Pre-Informe N5 Biodiesel

Integrantes: M Jos Faundes 2502020-0 Camila Moscpulos 2551026-7 Brbara Zeren 2551014-3 Profesor: Sergio Almonacid Ayudante: Monserrat Vsquez Grupo: 2A Fecha: Lunes 25 Octubre 2010

INTRODUCCIN .............................................................................................................................. 3 Antecedentes Generales ............................................................................................................. 3 Normativas (medio ambiente, seguridad de trabajo, calidad) .............................................. 6 Objetivos ........................................................................................................................................ 7 MATERIALES Y MTODOS .......................................................................................................... 8 Descripcin de materiales ........................................................................................................... 8 Utensilios y herramientas ..............................................................Error! Bookmark not defined. Balance de materia y energa ................................................................................................... 11 Balance de Materia: ................................................................................................................... 11 Balance Energtico del biodiesel: ............................................................................................ 11 Mtodo escalamiento ................................................................................................................. 12 Nomenclatura .............................................................................................................................. 13 ANEXO ............................................................................................................................................. 14 BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................... 22

INTRODUCCIN Antecedentes Generales Las necesidades mundiales de energa siguen aumentando a un ritmo acelerado, estimndose que se elevarn en valor global un 60% en 30 aos. Actualmente, con la intensa explotacin de los pozos petrolferos en todo el mundo, se estima que el petrleo se extinguir entre los prximos 100 aos en nuestro planeta. Este es un gran problema, ya que la gran mayora de las mquinas, automviles, etc. funcionan a partir de derivados del petrleo. Las estimaciones de las reservas de crudo en esta situacin se estima que cubra la demanda, en los valores actuales, solamente los prximos 40 50 aos. Las alternativas posibles para paliar el dficit energtico en combustible para el transporte pasa por la utilizacin de bioetanol y biodiesel. El biodiesel es un biocombustible sinttico que se obtiene por procesos de esterificacin y transesterificacin de trigliceridos (aceite). Se puede producir a partir de materias primas agrcolas (aceites vegetales y/o grasas animales), aceites usados y metanol o etanol. El producto se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales del petrodiesel o gasleo obtenido del petrleo. Como sustituto total se denomina B100, mientras que otras denominaciones como B5 o B30 hacen referencia a la proporcin o % de biodiesel utilizado en la mezcla. El biodiesel posee las mismas propiedades del combustible diesel (anexo) por lo cual se destina a la combustin en motores de ciclo diesel convencionales o adaptados, segn el fabricante y por ello a principios del siglo XXI se impulsa su desarrollo como combustible para automviles alternativo a los derivados del petrleo. El Biodiesel desde el el punto de vista de la inflamabilidad y toxicidad es mas seguro que el gas-oil proveniente del petrleo es completamente biodegradable (biodiesel puro), no txico a las plantas, a los animales y a los seres humanos, y esencialmente libera de sulfuro y de otros compuestos aromticos, sea huele a papas fritas. Proceso En el proceso de transesterificacin (anexo 1) se combina el aceite (normalmente aceite vegetal) con un alcohol ligero, normalmente metanol en exceso para que exista una reaccin completa; deja como residuo glicerina que puede ser aprovechada por la industria cosmtica, entre otras. La fuente de aceite vegetal suele ser aceite de colza, pues es la planta con mayor rendimiento de aceite por hectrea, aunque tambin se pueden utilizar aceites usados (por ejemplo, aceites de fritura), en cuyo caso, la materia prima es muy barata y adems se reciclan lo que en otro caso seran residuos.

La transesterificacin es la sustitucin de la glicerina por un alcohol en una reaccin catalizada; consisten en tres reacciones reversibles y consecutivas (ver anexo), donde el triglicrido es convertido consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin un mol de ster metlico es liberado. Al hacer biodisel se transforman los aceites en steres, separando la glicerina, que se hunde hasta el fondo. El biodisel flota encima y puede aspirarse con un sifn. Este proceso es llevado a cabo en un reactor donde se producen las reacciones y en posteriores fases de separacin, purificacin y estabilizacin. Plantas de menor capacidad y diferente calidad en la corriente de alimentacin (utilizacin al mismo tiempo de aceites refinados y reutilizados) utilizan procesos de tipo Batch. Los procesos de tipo continuo son utilizados en plantas de mayor capacidad que justifique el mayor nmero de personal y requieren una alimentacin ms uniforme. Ventajas y Desventajas La utilizacin del biodiesel puede ofrecer gran nmero de ventajas tanto al medio ambiente como al vehculo que lo utiliza. Es un combustible 100% ecolgico que no daa al medio ambiente ya que est compuesto totalmente por productos vegetales. No posee azufre, que es una de las partculas ms contaminantes del resto de los combustibles. Aporta mejoras en los automviles como por ejemplo un mayor rendimiento del motor y duplicacin de su vida til debido que posee mayor cantidad de lubricantes que el gas oil fosil. Posee un mayor punto de inflamacin que el gasoil con lo que en caso de accidente su combustin es ms tarda. Es un carburante biodegradable por los que es compatible con la naturaleza y en caso de accidente no se produce ninguna contaminacin y es el nico combustible alternativo a la utilizacin de gasleo. El biodiesel tambin presenta algunas desventajas en el vehculo que lo utiliza. A bajas temperaturas puede llegar a solidificarse y producir obstrucciones en los conductos. Es incompatible con algunos materiales ya que en estado puro puede llegar a daar por ejemplo el caucho y algunas pinturas. Su utilizacin produce la prdida de potencia del vehculo. Produce un mayor consumo en los vehculos debido a que tiene menos poder calorfico y tarda ms tiempo en combustionar. Los principales peligros de la produccin de biodiesel son los gases venenosos e inflamables, los productos qumicos y los incendios. Mercado La produccin de biodisel pas de 959 millones de litros en 2001 a 15.760 millones en 2009, con un ritmo de crecimiento anual del 41,9%. El mercado del biodisel espera producir 45.291 millones de litros en 2020, lo que representa una tasa acumulativa de crecimiento anual del 10,1% entre 2009 y 2020, notablemente inferior a la de la pasada dcada. Europa fue el principal mercado de biodisel en

2009, con una cuota de produccin del 49,8%, seguida por el continente americano (32,8%) y la regin Asia-Pacfico (4,4%). Los cinco principales productores son Alemania, EE.UU., Francia, Argentina y Brasil, que juntos producen el 68,4% del total del biodisel del mundo. Australia es el mayor productor en la regin Asia-Pacfico, seguido de China y la India. La produccin comercial de biodiesel en Chile es en la actualidad muy baja, segn las informaciones disponibles esta no supera los 150 mil litros mensuales. La capacidad instalada de produccin de las plantas en operacin es inferior a 3 millones de litros por ao. Existen 8 a 10 proyectos de produccin industrial de biodiesel con fines comerciales, de los cuales se han materializado en algunas plantas como la Planta FAME de Pullman Bus de Quilicura, Planta de INGRAS de San Bernardo, Planta del Matadero de Concepcin, Tres Plantas de Biodiesel-Chile de Cerrillos, Padre Hurtado y Osorno y Planta de Bioengine de Puente Alto. Con excepcin de las plantas de Pullman Bus y de Ingras, el resto de estas plantas son mas bien de tipo artesanal y de baja capacidad de produccin. Existen ademas en fase de estudio algunos proyectos de produccin de biodiesel como el del Molino Gorbea en una alianza con la Universidad de la Frontera (UFRO) de Temuco, BioEiberger de Los Angeles y de Oleotop de Gorbea. La nica planta de produccin comercial de biodiesel que esta funcionando es la Planta de FAME de Pullman Bus de Quilicura, ya que esta autorizada legalmente para operar y tiene una produccin aproximada de 100 mil litros mensuales y deber aumentar durante este ao a 500.000 litros mensuales. Este combustible es para uso exclusivo de la la flota de buses y camiones de esta empresa en una mezcla inicial de 5 % (B5) con diesel. La Planta de Ingras, tiene una capacidad de produccin de 100 mil litros mensual operando con un 10% de esta. Es interesante sealar que el destino de este combustible es para generacin de energa elctrica (2 MW) y en motores diesel. La materia prima es a partir de aceite usado y grasas. Costos y Demanda La materia prima tiene la mayor incidencia en los costos finales y de all que es esencial establecer mecanismos que amortigen los cambios en los precios as como buscar fuentes alternativas de suministro ms econmico que no compitan en los precios internacionales. Costo biodiesel consumidor 0,855 pesos argentinos por litros incluye iva costo de distribucin impuesto a la transferencia de combustibles. 70% mas caro que el gas oil. Por su parte, una mezcla B20, en estas condiciones, tendra un precio formado por el 80% del correspondiente al gasoil y el 20% del correspondiente al biodiesel, es

decir 0,57 $/l, un 14% por encima del precio promedio actual de un combustible de prestacin equivalente. Por lo tanto, el ingreso del biodiesel al mercado no puede sustentarse en una ventaja de precio al consumidor, al menos en un esquema que no incluya desgravaciones impositivas o subsidios a los consumidores. Materias Para Sntesis de Biodiesel. Materia para Sntesis Produccin Precio Importacin Exportacin Demanda Mundial Principales Productores Metanol De petrleo o madera. US$ 27.01 Etanol De Plantas y petrleo.

85,29[barril/da] Estados Unidos, Alemania y Brasil. Industrias de: plstico, farmacuticas y fibras sintticas. Aumenta Octanaje de las gasolinas

Usos Beneficio

El etanol equivale al 38,5% de la demanda global por fuentes de energa primaria. Normativas (medio ambiente, seguridad de trabajo, calidad) Decreto N 11/2008, Ministerio de Economa. Define las especificaciones de calidad para biodiesel y bioetanol, autoriza las mezcla de 2% y 5% con petrleo diesel y gasolina respectivamente y anuncia el registro de personas e instituciones en la SEC. Ley N 20.339/2009 modifica el DFL N1/1979 del Ministerio de Minera, incorpora los biocombustibles como combustibles lquidos y otorga facultades a la SEC para su fiscalizacin. Articulo N7 Especificaciones de calidad que debe cumplir el biodiesel. (Anexo 3). Emisiones Monxido de carbono (CO): la emisin durante la combustin del biodiesel en motores diesel es del orden del 50% inferior comparada con aquella que produce el mismo motor con combustible diesel. Es conocida la toxicidad del monxido de carbono sobre todo en las ciudades.

Dixido de azufre (SO2): no se produce emisin de SO2 ya que el biodiesel no contiene azufre. El SO2 es nocivo para la salud humana y vegetacin. Material particulado: con el uso del biodiesel se reduce del 65% respecto del combustible diesel. Las partculas finas son nocivas para la salud. Productos orgnicos aromticos: el biodiesel no los contiene (benceno y derivados) siendo conocida la elevada toxicidad para la salud. Dixido de carbono (CO2): el CO2 emitido durante la combustin del biodiesel es totalmente reabsorbido por los vegetales. Genera un 78% menos de CO2 que el diesel.

Objetivos Comparar la eficiencia en la produccin de biodiesel, al utilizar Metanol o Etanol para el proceso de sntesis. Considerar el diseo del reactor respectivo en la comparacin.

MATERIALES Y MTODOS Descripcin de materiales Materia Prima Se usar aceite usado el cual se debe filtrar para quitarle los restos de comida. Es mejor calentarlo hasta 35 C, aproximadamente, para que est ms fluido y pase bien por el filtro. Para realizar el filtrado se puede utilizar un pao o un filtro de caf. Se suele calentar el aceite, previo al proceso, para quitarle el agua. El aceite que ha sido utilizado para cocinar es el ms propenso a contener agua, que hace ms lenta la reaccin y favorece la saponificacin. En la transesterificacin, es mejor cuanta menos agua est presente en cualquiera de los componentes del proceso. Se calienta el aceite hasta los 100 C (212 F) y se mantiene la temperatura mientras el agua se va evaporando. Se agita el aceite constantemente para evitar que se formen burbujas de vapor , que luego explotan salpicando aceite caliente. Cuando empiece a salir menos vapor, se aumenta la temperatura hasta 130 y se mantiene durante 10 min. Luego se deja de calentar y se espera que se enfrie. Catalizador: Hidrxido de sodio (NaOH): Necesita 3,5[g] por cada litro de aceite nuevo, se necesita ms si el aceite es usado. Hidrxido de potasio (KOH): es ms dbil y por ende siempre se necesita 1,4025 veces ms de KOH que de NaOH. Materiales a utilizar en el laboratorio 1 [L] de aceite usado 200 [ml] de metanol (se calcula un 20% del volumen del aceite a procesar) 200 [ml] de etanol (se calcula un 20% del volumen del aceite a procesar) 7 [g] de NaOH o KOH Probeta graduada de 1[L] Equipo termoregulador con agitacin magntica Equipo de filtracin y decantacin 2 vasos precipitados de 500 [L]

 Matraz Erlenmeyer de 200 [ml] Medidor de pH 2 termmetros Tela delgada (panty) Agua destilada Guantes y gafas de proteccin Procedimiento Experimental 1. Mezclado de los reactivos Se mezcla el litro de aceite usado con los 200 [ml] de metanol, se agrega el catalizador y comienza la reaccin lentamente, se podr distinguir 2 colores correspondiente a las 2 fases liquidas. 2. Agitacin Previa Comienza la reaccin y con ello se empieza a obtener biodiesel, glicerina y jabon. Las rpm del agitador deben ser altas para que el catalizador agilice la reaccin lo ms rpido posible. Se debe consumir todo el catalizador. 3. Decantacin Una vez finalizada la reaccin, se vierte el contenido en un decantador. Se podrn distinguir dos fases claramente diferenciadas, en la parte de abajo se obtendr la glicerina y en la parte superior el biodiesel. 4. Tratamiento Biodiesel Se introduce el biodiesel en el agitador magnetico con calentador para conseguir temperatura de 100C, el objetivo es neutralizar el catalizador que aun pueda quedar en el biodiesel hasta tener un pH 7. Se separan las fases mediante purga en la adicion de agua destilada + 5 gotas de acido fosfrico (usar guantes y gafas de proteccin). El biodiesel obtenido se puede caracterizar por el mtodo de cromatografa liquida de alta resolucin(HPLC). 5. Tratamiento Glicerina ( opcional ) Se puede tratar la glicerina usando acido fosfrico se comprueba el Ph. Una vez que aparezca una tonalidad verdosa, la solucin ya es acida. Luego se agrega a un agitador magnetico con calentador para elevar su temperatura hasta 65C, para poder eliminar el metanol que pueda contener.

6. Se repite el mismo procedimiento pero usando etanol en vez de metanol.

Diagrama de flujo del proceso

Balance de materia y energa Sistema: Tipo BATCH (experiencia prctica). Balance de Materia: Por cada 100[Kg] de biodiesel, se produce 1[Kg] de glicerina. (Entra) - (Sale) + (Genera) - (Transfiere) = (Acumulacin) (E)=0 (S)=0 (G)=R*V (T)=0 (A)=V* dC/d Balance Energtico del biodiesel: Considerando la diferencia entre la energa que produce 1[kg] de biodisel y la energa necesaria para la produccin del mismo, desde la fase agrcola hasta la fase industrial es positiva al menos en un 30%. Por lo tanto se considera una actividad sostenible. (Entra) - (Sale) + (Genera) - (Transfiere) = (Acumulacin) (E)=0 (S)=0 ( ) ( )

( ) Luego:

Mtodo escalamiento Reactores de biodiesel: Deben estar cerrados hermticamente para aislarlos de la atmsfera cosa de que no escapen gases txicos. Ms sencillos y baratos para lotes de 50-70[L] pueden estar formados por dos bidones de acero, uno para tratar el aceite y otro para la vasija de reaccin, con drenaje para la glicerina, con motores y tubos para trasvasar y agitar. El metxido se mezcla bien en un recipiente de HDPE de veinte litros (consulta Metxido, el mtodo sencillo). Para el lavado sirve un recipiente de 200 litros. La reaccin qumica de la transesterificacin puede ser afectada por las variables como: acidez y la humedad, el tipo de catalizador y concentracin, la relacin molar de alcohol/aceite y tipo de alcohol, el efecto del tiempo de reaccin y la temperatura.

Acidez y humedad

Los contenidos de cidos grasos y de humedad son los parmetros determinantes de la viabilidad del proceso de transesterificacin del aceite vegetal; para una reaccin completa se necesita un valor de cidos grasos libres menor al 3%. Mientras ms alta es la acidez del aceite, menor es la conversin; un exceso o deficiencia de catalizador puede producir la formacin de jabn. La presencia de humedad disminuye el rendimiento de la reaccin; ya que el agua reacciona con los catalizadores formando jabones. Las materias primas usadas como base para el proceso de alcoholisis deben cumplir ciertas especificaciones: Triglicridos deben tener un valor cido bajo y los materiales deben contener baja humedad. La adicin de catalizadores de hidrxido de sodio compensa la alta acidez, pero el jabn resultante provoca un aumento de viscosidad o de formacin de geles que interfieren en la reaccin y en la separacin del glicerol. Cuando no se dan estas condiciones los rendimientos de la reaccin se reducen sustancialmente.

Relacin molar de alcohol / aceite y tipo de alcohol

Variable mas importante que afecta al rendimiento del proceso es la relacin molar del alcohol y los triglicridos. La relacin estequiomtrica requiere tres moles de alcohol y un mol de triglicrido para producir tres moles de steres y un mol de glicerol. La transesterificacin es una reaccin de equilibrio que necesita un exceso de alcohol para conducir la reaccin al lado derecho (produccin steres). Para una conversin mxima se debe utilizar una relacin molar de 6:1. En cambio un valor alto de relacin molar de alcohol afecta a la separacin de glicerina debido al incremento de solubilidad. Cuando la glicerina se mantiene en la solucin hace que la reaccin revierta hacia la izquierda (reaccin reversible), disminuyendo el rendimiento de los steres. El etanol y el metanol no se disuelven con los triglicridos a temperatura ambiente y la mezcla debe ser agitada mecnicamente para que haya transferencia de masa. Durante la reaccin generalmente se forma una emulsin, en la metanlosis esta emulsin desciende rpidamente formndose una capa rica en glicerol quedndose en la parte superior otra zona rica en ster metlico (biodisel). En cambio en la etanlisis esta emulsin no es estable y complica mucho la separacin y purificacin de los steres etlicos. La emulsin est causada en parte por la formacin de monoglicricos y diglicricos intermedios, que contienen tanto grupos hidrxidos polares como cadenas de hidrocarburos no polares.

Efecto del tiempo de reaccin y temperatura

La conversin aumenta con el tiempo de reaccin; la transesterificacin del aceite de cacahuete, semilla de algodn, girasol y soja con una relacin molar de 6:1 de metanol, con un catalizador de metxido sdico al 0.5% a 60C; despus de 1 minuto el rendimiento~80% para la soja y el girasol, despus de una hora la conversin es la misma para los cuatro~93%. La transesterificacin se puede producir a diferentes temperaturas, dependiendo del tipo de aceite. Nomenclatura R: Velocidad de reaccin. V: Volumen reactor.

ANEXO 1) Transesterificacin:

2) Diagrama proceso:

3) Articulo N7: Especificaciones de calidad que debe cumplir el biodiesel.

Reactor Discontnuo:

Es el mtodo ms simple para la produccin de biodisel donde se han reportado ratios 4:1 (alcohol:triglicrido). Se trata de reactores con agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son a temperaturas de 65C, aunque rangos de temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicadas. El catalizador ms comn es el NaOH, aunque tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo que el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase ster. Se han publicado en la bibliografa resultados entre el 85% y el 94%. En la transesterificacin, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%.

Temperaturas mayores y ratios superiores de alcohol:aceite pueden asimismo aumentar el rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una hora. En el grfico 1 se reproduce un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin en discontinuo.

Proceso Continuo:

Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo tanque agitado, los llamados CSTR del ingls, Continuous Stirred Tank Reactor. Este tipo de reactores puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. As, tras la decantacin de glicerol en el decantador la reaccin en un segundo CSTR es mucho ms rpida, con un porcentaje del 98% de producto de reaccin. Un elemento esencial en el diseo de los reactores CSTR es asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente para que la composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la dispersin del glicerol en la fase ster. El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se incrementa. Existen diversos procesos que utilizan la mezcla intensa para favorecer la reaccin de esterificacin. El reactor que se utiliza en este caso es de tipo tubular. La mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente por este tipo de reactores, con poca mezcla en la direccin axial. Este tipo de reactor de flujo pistn, Plug Flow Reactor (PFR), se comporta como si fueran pequeos reactores CSTR en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere tiempos de residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos) con el consiguiente ahorro, al ser los reactores menores para la realizacin de la reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin para aumentar el porcentaje de conversin.

En el grfico 2 se presenta un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se introducen los triglicridos con el alcohol y el catalizador y se somete a diferentes operaciones (se utilizan dos reactores) para dar lugar al ster y la glicerina. Dentro de la catlisis heterognea los catalizadores bsicos se desactivan fcilmente por la presencia de cidos grasos libres (FFA) y de agua que favorece la formacin de los mismos. Para tratar alimentaciones con cierto grado de acidez, se prefiere la esterificacin de los cidos grasos libres con supercidos que a su vez presenten una elevada velocidad de reaccin de transesterificacin, lo que implica que se requiera de dos reactores con una fase intermedia de eliminacin de agua. De este modo, alimentaciones con hasta un 30% en FFA se pueden esterificar con metanol, reduciendo la presencia de FFA por debajo del 1%. Esta etapa previa de esterificacin se puede llevar a cabo con alcoholes superiores o glicerina que resulta atractiva en la produccin de biodisel puesto que es un subproducto del proceso.

Balance energtico de la produccin de biodisel El balance energtico del biodisel, considerando la diferencia entre la energa que produce 1kg. de biodisel y la energa necesaria para la produccin del mismo, desde la fase agrcola hasta la fase industrial es positiva al menos en un 30%. Por lo tanto puede ser considerada una actividad sostenible. Adems de las condiciones favorables desde el punto de vista ecolgica y energtico merece destacarse la posibilidad del empleo inmediato en los motores. El biodisel quema perfectamente sin requerir ningn tipo de modificacin en motores existentes pudiendo alimentarse alternativamente con el combustible diesel o en mezcla de ambos. Esta es la diferencia importantes respecto de otras experiencias de sustitucin de combustibles como la del bioetanol, donde es necesario efectuar en los motores modificaciones irreversibles. El empleo de biodisel aumenta la vida de los motores debido a que posee un poder lubricante mayor, mientras que el consumo de combustible, la autoignicin, la potencia y el torque del motor permanecen inalterados.

Reduccin de emisiones

imagenes PPT

BIBLIOGRAFA http://webcache.googleusercontent.com/search?q=cache:b5fOLPoRq_IJ:www.mili arium.com/monografias/Biocombustibles/Biodiesel/Biodiesel.asp+proceso+de+sint esis+de+biodiesel&cd=1&hl=es&ct=clnk&gl=cl