Vous êtes sur la page 1sur 119

INTRODUCTION A LA

SUPRACONDUCTIVITE.
Supraconducteurs conventionnels.
Ceramiques supraconductrices
` a haute temperature critique.
Michel ROGER
Service de Physique de lEtat Condense.
Orme des Merisiers, CEA Saclay,
91191 Gif sur Yvette, Cedex.
email: roger@drecam.saclay.cea.fr
January 21, 2009
2
Ces notes de cours sinspirent en partie des references suivantes,
classees par ordre de diculte. Les gures ont pour la plupart ete
copiees dans ces livres, ou dans des articles de recherche.
1. V.L Ginzburg, E.A. Andryushin, Superconductivity, World Scientic,
London 1994. Un livre de vulgarisation, sans equation, avec des intu-
tions physiques simples, par lun des pionniers de la supraconductivite.
2. Feynman, Magnetism Vol. III. Ch. 21, Cours de Feynman: The
Schr odinger equation in a classical context: a seminar on supercon-
ductivity. Lessentiel de la supraconductivite en 20 pages dune clarte
remarquable.
3. Kittel, Solid State Physics, Ch 12. Cours succint niveau DEA.
4. J.R Waldram, Superconductivity of metals and cuprates, IOP. Une
bonne vue densemble sur les nouveaux supraconducteurs.
5. Tinkham, Introduction to Superconductivity, Mc-Graw-Hill. Supra-
conducteurs anciens, niveau recherche.
6. De Gennes, Superconductivity of metals and alloys, Addison-Wesley.
Supraconducteurs anciens, niveau recherche.
A un niveau de vulgarisation, le site internet: www.superconductors.org
contient une excellente presentation de la supraconductivite avec
de nombreux liens plus specialises.
2
Contents
1 Aspects historiques 7
2 Proprietes caracteristiques dun corps supraconducteur 17
2.1 Cest un conducteur parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2 Eet Meissner: expulsion du ux pour un supraconducteur
refroidi sous champ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.3 Transition de phase en dessous dune temperature critique T
c
et induction mag-netique critique B
c
. . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.1 Leet Meissner implique lexistence dun champ critique. 20
2.3.2 Chaleur latente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.3 Chaleur specique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3 Notion detat quantique macroscopique. 23
3.1 Supraconductivite, superuidite de l
4
He, deux manifestations
directe de la mecanique quantique ` a lechelle macroscopique . 23
3.2 Condensation de Bose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.3 Paires de Cooper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4 Equations de London 27
4.1 Courants supraconducteurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.2 Equations de London . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5 Quantication du ux 33
6 Eet Josephson, SQUID `a courant continu 37
6.1 eet Josephson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
6.2 Superconducting QUantum Interference Devices (SQUID) . . 41
3
7 Theorie microscopique de Bardeen Cooper et Schrieer 43
7.1 Instabilite de la Surface de Fermi, en presence dune attraction
entre electrons: paires de Cooper . . . . . . . . . . . . . . . . 43
7.2 Origine de lattraction eective entre electrons . . . . . . . . . 46
7.3 La fonction donde BCS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
7.4 Approximation variationelle ` a Temperature nulle . . . . . . . . 53
7.5 Energie ` a temperature nulle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
7.6 Phase et nombre de particules . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
7.7 Calcul ` a temperature nie par la methode de Bogoliubov . . . 58
7.8 Resolution de lHamiltonien approche H
a
. . . . . . . . . . . . 59
7.9 Equivalence avec le traitement BCS . . . . . . . . . . . . . . . 62
7.10 Mod`ele elementaire pour la supraconductivite de type s . . . 62
7.11 Etat Fondamental ` a temperature nulle . . . . . . . . . . . . . 65
7.12 Mod`ele ` a deux uides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
7.13 Eet isotopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
8 Supraconducteurs de type I, Supraconducteurs de type II. 67
8.1 Distinction entre deux types de supraconducteurs . . . . . . . 67
8.2 Qelques rappels prealables de thermodynamique. . . . . . . . 69
8.2.1 Denition de linduction magnetique

B. . . . . . . . . . 69
8.2.2 Denition du champ thermodynamique

H . . . . . . . 69
8.3 Supraconducteurs de Type I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
8.3.1 Champ critique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
8.3.2 Relation entre le champ critique et la dierence denergie
libre entre les phases normales et supraconductrices. . . 72
8.3.3 Etat intermediaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
8.4 Supraconducteurs de type II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
8.4.1 Reseau de Vortex dans letat mixte . . . . . . . . . . . 78
8.4.2 Courant critique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
9 Approche macroscopique, phenomenologique de Ginzburg-
Landau. 83
9.1 Approche de Landau des transitions de phases . . . . . . . . . 83
9.2 Supraconducteur en champ nul avec param`etre dordre uniforme 86
9.3 Supraconducteur en champ non nul . . . . . . . . . . . . . . . 87
9.3.1 Equations de Ginzburg-Landau . . . . . . . . . . . . . 89
9.3.2 Existence de deux longueurs caracteristiques . . . . . . 90
4
9.3.3 Distinction entre supraconducteurs de premi`ere et sec-
onde esp`ece . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
10 Cuprates supraconducteurs `a haute temperature critique 93
10.1 Caracteristiques cristallographiques communes . . . . . . . . . 93
10.2 Structure des plans de CuO
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
10.3 Mod`ele de Hubbard . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
10.4 Limite ` a forte interaction du modele de Hubbard . . . . . . . 100
10.5 Diagramme de phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
10.6 Originalite de la supraconductivite dans les cuprates . . . . . . 104
10.6.1 Deux ecoles dont une dominante... . . . . . . . . . . 104
10.6.2 Eet isotopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
10.6.3 Symetrie du param`etre dordre . . . . . . . . . . . . . 105
10.6.4 Longeur de coherence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
10.6.5 Courants critiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
A Equation de Schr odinger en presence dun champ magnetique107
A.1 Expression du Lagrangien en mecanique classique . . . . . . . 107
A.2 Expression de lHamiltonien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
A.3 Invariance de Jauge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
B Seconde quantication pour les nuls: cas des fermions 111
B.1 Operateurs de creation et dannihilation . . . . . . . . . . . . 111
B.2 Ecriture dun Hamiltonien en seconde quantication . . . . . . 115
B.2.1 Operateur ` a une particule diagonal . . . . . . . . . . . 115
B.2.2 Operateur general ` a une particule . . . . . . . . . . . . 115
B.2.3 Operateur diagonal dinteraction de deux particules . . 117
B.2.4 Forme generale dun operateur dinteraction de paires . 117
5
6
Chapitre 1
Aspects historiques
1908: Liquefaction de lHelium (4.2 K) obtenue par Kammerling Onnes dans
un laboratoire de Leiden (Pays Bas). Durant les annees qui suivent,
K. Onnes cherche ` a caracteriser le comportement de la resistivite des
metaux aux plus basses temperature jamais atteintes jusque l` a. A haute
temperature, la resistivite des metaux est dominee par les interactions
electrons-phonons. Si T est nettement superieur ` a la temperature de
Debye
D
, le nombre de phonons est dapr`es la statistique de Bose
n(q) = 1/(exp( h(q)/k
B
T) 1) k
B
T/ h(q) et la resistivite est
lineaire en T. Par contre, aux temperatures tr`es inferieures ` a
D
, la
resistivite est dominee par les collisions avec les impuretes et defauts
du reseau et tend vers une constante residuelle proportionnelle au nom-
bre de defauts.
K. Onnes cherche ` a tester des metaux de plus en plus purs et nit par
choisir le mercure, qui ` a cette epoque peut etre mieux purie que le
cuivre, lor ou le platine...
1911: Kammerling Onnes decouvre la supraconductivite en proposant ` a G.
Holst de mesurer la resistivite du mercure dans lHelium liquide. [prix
Nobel]
7
Figure 1.1: Mesure historique de Kammeling Onnes
8
La resistivite est-elle simplement faible mais nie?
K. Onnes realise lexperience schematisee ci-dessous. Pendant les quelques
heures dont il disposait avant levaporation totale de lHelium, il ne constate
aucun amortissement du courant.
Une experience plus precise realisee en 1963 par J. File and R.G Mills
placera un borne inferieure de cent mille ans pour la decroissance du courant
supraconducteur. Le principe est similaire. Le courant est determine par le
champ magnetique quil produit au voisinage de la boucle, ce champ etant
mesure de mani`ere tr`es precise par Resonance Magnetique Nucleaire. Le
dispositif a ete maintenu pendant un an et demi ` a letat supraconducteur.
Figure 1.2: Mesure schematique de la decroissance du courant supraconduc-
teur
9
1923: La liquefaction de lHelium est obtenue dans deux autres laboratoires,
` a Berlin et Toronto.
1933: Meissner et Ochsenfeld mettent en evidence le diamagnetisme des
supraconducteurs (expulsion du ux magnetique).
1954: Premier electroaimant supraconducteur (Nb): 0.7 Tesla ` a 4.2 K
1957: Theorie microscopique de la supraconductivite des metaux par Bardeen,
Cooper et Schrieer [prix Nobel]
1962: B. Josephson predit des eets quantiques qui sont utilises en detection
ultra-sensible du champ magnetique (Jonction Josephson, SQUID ...)
[prix Nobel]
1970: Lancement dun projet de train ` a sustentation magnetique au Japon.
Le premier prototype atteindra la vitesse de 400 km/h en 1987.
1982: Premi`eres images IRM. Les champs magnetiques necessaires ` a limagerie
medicale par resonance magnetique nucleaire sont produits par des
aimants supraconducteurs.
1986: Berdnoz et M uller decouvrent la supraconductivite dans de nouvelles
ceramiques ` a base de cuprates: La
2x
Ba
x
CuO
4
. [prix Nobel]
1987: Premier supraconducteur (90 K) au dessus de la temperature de lazote
liquide (77 K): Y Ba
2
Cu
3
O
7
1995: Record reproductible ` a 164 K: Hg-Ba-Ca-Cu-O
2003: Aucun nouveau record reproductible depuis 10 ans. Plusieurs dizaines
de milliers de publications sur les nouveaux supraconducteurs. Aucune
interpetation theorique denitive...
Applications maintenant operationnelles: fabrication de SQUIDs, fonc-
tionnant ` a la temperature de lazote liquide.
10
Figure 1.3: Prototype japonais de train ` a levitation magnetique, avec aimants
supraconducteurs places dans le train, vitesse record actuelle: 581 km/h
Figure 1.4: Accelerateur de particules du CERN: diam`etre 10 km
11
Figure 1.5: Records de temperatures critiques pour la supraconductivite, en
fonction du temps
12
Figure 1.6: Structure cristallographique de La
2
CuO
4
13
Figure 1.7: Structure cristallographique de YBa
2
Cu
3
O
7
14
Figure 1.8: La structure cristallographique des oxydes de cuivre supraconduc-
teurs comme Bi
n
Sr
n
Ca
n1
CunO
2n+4
est caracterisee par la presence de plans
Cuivre-Oxyg`ene, dits plans de CuO
2
(en gris fonce sur la gure. Le compose
n = 1 comprend un plan cuivre-oxyg`ene encadre par la sous-structure com-
posee des deux plans strontium-oxyg`ene et bismuth-oxyg`ene. Sa temperature
critique est 10K. le compose n = 2 se deduit de n = 1 par une entite faite
de deux plans de CuO
2
, separes par un plan de calcium, et sa temperature
critique est couramment de 85K. En rempl cant ` a nouveau chaque plan de Cu
par cette meme entite, on obtient le compose avec n = 3 dont la temperature
critique est 110K.
15
16
Chapitre 2
Proprietes caracteristiques dun
corps supraconducteur
2.1 Cest un conducteur parfait
Sa resistivite est rigoureusement nulle:
= 0
Cest un corps diamagnetique parfait.
Rappel concernant le diamagnetisme
Lorquon soumet un materiau ` a un champ magnetique externe

H
ext
corre-
spondant, dans le vide ` a une induction magnetique

B
ext
=
0

H
ext
, il acquiert
une aimantation

M =

H
ext
, de sorte que linduction magnetique totale dans
le materiau est

B =
0
(

H
ext
+M)
est souvent simplement un nombre (mais plus generalement un tenseur)
appele susceptibilite. Pour un corps diamagnetique la susceptibilite est
negative et pour un diamagnetique parfait = 1 de sorte que linduction
magnetique dans le materiau est nulle.
Consequences de la loi de Lenz pour un conducteur parfait.
La loi dOhm secrit:

E =

j
17
o` u

E represente le champ electrique et

j la densite de courant.

j a une valeur nie et puisque la resistivite est nulle, le champ electrique est
toujours nul dans un conducteur parfait.
Si on refroidit un supraconducteur en labsence de tout champ magnetique
et quon applique, lorquil est supraconducteur, un champ magnetique (par
exemple en approchant un aimant) une des lois de Maxwell impose:
d

B/dt = rot

E
Puisque

E doit rester nul dans le materiau, d

B/dt = 0, donc linduction


magnetique

B ne varie pas; puisquelle est nulle au depart, elle reste nulle et
on a diamagnetisme parfait.
On plonge une pastille dYBaCuO dans de lazote liquide. Apr`es equilibre
avec la temperature de lazote (77 K), cette pastille est en dessous de sa
temperature critique de supraconductivite (90 K).
On approche un petit aimant. On fait donc varier le ux magnetique ` a
travers la pastille. Dapr`es la loi de Lenz, il prend naissance des courants
qui sopposent ` a la variation de ux du champ magnetique. La pastille etant
supraconductrice, les courants ne sattenuent pas. Le ux total ` a travers la
pastille reste nul. Les supercourants creent en dehors de la pastille un champ
qui repousse laimant, do` u le phenom`ene de levitation observe.
Figure 2.1: Loi de Lenz + resistance nulle
18
2.2 Eet Meissner: expulsion du ux pour
un supraconducteur refroidi sous champ
Apr`es avoir rechaue la pastille dYBaCuO, on pose laimant dessus. Puis
on verse de lazote liquide. Lorsque la pastille redevient supraconductrice
laimant otte ` a nouveau, ce qui prouve quau passage de la transition supra-
conductrice des courants ont pris naissance dans la pastille pour expulser
le ux du champ magnetique preexistant du petit aimant.
On remarque toutefois que la repulsion de laimant est plus faible que
lors de lexperience precedente. Ce supraconducteur est de type II (notion
que nous approfondirons par la suite), il nest pas parfait et lexpulsion du
ux nest pas totale.
Lorsquon refroidit un supraconducteur parfait place sous une induction
magnetique externe

B
ext
, lorsquil passe au dessous de la temperature critique
T
c
, il expulse le champ magnetique par lapparition dune aimantation

M
telle que linduction magnetique totale B = B
ext
+
0

M est rigoureusement
nulle. Il y a diamagnetisme parfait et reversible.
Figure 2.2: Eet Meissner
Ceci ne correspond pas ` a la loi de Lenz pour un conducteur parfait: en
eet, lequation

E = 0 = d

B/dt imposerait au contraire que linduction


magnetique reste ` a la valeur imposeee ` a haute temperature!
19
Ceci prouve quil y a apparition dun phenom`ene nouveau correspondant
` a un changement detat de la mati`ere, cest ` a dire une transition de phase
dun etat normal ` a un etat supraconducteur.
2.3 Transition de phase en dessous dune
temperature critique T
c
et induction mag-
netique critique B
c
2.3.1 Leet Meissner implique lexistence dun champ
critique.
Lenergie magnetique necessaire pour expulser une induction magnetique
uniforme B est B
2
/2
0
par unite de volume. Elle est compensee par la
dierence denergie libre de Helmholtz entre letat Normal et letat Supra-
conducteur:
F
N
(T) F
S
(T)
Cette dierence denergie libre etant nie, le corps supraconducteur peut
expulser au maximum une induction B
c
telle que:
B
2
c
(T)
2
0
= F
N
(T) F
S
(T) (2.1)
Ceci implique donc lexistence dune induction magnetique maximale B
c
(T)
au dessus de laquelle le supraconduteur redevient normal. B
c
(T) varie en
fonction de la temperature suivant approximativement la loi empirique:
B
c
(T) = B
c
(0)[1 (T/T
c
)
2
]
En particulier B
c
(T) sannulle ` a la temperature critique T
c
.
2.3.2 Chaleur latente
La chaleur latente ` a la transition sexprime:
L = T(S
N
S
S
)
20
o` u S
N
= dF
N
/dT et S
S
= dF
S
/dT representent respectivement les en-
tropies des phases normales et supraconductrices. En utilisant la relation
2.1, on obtient:
L =
TB
c

0
dB
c
dT
(2.2)
Elle sannulle ` a T
c
puisque B
c
sannulle ` a T
c
et on a donc une transition du
second ordre. A T < T
c
la chaleur latente est non nulle et on a une transition
du premier ordre.
2.3.3 Chaleur specique
A champ nul, la chaleur specique presente ` a T
c
une discontinuite donnee
par la relation:
C
v
= C
N
C
S
= T
d
dT
(S
N
S
S
)
T=Tc
=
T

0
(dB
c
/dT)
2
T=Tc
(2.3)
Sa variation en fonction de la temperature est representee par la gure
2.3:
Dans la phase normale dun metal les electrons forment un liquide de
Fermi. La chaleur specique est lineaire en T. A la transition vers letat
supraconducteur, on observe un saut C
v
de chaleur specique.
A tr`es basse temperature, la chaleur specique est exponentielle.
C
v
(T) exp(/k
B
T) (2.4)
Ceci est caracteristique dun syst`eme o` u les excitations elementaires ont un
gap. Il existe une dierence denergie nie entre letat fondamental et le
premier etat excite.
21
Figure 2.3: Saut de chaleur specique ` a la transition; comportement expo-
nentiel ` a basse temperature
22
Chapitre 3
Notion detat quantique
macroscopique.
3.1 Supraconductivite, superuidite de l
4
He,
deux manifestations directe de la mecanique
quantique `a lechelle macroscopique
A ce state, il convient detablir un parall`ele avec la superuidite de lHelium
quatre.
4
He refroidi vers 2.1 K devient superuide, cest a dire sa viscosite
sannulle rigoureusement. Il peut donc secouler sans frottement, (donc sans
depense denergie), meme dans un capillaire tr`e n, de la meme mani`ere quun
courant supraconducteur secoule sans eet Joule. Leet spectaculaire,
bien connu, schematise par la gure 3.1 est lie a la formation sur les parois
dun lm superuide capable de vaincre la gravite.
3.2 Condensation de Bose
L
4
He a un spin nucleaire 1. Cest un boson. La fonction donde dune as-
semblee de bosons est totalement symetrique (invariante pour toute permu-
tation des particules). Contrairement au cas des fermions, plusieurs bosons
peuvent occuper le meme etat quantique. A basse temperature letat fonda-
mental dun syst`eme de bosons est un etat o` u toutes les particules occupent
le meme etat, de plus basse energie. Cest ce quon nomme la Condensation
de Bose-Enstein. Dans ce cas, la fonction donde represente quelque chose
23
Figure 3.1: (a) Un petit recipient vide est plonge dans de lhelium 4 super-
uide (T < 2.1K) contenu dans un plus gand recipient: un lm superuide
grimpe sur la paroi exterieure pour venir remplir le petit recipient, jusquau
niveau de la surface libre du liquide ` a lexterieur. (b) Un petit recipient demi
plein est dispose au dessus du superuide et maintenu en dessou de 2.1K
par les vapeur dhelium. Un lm superuide escalade la paroi interieure du
petit recipient et cecui-ci se vide. Dans les deux cas, il y a formation dun
lm superuide, avec viscosite nulle et les forces de capillarite deviennent
capables de vaincre celles de pesanteur.
24
de plus fort que la probabilite de presence dune particule ` a un point donne.
On peut lui donner une signication macroscopique.
Soit (r) la fonction donde associee ` a une particule quantique ponctuelle.
|(r)|
2
decrit la probabilite de presence de la particule au point r. Ceci ne
signie pas que la particule est diluee dans lespace. Elle est ici ou ailleurs,
mais il sagit toujours dune particule ponctuelle. Par contre si on a un grand
nombre N de particules dans le meme etat quantique represente par (r)
alors pour chaque particule, la probabilite de la trouver en r est |(r)|
2
et
si on mesure le nombre moyen de particules contenues dans un volume petit
mais macroscopique, dxdydz, il sera proportionnel ` a |(r)|
2
dxdydz. Pour
une assemblee de bosons condenses dans le meme etat, |(r)|
2
represente
donc la densite macroscopique de particules au point r.
Dans un uide normal, la viscosite provient de la facilite quune par-
ticule poss`ede de passer dans un etat denergie superieure dune valeur in-
nitesimale. Losquon a un ensemble de bosons condenses dans un meme
etat coherent, extraire une particule pour la porter ` a un etat excite neces-
site de detruire cette coherence et devient plus dicile, cest ce qui entrane
labsence de viscosite.
3.3 Paires de Cooper
Les electrons ont un spin 1/2, ce sont des fermions. La fonction donde dun
ensemble de fermions est totalement antisymetrique, elle change de signe
pour toute permutation impaire, en particulier pour toute permutation de
deux particules. Il en resulte (principe de Pauli) que deux particules (ou
plus) ne peuvent occuper le meme etat.
Pour expliquer la supraconductivite des electrons, il faut donc admettre
que ceux- ci sassocient dabord par paires pour former des entites de spin 1,
donc des bosons, qui vont pouvoir ensuite se condenser dans le meme etat.
Mais comment former des paires delectrons, alors que lenergie Coulom-
bienne tend ` a les eloigner?
Fr ohlich puis Cooper ont emis lidee que linteraction des electrons avec
le reseau (cest ` a dire avec les phonons) peut sopposer ` a cette repulsion
Coulombienne jusqu` a rendre meme attractive linteraction eective entre
deux electrons. Ce processus est schematise sur la gure ci dessous et sera
decrit de mani`ere plus quantitative par la suite.
25
Figure 3.2: Image naive pour un attraction eective entre deux electrons,
mediee par les phonons. Un premier electron (trajectoire en trait plein
deforme le reseau en attirant les ions positifs sur son passage. Un second elec-
tron a interet ` a utiliser le chemin d`ej` a fraye pour passer, donc ` a rapprocher
sa trajectoire du premier, do` u une attraction eective entre electrons.
26
Chapitre 4
Equations de London
4.1 Courants supraconducteurs
Nous avons vu au paragraphe 3.2 que pour un syst`eme de bosons tous con-
denses dans letat fondamental, la fonction donde representait une quan-
tite macroscopique: la densite de particules. Pour un syst`eme de particules
chargees (ici des paires de Cooper), en multipliant par la charge q on peut
associer la densite de charge (r) au carre de lamplitude dune fonction
donde:
|(r)|
2
= (r) (4.1)
La fonction donde de cet etat de paires condensees peut alors secrire:
(r) =
_
(r)e
i(r)
(4.2)
Elle est decrite par une amplitude et un champ de phase (r) dont nous
allons voir limportance par la suite. Le passage de la densite de charge ` a la
densite de courant

j seectue par lequation de continuite:
div

j =

t
(4.3)
En ecrivant = , on a

t
=

t
+

t
(4.4)
En presence dun champ magnetique

H =

rot

A, derivant dun potentiel


vecteur

A, lHamiltonien du syst`eme secrit (cf. Annexe A, equation A.11)

H =
1
2m
(
h
i

A)
2
(4.5)
27
La derivee de en fonction du temps obeit ` a lequation de Schr odinger:

h
i

t
=

H (4.6)
On a donc:

t
=
i
h

_
1
2m
(
h
i

A) (
h
i

A) +q
_
+
i
h

_
1
2m
(
h
i

A) (
h
i

A) +q
_

Apr`es developpement et rearrangement des termes, on obtient:

t
=

_
1
2m

(
h
i

A) +
1
2m
(
h
i

A)

_
En remarquant que div

j secrit formellement

j, lequation de continuite
4.3 devient:

j =
1
2m
_

(
h
i

A) + hermitique conjugue
_
(4.7)
On obtient rigoureusement en substituant lexpression 4.2 de la fonction
donde dans lequation ci-dessus:

j =
h
m
_


q
h

A
_
(4.8)
Remarque: en fonction du moment generalise

P = L/v, derive du La-
grangien L, (cf. Annexe A, relation A.3), on a:
mv =

P q

A =
h
i

A
et lexpression 4.7 peut secrire sous la forme famili`ere:

j =
1
2
[

v + hermitique conjugue] = v
28
4.2 Equations de London
Nous considerons un bloc supraconducteur simplement connexe, cest ` a dire
connexe et tel que toute courbe fermee tra cee sur sa surface separe cette
surface en deux parties disjointes (un ellipsode est simplement connexe, mais
un tore ne lest pas!). Nous nous restreignons au cas o` u la densite est
uniforme (nous verrons plus tard dans quel cas cette hypoth`ese est valable).
A lequilibre la divergence du courant est nulle car aucun courant ne peut
sortir du materiau. En prenant la divergence des deux membres de lequation
4.8, on obtient.
=
q
h
div

A (4.9)
Nous allons maintenant jouer sur la liberte de choix que nous avons sur

A pour simplier les equations. En eet: ajouter au potentiel vecteur le


gradient dune fonction quelconque :

A

A =

grad
Ne change pas la denition de la seule quantite physique

H puisque le rota-
tionnel dun gradient est toujours nul: ceci correspond ` a une invariance de
jauge. Nous pouvons ainsi choisir

A pour que lon ait:
div

A = 0 (4.10)
Si, de plus nous imposons la condition aux limites:
A
n
= 0 (4.11)
correspondant ` a lannulation ` a la surface du bloc de la composante normale
du potentiel vecteur

A, alors ce dernier est xe de mani`ere unique. Cette
jauge particuli`ere est nommee Jauge de London. Pour un supraconducteur
simplement connexe, la seule solution aux equations 4.9-4.11 est = Cst,
donc le gradient de est nul (nous allons voir au paragraphe suivant que
ceci nest pas vrai pour un supraconducteur multiplement connexe). Donc le
courant est proportionnel au potentiel vecteur:

j =
q
m

A (4.12)
Cest lequation de London.
29
Remarque importante: dans la Jauge de London, le moment generalise:

P =
h
i

=
h
i

est nul, et reciproquement, imposer



P = 0 conduit ` a la jauge de London et ` a
lequation 4.12 de London.
En prenant le rotationnel de chaque membre, on obtient:

rot

j =
q
m

h (4.13)
En utilisant lequation de Maxwell:

rot

h =
0

j (4.14)
on obtient

rot(

rot

h) =
q
0
m

h (4.15)
En utilisant lequation de Maxwell:
div

h = 0 (4.16)
et la formule vectorielle usuelle, le premier terme se reduit ` a loppose du
Laplacien; on obtient:

h =

h/
2
L
(4.17)
avec

L
=

m
q
0
(4.18)

L
est la longueur de penetration de London
30
A une dimension, lequation 4.17 secrit:

2
L
d
2
h
dx
2
= h
et sa solution est h(x) = h
0
exp(x/
L
). La decroissance du champ magnetique
` a la surface dun supraconducteur est exponentielle. Le champ ne pen`etre
dans le supraconducteur que sur un longueur de lordre de
L
. Cest dans
cette zone de penetration en surface que prennent naissance des courants
supraconducteurs qui annullent le ux (eet Meissner) au del` a ` a linterieur
du supra. La longueur de penetration de London
L
est de lordre de quelques
dizaines de nanom`etres.
Figure 4.1: Penetration du champ magnetique en surface du cylindre, sur
une profondeur
L
31
32
Chapitre 5
Quantication du ux
Considerons maintenant un supraconducteur multiplement connexe (anneau,
tore, etc...). Imaginons la suite dexperiences schematisees par la gure ci-
dessous:
33
(a) Un anneau de mati`ere supraconductrice est place ` a temperature am-
biante dans un champ magnetique uniforme.
(b) On refroidit lanneau en dessous de sa temperature critique, il devient
supraconducteur. Les lignes de ux magnetiques sont expulsees. Il
prend naissance ` a la surface, sur une longeur de penetration
L
, des
courants supraconducteurs. Il existe un ux magnetique ` a linterieur
du trou.
(c) On enl`eve la source de champ exterieur. Le ux reste constant car
d/dt est egale ` a lintegrale du champ electrique

E sur une courbe
fermee ` a linterieur de lanneau; puisque

E est nul ` a linterieur du
supraconducteur: d/dt = 0.
A linterieur de lanneau supraconducteur, bien au del` a de la longueur de
penetration
L
, le courant est nul. La relation 4.8:

j =
h
m
_


q
h

A
_
implique donc:
h

= q

A (5.1)
Considerons lintegrale autour dune boucle fermee situee ` a linterieur
de lanneau, loin de la surface (cest ` a dire ` a une distance de la surface grande
devant
L
).
h
_

l = q
_

A d

l = q
_
S

rot

A ds = q
_
S

B ds (5.2)
o` u
_
S
designe lintegrale sur une surface delimitee par la boucle . Le second
membre nest autre que le ux du champ magnetique ` a travers la boucle.
On obtient donc: _

d

l =
q
h
. (5.3)
Considerons deux points a et b de cette boucle. On a:
_
b
a

l =
b

a
(5.4)
Maintenant, si on revient au meme point b = a apr`es avoir parcouru la
boucle,
a
nest pas forcement egal ` a
b
. Ce qui est seulement exige est que
la fonction donde en un point soit denie de mani`ere univoque:

a
=

e
ia
=
b
=

e
i
b
34
ce qui impose seulement
[
a

b
]
{b=a}
= 2n (5.5)
Donc la relation 5.3 sexprime:
q = 2n h (5.6)
On a donc:
= n
0
avec
0
=
2 h
2e
=
h
2e
(5.7)
q = 2e representant la valeur absolue de la charge dune paire delectrons.
Le ux est donc quantie en valeurs enti`eres de
0
. Numeriquement,
0

4 10
7
gauss.cm
2
.
Considerons une boucle
0
qui part dun point a et revient au meme
point b = a sans entourer le trou de lanneau (cf. g. ci-dessous). On
peut deformer cette boucle continuement de mani`ere ` a atteindre une boucle
arbitrairement petite autour de a. Dans cette limite, le chemin parcouru tend
vers zero, donc
a
=
b
et lentier n de la relation 5.7 est n = 0. Par contre
toute boucle qui entoure le trou ne peut etre reduite ` a un point par une
deformation continue et, dans ce cas, n peut prendre une valeur quelconque.
35
36
Chapitre 6
Eet Josephson, SQUID `a
courant continu
6.1 eet Josephson
Une situation tr`es interessante a ete imaginee par Josephson. Il sagit du cas
de deux supraconducteurs connectes par un isolant de tr`es faible epaisseur,
telle que des paires delectrons puissent traverser lisolant par eet Tunnel:
Pour simplier, supposons les deux supraconducteurs identiques. Ap-
pliquons une tension V
1
V
2
= V ` a la jonction et choisissons lorigine des
energies en q(V
1
+ V
2
)/2. Si
1
et
2
representent les fonctions donde de
37
part et dautre de la jonction, on peut ecrire:
i h

1
t
= +
q
2
V
1
+K
2
i h

2
t
=
q
2
V
2
+K
1
o` u K est une constante qui caracterise la probabilite pour un electron de
franchir la barri`ere par eet tunnel. On ecrit:

1
=

1
e
i
1
;
2
=

2
e
i
2
et on substitue dans lequation precedente. On obtient en notant = (
2

1
):

1
= +
2
h
K

2
sin

2

2
h
K

2
sin

1
=
K
h

1
cos
qV
2 h

2
=
K
h

2
cos +
qV
2 h
Remarque: les variations de
1
et
2
sont faibles et, en pratique,
1

2
,
densite de paires supraconductrices.
Conclusion
En labsence de tension, on a

= (

1
) = 0, est constant et un
courant continu:
J =
1
=
2
= J
0
sin
peut exister ` a travers la jonction (J
0
=
2
h
K

2
est une caracteristique
de la jonction). La valeur de ce courant continu est comprise entre J
0
et J
0
.
Si V est une tension continue, on a alors

=
qV
h
donc
=
0
+
q
h
V t
38
On obtient un courant alternatif oscillant tr`es rapidement ` a une frequence

J
= qV/ h = 2V/
0
. La mesure de la frequence doscillation donne
directement la valeur du quantum de ux
0
= h/q = h/2e
Si on applique une tension alternative:
V = V +V
1
cos t
on a alors
=
0
+
q
h
(V t +
V
1

sin t)
On obtient donc un courant J = J
0
sin avec modulation de phase.
Leet dune modulation de phase est de generer des courants supra-
conducteurs alternatifs non seulement ` a la frequence Josephson
J
,
mais aux frequences
J
n. Les amplitudes de ces courants sont
exprimees par les fonctions de Bessel J
n
:
J = J
0

n
J
n
(qV
1
/ h) sin(
j
n +
0
) (6.1)
Si on mesure la valeur moyenne du courant en fonction de V (car-
acteristique I-V en continu) ces courants alternatifs se moyennent ` a
zero, sauf pour les valeurs particuli`eres telles que n =
J
= 2V/
0
o` u un des termes de la somme precedente devient constant. A frequence
constante, on obtient en faisant varier la tension continue V une suc-
cession de pics de courants espaces de
0
/2. Cet eet a ete observe
pour la premi`ere fois par Shapiro. Il permet de mesurer le quantum de
ux
0
avec grande precision.
Les resultats decrits precedemment concernent lapplication dune source
de tension ` a une jonction Josephson. Experimentalement il est plus facile de
lui appliquer une source de courant. Si on impose le courant, et non la ten-
sion, les equations deviennent plus compliquees. Nous nous contenterons
de montrer (gs. ci-dessous) les caracteristiques V-I experimentales qui
traduisent les memes eets quantiques.
39
Figure 6.1: Caracteristique courant-tension, en continu, dune jonction
josephson
Figure 6.2: (a) Caracteristique experimentale tension-courant-continu dune
jonction Josephson. (b) marches descalier induites par un champ microonde
40
6.2 Superconducting QUantum Interference
Devices (SQUID)
On consid`ere deux jonctions Josephson a et b en parall`ele, suivant le schema
ci-dessous, et on place lensemble dans un champ magnetique.
Soit J
a
et J
b
les courant supraconducteurs ` a travers les deux jonctions et

a
,
b
leur phases respectives.
La dierence de phase de la fonction donde entre P et Q, en parcourant un
chemin
a
qui passe par a est:

PQ
=
a
+
q
h
_
a

A d

l
La dierence de phase entre P et Q, en parcourant un chemin
b
qui passe
par b est:

PQ
=
b
+
q
h
_

A d

l
La coherence de phase implique legalite des expressions precedentes ` a 2n
pr`es:

a
=
q
h
_

A d

l + 2n
41
representant une boucle fermee ` a travers le syst`eme. On a donc:

a
=
q
h
_

A d

l =
q
h
=
2

0
+ 2n
En notant
0
= (
a
+
b
)/2, on peut ecrire:

a
=
0

0
n et
b
=
0
+

0
+n
Le courant total ` a travers le dispositif est: J
Total
= J
a
+J
b
soit:
J
Total
= J
0
_
sin(
0
+

0
) + sin(
0

0
)
_
= J
0
sin
0
cos(

0
)
Si on fait varier le champ exterieur, le courant Josephson oscille en fonc-
tion du ux avec une periode 2
0
. Ce dispositif nomme SQUID ` a courant
continu permet donc de detecter des variations de ux de lordre de
0
.
Il existe de nombreuses variantes de SQUIDS fonctionnant en courant con-
tinu ou alternatif. Leur description sort du cadre de ce cours. On a mis au
point des SQUIDS utilisant des nouveaux supraconducteurs, ce qui porte leur
temperature de fonctionnement au del` a de la temperature de lazote liquide.
Figure 6.3: Oscillation du courrant pour de petites variations du champ
magnetique dans un SQUID `courant continu
42
Chapitre 7
Theorie microscopique de
Bardeen Cooper et Schrieer
7.1 Instabilite de la Surface de Fermi, en presence
dune attraction entre electrons: paires
de Cooper
En 1956, Cooper a montre quen presence dune attraction entre electrons, si
faible soit-elle, la sph`ere de Fermi, etat fondamental dun syst`eme de fermions
independants decrit ci-dessous devient instable.
43
Pour comprendre cette instabilite considerons le mod`ele simple suivant.
On prend deux electrons de coordonnees r
1
et r
2
, les autres electrons sont
encore traites comme des particules libres. Ces deux electrons interagissent
entre eux mais ninteragissent pas avec les autres electrons. Le seul eet des
autres electrons est de leur interdire, en vertu du principe de Pauli, doccuper
des etats de vecteur donde k < k
F
. Nous ne considerons que des etats o` u
le centre de gravite de cette paire delectrons est au repos donc, la fonction
donde ne depend que de (r
1
r
2
):
(r
1
, r
2
) = (r
1
r
2
)
On peut developper en serie de Fourier (i.e. en ondes planes):
(r
1
, r
2
) =

k
g(

k) exp[i

k (r
1
r
2
)] (7.1)
g(

k) represente la probabilite de trouver un electron dans letat donde plane


de moment h

k tandis que lautre est dans letat h

k. Etant donne que tous


les etats de vecteur donde

k tels que k < k
F
sont dej` a occupes par les N-2
autres electrons, le principe de Pauli impose:
g(

k) = 0 pour k < k
F
Lequation de Schr odinger pour ces deux electrons secrit:

h
2
2m
(
1
+
2
)(r
1
, r
2
) +V (r
1
, r
2
)(r
1
, r
2
) = (E + 2E
F
)(r
1
, r
2
) (7.2)
o` u lenergie E des deux electrons est mesuree ` a partir de leur energie de
Fermi
2E
F
=
h
2
k
2
F
m
Le potentiel dinteraction entre les deux electrons ne depend que de (r
1
r
2
):
V (r
1
, r
2
) = V (r
1
r
2
)
Son developpement en serie de Fourier est:
V (r
1
r
2
) =

k
V

k
exp[i

k (r
1
r
2
)] (7.3)
44
On reporte les relations 7.1 et 7.3 dans lequation de Schr odinger, et on
identie terme ` a terme les coecients de exp[i

k (r
1
r
2
)]:
h
2
k
2
m
g(

k) +

g(

) = (E + 2E
F
)g(

k) (7.4)
Pour resoudre analytiquement cette equation, on va supposer linteraction
V

k,

constante (negative) pour



k et

k

appartenant ` a une couronne de largeur


h
D
(
D
est de lordre de la temperature de Debye) et nulle ailleurs:
V

k,

= V si E
F
<
h
2
k
2
2m
< E
F
+ h
D
et E
F
<
h
2
k
2
2m
< E
F
+ h
D
V

k,

= 0 sinon (7.5)
Dans ce cas, le second terme du premier membre de lequation 7.4 est une
constante:
C = V

,|k

|>k
F
g(

) (7.6)
o` u la somme sur

k

est eectuee dans la couronne de largeur h


D
autour de
la sph`ere de Fermi, et la solution de lequation 7.4 est alors immediate:
g(k) = C/(E + 2E
F

h
2
k
2
2m
) (7.7)
Les equations 7.6 et 7.7 doivent obeir ` a la condition de consistence:
1 = V

1
h
2
k
2
m
E 2E
F
(7.8)
o` u la somme est eectuee sur la couronne de largeur h
D
. Pour eectuer
cette somme, on emploie les techniques habituelles. On transforme la somme
discr`ete sur

k

en integrale. On choisit pour variable dintegration lenergie:

=
h
2
k
2
2m
E
F
En introduisant la densite detat:
N(

) = 2
4k
2
(2)
3
dk

45
la condition dauto-consistance devient:
1 = V
_
h
D
0
1
2

E
N(

)d

(7.9)
h
D
etant petit devant E
F
, on peut considerer que la densite detat N(

) est
pratiquement constante et egale ` a sa valeur au niveau de fermi: N(0). Dans
ce cas, lequation precedente sint`egre facilement, on obtient:
1 =
N(0)V
2
ln
E 2 h
D
E
(7.10)
Dans la limite de faible interaction: N(0)V << 1, la relation precedente
peut secrire:
E = 2 h
D
exp
_

2
(N(0)V )
_
(7.11)
On a donc prouve lexistence dun etat lie ` a deux electrons denergie negative.
La mer de Fermi est instable si on branche lattraction V , si faible soit-
elle.
7.2 Origine de lattraction eective entre electrons
Le terme V
q
introduit ci-dessus represente lelement de matrice de linteraction
electron-electron entre:
Un etat initial < I| o` u lun des electrons de la paire est dans letat

k
et lautre dans letat

k
Un etat nal |F > o` u lun des electrons de la paire est dans letat

k

et
lautre dans letat

avec q =

k

k.
La pure repulsion Coulombienne entre deux electrons isoles est:
U
0
=
e
2
4
0
|r
1
r
2
|
(7.12)
Lelement de matrice correspondant est:
< I|H
c
|F >=
_
d
3
r
1
d
3
r
2
e
i

k(r
1
r
2
)
U
0
(r
1
r
2
)e
i

(r
1
r
2
)
46
V
q
= V

=< I|H
c
|F >=
_
d
3
U
0
( )e
i q
= U(q) q =

k

k (7.13)
La pure repulsion Coulombienne entre deux electrons dans le vide [equation
7.12] conduit ` a:
V
q
= U(q) =
e
2
4
0
|q|
2
(7.14)
Jusquici nous avons ignore:
Linteraction des deux electrons avec les autres electrons de conduction
qui conduit ` a un ecrantage de la repulsion coulombienne.
Linteraction des deux electrons avec les ions positifs du syst`eme.
Ces deux eets se traduisent par une polarisation

P de lenvironnement cor-
respondant ` a une induction electrique:

D =
0
(

E +

P) (7.15)
En general,

P est colineaire ` a

E et on peut ecrire:

D =
r

E (7.16)
o` u
r
represente la constante dielectrique du milieu. On a donc

P = (
r
1)

E (7.17)
Ces deux eets vont produire un ecrantage de la repulsion Coulombienne
initiale. Lelement de matrice V
q
devient alors:
V
q
=
e
2
4
r
(q, )
0
|q|
2
(7.18)
obtenu en rempla cant
0
par
r

0
dans la relation 7.14.

r
(q, ) represente la reponse dielectrique du syst`eme lorsquon ins`ere une
charge externe dont la densite correspond ` a un vecteur donde q et varie dans
le temps ` a la frequence . Nous allons evaluer cette reponse dielectrique dans
le mod`ele usuel de reponse lineaire dun syst`eme ` a une perturbation et mon-
trer que, sous leet des interaction entre les electrons et les ions (interaction
electron-phonon) elle peut devenir negative pour certaines valeurs de .
47
Si on introduit dans le syst`eme une charge externe de vecteur donde q et
frequence , elle va induire dans le milieu un champ electrique:

E(q, ) =

E
q
e
i( qr+t)
de meme vecteur donde et de meme frequence. Chaque ion (positif) du
reseau va subir un deplacement:

(q, ) =

q
e
i( qr+t)
En appliquant les lois le la mecanique classique on a:
M
d
2

(q, )
dt
2
=
q

(q, ) +e

E(q, ) (7.19)
o` u M represente la masse de lion, suppose ici monovalent et +e sa charge. Le
premier terme du second membre correspond ` a une force de rappel elastique
et le second terme represente la force electrique.
On obtient donc:
M
2

q
=
q

q
+e

E
q
(7.20)
La polarisation

P
ion
q
correspondant au deplacement

q
secrit:

P
ion
q
=
n
ion
e

q
o` u n
ion
represente la densite dions. On peut donc ecrire:

P
ion
q
=
n
ion
e
2
/(M
0
)

q
/M
2

E
q
(7.21)
soit:

P
ion
q
=

2
p

E
q
(7.22)
o` u

p
=
_
n
ion
e
2
/(M
0
)
represente la frequence plasma des ions et
=
_

q
/M
la frequence quauraient les phonons sous laction des seules forces mecaniques.
48
La reponse des electrons au champ electrique

E(q, ) correspond ` a une
polarisation:

P
el
q
=

2
p

2
p

2
s
q
2

2
(7.23)
o` u
s
correspond ` a la longueur decrantage pour les electrons. En general,
s
est de lordre de la distance interatomique et
s
q est de lordre de 1. Comme
, on a

P
el
q

1
q
2

2
s

E
q
En identiant

P =

P
ion
+

P
el
` a la relation 7.17, on obtient:

r
(q, ) 1 =
1
q
2

2
s
+

2
p

2
(7.24)
En notant:

el
= 1 +
1
q
2

2
s
la valeur quaurait la constante dielectrique, si elle ne provenait que de la
reponse seule des electrons, on peut ecrire:
1

r
(q, )
=

2

2
p
+
el
(
2

2
)
(7.25)
Les variations de 1/
r
en fonction de sont representees sur la gure suivante.
Pour < <
ph
, o` u:

ph
=
_

2
+
2
p
/
el
_1
2
est de lordre de grandeur de la frequence dun phonon de vecteur q, la
constante dielectrique est negative.
Lattraction sera dautant plus eective pour 0
49

ph
Figure 7.1: Inverse de la constante dielectrique
7.3 La fonction donde BCS
Le calcul de Cooper montre quen presence dune attraction, si faible soit-elle,
entre electrons, la sph`ere de Fermi devient instable par rapport ` a la formation
de paires decrites par la relation 7.1. Do` u lidee de Bardeen Cooper et
Schrieer de proposer une approximation de la fonction donde par un etat
de paires independantes:

N
(r
1
, r
2
, ..., r
N
) = (r
1
r
2
)|1 , 2 > (r
3
r
4
)|3 , 4 >
(r
N1
r
N
)|(N 1) , N > (7.26)
En utilisant la relation 7.1, on obtient dans lespace reciproque:

N
=

k
1

k
2
...

k
N/2
g(

k
1
)g(

k
2
)...g(

k
N/2
) exp[i

k
1
.(r
1
r
2
)]|1 , 2 >
exp[i

k
2
.(r
3
r
4
)]|3 , 4 > exp[i

k
N/2
.(r
N1
r
N
)]|(N 1) , N >
La fonction ci-dessus decrit des paires discernables. Il faut encore lui
appliquer loperateur dantisymetrisation A (cf. Annexe B). On obtient un
50
determinant de Slatter que lon peut ecrire dans le langage de seconde quan-
tication (cf. Annexe B):

N
= A
N
=

k
1

k
2
...

k
N/2
g(

k
1
)g(

k
2
)...g(

k
N/2
)
a
+

k
1

a
+

k
1

a
+

k
2

a
+

k
2

...a
+

k
N/2

a
+

k
N/2

|0 > (7.27)
Cette expression est encore dicile ` a manipuler et on pref`ere raisonner sur
la fonction generatrice suivante:
|

>=

k
(u

k
+v

k
a
+

k
a
+

k
)|0 > (7.28)
u

k
et v

k
sont des nombres complexes tels que
|u

k
|
2
+|v

k
|
2
= 1, (7.29)
ce qui assure la normalisation de |

>. |v

k
|
2
represente la probabilite de
creer une paire dans letat {

k,

k} et |u

k
|
2
= 1 |v

k
|
2
, celle de ne pas la
creer. |

> apparait comme une combinaison lineaire de fonctions donde


|
N
> ` a dierents nombres N de particules:
|

>=

N
Loperateur nombre de particules est:
N = (

k
a
+

k
a

k
+a
+

k
a

k
)
La valeur moyenne du nombre de particules dans letat |

> est:

N =<

|N|

>= 2

k
|v

k
|
2
=

(2)
3
_
d
3
k|v

k
|
2
o` u est le volume de lechantillon. Dautre part, on a:

2
=<

|N
2
|

>

N
2
= 4

k
|v

k
|
2
|u

k
|
2
=

(2)
3
_
d
3
k|v

k
|
2
|v

k
|
2
Les relations ci dessus prouvent que
2
est dordre

N. les uctuations du
nombre de particules autour de

N sont en

N et donc faibles devant



N.
Donc la fonction
N
presente un pic etroit autour de N

N.
51
52
Dans le formalisme de seconde quantication, lHamiltonien secrit:
H =

k,

k
a
+

k,
a

k,
+

k,

k,

a
+

k
a
+

k
a

(7.30)
Le premier terme represente lenergie dun syst`eme de fermion sans interac-
tion.
Le second terme represente lelement de matrice discute precedemment entre
un etat initial (

k ,

k ) dune paire delectron et letat nal (

).
Puisque nous considerons une fonction donde ` a nombre variable de par-
ticules, nous raisonnerons dans lensemble Grand Canonique avec:
H = H N =

k,

k
a
+

k,
a

k,
+

k,

k,

a
+

k
a
+

k
a

(7.31)
avec

k
=

k
, = E
F
representant le potentiel chimique (niveau de
Fermi).
7.4 Approximation variationelle `a Temperature
nulle
Nous utilisons la fonction donde BCS |

> denie precedemment comme


fonction donde variationnelle. A temperature nulle, lenergie fondamentale
est:
E
0
=<

|H|

>= 2

k
|v

k
|
2
+

k,

k,

k
v

k
u

On doit minimiser E
0
avec pour contrainte la relation de normalisation 7.29.
On ne restreint pas la generalite du probl`eme en prenant u

k
reel (ceci revient
a redenir |

> ` a un facteur de phase pr`es, et on peut ecrire:


v

k
= |v

k
| exp(i

k
)
et la condition de normalisation 7.29 peut sexprimer simplement en posant:
u

k
= sin

k
et v

k
= cos

k
exp(i

k
)
En tenant compte de la symetrie du potentiel: V

k,

= V

k
, on a alors:
E
0
=

k
(1 + cos 2

k
) +
1
4

k,

k,

sin 2

k
sin 2

cos(

)
53
La minimisation par rapport ` a

k
donne (

) = 0, donc constant,
independant de

k. Nous verrons les consequences importantes de ce resultat
plus loin.
La minimisation par rapport ` a

k
donne:
tan2

k
=

k,

sin 2

2
k
(7.32)
Nous allons resoudre cette equation par une methode dite auto-consistante.
On denit la quantite:

k
=
1
2

k,

sin 2

(7.33)
Lequation 7.32 devient alors:
tan 2

k
=

k
(7.34)
soit
sin 2

k
= 2u

k
v

k
=

k
E

k
(7.35)
avec
E

k
=
_

k
+
2
k
(7.36)
et on substitue dans 7.33, ce qui donne une relation de fermeture auto-
consistante:

k
=
1
2

+
2
k

k,

(7.37)
Meme sous cette forme, cette equation ne peut etre resolue que numeriquement.
En utilisant les idees de Cooper (chapitre 7.1), on va supposer:
V

k,

= V si |
k
| < h
D
et |

k
| < h
D
(7.38)
et V

k,

= 0 sinon.
En reportant dans la relation 7.37, on obtient:

k
= si |
k
| < h
D
et

k
= 0 sinon. (7.39)
54
Et la condition dauto-consitance devient:
1 =
V
2

k
1
_

k
+
2
k
(7.40)
o` u la somme sur

k est eectuee sur une couronne depaisseur 2 h
D
centree
autour de la surface de Fermi. En rempla cant la somme par une integrale et
en tenant compte du fait que la densite detat varie peu et reste approxima-
tivement egale ` a sa valeur N(0) au niveau de Fermi, on obtient:
1 = N(0)V
_
h
D
0
d

2
+
2
= N(0)V argsh( h
D
/) (7.41)
do` u
=
h
D
sh(1/N(0)V )
2 h
D
exp(1/N(0)V ) (7.42)
7.5 Energie `a temperature nulle
En utilisant les relations du paragraphe precedent, lenergie E
0
secrit:
E
0
=

k
_
1

k
E

k
_


2
V
Lenergie E
N
de la phase normale ` a T=0 est obtenue en imposant = 0
dans la relation precedente et on obtient:
E
N
=

|k|<k
F
2

k
Les termes ` a |k| > k
F
sannullent. A T=0, la dierence denergie entre la
phase supra et la phase normale est
F
S
F
N
= E
0
E
N
=

|k|>k
F
_

k
E

k
_
+

|k|<k
F
_

k
E

k
_


2
V
Soit, en tenant compte de la symetrie de par rapport ` a lenergie de Fermi:
F
S
F
N
= E
0
E
N
= 2

|k|>k
F
_

k
E

k
_


2
V
55
On passe ` a la limite continue et on integre sur |k|. On fait un changement de
variable pour integrer sur lenergie . Ceci fait intervenir la densite detats
en energie N(). On suppose cette densite detats pratiquement constante
sur le domaine dintegration considere et egale ` a la densite detats au niveau
de Fermi N(0). On obtient:
F
S
F
N
= E
0
E
N
= 2N(0)
_
h
D
0
_


2

2
+
2
_
d

2
V
Cette expression sint`egre analytiquement par le changement de variable
= sinh w d = cosh w dw
On obtient apr`es un peu dalg`ebre elementaire:
F
S
F
N
= E
0
E
N
=
2
N(0)
_
w
D
0
(1 e
2w
)dw

2
V
avec: sinh w
D
= h
D
/ do` u
F
S
F
N
= E
0
E
N
=
2
N(0)
_
w
D
+
e
2w
D
1
2
_


2
V
Dans la limite de couplage faible, on a h
D
donc w
D
grand, et on
neglige le terme exponentiel dans la relation precedente. Dautre part, la
relation 7.41 donne:
w
D
= argsh( h
D
/) = 1/(N(0)V )
Le resultat nal secrit:
F
S
F
N
= E
0
E
N
=
_

2
V

1
2
N(0)
2
_


2
V
soit
F
S
F
N
= E
0
E
N
=
N(0)
2
2
Et en fonction des remarques du chapitre 2.3.1 on a en fonction de linduction
magnetique critique ` a T=0:
B
2
c
2
0
=
N(0)
2
2
56
7.6 Phase et nombre de particules
Avec les conclusions de la section precedente selon lesquelles on peut prendre
u

k
reel et le minimum en energie est obtenu lorsque tous les v

k
ont la meme
phase , la fonction donde de la relation 7.28 peut secrire:
|

>=

k
_
u

k
+ exp(i)v

k
a
+

k
a
+

k
_
avec u, v reels et on peut ecrire:
|

>=

N
exp(iN)
N
La partie ` a N particules de |

> peut etre extraite par la transformation:

N
= (1/

N
)
_
2
0
d exp(iN/2)|

>
On a alors:
/
N
=
i
2
N
N
N et apparaissent comme variables conjuguees.

N et

representant les
operateurs quantiques associes, on a la relation de commutation:
[

,

N]
+
= i
et la relation dincertitude dHeisenberg correspondante:
N 1
La phase qui, dans letat normal etait indeterminee (ce qui correspondait ` a
linvariance de jauge du potentiel vecteur

A -cf Annexe A.3- ) prend un valeur
physique signicative dans letat supraconducteur. Il y a donc ` a la transition
supra brisure de linvariance de jauge. Cest la brisure de symetrie associee
` a la transition supra, de la meme mani`ere que la transition de phase entre un
etat liquide et solide correspond ` a la brisure dune autre symetrie: linvariance
de symetrie de translation.
57
7.7 Calcul `a temperature nie par la methode
de Bogoliubov
Nous allons aborder une methode equivalente, mais beaucoup plus naturelle
pour traiter le probl`eme ` a temperature nie, et tr`es generale. On part de
lhamiltonien deni ` a la section precedente:
H = H N =

k,

k
a
+

k,
a

k,
+

k,

k,

a
+

k
a
+

k
a

(7.43)
avec:

k
=

k

On ne connait pas la solution exacte de cet Hamiltonien, mais on va chercher
une approximation quadratique de cet Hamiltonien. ( Comme nous allons le
voir, un Hamiltonien quadratique est soluble analytiquement).
En presence dune attraction (V

k,

negatif) entre electrons, on a montre


linstabilite de la surface de Fermi par rapport ` a la formation de paires, ce
qui veut dire que les moyennes thermodynamiques des produits doperateurs:
a
+

k
a
+

k
et a

k
a

k
seront non nulles. Nous notons:
d

k
= < a

k
a

k
>
d

k
= < a
+

k
a
+

k
>
o` u les d

k
sont des nombres complexes. Du fait du grand nombre de particules
en jeu, on va supposer de plus que les uctuations autour de ces valeurs
moyennes sont faibles et denir les operateurs

k
et
+

k
representant ces petites
uctuations:
a

k
a

k
= d

k
+

k
avec

k
= (a

k
a

k
d

k
)
a
+

k
a
+

k
= d

k
+
+

k
avec
+

k
= (a
+

k
a
+

k
d

k
) (7.44)
On reporte ces expressions dans 7.43 et on neglige les termes dordre deux
par rapport aux uctuations

k
,
+

k
do` u lexpression approchee de H:
H
a
=

k,

k
a
+

k,
a

k,
+

k,

k,

(a
+

k
a
+

k
d

+d

k
a

k
d

) (7.45)
58
apr`es avoir deni:

k
=

k,

k,

< a

> (7.46)
on peut ecrire:
H
a
=

k,

k
a
+

k,
a

k,

k
(

k
a
+

k
a
+

k
+

k
a

k
d

k
/2

k
d

k
/2) (7.47)
Nous allons maitenant traiter le probl`eme de mani`ere auto-consistante. Nous
sommes maintenant capables de calculer les grandeurs thermodynamiques
< a

> dans le cadre de lHamiltonien quadratique approche H


a
. Les
valeurs inconnues

k
seront ensuite xees en reportant les valeurs trouvees
de < a

> dans lequation 7.46 et en resolvant lequation implicite


(dependante de

k
) ainsi obtenue.
7.8 Resolution de lHamiltonien approche H
a
Pour resoudre lHamiltonien H
a
, nous allons operer une transformation lineaire
sur les operateurs a

k
, a
+

k
de mani`ere ` a mettre lHamiltonien sous forme di-
agonale, cest ` a dire ne contenant que des produits de la forme: c
+

k
c

k
, o` u les
operateurs c

k
sont des combinaisons lineaires des a

k
.
Pour quune combinaison lineaire doperateurs de fermions represente encore
un operateur de fermions, il faut imposer des conditions aux coecients de
mani`ere ` a conserver les r`egles de commutation. Dans ce but, nous intro-
duisons la transformation de Bogoliubov:
a

k
= u

k
c

k
+v

k
c
+

k
a
+

k
= v

k
c

k
+u

k
c
+

k
(7.48)
Il sut alors dimposer la condition:
|u

k
|
2
+|v

k
|
2
= 1 (7.49)
pour conserver les relations de commutation.
59
En substituant les relations 7.48 dans lexpression 7.47 de H
a
, on obtient:
H
a
=

k
_
(|u

k
|
2
|v

k
|
2
)(c
+

k
c

k
+c
+

k
c

k
) + 2|v

k
|
2
+ 2u

k
v

k
c

k
c

k
+ 2u

k
v

k
c
+

k
c
+

k
_
+

k
_
(

k
u

k
v

k
+

k
u

k
v

k
)(c
+

k
c

k
+c
+

k
c

k
1)
_
+
(

k
v
2

k
u
2

k
)c

k
c

k
+ (

k
v
2

k
u
2

k
)c
+

k
c
+

k
+

k
d

k
/2 +

k
d

k
/2
_
(7.50)
LHamiltonien H
a
est diagonal si et seulement si:
2

k
u

k
v

k
+

k
v
2

k
u
2

k
= 0 (7.51)
En divisant par u
2

k
et en resolvant lequation du second degre en v

k
/u

k
ainsi
obtenue, on a, en choisissant la racine qui donne lenergie minimale:
v

k
u

k
=
E

k
avec E

k
=
_

k
+|

k
|
2
(7.52)

k
est un nombre complexe:

k
= |

k
|e
i
k
Lequation 7.52 ne xe que la dierence de phase entre u

k
et u

k
et on ne
restreint pas la generalite du probl`eme en prenant u

k
reel.
On va ecrire, de mani`ere ` a assurer la condition de normalisation 7.49:
u

k
= sin

k
et v

k
= cos

k
e
i

k
La relation 7.52 donne alors:
cotan

k
=
E

k
|

k
|
do` u lon deduit:
|u

k
|
2
= sin
2

k
=
1
1 + cotan
2

k
=
|

k
|
2
|

k
|
2
+ (E

k
)
2
=
|

k
|
2
2E

k
(E

k
)
soit, en multipliant numerateur et denominateur par (E

k
+

k
)
|u

k
|
2
=
1
2
_
1 +

k
E

k
_
(7.53)
60
on en deduit |v

k
|
2
= 1 |u

k
|
2
soit
|v

k
|
2
=
1
2
_
1

k
E

k
_
(7.54)
Avec u

k
et v

k
ainsi choisis pour diagonaliser H
a
, on obtient simplement:
H
a
=

k
(

k
E

k
+

k
d

k
/2 +

k
d

k
/2) +

k
E

k
(c
+

k
c

k
+c
+

k
c

k
) (7.55)
La premi`ere somme est une constante, elle represente lenergie de letat con-
dense.
La seconde somme represente les excitations elementaires sous forme de
quasi-particules descrites par les operateurs c

k,
. Leur energie est:
E

k
=
_

k
+|

k
|
2
(7.56)
Il existe donc un gap correspondant ` a

k
dans le spectre des excitations.
Il nous reste maintenant ` a determiner la valeur de

k
en fonction de linteraction
V

k,

et de la temperature. Comme nous lavons remarque precedemment, il


est xe par la relation dauto-consistance 7.46.

k
=

k,

k,

< a

> (7.57)
En utilisant les expressions des operateurs a

k,
en fonction des c

k,
[relations
7.48], on obtient:

k
=

k,

< c
+

+c

c
+

> (7.58)
o` u nous avons tenu compte du fait que les moyennes doperateurs non diag-
onaux c

et c
+

c
+

sont nulles. En utilisant les relations de commu-


tation, on obtient:

k
=

k,

< 1 c
+

c
+

> (7.59)
En utilisant les relations 7.52-7.54, on a:
u

2E

61
A temperature T, le nombre dexcitations elementaires denergie E

k
est donne
par la fonction de Fermi-Dirac:
< n

>=< c
+

>=< c
+

>= f(E

k
) =
1
e
(E

k
/k
B
T)
+ 1
(7.60)
Lequation 7.59 secrit:

k
=

k,

2E

tanh
E

2k
B
T
(7.61)
7.9 Equivalence avec le traitement BCS
Les equations pour le gap, lenergie fondamentale etc... en prenant la limite
T = 0 dans la formulation de Bogoliubov sont identiques ` a celles obtenues
avec la fonction donde variationnelle proposee par BCS.
Plus precisement en appliquant les operateurs dannihilation de Bogoli-
ubov:
c

k
= u

k
a

k
v

k
a
+

k
et
c

k
= v

k
a

k
+u

k
a

k
sur la fonction donde de BCS |

> on obtient zero, ce qui signie que la


fonction donde BCS est letat vide de fermions par rapport aux operateurs
de Bogoliubov, donc letat fondamental.
7.10 Mod`ele elementaire pour la supracon-
ductivite de type s
Lequation 7.61 ne peut etre resolue que numeriquement. Pour des electrons
appartenant ` a des orbitales s de symetrie spherique, on va reprendre le
mod`ele de Cooper du chapitre 7.1, cest ` a dire:
V

k,

= V si |
k
| < h
D
et |

k
| < h
D
(7.62)
et V

k,

= 0 sinon.
En reportant dans la relation 7.61, on obtient:

k
= si |
k
| < h
D
et

k
= 0 sinon. (7.63)
62
Et la condition dauto-consitance devient:
=
V
2

2
+
2
k
tanh
_
_
_

2
+
2
k
2k
B
T
_
_
(7.64)
o` u la somme sur

k est eectuee sur une couronne depaisseur 2 h
D
centree
autour de la surface de Fermi.
Cette equation admet toujours une racine triviale:
= 0
qui correspond ` a letat normal. Cest la seule solution ` a haute temperature.
On a ` a basse temperature un etat supraconducteur sil existe une solution
non nulle pour correspondant ` a lequation:
1 =
V
2

k
1
_

2
+
2
k
tanh
_
_
_

2
+
2
k
2k
B
T
_
_
(7.65)
On rempla ce la somme sur k par une integrale sur k et on eectue un change-
ment de variable pour aboutir ` a une integration sur les energies correspon-
dantes
k
, en utilisant la densite detats en energie N().
1
V
=
_
h
D
0
tanh[

2
+
2
/(2k
B
T)]

2
+
2
N()d (7.66)
(on a utilise la symetrie de |
k
| par rapport au niveau de Fermi).
On va encore tenir compte du fait que la densite detats N(x) varie peu et
reste egale ` a sa valeur N(0) au niveau de Fermi do` u:
1
N(0)V
=
_
h
D
0
tanh[

2
+
2
/(2k
B
T)]

2
+
2
d (7.67)
On peut resoudre numeriquement cette equation et obtenir la dependance
du gap en temperature (gure 7.2)
A temperature nulle, le numerateur de la relation 7.67 tend vers 1 et on
obtient:
1
N(0)V
=
_
h
D
0
1
_

2
+
2
(0)
d = Argsinh
h
D
(0)
(7.68)
63
Figure 7.2: Dependance du gap en fonction de la temperature
do` u:
(0) =
h
D
sinh[1/N(0)V ]
2 h
D
e
1/N(0)V
(7.69)
On peut egalement obtenir analytiquement la temperature critique: cest la
valeur T
c
de T pour laquelle 0. La relation 7.67 devient alors:
1
N(0)V
=
_
h
D
0
tanh[

2
/(2k
B
T
c
)]

2
d (7.70)
En prenant pour variable dintegration x = /(2k
B
T
c
), on obtient:
1
N(0)V
=
_
h
D
/(2k
B
Tc)
0
tanh x
x
dx = ln
2 h
D
k
B
T
c
(7.71)
o` u est la constante dEuler.
soit:
k
B
T
c
1.13 h
D
e
1/N(0)V
(7.72)
64
En comparant avec la relation 7.69, on obtient:
(0)
k
B
T
c
1.764 (7.73)
Experimentalement, on mesure souvent 2. Pour les anciens supraconduc-
teurs, les valeurs de 2 sechelonnent emtre 3.0 et 4.5T
c
, ce qui reste proche
du rapport theorique BCS: 2 3.5T
c
. Il nen est pas de meme pour les
nouveaux supraconducteurs!
7.11 Etat Fondamental `a temperature nulle
A temperature nulle, le gap est (cf equation 7.69)
(0) = 2 h
D
e
1/N(0)V
(7.74)

k
=

k,

2E

tanhE

(7.75)
7.12 Mod`ele `a deux uides
A temperature nie, il existe lorsque k
B
T > (T) une probabilite non nulle
de briser des paires. Les electrons provenant de paires brisees ont alors un
comportement normal. Tout se passe alors comme si deux uides coexis-
taient: un uide normal avec un densite delectrons n
n
et un uide supra-
conducteur avec une densite de paires supraconductrices n
s
/2 denie par:
n
s
= n n
n
o` u n est la densite totale delectrons. n
s
(T) decroit lorsque T
augmente pour sannuller ` a T = T
c
.
Tous les developpements des chapitres precedents, en particulier la deriva-
tion de lequation de London, on ete faits implicitement ` a temperature nulle
o` u n
s
= n. Ils restent valables ` a temperature nie ` a condition de rempla cer
dans les formules n par n
s
.
7.13 Eet isotopique
Dapr`es la relation 7.72:
k
B
T
c
1.13 h
D
e
1/N(0)V
65
La temperature critique est proportionnelle ` a la frequence caracteristique
des phonons qui varie en 1/

M par rapport ` a la masse des ions. La densite


detat des electrons au niveau de Fermi N(0) est independante de la masse
des ions. Par contre linteraction V depend de M de mani`re non triviale.
Cet eet isotopique est un moyen pour tester que linteraction electrons
phonons est bien ` a lorigine de la supraconductivite. Pour tous les anciens
supraconducteurs, leet isotopique est eectivement observe, en accord avec
la theorie BCS, ceci nest pas vrai pour les nouveaux supraconducteurs ` a
base de plans CuO
2
.
66
Chapitre 8
Supraconducteurs de type I,
Supraconducteurs de type II.
8.1 Distinction entre deux types de supra-
conducteurs
Un supraconducteur est caracterise par deux longueurs caracteristiques:
La longueur de penetration du champ magnetique.

L
=

m
q
0
(8.1)
Elle varie denviron 50 nm pour les metaux simples (Al, Sn, In, Pb...) ` a
200 nm pour des metaux de transition ou des composes intermetalliques
(Nb
3
Sn, V
3
Ga, etc...). Elle est de 100 nm pour les nouveaux supracon-
ducteurs ` a base de Cuprates.
La longueur de coherence qui represente lextension spatiale des
paires supraconductrices, cest ` a dire, en quelque sorte, la distance
moyenne entre deux electron apparies. Lordre de grandeur de cette
longueur de coherence peut etre estime ` a partir de lenergie de liai-
son dune paire supraconductrice ` a laide du principe dincertitude
dHeisenberg.
Les vecteurs donde caracteristiques dune paire supraconductrice cor-
respondent ` a une bande denergie de largeur 2 centree autour de
67
lenergie de Fermi E
F
. On a donc:
E
F
<
p
2
2m
< E
F
+
avec p = hk. La relation ci-dessus correspond ` a une variation de mo-
ment:
p = 2/v
F
o` u v
F
= p
F
/m est la vitesse des electrons au niveau de Fermi. Le
principe dincertitude dHeisenberg nous donne:
px h
et la longeur de coherence sidentie ` a x
x hv
F
/2 (8.2)
Le gap est de lordre de grandeur de k
B
T
c
, on peut donc encore
ecrire:

hv
F
k
B
T
c
(8.3)
La longueur de coherence varie de quelques nanom`etres pour les nou-
veaux supraconducteurs ` a base de Cuprates ` a 160 nm pour lAluminium.
Le rapport =
L
/ varie de 0.03 pour lAluminium ` a 100 pour Y-Ba-Cu-O
et on peut donc attendre un comportement dierent suivant que est plus
petit ou plus grand que 1.
<< 1
On a un Supraconducteur de type I. Dans ce cas, lechelle sur laquelle
varient le champ magnetique

h et les courants

j, de lordre de grandeur
de
L
, est bien inferieure ` a la longueur de coherence . Les conditions
dans lesquelles nous avons derive lequation de London ne sont plus
valables. Une relation plus generale que celle de London a ete suggeree
par Pippard. Elle met encore en evidence lexistence dune longueur
de penetration du champ magnetique plus grande que la valeur de
London, mais encore tr`es inferieure ` a la longueur de coherence
>> 1
On a un Supraconducteur de type II, ou Supraconducteur de Lon-
don pour lequel lequation de London est parfaitement valide.
68
8.2 Qelques rappels prealables de thermody-
namique.
8.2.1 Denition de linduction magnetique

B.
Jusquici, nous avons souvent raisonne sur la valeur microscopique

h(r) du
champ magnetique, cest ` a dire ` a lechelle atomique (par exemple pour etablir
lequation de London ou lexpression de lequation de Schr odinger en presence
dun champ magnetique). Il est toutefois souvent utile de raisonner ` a une
echelle intermediaire et dintroduire linduction magnetique:

B(r) =<

h(r) > (8.4)


o` u <

h(r) > designe la valeur moyenne de



h(r) sur un volume donne, grand
devant les distances interatomiques mais petit par rapport ` a la taille de
lechantillon. Les equations de Maxwell se traduisent alors:
div

B = 0 (8.5)
et

rot

B =
0

J (8.6)
o` u

J =<

j > designe la moyenne des courants microscopiques sur le meme
volume.
8.2.2 Denition du champ thermodynamique

H
La denition la plus generale de

H consiste ` a le presenter comme la variable
conjuguee de

B par rapport ` a lenergie libre F. Supposons quen chaque
point r,

B(r) change dune petite quantite

B(r), alors au premier ordre en

B, le changement F de lenergie libre secrit sous la forme la plus generale:


F =
_

H(r)

B(r)dxdydz (8.7)
F(

H) represente ici lenergie libre de Helmholz.


Lorsque B(r) est xe en chaque point, ainsi que la temperature, letat dequi-
libre correspond au minimum de F.
69
Experimentalement, ce sont plut ot les courants exterieurs dans les bobines
qui sont xes, donc le champ

H. On denit alors un autre potentiel thermo-
dynamique: lenergie libre de Gibbs
G = F

B

H (8.8)
(F = F/ et F = F/ sont en fait des densites denergie normalisees par
rapport au volume ). On a donc:
G = F

H

B

B

H
Ce qui implique:
G =
_

B(r)

H(r)dxdydz (8.9)
Dans le vide, on a:

B =
0

H
Les relations 8.7 et 8.9 sint`egrent facilement et on a:
F = F
0
+
B
2
2
0
(8.10)
et
G = F
0

B
2
2
0
(8.11)
Dans un materiau, ` a linduction magnetique

B =
0

H que lon aurait


dans le vide, se superpose une induction
0

M due aux courants qui pren-
nent naissance dans le materiau.

M represente la reaction du materiau ` a
linduction exterieure, on lappelle aimantation. A linterieur du materiau:

B =
0
(

H +

M)
Souvent, laimantation est proportionnelle ` a

H. On ecrit alors:

M =

H
est la susceptibilite magnetique du materiau. Si est positive, le materiau
est dit paramagnetique, si est negative il est dit diamagnetique. Le dia-
magnetisme parfait correspond ` a = 1
70
8.3 Supraconducteurs de Type I
Ce sont ceux (Al, Sn, In, Pb...) pour lesquel < 1 .
8.3.1 Champ critique
Considerons un cylindre long supraconducteur place dans une induction magne-
tique exterieure uniforme de module B
ext
et parall`ele au cylindre. La courbe
daimantation
0
M = f(B
ext
) a lallure suivante:
Le comportement est simple: il y a diamagnetisme parfait jusqu` a une
valeur critique B
c
, au dessus de laquelle le conducteur redevient normal. Le
champ critique B
c
varie avec la temperature suivant une loi empirique:
B
c
(T) = B
c
(0)
_
1
T
2
T
2
c
_
(8.12)
o` u T
c
designe la temperature critique pour lapparition de la supraconduc-
tivite. Pour un supraconducteur de type I, le champ critique est generalement
faible: B
c
(0) est egal ` a 100 Gauss pour lAluminium et 800 G pour le Plomb.
71
8.3.2 Relation entre le champ critique et la dierence
denergie libre entre les phases normales et supra-
conductrices.
On consid`ere ` a nouveau dans le cas dun cylindre long dans un champ
magnetique uniforme B, et on va regarder le bilan energetique lorquon se
place, ` a temperature constante au champ critique B = B
c
o` u on passe de
letat normal ` a letat supra, le champ exterieur (cree par exemple par un
solenode) etant maintenu constant (cest ` a dire le courant dans le solenoide
etant mantenu constant). Nous avons vu au chapitre 8.2.2, que dans ce cas,
il faut considerer lenergie libre de Gibbs G.
Le champ etant maintenu constant ` a lexterieur du cylindre, lenergie de
Gibbs est la meme de part et dautre de la transition normal-supra pour tout
lespace hors cylindre. Par contre, dans le materiau on a:
Pour letat normal, o` u le champ est egal au champ exterieur B
c
G
n
= F
n

B
2
c
2
0
Pour letat supraconducteur
G
s
= F
s
(Le champ etant expulse, il ny a pas de contribution magnetique).
Lequilibre, ` a la transition entre les phases normales et supraconduc-
trices se traduit par G
n
= G
s
soit:
F
n
F
s
=
B
2
c
2
0
(8.13)
On en deduit des consequences importante pour les variations dentropie et
denergie libre ` a la transition.
on a pour la variation dentropie:
S
n
S
s
=
d(F
n
F
s
)
dT
=
B
c

0
dB
c
dT
(8.14)
A la temperature critique, B
c
sannulle, il ny a donc pas de discontinuite
dentropie, la transition est du second ordre ` a champ nul. Par contre ` a
72
champ magnetique non nul, il y a discontinuite dentropie, la transition est
du premier ordre.
Nous avons vu au chapitre 2.3.3 quon observait experimentalement une dis-
continuite de chaleur specique ` a la temperature de transition. On peut la
relier au champ critique H
c
:
C
n
C
s
= T
d
dt
(S
n
S
s
)
T=Tc
=
T

0
_
dB
c
dT
_
2
T=Tc
(8.15)
8.3.3 Etat intermediaire
Au lieu de placer un cylindre dans un champ magnetique uniforme, con-
siderons une sph`ere:
73
Linduction magnetique est nulle ` a linterieur de la sph`ere (eet Meissner).
A lexterieur de la sph`ere, elle est donnee par les equations de Maxwell:
div

B = 0

rot

B = 0
(ces deux equations entranent egalement:

B = 0), avec pour conditions


aux limites

B =

B
ext
uniforme ` a linni et composante normale B
n
= 0 ` a la
surface de la sph`ere. En coordonnees spheriques, la solution est:

B =

B
ext
+
B
ext
R
3
2

_
cos
r
2
_
o` u est langle polaire par rapport ` a la direction de

B
ext
et R le rayon de la
sph`ere. La composante tangentielle de

B ` a la surface est:
B
t
=
3
2
B
ext
sin
Elle est maximale ` a lequateur: B
t
= 3B
ext
/2 et superieure au module de
linduction B
ext
appliquee. Quand elle atteint la valeur critique B
c
, la sph`ere
nest plus totalement supraconductrice. Elle ne peut etre devenue totalement
normale car dans ce cas linduction

B serait redevenue partout uniforme et
de module inferieur ` a B
c
. Donc il y a coexistence de regions normales et
supraconductrices lorsque:
2B
c
3
< B
ext
< B
c
On peut generaliser ` a un ellipsode: on denit de mani`ere generale un facteur
demagnetisant (revoir la notion de champ demagnetisant dans les manuels
delectromagnetisme). Linduction tangentielle maximale ` a lequateur est:
B
ext
/(1 ) et on observe un etat intermediaire pour:
B
c
(1 ) < B
ext
< B
c
est nul pour un cylindre parall`ele au champ, 1/2 pour un cylindre perpen-
diculaire au champ, 1/3 pour une sph`ere et 1 pour une plaque perpendicu-
laire au champ (dans ce dernier cas on a toujours un etat intermediaire). La
courbe daimantation a lallure suivante:
74
Examinons particuli`erement le cas dune plaque de faible epaisseur d
(nous supposons toutefois d >> ), pla cee dans un champ perpendiculaire
On observe lapparition de region normales et supraconductrices dans une
structure de lamelles perpendiculaires au plan de la gure ci-dessous:
Les lignes de champ ne pen`etrent que dans les regions normales. Au con-
tact entre les regions normales et supraconductrices, linduction magnetique
doit etre egale ` a B
c
pour assurer lequilibre thermodynamique. Dans les
regions normales,

h est parall`ele ` a

B
ext
. Les equations div

h = 0 et

rot

h = 0
75
impliquent

h = Cst, donc h = B
c
dans toute la region normale. Soit la
fraction de regions supraconductrices. Le ux ne pen`etre que dans les regions
normales. la conservation du ux impose:
B
ext
S = B
c
(1 )S
Ce qui xe:
= 1
B
ext
B
c
Existence dun courant critique.
Considerons un l supraconducteur cylindrique de rayon a dans lequel on fait
circuler un courant I. Ce courant engendre ` a la surface du l une induction

B
perpendiculaire au l et tangentielle ` a sa surface En considerant la relation
de Maxwell:

rot

B =
0

J
et en integrant sur la section du l, on a
0
I = 2aB
c
, do` u lexistence dun
courant critique:
I
c
= 2aB
c
/
0
A partir de ce seuil critique, le l passe dans un etat intermediaire.
76
8.4 Supraconducteurs de type II
Cest le cas des composes intermetalliques Nb
3
Sn, Nb
3
Ge, V
3
Ga,... utilises
dans les electroaimants supraconducteurs et des nouveaux supraconducteurs
` a haute temperature critique. Leur longueur de coherence est petite devant
la longueur de penetration de London : > 1
Champs critiques B
c1
, B
c2
Pour un cylindre long place dans une induction magnetique

B
ext
uniforme
et parall`ele au cylindre, la courbe daimantation en fonction de B
ext
a une
allure tout ` a fait dierente de celle observee pour les supraconducteurs de
type I (paragraphe 9.3.1).
On observe un diamagnetisme parfait jusqu` a une induction relativement
faible B
c1
(quelques centaines de Gauss), mais letat supraconducteur subsiste
jusqu` a une induction critique B
c
2
qui peut etre tr`es elevee. B
c2
est de 30 Tesla
soit 3 10
5
Gauss pour V
3
Ga et de 130 Tesla pour Y-Ba-Cu-O.
Entre B
c1
et B
c2
, leet Meissner est incomplet. On a ici encore une co-
existence de regions normales et supraconductrices, mais dans une topologie
77
dierente de celle rencontree pour letat intermediaire des supraconducteurs
de type I. Cet etat est nomme etat mixte
On denit un champ critique thermodynamique B
c
par:
F
n
F
s
=
B
2
c
2
0
(8.16)
B
c
est en general beaucoup plus grand que B
c1
8.4.1 Reseau de Vortex dans letat mixte
Dans letat mixte, les regions normales se presentent sous forme de defauts
ponctuels ou Vortex.
78
Un Vortex comprend un coeur normal dont le rayon est de lordre de la
longueur de coherence . Toutefois, le champ magnetique setend bien au
del` a du coeur normal sur un rayon de lordre de la longueur de penetration
de London >> . A linterieur du coeur, le champ h est egal ` a B
c1
. En
vertu de la quantication du ux, le ux est un multiple du quantum de
ux
0
. On montre quil est energetiquement plus favorable de creer deux
Vortex de ux
0
plut ot quun seul de ux 2
0
, donc un vortex porte un
quantum de ux. Dans la limite >> , on peut etablir facilement la forme
analytique du champ magnetique ` a linterieur dun vortex:
A lexterieur du coeur normal, le champ obeit ` a la relation 4.17 correspondant
` a lequation de London:

h +

h = 0
En supposant le coeur quasi ponctuel (ce qui est legitime si << ), on peut
prolonger cette equation au coeur du vortex en ecrivant:

h +

h = zC(r)
o` u (r) represente la distribution de Dirac et z un vecteur unite le long du
vortex. La constante C est xee par la quantication du ux. En integrant
chaque membre de la relation precedente sur la surface dun cercle englobant
le vortex, on a C =
0
.
Cette equation a une solution analytique:
h(r) =

0
2
2
K
0
_
r

_
o` u K
0
represente la fonction de Bessel dordre zero et argument imaginaire.
On montre quil existe une interaction repulsive entre deux Vortex. Il en
resulte que les vortex sordonnent dans un reseau triangulaire.
79
8.4.2 Courant critique
Dans un supraconducteur de type II, un courant circule sans resistance
tant que les Vortex restent immobiles. Les vortex sont arranges dans un
reseau ordonne et ce reseau est ancre aux defauts et impuretes du materiau.
Neanmoins, si le courant depasse une valeur critique, le reseau de vortex va
se deplacer et ceci va saccompagner dun frottement donc de lapparition
dune resistance electrique. Dans les alliages intermetalliques, le courant cri-
tique atteint des valeurs enormes (10 000 Amp`eres pour Nb
3
Sn). Ces alliages
ayant aussi un tr`es fort champ critique B
c2
, ce sont eux que lon utilise dans
les aimants supraconducteurs.
Par contre les courants critiques sont faibles pour les nouvelles ceramiques
supraconductrices, cest ce qui limite actuellement leur applications indus-
trielles!
80
81
82
Chapitre 9
Approche macroscopique,
phenomenologique de
Ginzburg-Landau.
Nous avons aborde, au chapitre 7, la theorie microscopique de la supracon-
ductivite. Bien avant la theorie BCS, Ginzburg et Landau avaient propose
un approche macroscopique globale extremement utile.
Les deux approches se rejoignent dans la mesure o` u on est maintenant capa-
ble de les relier en calculant par les theories microscopiques les param`etres
phenomenologiques de la theorie de Ginzbug-Landau, mais ceci sort du cadre
de ce cours.
9.1 Approche de Landau des transitions de
phases
Une transition de phase est caracterisee par une brisure de symetrie (brisure
de linvariance par translation pour la transition liquide-solide, etc...) et
lapparition dun ordre caracterise par un param`etre que nous appellerons
param`etre dordre.
Aimantation spontanee = M pour un corps ferromagnetique
Nombre de paires supraconductrices = n
s
pour un supraconducteur
83
etc...
Landau propose un developpement de lenergie libre en puissances du param`etre
dordre:
F(, T) = F
0
(T) +(T) +
(T)
2

2
+ (9.1)
A une temperature donnee, le param`etre dordre est determine par la valeur
qui minimise cette expression. On prend > 0 pour eectivement observer
un minimum, plut ot quun maximum en fonction de .
Une transition du second ordre correspond au cas de gure represente
ci dessous:
- Pour T > T
c
le minimum a toujours lieu pour = 0
- Pour T < T
c
le minimum a lieu pour une valeur nie de qui crot
continuement ` a partir de 0 lorsquon seloigne de T
c
84
Il en resulte qu` a T
c
la pente ` a lorigine, donnee par , change de signe,
donc on peut ecrire:
=
0
(T T
c
) (9.2)
avec
0
> 0
Une transition du premier ordre correspond au cas de gure represente
sur le schema ci-dessous.
- A temperature donnee, on a deux minima, lun absolu, lautre relatif.
- Il faut aller au del` a des termes du second ordre pour rendre compte
de ce comportement.
- Au dessus de la temperature critique le minimum absolu correspond
` a = 0.
- A la temperature critique les deux minima sont degeneres.
-En dessous de la temperature critique, le minimum absolu a lieu pour
une valeur nie de .
85
- A la temperature critique il y a discontinuite du param`etre dordre:
cest une transition du premier ordre
9.2 Supraconducteur en champ nul avec param`etre
dordre uniforme
On va choisir pour param`etre dordre la densite de paires supraconductrices
= n
s
= |
2
|
est complexe, et comme nous lavons vu precedemment sidentie ` a la
fonction donde dun etat de Bose Condense. Landau et Ginzburg ne le
savaient pas clairement ` a cette epoque mais avaient eu cette intuition geniale
de decrire le param`etre dordre par le module au carre dun nombre complexe,
dont les r`egles de transformation par changement de jauge (en presence dun
champ magnetique) soient les memes que pour la fonction donde dune par-
ticule chargee. En comparant aus resultats experimentaux ils avaient deduit
que la charge correspondante devait etre 2e et non e, mais ` a cette epoque on
ignorait pourquoi les electrons pourraient sassocier par paires!
On ecrit donc:
F(, T) = F
n0
+||
2
+

2
||
4
+ (9.3)
En dessous de la temperature critique, le param`etre dordre est donc:
||
2
=

(9.4)
Lenergie correspondante est:
F
min
= F
n0


2
2
(9.5)
donc la dierence denergie entre letat normal et letat supraconducteur est:
F
n
F
s
=

2
2
=
B
2
c
2
0
(9.6)
o` u B
c
designe le champ critique pour un supraconducteur de type I et le
champ thermodynamique deni par la relation 8.16 pour un supraconducteur
de type II.
86
9.3 Supraconducteur en champ non nul
En champ non-nul, il faut ajouter des termes dependant du champ magnetique.
La densite denergie correspondant ` a un champ magnetique

h est:

h
2
2
0
Dautre part, nous avons vu que dans certaines circonstances la densite de
paires supraconductrices netait pas uniforme dans le supraconducteur (etat
mixte avec vortex des supraconducteurs de type II, etats intermediaires ...).
Nous allons tenir compte dune variation (supposee faible) du param`etre
dordre par la presence dans lenergie libre dun terme en gradient de .
Il est imperatif que ce terme soit invariant par changement de jauge et ceci
lui impose une forme particuli`ere. En eet si on ecrit:
= ||e
i
On a alors:

= e
i

|| + i

Le changement de jauge:

A

A +

conduit (cf. Annexe A3) au changement de phase:



q
h

donc,




q
h

Le terme le plus general en gradient qui soit invariant par changement de


jauge est donc:
(
h
i

A)
Nous nous contenterons du terme dordre le plus bas en gradient:

_
h
i

A
_

2
87
Il y a un certain arbitraire, pour le developpement de lenergie libre, dans
le choix des coecients , , et du module du param`etre dordre ||. On
peut multiplier || par une constante arbitraire || c|| et redenir
/c
2
, /c
4
et /c
2
. En dautres termes, parmi les trois constantes
, et on peut en choisir une arbitrairement. On prend generalement:
=
1
2m
On a donc:
1
2m

_
h
i

A
_

2
=
h
2
2m
_

||
_
2
+
1
2m
_
h

A
_
2
||
2
Le terme h

A represente (cf. Annexe A3) le moment p = mv. Le


second terme du second membre de lequation ci-dessus est
1
2
mv
2
||
2
Il sidentie donc ` a lenergie des courants supraconducteurs si ||
2
= n
s
represente la densite delectrons supraconducteurs, ce qui justie la normal-
isation adoptee.
Lenergie libre prend donc la forme generale:
F(, T) = F
n0
+||
2
+

2
||
4
+
1
2m

_
h
i

A
_

2
+

h
2
2
0
+ (9.7)
La charge q qui intervient dans cette expression est bien s ur deux fois la
charge de lelectron q = 2e. Ginzburg et Landau, en comparant leur theorie
aux resultats experimentaux lavaient dej` a pressenti. La justication theorique
denitive est apparue par la suite avec la theorie BCS!
En fait, ` a la lumi`ere de la theorie BCS que nous avons developpee precedemment,
nous pouvons tout aussi bien choisir comme param`etre dordre le gap ,
dautant plus quil sagit dune grandeur complexe.
88
9.3.1 Equations de Ginzburg-Landau
Lenergie libre dun corps supraconducteur prend donc la forme de lintegrale
de la relation precedente sur le volume de lechantillon:
F =
_
dr
3
_
_
F
n0
+||
2
+

2
||
4
+
1
2m

_
h
i

A
_

2
+

h
2
2
0
+
_
_
(9.8)
la fonctionnelle F doit etre minimum par rapport aux fonctions || et

A
La variation fonctionnelle de F par rapport ` a || donne:
_
d
3
r
_
+||
2
+
1
2m
_
h
i

A
_

_
h
i

A
__

(9.9)
Apr`es integration par parties:
_
d
3
r(

)(

) =
_
d
3
r(

2
)

on peut ecrire:
_
dr
3
1
2m
_
h
i

A
_

_
h
i

A
_

=
_
dr
3
1
2m
_
_
h

i
q

A
_
_
2

En ecrivant que lexpression 9.9 est nulle pour toute variation arbitraire

, on obtient la premi`ere equation de Ginzburg Landau:


+||
2
+
1
2m
_
h
i

A
_
2
= 0 (9.10)
La variation fonctionnelle de F par rapport ` a

A donne:
_
dr
3
_
_
_
_

q
2m

h
i

A
_
+ complexe conjugue
_

A+

h

rot

0
_
_
_
(9.11)
Le dernier terme peut etre integre par parties:
_
dr
3

h

rot

0
=
_
dr
3

rot(

h)

0
=
_
dr
3

A
89
(on a utilise lequation de Maxwell:

rot(

h) =
0

j).
En ecrivant que lexpression 9.11 est nulle pour toute variation

A, on
obtient la seconde equation de Ginzburg-Landau:

j =
q
2m
h
i
_

q
2
m

A||
2
(9.12)
9.3.2 Existence de deux longueurs caracteristiques
(i) Longueur de penetration de London
Dans le cas o` u || est uniforme: ||
2
= n
s
= C
ste
, lequation 9.12 nest
autre que lequation de London. En ecrivant:

rot(

rot

h) =
0

rot

j
on obtient:

h =

0
q
2
m
||
2

h
En rempla cant ||
2
par sa valeur dequilibre ||/ la longeur de penetration
de London sexprime:

L
=

m
q
2

(9.13)
(ii) Longeur de coherence.
En champ nul:

A = 0, pla cons nous susament pr`es de la temperature
de transition pour quon puisse negliger le terme en ||
2
. Lequation
9.10 se reduit ` a:
h
2
2m
= (9.14)
soit

2
=
=

_
h
2
2m||
(9.15)
la longueur traduit lechelle sur laquelle le param`etre dordre peut
varier, cest la longueur de coherence.
90
(iii) Param`etre de Ginzburg-Landau.
En fonction de la temperature, varie en T T
c
, peut etre considere
comme constant. Donc
L
et varient toutes deux en (T
c
T)
1/2
.
Par contre, leur rapport:
=

L

2m
q
2
h
2

0
(9.16)
appele param`etre de Ginzburg-Landau est constant.
Si on eectue le produit:

L
=
h
q


2
0

2
Soit en utilisant la relation 9.6

L
=

0
2B
c

2
(9.17)
o` u
0
est le quantum de ux deni precedemment.
9.3.3 Distinction entre supraconducteurs de premi`ere
et seconde esp`ece
Considerons un supraconducteur de type II Partons dun champ magnetique
exterieur susamment fort pour que la supraconductivite soit detruite et
baissons le champ jusqu` a la nucleation de la supraconductivite au champ
critique B
c2
. Dans ces conditions, le param`etre dordre est faible et on peut
negliger le terme en ||
2
dans la premi`ere equation de Ginzburg-Landau:
1
2m
_
h
i

A
_
2
= (9.18)
Dautre part juste ` a la nucleation de la supraconductivite, on peut negliger
leet des courants supraconducteurs, donc le champ dans le supraconducteur
reste pratiquement `egal ` a B
ext
. Dans ce cas, lequation ci-dessus nest autre
que lequation de Schr odinger pour une particule de charge q dans un champ
magnetique B
ext
.
91
Considerons un milieu inni; la particule a une vitesse v
z
constante le long
du champ et dans le plan perpendiculaire au champ decrit un mouvement
circulaire ` a la frequence cyclotron
c
= qB
ext
/m. Le spectre denergie est
decrit par:
E
n
(v
z
) = mv
2
z
/2 + (n + 1/2) h
c
Lenergie fondamentale correspond ` a v
z
= 0 et n = 0:
E
0
= q hB
ext
/m
Le champ critique B
c2
correspond donc ` a la relation:
= E
0
= q hB
c2
/m
En utilisant la relation 9.6, on obtient:
B
c2
= B
c

m
q
2
h
2

0
=

2B
c
Pour un supraconducteur de type II, le champ thermodynamique B
c
, deni
au paragraphe 8.4 est toujours compris entre B
c1
et B
c2
, donc la relation
precedente nest consistante que si

2 > 1. On obtient le crit`ere de


GinzburgLandau pour distinguer un supraconducteur de type I dun supra-
conducteur de type II
< 1/

2: supraconducteur de type I
> 1/

2: supraconducteur de type II
En utilisant la relation 9.17, on a:
B
c2
=

2
0
2

2
L
=

0
2
2
Ce qui montre que le champ critique B
c2
correspond ` a un empilement com-
pact des coeurs normaux de vortex, de section
2
, chacun portant le
quantum de ux
0
.
92
Chapitre 10
Cuprates supraconducteurs `a
haute temperature critique
Un certain nombre de corps supraconducteurs dits ` a haute temperature
critique ont emerge depuis 1986. Nous allons decrire les proprietes dune
des familles principales: les ceramiques contenant des plans de CuO
2
ou
cuprates. Il existe dautres composes supraconducteurs ` a des temperatures
de lordre de 40 K qui ne contiennent pas de cuivre: voir par exemple les
toutes recentes decouvertes sur la supraconductivite de MgB
2
et celles, plus
anciennes, sur la supraconductivite des composes ` a base de C
60
.
Nous concentrons particuli`erement notre attention sur les cuprates car
les mecanismes microscopiques qui y entrainent la supraconductivite sont
probablement tr`es dierents de ceux connus pour les supraconducteurs con-
ventionnels.
10.1 Caracteristiques cristallographiques com-
munes
Prenons pour premier exemple la famille La
2x
Sr
x
CuO
4
decouverte par
Berdnoz et M uller.
Le compose de base La
2
CuO
4
est isolant. Suivant laxe c il est constitue
dune serie de plans dans la sequence suivante:
- un plan CuO
2
- deux plans LaO
93
Figure 10.1: Structure cristallographique de La
2
CuO
4
94
- un plan CuO
2
- deux plans LaO
- etc
Les Oxyg`enes sont ` a letat O

avec une couche 2p


6
compl`ete. Les atomes
de Cuivre sont ` a letat Cu
++
avec 9 electrons (cest ` a dire un seul electron
manquant) dans la couche 3d.
Une couche d comprend 5 etats orbitaux degeneres. Sous leet dun
champ cristallin octaedral, il y a levee de degenerescence en un etat t
2g
triple-
ment degenere, de plus basse energie et un niveau a
1g
doublement degenere.
Sous leet dune symetrie tetra`edrale, le niveau t
2g
se separe en un niveau
doublement degenere et un niveau simple; quant au niveau a
1g
, il se separe
en deux sous niveaux.
e
g
t
2g
x
2
-y
2
2z
2
-x
2
-y
2
xy
zx, yz
ion libre
champ
octaedrique
+ deformation
quadratique
Figure 10.2: Separation des niveaux denergie 3d de Cu
2+
sous leet du
champ cristallin
Il y a hybridation entre le dernier niveau occupe de Cu
++
correspondant
` a des orbitales 3d
x
2
y
2 et les orbitales 2p de lOxyg`ene donc formation dune
bande de valence. Cette bande est demi-pleine, donc selon la theorie des
bandes, ce compose devrait etre conducteur. Or il est isolant!.
La theorie des bandes neglige linteraction entre electrons. Si la repulsion
coulombienne entre electrons est forte alors il peut y avoir localisation des
electrons et formation dun isolant de Mott (Mott est le premier a avoir
95
propose ce scenario).
Plus quantitativement, localiser les electrons co ute, par particule, une
energie cinetique
K = h
2
/(2m

a
2
)
o` u a est la distance entre electrons premiers voisins dans un etat solide et
m

la masse eective des electrons. La repulsion Coulombienne entre deux


electrons premiers voisins est:
U = e
2
/(4
0
)
La localisation se produit lorsque le rapport:
r
c
= U/K
1

n
e
m

h
2
e
2
4
0
est superieur ` a une valeur critique de lordre de 50. (n
e
est le nombre
delectrons par unite de surface).
Sous leet de linteraction coulombienne, on obtient ici un repliement de
la zone de Brillouin:
Les atomes de Lantane sont trivalent (La
3+
), ainsi le bilan ionique est
equilibre. Si maintenant on substitue un atome de strontium divalent Sr
++
96
` a un atome de Lantane trivalent (La
3+
), alors ceci va entraner le passage
dun Cuivre de letat Cu
++
` a letat Cu
3+
donc ` a la creation dun trou dans
la derni`re bande 3d du Cuivre. Cest la raison pour laquelle pour un taux
susant de substitution x le compose La
2x
Sr
x
CuO
4
devient conducteur.
Les gures suivantes illustrent dautres familles de Cuprates conducteurs.
97
Figure 10.3: La structure cristallographique des oxydes de cuivre supracon-
ducteurs comme Bi
n
Sr
n
Ca
n1
CunO
2n+4
est caracterisee par la presence de
plans Cuivre-Oxyg`ene, dits plans de CuO
2
(en gris fonce sur la gure.
Le compose n = 1 comprend un plan cuivre-oxyg`ene encadre par la sous-
structure composee des deux plans strontium-oxyg`ene et bismuth-oxyg`ene.
Sa temperature critique est 10K. le compose n = 2 se deduit de n = 1 par
une entite faite de deux plans de CuO
2
, separes par un plan de calcium, et
sa temperature critique est couramment de 85K. En rempl cant ` a nouveau
chaque plan de Cu par cette meme entite, on obtient le compose avec n = 3
dont la temperature critique est 110K.
98
Pour toutes, le principe est le meme.
On la presence de plans de CuO
2
Ces plans de CuO
2
sont separes par dautres ions dont le r ole essentiel
est de xer le nombre de trous dans les plans CuO
2
. On pourra donc
faire varier ce nombre de trou en changeant la composition chimique
(sustitutions, variation du nombre datomes doxygene, ets...) dans ces
ensembles interplans CuO
2

La conductivite et la supraconductivite ont lieu dans ces plans CuO


2
et sont donc des phenom`enes bidimensionnels
10.2 Structure des plans de CuO
2
Comme nous lavons vu ci-dessus, dans les plan CuO
2
, les electrons qui
participent ` a la conductivite sont ceux de la cinqui`eme bande de la couche
3d
9
qui est ici caracterisee par des orbitales d
x
2
y
2. Elles se recouvrent avec
les orbitales 2p
x
et 2p
y
de lOxyg`ene.
99
10.3 Mod`ele de Hubbard
Actuellement le mod`ele le plus simple concernant la physique de ces plans
de CuO
2
est la mod`ele de Hubbard:
H = t

i,j,
c
+
i
c
j
+U

i
n
i
n
i
(10.1)
n

= c
+
i
c
i
mesure le nombre delectrons de spin au site i.
Ce mod`ele extremement fruste ne consid`ere que les atomes de Cuivre.
Il ne tient compte dun r ole global des oxyg`ene que par la presence dune
probabilite de saut t dun electron dun site de Cuivre ` a son plus proche
voisin. Il ne tient compte de la forte repulsion Coulombienne U que si deux
electrons sont sur le meme site.
Ce mod`ele ne depend que de deux param`etres: le rapport t/U et le nombre
delectrons ou remplissage de la couche. Malgre sa simplicite ce mod`ele est
dicile ` a resoudre et, malgre les quelques 10000 articles theoriques tentant
diverses approximations ou solutions numeriques, il nest pas encore clair
quil contienne la supraconductivite!
10.4 Limite `a forte interaction du modele de
Hubbard
Cas demi-plein: mod`ele de Heisenberg
Dans le cas o` u U >> t et o` u il y a un electron par site, (bande demi-pleine)
on montre que ce mod`ele tend vers lHamiltonien dHeisenberg:
H =
J
4

<i,j>

S
i


S
j
(10.2)
avec J = t
2
/U
Linteraction entre spins est positive, ce qui fait que deux spins voisins
ont tendance ` a saligner antiferromagnetiquement.
Il ny a pas dordre magnetique ` a longue portee ` a temperature nie ` a
deux dimensions. Il existe toutefois de tr`es faibles couplages interplans qui
100
vont retablir un ordre antiferromagnetique ` a temperature nie (vers 300 K
pour La
2
CuO
4
)
10.5 Diagramme de phases
Pour un faible nombre de trous (faible dopage x en Sr pour La
2
CuO
4
) ces
composees sont isolants et antiferromagnetiques ` a basse temperature. Pour
un certain seuil de dopage, on observe la supraconductivite. La temperature
critique varie avec le dopage. Elle atteint une valeur maximale pour un
dopage optimal. En dessous de ce dopage optimal, le compose est dit sous-
dope, au dessus il est surdope.
101
102
Cu
O
Figure 10.4: Ordre antiferromagnetique dans les plans de CuO
2
pour le com-
pose non dope (cas demi plein)
103
10.6 Originalite de la supraconductivite dans
les cuprates
10.6.1 Deux ecoles dont une dominante...
Concernant lorigine physique de lattraction eective entre electrons dans
ces composes il existe deux ecoles:
Un ecole conventionnelle pretendant quil sagit encore ici de couplage
electrons-phonons, plus fort que dans les metaux. Cette optique est
certainement valable encore pour MgB
2
, mais elle est dicile ` a justier
pour les cuprates.
La tendance majoritaire se rallie ` a lidee que magnetisme et supra-
conductivite sont intimement lies dans ces composes. Une mani`ere
simple de presenter les choses est la suivante. Dans un composee
magnetique ordonne, il existe des uctuations quantiques autour dune
valeur moyenne du param`etre dordre, dites ondes de spin que lon
peut quantier sous forme de bosons. De meme que lon quantie
les vibrations dun reseau en bosons dits phonons, les uctuations
magnetiques des spins peuvent etre quantiees en magnons.
On peut alors invoquer une interaction electron-magnon qui jouerait
le meme r ole que linteraction electron-phonon dans les supras conven-
tionnels pour produire une attraction eective entre electrons.
10.6.2 Eet isotopique
Comme nous lavons vu au paragraphe 9.3.5, leet isotopique est un test
pour savoir si linteraction eective entre lees electrons est ou non mediee
par les phonons.
Pour les composes optimalement dopes, leet isotopique est beaucoup
plus faible que pour les supras conventionnels
Pour certains composes, en dehors du dopage optimal, on a toutefois
observe un eet isotopique.
104
10.6.3 Symetrie du param`etre dordre
Dans la theorie BCS, le gap
k
est supose inde pendant de k:

k
=
0
Il a donc la symetrie s
De nombreux resultats experimentaux saccordent actuellement pour une
symetrie de type d du parametre dordre, la meme que celle des orbitales
d
x
2
y
2 (cf. gure ci-dessous). Ceci implique, entre autre que le gap sannulle
sur certains points de la surface de Fermi.
Ceci est imcompatible avec une explication conventionnelle de la supra.
105
10.6.4 Longeur de coherence
Elle est extremement faible, de lordre de 2 ` a 3 nm dans les plans de CuO2
10.6.5 Courants critiques
Lune des raisons pour lesquelles ces nouveaux supraconducteurs nont pas
encore dapplication industrielle est la faiblesse des courants critiques (par
rapport ` a ceux obtenus pour les composes intermetalliques ` a base de Nio-
bium. Ceci est d u ` a leur nature. Ce sont des ceramiques formees par un
empilement de grains microscopiques. Chaque grain est supraconducteur et
est couple ` a ses voisins par une jonction Josephson. Le courant critique est
limite par le courant maximal ` a travers ces jonctions Josephson (voir articles
joints en complement du cours).
106
Annexe A
Equation de Schr odinger en
presence dun champ
magnetique
A.1 Expression du Lagrangien en mecanique
classique
La physique dune particule en interaction avec un champ electromagnetique
est caracterisee en mecanique classique par le Lagrangien:
L =
mv
2
2
+q

A v q (A.1)
v represente la vitesse de la particule, q sa charge electrique. est le potentiel
associe au champ electrique et

A est le potentiel vecteur associe au champ
magnetique.
Pour justier cette expression, nous allons montrer que les equations de
la mecanique classique:
d
dt
_
L
v
_
=
L
r
(A.2)
conduisent ` a lexpression connue de la force de Lorenz agissant sur la partic-
ule.
Le moment generalise que nous noterons

P, pour le distinguer de p = mv
107
produit le la masse par la vitesse de la particule, est par denition:

P =
L
v
= mv +q

A = p +q

A (A.3)
Le premier membre de lequation A.2 est donc:
d p
dt
+q
d

A
dt
et la derivee totale du potentiel vecteur

A(r, t) secrit:
d

A
dt
=


A
t
+v

A
Au second membre de A.2, la derivation partielle de L par rapport ` a r
seectue ` a v constant et on obtient:
L
r
= q

grad +q

grad(

A v) = q

grad +q(v

A+v

rot

A)
En egalant les deux membres, on obtient:
d p
dt
= q(

grad +


A
t
) +qv

rot

A (A.4)
En ecrivant

E = (

grad +


A
t
) (A.5)
et

h =

rot

A (A.6)
ce qui represente les deux premi`eres equations de Maxwell, on obtient la force
de Lorentz:
d p
dt
= q

E +qv

h (A.7)
A.2 Expression de lHamiltonien
On obtient lHamiltonien classique du syst`eme par la transformation:
H = v
L
v
L (A.8)
108
En utilisant lexpression A.3 du moment generalise

P et en rempla cant dans
le Lagrangien mv par

P q

A on obtient:
H =
1
2m
(

P q

A)
2
+q (A.9)
Le passage ` a lHamiltonien quantique sobtient en exprimant que le mo-
ment generalise

P correspond ` a lapplication ` a la fonction donde de loperateur
gradient:

P
h
i

(A.10)
do` u lexpression de lHamiltonien quantique:

H =
1
2m
(
h
i

A)
2
+q (A.11)
A.3 Invariance de Jauge
Les relations qui expriment la force de Lorentz restent identiques si lon
eectue la transformation:

=

A+

grad et

=

t
(A.12)
Les potentiels ne sont donc pas determines de mani`ere unique: cest ce quon
appelle une invariance de jauge.
Comment varie la fonction donde:
= ||e
i
par un changement de jauge?
Dans le potentiel de jauge deni par

A

, lequation de Schr odinger secrit,


en prenant le potentiel chimique

comme origine des energies:


(
h
i

)
2

+q

= (

(A.13)
Dans le potentiel de jauge deni par

A, on a:
(
h
i

+q

)
2
+q = ( ) (A.14)
109
Il sut de poser:

= exp(iq/ h) et

= +

t
(A.15)
pour verier que si verie la relation A.14, alors

verie la relation A.13.


Si on eectue simultanement les transformations:

=

A +

grad

=

t

= +q

=
q
h

On ne change pas la description physique du syst`eme.


110
Annexe B
Seconde quantication pour
les nuls: cas des fermions
B.1 Operateurs de creation et dannihilation
On consid`ere un ensemble de N particules identiques, sans interaction, obeissant
` a la statistique de Fermi-Dirac. On se donne une base orthonormee detats
quantiques ` a une particule:
{|
1
>, |
2
>, |
3
> }
[Exemple etats dondes planes |
i
>= |

k
i
>]. Un etat de N particules dis-
cernables peut etre decrit par le produit:
|
dis
>= |1,
1
> .|2,
2
> . .|N,
N
>
Qui signie que la particule 1 est dans letat |
1
>, la particule 2 est dans
letat |
2
>, ... la particule N est dans letat |
N
>
Mais le principe de Pauli nous dit que les seuls etats physiques dun
syst`eme de fermions sont les fonctions dondes totalement antisymetriques:
| >= A|
disc
>=
1
N!

S
N
(1)
p
P|
disc
>
o` u loperateur P:
P|1,
1
> .|2,
2
> . .|N,
N
>= |n
1
,
1
> .|n
2
,
2
> . .|n
3
,
N
>
111
realise la permutation:
(1, 2, , N) (n
1
, n
2
, , n
N
)
des N particules. p represente la parite de la permutation. [Un notation
equivalente revient ` a considerer chacun des termes de cette somme avec son
signe comme element dun determinant NxN, appele determinant de Slat-
ter]
Le principe dantisymetrie applique ` a deux particules qui occuperaient le
meme etat conduit ` a la nullite de cet etat, ce qui fait quun etat quantique
est occupe au plus par un seul fermion.
Cette notation est extremement lourde, do` u lidee de sabstraire dune
numerotation des particules. Apr`es avoir choisi une fois pour toutes un ordre
pour les etats |
i
>, on va designer un etat par les nombres doccupation
n
i
{0, 1} de chacun des etats
i
:
|n
1
, n
2
, n
3
, n
i
, >
designe letat physique antisymetrique o` u letat quantique |
1
> est occupe
par n
1
particules, letat quantique |
2
> est occupe par n
2
particules, letat
quantique |
i
> est occupe par n
i
particules. Par exemple:
|0, 1, 1, 0, 0, 1, 0, 1 >
designe un etat ` a quatre particules indiscernables o` u les etats |
2
>, |
3
>,
|
6
>, |
8
> sont occupes et les autres vides. Pour le relier ` a lancienne
notation avec des particules discernables, on peut lexprimer:
|0, 1, 1, 0, 0, 1, 0, 1 >=
1
4!

S
4
(1)
p
P|1,
2
> .|2,
3
> .|3,
6
> .|4,
8
>
o` u on a choisi dans lexpression ` a droite du symbole P daecter les particules
1, 2, 3, 4 dans lordre croissant choisi pour les etats |
i
>.
Nous allons maintenant envisager deectuer des operations sur ces etats,
par exemple ajouter une particule supplementaire. Reprenons lexemple
precedent et supposons que je veuille ajouter une cinqui`eme particule pour
passer ` a letat:
|0, 1, 1, 1, 0, 1, 0, 1 >
112
En tant quhumain je ne peux que discerner cette particule ajoutee et
dire par exemple que jai ajoute une particule numero 5 dans letat |
4
>,
denissant ainsi letat:
1
4!

S
4
(1)
p
P|1,
2
> .|2,
3
> .|3,
6
> .|4,
8
> .|5,
4
>
Mais pour revenir ` a ma convention de depart associee ` a un ordre croissant
des numeros des particules dans lordre croissant des etats:
|0, 1, 1, 1, 0, 1, 0, 1 >=
1
4!

S
4
(1)
p
P|1,
2
> .|2,
3
> .|3,
4
> .|4,
6
> .|5,
8
>
je dois echanger des paires de particules autant de fois quil y a de particules
occupees ` a droite de letat 4. A chaque permutation de deux particules, je
multiplie par -1, ce qui revient ` a appliquer le signe global:
(1)

j>4
n
j
dou lidee de denir:
1. Des operateurs de creation: a
+

i
par:
a
+

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, >= 0 si n
i
= 1
[interdiction de mettre deux particules dans le meme etat]
a
+

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, >= (1)

j>i
n
j
|n
1
, n
2
, , n
i
+ 1, > si n
i
= 0
2. Des operateurs dannihilation: a

i
par:
a

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, >= 0 si n
i
= 0
[je ne peux detruire une particule qui nexiste pas dans cet etat!]
a
+

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, >= (1)

j>i
n
j
|n
1
, n
2
, , n
i
+ 1, > si n
i
= 1
A partir de ces denitions, il est facile de voir que deux operateurs ne com-
mutent pas. Par exemple si i < j et si les etats |
i
> et |
j
> sont vides
(n
i
= n
j
= 0):
a
+

i
a
+

j
|n
1
, n
2
, , n
i
, , n
j
, >= (1)

i<l<j
n
l
|n
1
, n
2
, , n
i
+1, , n
j
+1, >
113
tandis que:
a
+

j
a
+

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, , n
j
, >= (1)

i<l<j
n
l
|n
1
, n
2
, , n
i
+1, , n
j
+1, >
On a donc la relation, entre operateurs:
a
+

i
a
+

j
= a
+

j
a
+

i
cest ` a dire que ces deux operateurs anticommutent. On denit alors:
[a
+

i
, a
+

j
]
+
= a
+

i
a
+

j
+a
+

j
a
+

i
Et on a
[a
+

i
, a
+

j
]
+
= 0
Attention, ne pas confondre avec le cas des bosons, o` u on denit
[b
+

i
, b
+

j
]

= b
+

i
b
+

j
b
+

j
b
+

i
= 0
Par la suite, on omettra lindice + dans lecriture pour les fermions:
[a
+

i
, a
+

j
]
+
= [a
+

i
, a
+

j
]
simplement.
De meme, toujours ` a partir des denitions precedentes, il est facile de
prouver lensemble des r`egles de commutation suivantes:
[a
+

i
, a
+

j
] = 0 (B.1)
[a

i
, a

j
] = 0 (B.2)
[a
+

i
, a

j
] =

i
,
j
(B.3)
On denit letat vide de fermions |0 > correspondant ` a aucun etat quantique
occupe:
a

i
|0 >= 0
i
Tout etat peut etre decrit par lapplication successive doperateurs de creation,
par exemple:
|0, 1, 1, 1, 0, 1, 0, 1 >= a
+

2
a
+

3
a
+

4
a
+

6
a
+

8
|0 >
114
B.2 Ecriture dun Hamiltonien en seconde quan-
tication
B.2.1 Operateur `a une particule diagonal
On verie facilement que
a
+

i
a

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, >= 0 si n
i
= 0
et
a
+

i
a

i
|n
1
, n
2
, , n
i
, >= |n
1
, n
2
, , n
i
, >= si n
i
= 1
loperateur
n

i
= a
+

i
a

i
est diagonal et sa valeur propre est 1 si letat est occupe et 0 sil est vide. Il
mesure le nombre de fermions n
i
dans letat (
i
)
Pour un operateur U, ` a une particule, diagonal dans la representation
correspondant aux etats |
i
>, seuls les elements de matrice U
,
sont non
nuls. Il sut donc de tester si letat |
i
> est vide ou occupe et dadditionner
les valeurs U

i
,
i
correspondant aux etats |
i
> occupes. Loperateur corre-
spondant secrit donc:

i
U

i
,
i
a
+

i
a

i
Par exemple, pour une assemblee delectrons sans interaction, letat fon-
damental ` a temperature nulle correspond au remplissage de tous les etats
denergie ` a un electron, de vecteur donde

k jusqu` a une certaine energie
E
F
= h
2
k
2
F
/2m appelee energie de Fermi. LHamiltonien secrit: Dans le for-
malisme de seconde quantication, lHamiltonien dun syst`eme delectrons
independants secrit:
H =

k,

k
a
+
k,
a
k,
(B.4)
o` u
k
= h
2
k
2
/2m est lenergie dun electron de vecteur donde

k et de spin .
B.2.2 Operateur general `a une particule
Pour deduire lexpression generale dun operateur ` a une particule, il sut,
` a partir de lexpression diagonale precedente, de changer de base detats
propres.
115
Considerons une nouvelle base orthonormee detats |
i
> denie par:
|
i
>=

j
M
i,j
|
j
>
La matrice de passage M est unitaire, cest ` a dire que ses vecteurs colonnes
sont orthogonaux et unitaires. [Il en resulte que linverse de M est la com-
plexe conjuguee de sa transposee: M
1
=
t
M

].
On peut redenir de nouveaux operateurs de creation et dannihilation
|
i
> par rapport ` a cette nouvelle base.
b
+

i
=

j
M
i,j
a
+

j
et
b

i
=

j
M

i,j
a

j
On veriera que les proprietes dunitarite de la matrice M entrainent que
si les
i
satisfont aux regles de commutation des fermions, alors il en est de
meme des nouveaux operateurs ainsi denis.
Dautre part, on a la tranformation inverse:
a
+

i
=

j
M

j,i
b
+

j
et
a

i
=

j
M
j,i
b

j
En reportant ces expression dans la forme diagonale:

i
U

i
,
i
a
+

i
a

i
on obtient une expression generale:

i
,
j

U
i,j
b
+

i
b

j
avec:

U
i,j
=

l
U

l
,
l
M

i,l
M
j,l
116
B.2.3 Operateur diagonal dinteraction de deux par-
ticules
Dans ce cas, les seuls elements non nuls de loperateur dinteraction sont de
type:
V
ij,ij
correspondant ` a une paire de particules dont lune est dans letat |
i
> et
lautre dans letat |
j
>. Il nous faut compter le nombre de ces paires.
Si i = j, alors loperateur correspondant est:
n

i
n

i
= a
+

i
a

i
a
+

j
a

j
Si i = j, loperateur correspondant est zero
Loperateur:
a
+

i
a

i
a
+

j
a

j

ij
a
+

i
a

i
prend en compte globalement ces deux cas. En utilisant les r`egles de com-
mutation, on peut le mettre sous la forme plus simple:
a
+

i
a
+

j
a

j
a

i
Un operateur diagonal dinteraction de paires de particule secrira donc

ij
V
ij,ij
a
+

i
a
+

j
a

j
a

i
B.2.4 Forme generale dun operateur dinteraction de
paires
On suit le meme raisonnement que pour un operateur ` a une particule On
change de representation. La transformation dans une autre base detats
conduira ` a la forme generale:

ij,kl

V
ij,kl
b
+

i
b
+

j
b

l
b

k
117