Descripcin

Esquema de una celda galvnica de Zn-Cu. Una pila galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin semiceldas o electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta de un metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de oxidacin, y la reaccin qumica en la semipila es una reaccin redox, escrito simblicamente en el sentido de la reduccin como: M n+ (especie oxidada) + n eM (especie reducida)

En una pila galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones. El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, as las dos semipilas se combinan para dar la reaccin electroqumica global de la celda. Para dos metales A y B: A n+ + n e- A B m+ + m e- B m A + n B m+ n B + m A n+ Esto no es toda la historia ya que los aniones tambin deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga elctrica del catin producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catin se reduce al estado metlico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para

permitir el flujo de aniones en la direccin opuesta al flujo de electrones en el cable de conexin de los electrodos. El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. El voltmetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuar hasta que la concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero. Para la pila Daniell, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre y las dos sales son los sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal ms reductor de modo que cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reaccin electroqumica es Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por definicin, el ctodo es el electrodo donde tiene lugar la reduccin (ganancia de electrones), por lo que el electrodo de cobre es el ctodo. El ctodo atrae cationes, que tienen una carga positiva., por lo que el ctodo es el electrodo negativo. En este caso el cobre es el ctodo y el zinc es el nodo. Las celdas galvnicas se usan normalmente como fuente de energa elctrica. Por su propia naturaleza producen corriente. Por ejemplo, una batera de plomo y cido contiene un nmero de celdas galvnicas. Los dos electrodos son efectivamente plomo y xido de plomo. La celda Weston se adopt como un estndar internacional para el voltaje en 1911. El nodo es una amalgama de mercurio (elemento) y cadmio, el ctodo est hecho de mercurio puro, el electrlito es una solucin (saturada) de sulfato de cadmio y el despolarizador es una pasta de sulfato de mercurio (I). Cuando la solucin de electrlito est saturada el voltaje de la celda es muy reproducible, de ah su uso como un estndar.

Voltaje de la pila
El potencial elctrico estndar de una pila puede determinarse utilizando una tabla de potenciales estndar para los dos semipilas involucradas. La primera etapa es identificar los dos metales que reaccionan en la celda. A continuacin se mira el potencial estndar de electrodo,E0, en V, para cada una de las dos semirreacciones. El potencial estndar de la pila es igual al valor de E0 ms positivo menos el valor ms negativo (o menos positivo) del otro E0. Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solucin contiene una tira del metal correspondiente, y un puente salino o disco poroso que conecta las dos soluciones y que permite que los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones

de cobre y zinc. A fin de calcular el potencial estndar de la celda se buscan las semirreacciones del cobre y del zinc y se encuentra: Cu2+ + 2 eZn2+ + 2 eCu: E0 = + 0.34 V Zn: E0 = - 0.76 V

Por lo tanto, la reaccin global es: Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

El potencial estndar de la reaccin es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la celda se determina como sigue: el zinc metlico es reducido ms fuertemente que el cobre metlico como muestra el hecho de que el potencial estndar de reduccin para el zinc sea ms negativo que para el cobre. As, el zinc metlico cede electrones a los iones Cu2+ y quedan cargados positivamente. La constante de equilibrio,K, para que la celda viene dada por: \ ln K = \ frac (nFE ^ 0) (RT) donde F es el Faraday, R es la constante de los gases y T es la temperatura en kelvin. Para la pila Daniell K es aproximadamente igual a 1,51037. As, en el equilibrio, slo son transferidos unos pocos electrones, los suficientes para causar que los electrodos estn cargados.5 Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuacin de Nernst ya que los solutos raramente estn en sus estados estndar, Esemicelda = E0 - {RT}/{nF}.lne Q donde Q es el cociente de reaccin. Esto se simplifica a Esemicelda = E0 +2,303.{RT}/{nF}.log10 [ M n+] donde M n + es la actividad del ion metlico en la solucin. El electrodo metlico est en su estado estndar ya que por definicin tiene actividad la unidad. En la prctica se utiliza la concentracin en lugar de la actividad. El potencial de la celda completa se obtiene al combinar el potencial de las dos semiceldas, por lo que depende de las concentraciones de ambos iones metlicos disueltos. El valor de 2,303R/F es 0,1984510-3 V/K, as a 25 C (298.15 K) el potencial de semiceldad cambiar en disminuye en un factor de 10. si la concentracin de un ion metlico aumenta o

Esemicelda = E0semicelda + 0,05918 /n.log10.[M n+ ] Estos clculos estn basados en la hiptesis de que todas las reacciones qumicas estn en equilibrio. Cuando fluye una corriente en el circuito, no se alcanzan las condiciones de equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el desarrollo de la sobretensiones.6 Adems, dado que las reacciones qumicas se producen cuando la pila est produciendo energa, las concentraciones de los electrlitos cambian y

se reduce el voltaje de la celda. La tensin producida por una pila galvnica depende de la temperatura debido a que los potenciales estndar dependen de la temperatura.

Notacin de celdas
La celda galvnica, como la que se muestra en la figura, convencionalmente se describe utilizando la siguiente notacin: (nodo) Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s) (ctodo)

Una notacin alternativa para esta celda podra ser: Zn(s) | Zn+2(aq) || Cu+2(aq) | Cu(s) Donde se aplica lo siguiente:

(s) denota slido. (aq) significa un medio o acuoso. La barra vertical, |, denota una interfase. La doble barra vertical, ||, denota una unin lquida para la que el potencial de unin es cero, tal como un puente salino.7

Corrosin galvnica
Artculo principal: Corrosin galvnica.

La corrosin galvnica es un proceso que degrada los metales electroqumicamente. Esta corrosin ocurre cuando dos metales diferentes se ponen en contacto entre s en presencia de un electrlito, tal como el agua salada, formando una pila galvnica. Tambin puede formarse una celda si el mismo metal se expone a dos concentraciones diferentes de electrlito. El potencial electroqumico resultante desarrolla entonces una corriente elctrica que disuelve electrolticamente el material menos noble.

Tipos de celdas

Batera de limn Celda de concentracin Celda electroltica Celda electroqumica Celda de Lasagna

Vase tambin

Pila elctrica Alessandro Volta nodo de sacrificio Batera (electricidad) Electrosntesis Electrlisis Generador Bio-nano Potencial de electrodo Serie galvnica Voltio

Referencias