trata de una cruz mal definida que en posicin de extincin ocupa la mayor parte del campo, y que al girar se desdobla en dos hiprbolas que abandonan rpidamente el campo de visin en aquellos cuadrantes que contienen el eje

ptico Los cristales son positivos si el rayo ordinario tiene la velocidad superior, y negativos si el rayo extraordinario tiene la velocidad superior. Para su determinacin pueden usarse lasplacas de mica y yeso y la cua de cuarzo, con una figura de interferencia unixica de eje ptico o en las figuras de interferencia de bisectriz aguda o eje ptico bixicas. Estas placas accesorias estn realizadas de minerales anistropos con en espesor tal que originan un retardo determinado de la luz. Cuando se insertan en su camino, cambian el retardo de la luz que viaja a travs de la seccin delgada una cantidad especfica, de manera que el color de interferencia resultante nos ayuda a identificar el mineral. Las placas se insertan debajo del analizador, en una ranura del tubo del microscopio colocada de tal modo que cuando las lminas estn en posicin sus direcciones de vibracin forman ngulos de vibracin de 45 con las direcciones de vibracin de los polarizadores. Como en la figura de interferencia de eje ptico de un cristal unixico, el rayo extraordinario vibra radialmente y el rayo ordinario tangencialmente, utilizando una placa auxiliar en la que se conocen las direcciones de vibracin de los rayos lento y rpido, se puede saber si el rayo extraordinario del cristal es ms lento (cristales +) o ms rpido (cristales -) que el rayo ordinario. Esto se determina observando si se produce refuerzo (adicin) o disminucin (sustracin) de los colores de interferencia, en los cuadrantes en los que coincidan sus direcciones de vibracin (lenta o rpida) con la marcada en la lmina (generalmente viene marcada la direccin de vibracin del rayo lento, transversal a la placa). SIGNO PTICO POSITIVO

Al insertar la placa, los colores en el cuadrante superior izquierda e inferior derecha decrecen en color (sustracin) desde gris de primer orden a amarillo de primer orden, mientras que en las zonas superior derecha e inferior izquierda aumenta (adicin) desde gris de primer orden hasta azul de segundo orden. Se produce adicin cuando los modos vibracionales radiales (extraordinario) son perpendiculares a la direccin de vibracin marcada en la lmina (lenta) y sustracin cuando los modos vibracionales tangenciales (ordinario) son paralelos a la direccin de vibracin marcada en la lmina (lenta). Por tanto el rayo extraordinario es el rayo lento y el ordinario el rpido:SIGNO PTICO POSITIVO

SIGNO

PTICO

NEGATIVO

Al insertar la placa, los colores en el cuadrante superior derecha e inferior izquierda decrecen en color (sustracin) desde gris de primer orden a amarillo de primer orden. Como el modo

vibracional radial es el extraordinario y es paralelo al rayo lento de la placa, la sustracin indica que el rayo extraordinario es el rpido: SIGNO PTICO NEGATIVO. Por tanto, en las zonas superior izquierda e inferior derecha aumenta (adicin) desde gris de primer orden hasta azul de segundo orden. En este caso, como el modo vibracional tangencial es el ordinario y es paralelo al rayo lento de la placa, la adicin indica que el rayo ordinario es el lento.

Cristales bixicos El signo ptico de los cristales bixicos se determina pticamente en figuras de bisectriz aguda centrada, o de eje ptico centrado, con ayuda de placas auxiliares. Figuras con la bisectriz aguda centrada: se observan en una placa cristalina cortada perpendicularmente a la bisectriz aguda. Hay cuatro posiciones, en un giro de 360, en las que la figura consta de una cruz negra (isogiras), que contienen los lugares de emergencia de los rayos que se desplazan segn los ejes pticos del cristal (melatopos), y unas bandas circulares de colores de interferencia (isocromas). El plano ptico se encuentra E-O, generalmente en el brazo delgado de la cruz. Las isogiras se producen, al igual que en los cristales unixicos, cuando las direcciones de vibracin privilegiadas, de los rayos que emergen del cristal en una figura de interferencia, son N-S o muy prximas. Al girar la platina 45, la cruz negra se desdobla en dos hiprbolas y las isocromas adquieren una forma oval. Los melatopos se sitan en el centro de estas hiprbolas. En un cristal negativo, los rayos que emergen entre las isogiras de una figura de interferencia de bisectriz aguda tienen una menor velocidad y aquellos que emergen fuera de las isogiras tienen una mayor velocidad. Si se superpone la placa de yeso sobre tal figura, el rayo lento de la placa se combina con el rayo rpido del cristal y la sustraccin de los colores de interferencia produce un color amarillo en los lados convexos de las isogiras y azul por adicin en los lados cncavos. En un cristal positivo se ve el efecto de color inverso. Figuras con el eje ptico centrado: en las que el eje ptico emerge como un melatopo en el centro del campo visual incluido en una rama hiperblica, que ser convexa hacia la bisectriz aguda y cncava hacia la obtusa. Girando 45 el brazo delgado de la cruz seala la traza del plano ptico en el campo visual y el cruce de

brazos de la cruz la bisectriz aguda. Al igual que en las figuras de bisectriz aguda, en un cristal negativo, los rayos que emergen en el lado convexo de las isogiras tenen una menor velocidad y aquellos que emergen en el cncavo tienen una mayor velocidad. Si se superpone la placa de yeso sobre tal figura, el rayo lento de la placa se combina con el rayo rpido del cristal y la sustraccin de los colores de interferencia produce un color amarillo en el lado convexo de la isogiras y azul por adicin en el lado cncavo. En un cristal positivo se ve el efecto de color inverso. TEMA 9:CRISTALOGRAFA PTICA. La luz son vibraciones armnicas caracterizado por: Longitud de onda: es la distancia entre dos puntos consecutivos de igual valor y direccin ( ) Amplitud: es el mximo desplazamiento de la vibracin a ambos lados de la posicin de equilibrio. (A) Velocidad: espacio recorrido/ unidad de tiempo (V) Frecuencia: (V) nmero de ondas que pasan por un punto en un segundo. Es inversamente proporcional a la longitud de onda Las vibraciones armnicas tienen 360 m y 770 la luz visible. Es la luz blanca, es una mezcla. una longitud de onda entre m que pertenece a

Luz monocromtica: est constituida por vibraciones de igual longitud de onda. Aquellas que estn restringidas a una sola direccin, en el espacio, se le llama luz polarizada. La no polarizada viene representad por una especie de canoas, si le intercalamos una placa polarizada, est solo deja pasar vibraciones en una sola direccin. Cada onda vibra en torno a una recta que marca la direccin de propagacin de dicha onda, llamado rayo luminoso. Las direcciones de propagacin forman ngulos de 90 con el rayo luminoso. Hay dos direcciones, una de propagacin y en torno a ella est la direccin de vibracin. Todas las vibraciones que parten de un foco luminoso, se propagan en todas las direcciones posibles. A travs de determinados mecanismos se pueden aislar haces de luz, donde sus direcciones coincidan paralelas. O que se corten en un punto son convergentes Reflexin. Cuando un rayo de luz incide sobre un cuerpo no opaco, una parte de esta luz se refleja en el aire. Si llamamos i al ngulo formado por la perpendicular a la superficie y el rayo luminoso y al que forma el rayo reflejado en dicha normal. Las leyes de la reflexin dicen: el ngulo de incidencia, es igual al ngulo de reflexin: Los rayos incidentes y reflejados, se encuentran sobre el mismo plano. Cuando la luz penetra en un vidrio, forman el rayo reflectado, que cambia de direccin (se dobla) y estas direcciones vienen relacionada por la ley de Snellius: la relacin entre el seno del ngulo incidente y el seno del ngulo reflejado es una constante ndice de reflexin. Sen i / sen r = n Estudios posteriores dicen que este ndice es igual al cociente, entre la velocidad en el aire partido de la velocidad en el cuerpo. La mayora de los slidos tienen un ndice de: y va a depender de su composicin y estructura cristalina.

En los gases, lquidos y amorfos y aquellos que cristalizan en el sistema cbico, la velocidad de propagacin es igual en todas las direcciones. Su ndice tambin es igual. Estas sustancias son pticamente istropas. Aquellos que cristalizan en el resto de los sistemas, la velocidad de propagacin vara con su direccin de vibracin y son pticamente anistropas. En estas ltimas se produce el fenmeno de la doble reflaccin: si un rayo incide sobre superficie se producen dos rayos reflactados ( se desdobla) Ej: calcita. Esos rayos son: PO: rayo ordinario, sigue la ley de Snell, vibra perpendicular al plano que contienen al eje ternario. PE: rayo extraordinario, no sigue el comportamiento esperado por la ley de Snell. Su direccin de vibracin est contenida en el plano que contiene al eje ternario. A cada rayo le corresponde una imagen. En estas sustancias al cambiar la direccin de vibracin va a variar el ndice de refraccin ( dos velocidades distintas) Birrefringencia: es la diferencia entre los dos ndices. Siendo un valor tan pequeo que a veces es inobservable. En la calcita transparente este valor es de 0'17 (valor alto) y por eso son observable las dos imgenes. Con el ndice de refraccin y la estructura cristalina podemos hablar de la indicatriz ptica, que es la figura que resulta de dibujar en el cristal rectas que parten del centro del cristal, en todas las direcciones, siendo su longitud proporcional a los ndices de refraccin que corresponden a las distintas direcciones. Dando lugar a una superficie distinta en cada caso: Sustancia istropa: obtenemos una esfera. Sustancia anistropa: - sustancia que cristaliza en el sistema trigonal, tetragonal y hexagonal, cuya indicatriz ptica es una elipse de dos ejes. La direccin de propagacin paralela al eje, ser perpendicular a la direccin de vibracin que es paralela a la seccin circular. La seccin perpendicular al eje ser siempre isotrpica. La direccin de isotropa se dice que es el eje ptico de estos cristales. Estos cristales se denominan Uniaxicos. - Sustancias que cristalizan en el sistema monoclnico, triclnico y rmbico ( los tres parmetros unidad distintos) la indicatriz ptica ser una elipsoide de tres ejes, con tres ndices diferentes. Tenemos dos direcciones de isotropa paralelos, dos ejes pticos. Estos cristales se denominan Biaxicos. La direccin de la indicatriz ptica en un cristal se relaciona con la simetra, en los cristales Uniaxicos, el eje ptico coincide con el eje ternario, senario o cuaternario. En los cristales Biaxicos, estos ejes coinciden con los tres ejes del cristal. En el sistema rmbico coinciden con los tres ejes cristalogrficos. De ah que exista una estructura relacionada entre ndices de refraccin y la estructura cristalina; utilizndolos para determinar el sistema cristalino al que pertenece. Color: los minerales absorben determinadas longitudes de onda. El color del mineral depende de la longitud de onda que absorba. Las causas que lo producen son variadas y complejas. La composicin qumica, como la malaquita que tiene verdes y azules. Tipos de enlace, como es el caso del grafito que es negro y el diamante que es incoloro, que tienen distinto color debido a que son distintos los enlaces que los forman.

Procesos electrnicos: transicin del campo de cristales: transicin electrnica que tiene lugar entre orbitales 3d parcialmente llenos y que son las ms comunes en aquellos minerales que contienen elementos que pertenecen a la primera transicin: Cu, Ni... Los electrones de estos orbitales pueden ser fcilmente excitados por cuantos de energa de la luz visible, produciendo saltos en los distintos niveles colores. En los compuestos inicos, cuyos componentes tienen una configuracin electrnica de gas noble, son casi siempre incoloros. Esto se debe a que la variacin de energa entre orbitales p y los siguientes era considerable ( la energa de la luz no es suficiente para excitar un electrn) transicin en orbitales moleculares; transferencia de carga: esto se presenta en aquellos minerales en que los electrones de valencia efectan un movimiento de vaivn entre los iones adyacentes. En este caso, los electrones contribuyen a los orbitales moleculares compartidos, los electrones deslocalizados en esos orbitales y no pertenecen a un determinado orbital atmico( no estn centrados en los tomos) Por ello, una consecuencia de esto, es la transferencia de carga entre iones, dando lugar a la coloracin de los minerales. Existe una variedad del Corindn (azul) que tiene Ti y Fe2 cuyas transferencias de cargas entre ellos, hace al cristal incoloro. Pero pequeas cantidades de estos elementos producen una coloracin azul en el zafiro. Los centros de color: coloracin debida a los defectos estructurales que reciben el nombre de centros de color o centros F ( farbe = color) En estos minerales, la estructura tiene un exceso de electrones. Estos electrones han sido liberados de cualquier tomo y queda atrapado en algn defecto estructural, como un hueco o puede existir un mineral con un in ausente, o una pureza intersticial. La ausencia de un electrn produce tambin este efecto. Estos defectos pueden producir incoloracin, como es el caso de la fluorita violceo, que pasa a fluorita prpura debido a la existencia de un in fluoruro que ocupa una vacante. Para que se de una determinada coloracin se necesita una clase de activacin mediante luz o cualquier otro tipo de radiacin. Ej: cuarzo y material radiactivo da un cuarzo ahumado (gris) cuya coloracin se produce por la formacin de slice libre. La importancia radica en que muchas gemas al irradiarlas con rayos X, su coloracin se intensifica. Ideocromticos: minerales cuya coloracin es constante. Alocromticos: minerales cuya coloracin varia con las impurezas. Ej: xidos de hierro dan una coloracin rojiza al cuarzo; la pirolosita, xido de manganeso, produce una coloracin negra o grisceo. Pseudocromticos: su coloracin no es autntica, sino debido a procesos fsicos. Iriscencia o irisacin. La interferencia de la luz sobre superficies o interior del mineral, puede producir una serie de colores que varan con el ngulo de la luz incidente. Este fenmeno aparece en el palo (slice amorfo) Aparecen plaquitas imprecisas de colores variados sobre un fondo negro o blanco que se desplazan al mover el mineral, juego de colores. Dichas placas no existen, sino que son zonas con distintos colores a otras ( no tiene que ver con la estructura cristalina), As el palo, cuando se observ por el microscopio, se vio que estaba formado por esferas de slice amorfo que contena cantidades variables de agua. Dichas esferas estaban cementadas por el slice amorfo, pero formando parches, regularmente distribuidas, se comportan como una red de difraccin. Este ordenamiento es el que produce interferencias entre la luz incidente. Algunos minerales metlicos (limonita, calcopirita...) presentan una irisacin semejante a la de las pompas de jabn, viendo diversos colores del arco iris, en las fracturas de los minerales. Estos

colores se deben a interferencias de la luz reflejada por partculas superficiales originadas por la oxidacin o alteracin de un mineral. Al producirse la reflexin de la luz, se producen interferencias que son las que podemos observar y con las que identificamos a los minerales. Tornasolado y asterismo.En algunos minerales con apariencia sedosa a la luz, que es debido a fibras o tienen inclusiones o cavidades ordenadas. Cuando realizamos un corte convexo de este mineral, al incidir la luz, se absorbe una banda luminosa perpendicular a las fibras, o a lo que est orientado; y esto se desplaza a medida que movemos el cristal. Como consecuencia, las difracciones que se producen por las fibras orientadas forman el tornasolado. Existen algunos cristales con simetra hexagonal en que las inclusiones se ordenan segn las tres direcciones cristalogrficas, es decir, las inclusiones forman ngulos de 120. Cuando esto ocurre, observamos en el cristal un tripe tornasolado, viendo una estrella luminosa de seis puntas. Recibe el nombre de asterismo. Ej: corindn, condicin de superficie convexa y adems pulimentada Luminiscencia.Toda emisin de luz, que no procede de haber llevado al mineral a estado incandescente ( energa radiante en forma de luz sin haberlo calculado) esta irradiacin se debe a que cuando irradiamos el mineral con rayos X o ultravioletas, los iones absorben una energa radiante y la liberan en forma de luz. La emisin de luz durante la radiacin, recibe el nombre de fluorescencia. Cuando la emisin continua despus de la radiacin, recibe el nombre de fosforescencia. Ambos fenmenos estn ligados a la presencia de alteraciones en el retculo cristalino del mineral. Ej: iones extraos que funcionan como activadores, como la Scheelita, puede ocurrir que el calcio se sustituya por el Pb y el Wo por el Mo. Estas variedades presentan el fenmeno de luminiscencia. La diferencia entre fluorescencia y fosforescencia va a depender de nuestra capacidad para observar estos fenmenos.