Prtraitements de la biomasse lignocellulosique

Jean-Luc Wertz 9mes Rencontres de la Biomasse 14 novembre 2012

PLAN
1 Transformation de la biomasse en nergie et en matriaux 1.1 La bioraffinerie 1.2 Voie biochimique 1.3 Voie thermochimique 2 Prtraitements 2.1 Prtraitements physiques 2.2 Prtraitements chimiques (p. ex. organosolv) 2.3 Prtraitements physico-chimiques (p. ex. steam explosion) 2.4 Prtraitements biologiques 2.5 Rsum

Dfinition Bioraffinage
Le bioraffinage est le processus durable de transformation de la biomasse en: 1. bionergie (biocarburants, lectricit, chaleur) 2. produits biobass (alimentation, produits chimiques, matriaux) Il vise optimiser la valorisation de tous les composants de la plante

Raffineries de 1re et 2me gnration 1re gnration: raffinage partir de biomasse

alimentaire (canne sucre, grains de mas, huile vgtale) 2me gnration: raffinage partir de biomasse non alimentaire (rsidus agricoles et forestiers, dchets municipaux)

Raffinage du ptrole
Ptrole

Carburants (nergie)

Molcules plateformes (ptrochimie)

Spcialits (lubrifiants)

Raffinage de la biomasse
Biomasse

Biocarburants (bionergie)

Molcules plateformes (agro-bio chimie)

Spcialits (biolubrifiants)

Procds de transformation
Plateforme biochimique (3 tapes cls)
- Prtraitement de la biomasse - Hydrolyse acide ou enzymatique - Fermentation

Plateforme thermochimique (3 voies primaires) - Combustion

- Gazification - Pyrolyse & traitement hydrothermique

Hydrolyse enzymatique

Plateforme biochimique Dfis

- Prtraitement de la biomasse - Cot et efficacit des enzymes - Fermentation des sucres C5 and C6 - Valorisation de la lignine

Conversion thermochimique: voies primaires

Gazification + Fischer-Tropsch
- Conversion de la biomasse en gaz de synthse ou syngas (H2 + CO) - Conversion du syngas par synthse FischerTropsch en carburants liquides (BtL)

Synthse Fischer-Tropsch

Vue schmatique du rle du prtraitement

Source: P. Kumar et al., 2009

Diffrentes catgories de prtraitement

Procds physiques: broyage et radiations de haute nergie Procds chimiques faisant intervenir: - leau chaude liquide (traitement hydrothermique) - des acides - des bases - des solvants organiques (organosolv) - des agents oxydants - des liquides ioniques Procds thermochimiques: - explosion la vapeur - prtraitements lammoniac - explosion au CO2 - prtraitement mcanique/alcalin - torrfaction Procds biologiques

Traitement hydrothermique
Prtraitement avec de leau liquide haute temprature et pression

Source: N. Mosier et al., 2005

Traitement hydrothermique
Performance: Forte limination des hmicelluloses mais formation dinhibiteur

Pilote de prtraitement hydrothermique chez Inbicon

Source: Inbicon

Hydrolyse lacide dilu ou concentr

Acide dilu
- Procd continu haute temprature (>160C) pour les basses teneurs en solides - Procd batch basse temprature (<160C) pour les hautes teneurs en solides Performance: Forte limination des hmicelluloses mais formation dinhibiteurs

Acide concentr
Agents puissants pour lhydrolyse de la cellulose (les enzymes ne sont pas ncessaires aprs lhydrolyse lacide fort) Performance: haut rendement en sucres monomriques mais toxique et corrosif

Hydrolyse alcaline
Procd bien connu dans lindustrie papetire sous le nom de procd kraft (ou au sulfate) qui utilise un mlange de NaOH et Na2S pour traiter les copeaux de bois Le mcanisme du procd kraft comprend deux tapes: 1. Formation dune mthylne quinone avec scission dune liaison ther aryle 2. Addition dun nuclophile la mthylne quinone avec scission ultrieure de la liaison ther adjacente -O-4

Performance: Faible limination des hmicelluloses, forte limination de la lignine

Hydrolyse alcaline

Source: Institute of Paper Science and Technology

Extraction de la lignine de la liqueur noire par le procd LignoBoost

1, Prcipitation de la lignine en diminuant le pH avec du CO2 2. Dshydratation 3. Redispersion 4. Dshydratation 5. Lavage

Source: Metso, LignoBoost

Prtraitement la chaux: procd MixAlco

1. Prtraitement avec de la chaux et de lair 2. Fermentation avec des microorganismes qui produisent des acides carboxyliques, transforms en sels par du carbonate de calcium 3. Acidification des sels et hydrognation Source: Terrebon, MixAlco

Procds organosolv
Scission solvolytique des liaisons ther dans la lignine et des liaisons hmicelluloses-lignine; en milieu acide, les liaisons ther sont particulirement concernes

R=H ou CH3; B=OH, OCH3

Performance: Diminution de la teneur en hmicelluloses et en lignine

Quelques procds organosolv importants

Nom procd Asam Organocell Alcell (APR) Milox Acetosolv Acetocell Formacell Formosolv du Systme solvant Eau + sulfure alcalin + anthraquinone + mthanol Eau + hydroxyde de sodium+ mthanol Eau+ thanol Eau + acide formique + peroxyde dhydrogne (formant de lacide peroxyformique) Eau + acide actique + acide chlorhydrique Eau + acide actique Eau + acide actique + acide formique Eau + acide formique + acide chlorhydrique

CIMV: procd organosolv lacide actique/acide formique/eau

Source: CIMV

Lignol: procd organosolv leau/thanol

Source: Lignol

Dlignification par des agents oxydants

1. Traitement au peroxyde dhydrogne 2. Traitement lozone 3. Oxydation humide: traitement loxygne ou lair en combinaison avec de leau haute temprature et pression Performance: Dcristallisation de la cellulose, diminution de la teneur en hmicelluloses et en lignine

Liquides ioniques
Un liquide ionique est un sel ltat liquide

Un liquide ionique est un sel ltat liq

Principaux cations et anions dans les liquides ioniques Performance: Dissolution partielle complte de la biomasse avec rcupration aise de la cellulose par addition dun anti-solvant

Liquides ioniques
Differents types dinteraction prsents dans les liquides ioniques base dimidazolinium

Source: H. Olivier-Bourbigou, 2010

Liquides ioniques
Hydrolyse de la cellulose dans un mlange de cellulases et tris-(2hydroxyethyl) methyl ammonium methylsufate (HEMA)

Source: S. Bose et al., 2010

Explosion la vapeur
Principe: traitement de la biomasse avec de la vapeur sature haute pression suivi dune rduction rapide de la pression de la vapeur pour obtenir une dcompression explosive

Schma de lquipement: 1. valve de chargement; 2. valve dapprovisionnement en vapeur; 3. valve de dcharge; 4, valve dvacuation du condensat

Performance: Forte limination des hmicelluloses, altration de la lignine, formation dinhibiteurs Source: T. Jheo, 1998

Explosion la vapeur

Pilote dexplosion la vapeur GxABT Courtoisie de N. Jacquet et al., GxABT

Prtraitements lammoniac
1. Explosion lammoniac (AFEX): la biomasse est expose lammoniac liquide haute temprature et sous pression et ensuite la pression est rduite rapidement 2. Percolation utilisant de lammoniaque avec recyclage (ARP): lammoniaque (aqueux) passe travers la biomasse haute temprature, aprs quoi lammoniaque est recupr
Performance AFEX: Forte dcristallisation de la cellulose, diminution de la teneur en hmicelluloses et en lignine, absence de formation dinhibiteurs

Explosion lammoniac (AFEX)

Recovered Ammonia Heat Biomass

Ammonia Ammonia Recovery Recovery

Ammonia vapor Treated Biomass

Reactor Reactor

Expansion Explosion

Principe du procd - La biomasse humide est mise en contact avec de lammoniac liquide - La temprature et la pression sont augmentes - Maintien de la pression et de la temprature pendant un temps dtermin - La pression est rduite brutalement pour obtenir une explosion - Lammoniac est recycl AFEX est une marque de MBI Source: MBI (Michigan Biotechnology Institute)

Conversion de la biomasse pour diffrentes matires premires avant et aprs AFEX

Glucan conversion for various AFEX treated Feed stocks

Switchgrass Corn stover

Sugarcane Bagasse

Rice straw

Miscanthus DDGS

Conversion des glucanes aprs hydrolyse enzymatique

UT: no pretreatment

Souce: MBI

Explosion au dioxyde de carbone

Du CO2 sous haute pression, et particulirement du CO2 supercritique, est inject dans un racteur contenant de la biomasse, et ensuite libr par une dcompression explosive

Performance: Forte dcristallisation de la cellulose, absence de formation dinhibiteurs

Prtraitement mcanique/alcalin
Prtraitement mcanique continu en prsence dun alcalin
Performance: Faible limination des hmicelluloses, forte limination de la lignine

Torrfaction
Chauffage de la biomasse entre 200 et 300 C sous atmosphre inerte Objectif : amliorer la qualit de la biomasse en termes de proprits physiques et de composition chimique

Performance: limination dhmicelluloses, absence de formation dinhibiteurs

Prtraitements biologiques
Les champignons de pourriture blanche sont les plus efficaces pour causer la dgradation de la lignine

Source: L. Goodeve, 2003 Performance: forte limination des hmicelluloses et de la lignine, vitesse dhydrolyse trs faible

Source: R.A. Blanchette, 2006

Rsum des principales mthodes

Prtraitement Hydrothermique Acide dilu Alcalin Organosolv Oxydation Liquides ioniques Explosion la vapeur Explosion lammoniac (AFEX) Explosion au CO2 Torrfaction Biologique X X X dissolution Dcristallisation de la cellulose Elimination dhmicelluloses XX XX X X X dissolution XX X X X X X Elimination de lignine altration altration XX XX XX dissolution altration X X Formation dinhibiteurs X X

X effet XX effet majeur

Rsum des principales mthodes

1. Tous les principaux prtraitements liminent partiellement ou totalement les hmicelluloses 2. Loxydation, lexplosion lammoniac et lexplosion au CO2 rduisent la cristallinit de la cellulose 3. Les prtraitements alcalins, organosolv, oxydants, AFEX et biologiques liminent partiellement ou totalement la lignine

Rsum des principales mthodes

4 Des inhibiteurs de fermentation sont forms lors du traitement hydrothermique, de lhydrolyse acide et de lexplosion la vapeur 5. Le traitement hydrothermique et lexplosion la vapeur ont un bon rapport cot/efficacit 6. Le traitement biologique a une vitesse dhydrolyse trs lente

Merci pour votre attention