TEMA 3:

EL ENLACE QUMICO

Atendiendo a la electronegatividad de los elementos que se enlazan, se pueden formar tres tipos de enlace: Enlace inico: se forma entre elementos de electronegatividad muy diferente; segn la escala de Pauling, cuando E.N. (A) E.N. (B) > 1,7 ,da lugar a la formacin de cationes (+) y aniones (-), por tanto, tiene lugar entre un metal de los grupos IA y IIA que tienen baja E.I. y forman fcilmente cationes, y un no metal de los grupos VIA y VIIA que tienen alta A.E. , con gran tendencia a formar aniones. Tambin forman este tipo de enlace las sales de metales de baja E.I.. que tienen aniones poliatmicos voluminosos como NO3- , ClO3- , SO42-, etc.,

Enlace covalente: se forma entre elementos de electronegatividad alta, igual o parecida, siendo E.N. (A) E.N. (B) 1,7; e. d., entre 2 no metales que tienen alta A.E. y ambos tienen tendencia a ganar e-. Enlace metlico: se forma entre elementos de electronegatividad baja, es decir, entre metales, con baja E.I. y por tanto con gran tendencia a formar cationes. Intramoleculares

ENLACE INICO Tiene lugar por la transferencia (cesin-ganancia) de e- del tomo menos electronegativo (metal) al tomo ms electronegativo (no metal), originndose iones con carga de signo contrario, cationes y aniones, entre los que se establecen intensas fuerzas atractivas electrostticas, Valencia inica o electrovalencia: nmero de e- que un tomo gana o pierde para formar un in estable (al formar un compuesto inico) Al formarse el enlace inico no surgen molculas sino redes tridimensionales o cristales, donde cada in se rodea del mximo nmero posible de iones con carga de signo contrario, originando una red cristalina, elctricamente neutra. En un cristal inico se llama ndice o nmero de coordinacin al nmero de iones de un signo que rodean a un in de signo contrario a la menor distancia. En total hay 7 tipos de redes inicas; el que se forme un tipo u otro viene determinado por dos factores: el tamao relativo de los iones la relacin entre las cargas (frmula del compuesto).

Energa reticular. Ciclo de Born-Haber La energa reticular o energa de red es la energa desprendida en la formacin de 1 mol de slido inico a partir de sus iones aislados (en estado gaseoso). Para romper 1 mol de cristal en sus iones y llevarlos a una distancia infinita (estado gaseoso) se necesita aportar una cantidad de energa igual a la desprendida en el proceso de formacin (Er). Por tanto, es evidente que a mayor energa reticular, mayor dureza y ms altos puntos de fusin y de ebullicin del cristal. Adems cuanto mayor es Er los iones estn ms fuertemente unidos a la red inica, por lo que para que abandonen la red (se disuelvan) se requiere que las fuerzas entre los iones y las molculas del disolvente sean ms intensas, es decir que a mayor energa reticular menor solubilidad. El ciclo de Born-Haber consiste en separar el proceso global de formacin del cristal inico a partir de sus elementos en su estado natural en varios procesos, de forma que el calor de formacin es la suma algebraica de los calores (energas) de los procesos intermedios.

Propiedades de los Compuestos Inicos Debido a las intensas fuerzas atractivas electrostticas que se establecen entre los cationes y los aniones de la red, los compuestos inicos: - Tienen elevados puntos de fusin y ebullicin, ya que se necesita mucha energa (calor) para debilitar o romper la red, por lo que a temperatura ambiente son slidos. - Son duros, aunque frgiles, quebradizos, ya que al golpearlos se distorsiona la red, enfrentndose iones del mismo signo, lo que produce repulsiones entre ellos y se pueden partir en lminas. - Slo son solubles en disolventes polares, como el agua, el alcohol, etc. Los slidos ms duros no se pueden disolver. - En estado slido no conducen la corriente elctrica, ya que los e- estn fijos, pero s la conducen si estn fundidos o en disolucin, puesto que los iones gozan de libertad de movimiento y pueden desplazarse atrados por la carga contraria de un generador. Esta conduccin no es por e- sino por iones y se llama conduccin electroltica. - Numerosos compuestos inicos al formarse incorporan molculas de agua a sus iones de la red; en este caso se llaman hidratos y se nombran igual que los compuestos anhidros (sin agua) indicando con un prefijo el nmero de molculas de agua y la terminacin hidratado

ENLACE COVALENTE Se forma entre 2 no metales por comparticin de e-, dando lugar a la formacin de molculas. Los e- compartidos (uno o varios pares) se llaman de enlace, enlazantes o par/pares enlazantes, los cuales, una vez formado el enlace pertenecen a la vez a los dos tomos que se unen, mientras que los e- que no participan en el enlace se llaman no enlazantes o solitarios. Hay dos tipos de enlace covalente: - Covalente normal: cada tomo aporta un electrn al enlace. Ej: H2. - Covalente coordinado o dativo: los dos e- de enlace son aportados por un solo tomo. Ej: H3O+. Hay 2 teoras para explicar el enlace covalente: MODELO DE LEWIS TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA Compartir e para alcanzar octeto. Unin de orbitales con e- desapareados. Geometra: hibridacin de orbitales. Geometra: TRPEV. Teora de Lewis Se basa en la regla del octete electrnico: Una molcula es estable cuando los tomos que la forman tienen 8 e- en la capa de valencia (configuracin de gas noble), excepto el hidrgeno que es estable con 2 e-. En los diagramas de Lewis, los e- del ltimo nivel se representan con puntos, cruces, aspas, etc. (los e- desapareados) y con guiones los pares electrnicos, distribuidos alrededor del smbolo del tomo. Los enlaces pueden ser - simples

dobles triples.

Reglas para las estructuras de Lewis - Se suman los e- de valencia de todos los tomos, si se trata de un anin adems hay que sumar tantos e- como cargas tenga, y si es un catin se quitan tantos e- como cargas. - Se calcula el nmero de e- necesarios para que todos los tomos cumplan la regla del octeto - Se calcula el nmero de e- compartidos, restando al nmero de e- necesarios para el octeto los e- de valencia disponibles. - Se escribe la estructura bsica del compuesto, para ello cual se selecciona el tomo central, generalmente el menos electronegativo y se une con enlaces sencillos a los dems tomos. El Hidrgeno siempre es terminal y generalmente el Oxgeno, salvo en la unin O H. - Se forman los posibles enlaces mltiples si el nmero de e- que deben compartirse es mayor que los ya compartidos en la estructura bsica. - Se colocan los e- restantes no compartidos (e de valencia e compartidos) para completar el octeto de los tomos. Si se trata de iones, la carga del in se pone como superndice del corchete. Excepciones a la Teora de Lewis: - Octeto Incompleto: Boro y otros, forman compuestos sin que sus tomos completen el octeto. - Octeto Expandido: A partir de tercer periodo (d) Tienen 10, 12 o ms e- Molculas Con Nmero Impar De Electrones Parmetros moleculares * Longitud de enlace: distancia internuclear en la que el compuesto es ms estable (mnima energa), e. d., la distancia entre los ncleos de 2 tomos unidos por enlace covalente * Energa de enlace: energa desprendida en la formacin de un enlace covalente. Se suele referir a un mol de enlaces y expresar en kJ/mol. Para romper el enlace formado y separar los tomos a una distancia infinita, es preciso aportar una energa igual o superior a la energa de enlace. Esta energa mnima se llama energa de disociacin. Lgicamente a menor longitud de enlace, mayor fortaleza del mismo. * Orden de enlace: nmero de enlaces covalentes que se forman entre 2 tomos. Inicialmente Lewis consider que siempre sera un nmero entero y menor que 4. * ngulo de enlace: ngulo formado por las lneas imaginarias que unen los ncleos de los tomos. Resonancia se aplica a aqullas estructuras donde hay varias formas de representar a un compuesto. la resonancia es una forma de estabilizacin, ya que los e- se dispersan en un volumen mayor.

Geometra de las molculas. Mtodo de repulsin entre los pares de e- de la capa de valencia (MRPEV): (basado en la teora de Lewis) Considera que la geometra de las molculas est determinada por la repulsin de los pares de e- de la capa de valencia del tomo central: Los pares de e- (compartidos y no compartidos) de la capa de valencia del tomo central se disponen en el espacio de forma que queden lo ms alejados posible unos de otros, para que la repulsin sea mnima. Para deducir la geometra se forman las estructuras de Lewis y se aplica la regla:

TEORA DEL ENLACE VALENCIA Se basa en los orbitales atmicos, y considera que los nicos orbitales que participan en el enlace son los que tienen edesapareados (en la capa de valencia), mientras que los dems orbitales permanecen inalterados. Se llama covalencia o valencia covalente, al nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo y viene determinada por el nmero de e- desapareados que tiene o puede tener un tomo. Aunque los e- estn apareados, si existen orbitales vacos en la misma capa pueden desaparearse y participar en el enlace. Para que se pueda formar el enlace, el solapamiento de los orbitales tiene que ser grande, efectivo, y para ello se requiere que: los orbitales tengan energas semejantes y la direccin del solapamiento sea la adecuada. Se pueden formar dos tipos de enlace: - enlace sigma (): Se produce por el solapamiento frontal de los orbitales, la regin de mxima densidad electrnica rodea al eje internuclear. Son esfricos y no tienen ninguna direccin preferente de solapamiento. El enlace se forma entre s + s, s + p, p+p - enlace pi ( ): Ocurre por el solapamiento lateral de los orbitales, hay una regin de densidad electrnica nula a lo largo del eje internuclear, estn orientados en las 3 direcciones de los ejes coordenados, y no todas las direcciones de solapamiento son efectivas. El enlace se forma con p +p. Slo pueden formarse los siguientes enlaces: - Si el enlace es sencillo: un enlace . - Si el enlace es doble: un enlace un enlace . - Si el enlace es triple: un enlace y dos enlaces El enlace es ms fuerte que le enlace puesto que el solapamiento es mayor.

Geometra de los orbitales atmicos hbridos. Todas las molculas diatmicas, sean iguales o distintos los tomos (F2, H2, HF), son lineales. Para las molculas poliatmicas se usa la teora de la hibridacin. Los orbitales hbridos son orbitales atmicos que cumplen ciertas condiciones: - El nmero de orbitales hbridos que se forman es igual al nmero de orbitales puros que se mezclan. - Todos los orbitales hbridos que se forman tienen la misma energa (degenerados) - Los orbitales hbridos se orientan en el espacio de forma que las repulsiones electrnicas sean mnimas. - Los orbitales hbridos dan siempre lugar a enlaces . Se hibridan: - Los orbitales atmicos que van a formar enlaces - Las parejas de e sin compartir. No se hibridan: - Los orbitales atmicos que van a formar el segundo o tercer enlace. - Los orbitales atmicos vacos. Hibridacin sp o digonal: combinacin de un orbital s y de un orbital p, originndose 2 orbitales hbridos sp, que se sitan en el espacio linealmente, disposicin lineal (digonal).

C2H2

2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo:

Hibridacin sp2 o trigonal: combinacin de un orbital s y 2 orbitales p, originndose 3 orbitales hbridos sp2, que se sitan en el espacio dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero, disposicin triangular plana (trigonal).

3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3 1 enlace doble y 2 sencillos. Ejemplo: C2H4

Hibridacin sp3 o tetragonal: resulta de la combinacin de un orbital s y 3 orbitales p, originndose 4 orbitales hbridos sp3, que se sitan en el espacio dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular, disposicin tetradrica (tetragonal).

4 enlaces sencillos. Ej: CH4 3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3 2 enlaces sencillos + 2 pares e sin compartir. Ej: H2O

El carbono en los compuestos orgnicos siempre tiene covalencia 4, pero presenta distinta hibridacin:

En los alcanos slo hay enlaces C C, forma hbridos sp3. En los alquenos, cetonas, cidos donde hay enlaces C = C y C = O forma hbridos sp2 En los alquinos, donde hay enlace C C forma hbridos sp.

POLARIDAD DE LOS ENLACES Y MOLCULAS Cuando los tomos que se unen mediante enlace covalente son iguales o de la misma electronegatividad, los e- compartidos de enlace estn igualmente atrados por los 2 ncleos y se encuentran aproximadamente a la mitad de distancia internuclear, el enlace se dice que es apolar. Ej H H, O = O, F F. Si los tomos son distintos, el ms electronegativo atrae ms fuertemente a los e-de enlace, los cuales se desplazan hacia l, originndose una cierta densidad de carga negativa en dicho extremo, mientras que en el otro extremo hay una cierta deficiencia electrnica, por lo que aparece la misma densidad de carga pero positiva, originndose un dipolo elctrico y el enlace se dice que es polar o dipolar. Ej: HO, HF, CCl. La polaridad de un enlace viene determinada por el momento bipolar, (mu) que es una magnitud vectorial:

Para deducir la polaridad de las molculas hay que tener en cuenta su geometra, pues el momento dipolar total de la molcula es la suma vectorial de los momentos dipolares de sus enlaces. 1) Molculas diatmicas: Si el enlace es polar la molcula es polar, y si el enlace es apolar la molcula tambin lo es. 2) Molculas poliatmicas: Si los enlaces son apolares la molcula tambin lo es, pero si los enlaces son polares la molcula puede ser polar o apolar. Las molculas simtricas son siempre apolares, pues el momento dipolar total es cero, ya que se anulan los momentos dipolares de los enlaces que la forman; sin embargo, las molculas asimtricas con enlaces polares son polares ya que el momento dipolar total es distinto de cero. FUERZAS INTERMOLECULARES En los compuestos covalentes adems de los enlaces entre tomos, tambin hay enlaces entre molculas, ya que de no ser as todas estas sustancias se encontraran en estado gaseoso a cualquier temperatura. Estas fuerzas intermoleculares se deben a las interacciones entre los dipolos de las molculas, y entre ellas estn: - Enlaces de hidrgeno. - Enlaces o fuerzas de Van der Waals. Enlaces de hidrgeno Se forman cuando el H se une a los tomos ms electronegativos: F, O y N; no se forma con el Cl a pesar de tener la misma electronegatividad que el N, motivado por el gran tamao del tomo de Cl que impide un buen solapamiento. Tambin se forman enlaces de H en los alcoholes, fenoles, etc. La gran electronegatividad del otro tomo (F,O,N), hace que la nube electrnica est muy deformada originndose un dipolo muy intenso (el H prcticamente acta como protn H+). Si dos de estos dipolos se aproximan, se produce la atraccin electrosttica entre el extremo positivo de un dipolo y el negativo del otro El enlace de H se representa con una lnea de puntos para diferenciarlo del enlace covalente normal. Debido a la fortaleza de este tipo de enlace se obtienen P.F y P.E. anormalmente altos para los hidruros: H2O, NH3 y HF, demasiados altos respecto a los dems hidruros de sus grupos. Enlaces o fuerzas de Van der Waals Tambin son de naturaleza dipolar aunque ms dbiles que el enlace de Hidrgeno. Pueden ser: - Dipolo permanente - Dipolo permanente (de orientacin o de Keeson), se producen en las molculas polares como HCl, H2S, etc., establecindose la interaccin entre los polos opuestos de los dipolos vecinos, dando lugar a la orientacin de las molculas. Son dbiles. La fortaleza aumenta con la intensidad del dipolo. Dipolo instantneo Dipolo inducido (de dispersin o de London), se producen en las molculas apolares, como O2, N2, Cl2, etc.. Son muy dbiles. Estas interacciones tambin se dan en las molculas polares reforzando los efectos de las fuerzas de orientacin y, de hecho, son ms importantes. Las fuerzas intermoleculares de Van der Waals son fuerzas dbiles, ms dbiles que los enlaces de hidrgeno, enlaces inicos y enlaces covalentes, pero aumentan con la masa (volumen) molecular, ya que entonces se deforman ms fcilmente las nubes electrnicas, pudiendo originar dipolos ms intensos, lo cul se pone de manifiesto en los puntos de ebullicin de los halgenos.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES Sustancias covalentes moleculares: los tomos estn enlazados formando molculas entre las que se establecen dbiles fuerzas de Van de Waals, por lo que: Los P.F. y P.E. son bajos, por lo que a temperatura ambiente suelen ser gases (Cl2), aunque tambin las hay lquidas (H2O, Br2) y slidas (I2), dependiendo de la intensidad de las fuerzas de Van de Waals. Las sustancias ms polares son solubles en disolventes polares (agua, alcohol) y no se disuelven en disolventes apolares (ter, benceno, CCl4), mientras que las sustancias apolares solo se disuelven en disolventes apolares (Semejante disuelve a semejante). Ejemplo: HCl + H2O (aq) H+(aq) + Cl(aq) No conducen la corriente elctrica, ya que no tienen electrones ni iones con libertad de movimiento Malos conductores del calor. Ejemplos: He, H2, CH4, Cl2, H2O, CO2, HCl, NH3, SO3, etc. Sustancias covalentes atmicas o redes atmicas: los tomos se enlazan entre s mediante enlaces covalentes muy fuertes, dando lugar a molculas gigantes o redes macromoleculares, formadas por un nmero muy elevado de tomos iguales o distintos, debido a lo cul: Los P.F. y P.E. son muy altos, por lo que a temperatura ambiente son slidos muy duros. Son insolubles en cualquier disolvente, excepto el grafito. Malos conductores del calor y la corriente elctrica (con la excepcin del grafito). En general, estn formados a partir de C o de Si y de algunos elementos de la diagonal del S.P. Slidos a temperatura ambiente TRANSICIN ENTRE EL ENLACE INICO Y EL COVALENTE Se puede considerar que los enlaces covalentes polares son parcialmente inicos; este carcter inico se acenta cuanto mayor sea la polaridad del enlace, y en consecuencia las propiedades se asemejan ms. De acuerdo con esto, se podra decir que hay un nico tipo de enlace inico-covalente, siendo los enlaces covalentes puros (apolares) y los enlaces inicos sus casos extremos. ENLACE METLICO Propiedades de los metales Los P.F: y P.E. varan mucho, aunque son moderados o altos (ms bajos que los slidos inicos y ms altos que los compuestos covalentes moleculares). Por este motivo a temperatura ambiente son slidos, salvo el Hg que es lquido. Son dctiles y maleables, es decir, se pueden estirar en hilos o formar lminas. Son muy buenos conductores del calor y la electricidad debido a la gran libertad de movimiento de los e-. Son insolubles en agua y en otros disolventes comunes. Pueden mezclarse cuando se funden. Tienen brillo metlico; sus superficies pulidas no absorben prcticamente la luz, sino que la reflejan, de ah su color plateado. Pueden emitir e- cuando reciben energa en forma de luz (efecto fotoelctrico) o en forma de calor (efecto termoinico). Poseen una elevada densidad. Los metales slidos tienen dureza variable, y gran tenacidad (resistencia a la fractura al ser golpeados) Estas propiedades se pueden explicar con el modelo del mar de electrones, del gas electrnico o de la nube electrnica, que dice: Los metales estn formados por sus cationes que ocupan los nudos de un retculo cristalino, baados por un mar (gas, nube) de e-. Estos e- son los que se desprendieron al formarse los cationes, y ya no pertenecen a un tomo concreto, sino al conjunto de la red y se mueven libremente por los huecos que dejan los cationes. El conjunto resulta estable por las atracciones electrostticas que se establecen entre los cationes y los e- de la nube electrnica. El enlace metlico slo se puede dar en los metales, ya que los elementos deben tener baja E.I. En un metal, un aumento de la Temperatura implica un aumento de los e- deslocalizados del mismo en su trnsito de la Banda de valencia a la banda de conduccin. Esto puede acarrear que se estorben unos a otros, con la consiguiente disminucin de la movilidad y, en consecuencia, de la conductividad .

Covalente molecular

Covalente atmica (red)

Inica Transferencia de e- entre tomos de electronegatividad muy diferente. Los iones formados se atraen fuertemente Cationes y aniones Atraccin electrosttica catin-anin (enlace inico) Duros y frgiles Slidos Altos Solubles en disolventes polares Slo disueltos o fundidos NaCl, K2CO3, CaO

Metlica Los e- de valencia de los tomos metlicos se mueven libremente entre la red de cationes resultante Cationes y electrones Atraccin cationes-electrones (enlace metlico) Variable Slidos en general Muy variable Insolubles Muy buenos conductores Na, Fe, Hg, Au

Naturaleza del enlace

tomos de electronegatividad similar(no metales Comparten electrones Molculas Fuerzas de Van der Waals Enlace de Hidrgeno tomos Electrones compartidos (enlace covalente) Muy duros Slidos Muy altos Insolubles Muy malos conductores SiO2, Ge, diamante, cuarzo

Partculas constituyentes Fuerzas de enlace entre las partculas Dureza P R O P I E D A D E S Ejemplos Estado fsico en c. n. Puntos de fusin y ebullicin Solubilidad Conductividad elctrica

Muy blandos Gases o slidos y lquidos Slidos muy voltiles Bajos, pero ms Bajos elevados que V d W Las polares solubles en polares, y apolares solubles en apolares Malos conductores Cl2, H2, O2, CH4 H2O, NH3, HF, etanol

El punto de fusin de los compuestos es una propiedad fsica caracterstica de cada uno de ellos y depende del tipo de fuerza que mantiene unidas las partculas (tomos, iones o molculas) que lo forman, estos tipos de fuerzas se pueden dividir en 2 tipos: De carcter atmico: covalentes atmicas (red), inicas y metlicas. De carcter molecular: covalente molecular: Puente de hidrgeno y Fuerzas de Van del Waals. Puntos de fusin y de ebullicin: Covalente atmico > Inico > Metlico > Covalente molecular > Covalente molecular > Gas noble (Enlaces de H) (Van der Waals) Compuestos inicos Para fundir slidos cristalinos hay que aportar la Energa reticular, a mayor Er mayor punto de fusin y de ebullicin del cristal. La dureza es la dificultad que ofrece un cuerpo a ser rallado. Como para rallar un slido hay que romper enlaces, es evidente que a mayor energa reticular, mayor dureza del cristal. Adems cuanto mayor es Er los iones estn ms fuertemente unidos a la red inica, por lo que para que abandonen la red (se disuelvan) se requiere que las fuerzas entre los iones y las molculas del disolvente sean ms intensas, es decir que a mayor energa reticular menor solubilidad. La Er, y por tanto los puntos de fusin y ebullicin, as como la dureza, son directamente proporcionales a las cargas de los iones e inversamente proporcionales al radio inico.

La solubilidad, al contrario es inversamente proporcional a las cargas de los iones y directamente proporcional al radio inico. Sustancias intermoleculares Cuanto mayor sea la fuerza del enlace intermolecular, ms altos sern el punto de fusin y ebullicin. Cuanto mayor sea el volumen del tomo de la molcula, ms intensas sern las fuerzas de dispersin En molculas apolares como BCl3 y N2 las fuerzas de Van der Waals son del tipo de dispersin, las cuales, aumentan con la masa. CARCTER IONICO El carcter inico aumenta con el momento dipolar de la molcula, ya que se puede entender el enlace inico puro como un dipolo extremo, los e- se han desplazado totalmente del menos electronegativo (metal) al ms electronegativo (no-metal) generando dos cargas de distinto signo en cada uno de ellos.