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ESCUE ELA PROFES SIONAL DE INGENIERA A QUMICA PRACTICA N 1 DESTIL LACION AZE EOTROPICA I. IN NTRODUCCION: La se eparacin de e mezclas azeotropicas es de gran inters indu ustrial, as co omo la nece esidad de desar rrollar una se ecuencia de nuevos proc cesos de destilacin extr ractiva o rea alizar innovac ciones en cuant to a su cons struccin u operacin o de e los equipo os, se ha inc crementado cada vez ms m en la actua alidad, para atender la gran g demand da de proce esos econm micos y limpios. En la actualidad a existe en grandes esfuerzos de esarrollados por varios pases incluyendo Per para busca ar nuevas altern nativas energ gticas como o el biodiesel y gasol, y productos p ela aborados a p partir de la utilizacin u de eta anol anhidro de alta conc centracin (99,5 % en pes so). La me ezcla etanol/ /agua forma una mezcla azeotropica a de d punto de ebullicin m nima de com mposicin de 89 9,4 % mol de e etanol y 10, ,6 % de agua a a 78,2 C y a presin at tmosfrica es stndar. Etan nol hierve a 78,4 C y el agua hierve a 100 1 C, pero o el azeotropo hierve a 78,2 C, lo cu ual es bajo re especto a sus constituyente c es. En efecto o 78,2 C es la temperat tura mnima a la cual la solucin eta anol agua puede e hervir. Existe en varios pr rocesos para producir etanol e anhid dro, estos in ncluyen: (a) proceso qu umico de deshiidratacin, (b b) deshidrata acin por des stilacin a vac co, (c) proce eso de destila acin azeotr ropica, (d) proce eso de destiilacin extra activa, (e) pr roceso por membranas, m (f) proceso o de adsorciin y (g) proce eso de destila acin por difu usin. La ve entaja que presenta p este e solvente, radica en qu ue el etanol obtenido no o contiene tr razas del agent te de separ racin, lo que q ampla su uso de etanol anhidro a prod ductos alime enticios y farma acuticos. Para la presente practica se ha seleccio onado el pro oceso de destilacin extractiva emplleando el glicer rol como solvente para romper r el az zeotropo, inc crementando o la volatilida ad relativa de el etanol. Una destilacin extractiva e tp pica es la de eshidratacin n de etanol utilizando u etilenglicol toxico como solve ente. Los resultados r qu ue se obtend drn nos per rmitirn evide enciar el efecto del solve ente en la se eparacin del azeotropo de inters, que e en este ca aso es el agu ua. Para el cumplimiento c o de los obje etivos, de esta practica ser r necesario o construir un equipo de ebidamente implementad do de acuer rdo a las exige encias del pro oceso, en las s condiciones s optimas, as segurando la performance e del mismo. .

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II. OBJETIVOS ESPECFICO E OS: Preparar un na mezcla az zeotropica. Aplicar el mtodo m de destilacin d e extractiva para la separa acin de los componente es de una mezcla aze eotropica. d la destilacin Verificar el rendiminto de III. FU UNDAMENTO TEORICO O Proce eso de sepa aracin La se eparacin de e etanol carburante a par rtir del licor fe ermentado, se s lleva a ca abo con la de estilacin conve encional, que explicarem mos detallad damente, sin n embargo el e etanol de ebe ser deshidratado poste eriormente para p usarse como carbu urante. Esta etapa de deshidrataci d n se puede e realizar media ante varios mtodos: Destilacin D a azeotrpica, destilacin extractiva, t tamices moleculares, destilacin a vaco, prevapo oracin, ext traccin con n fluidos supercrticos y procesos hbridos. Desti ilacin azeo otrpica Para la deshidrat tacin de la mezcla azeo otrpica etan nol-agua se usa u ampliam mente esta te ecnologa, con agentes a como o benceno, pentano, p ciclo ohexano y diietil-eter. Sin embargo su u alto costo de d capital, sus altos a requerim mientos ener rgticos, su gran g sensibilidad a impurezas en la alimentacin n y el uso de qu umicos txicos como el benceno, b ha causado su eliminacin e e las plantas en s modernas de etanol y su reemplazo r en n las ya exist tentes.

En la figura se mu uestra un esq quema de de estilacin aze eotrpica par ra la deshidr ratacin de etanol con bence eno o agente es similares. El caldo prov veniente de la fermentacin (810% d de etanol en peso) es alime entado a una columna de destilacin donde d se con ncentra hasta a un 93%, es ste destilado es luego llevad do a la colum mna de deshidratacin do onde se obtie ene por fond dos etanol an nhidro. El pro oducto de cima, , con una composicin c cercana a la l del azet tropo ternario o, es conde ensado en dos d fases Ana C. Chu uyes Guerre ero 2

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lquid das, la fase orgnica, o rica a en el agent te separador r se devuelve e a la torre c como reflujo, mientras la fas se acuosa es e decantada a y alimenta ada a una columna c de recuperaci n, donde se e obtiene bence eno y la may yor parte del etanol restante como de estilado, para a ser recircula ados a la columna de deshiidratacin, la a cual a su ve ez debe conta ar con una corriente de alimentacin a fresca de be enceno. Desti ilacin extra activa Una de las tcnic cas usadas en la industr ria para separar la mezc cla azeotrpica etanol-ag gua es la destilacin extrac ctiva, que pue ede llevarse a cabo con agentes a de separacin s lq quidos como o glicoles, glicer rol, furfural, etilenglicol e y tolueno, t ag gentes de separacin sliidos como sa ales solubles s. Des stilacin con n agentes se eparadores lquidos La destilacin d ex xtractiva con nvencional co on solventes lquidos requ uiere como m mnimo una secuencia s de 3 pasos, tal como se mu uestra en la figura f siguiente. El prime er paso cons sta de una de estilacin para a llevar el etanol e hasta una concentracin cerca a a su punto o azeotrpic co, en el seg gundo se realliza la dest tilacin extra activa obten nindose eta anol anhidro o como de estilado y el tercero com mprende la re ecuperacin del d solvente por destilaci n para ser recirculado r a al proceso.

Des stilacin con n sales La destilacin d extractiva con n sales es sim milar a la des stilacin extra activa con ag gentes lquid dos; la sal (com mponente no o voltil) es alimentada por p la cima de d la column na (preferible emente disue elta en la corr riente de re eflujo), fluye a lo largo de esta y es e completa amente remo ovida en los s fondos, hac cindose mas s fuerte su efecto e en la seccin s de re ectificacin que q en la de agotamiento o [45]. La sal es posterior rmente recon ncentrada pa ara ser recirc culada al pro oceso, la tc cnica de recu uperacin consiste genera almente de un n tren de eva aporadores para p concentr rar la soluci n salina y un n secador spra ay para com mpletar la pu urificacin de e la sal com mo se presenta en la fig gura. Entre las sales estu udiadas para a la deshidrat tacin de eta anol se encue entran el clor ruro de sodio o (NaCl), el cloruro c de pota asio (KCl), ell cloruro de calcio c (CaCl2 2), el yoduro de d potasio (K KI) y el aceta ato de potasio o. Una de las principales ventajas v de esta e tecnolog ga es su bajo o consumo energtico, e co omo se ve en la tabla sigu uiente. Ana C. Chu uyes Guerre ero 3

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Tam mices molec culares Los s tamices mo oleculares so on sustancia as granulares s, duras, esfricas o cilndricas fabr ricadas a part tir de materiales tales co omo potasio y aluminosiilicatos. Se clasifican c de acuerdo al dimetro nom minal del poro interno, que q provee el acceso al a volumen intersticial lib bre encontra ado en la estr ructura micro ocristalina. Para P la desh hidratacin de etanol se utiliza un ta amiz Tipo 3 , lo que sign nifica que el dimetro medio m de los s caminos in ntersticiales es e de 3, e esto debido a que la molcula de ag gua tiene un dimetro medio m menor a este valo or, mientras que la del etanol e es may yor. Adems s, las molcu ulas de agua pueden ser r adsorbidas sobre la sup perficie intern na de los poro os del tamiz z. Estas raz zones son las que hac cen tiles lo os tamices moleculares s para la sep paracin de la a mezcla etanol agua. Este e proceso pu uede realizarse para mezclas etanol-a agua tanto en n fase vapor como en fas se lquida; en esta ltima se s requiere aplicar gas caliente c para a regenerar el tamiz des splazando al agua de este e, sin embarg go, el tamiz se s deteriora rpidamente e (vida media a 6 meses) p por el choque e trmico. La integracin i d este sistem de ma con la te ecnologa PSA (pressure swing, vacuum purge ad dsorption) consta de dos lechos de des shidratacin, mientras uno o opera a presin prod duciendo anh hidro, el etanol otro es

rege enerado con el reciclo de una porcin de etanol anh hidro sobreca alentado y pres siones de vaco, v se pres senta en la fiigura siguien nte; de esta manera m el tiem mpo de vida medio se pro olonga a varios aos. Ana C. Chu uyes Guerre ero 4

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Siste ema de desti ilacin-perv vaporacin (proceso hb brido) Para la deshidratacin de et tanol los pro ocesos hbridos son las s tecnologas s mas prome etedoras, espec cialmente el sistema de estilacin-per rvaporacin. Este sistem ma consiste en una columna de destilacin para llevar la me ezcla a su punto p azeotr rpico y una a unidad de e pervaporac cin para deshiidratar el et tanol. La es structura gen neral de los s sistemas de destilaci n pervapor racin se prese enta en la sig guiente figura a. El product to de cima de la columna a se bombea a a la primera a seccin del tr ren de memb branas, en ca ada seccin el producto retenido r (cor rriente de eta anol) es reco olectado y llevad do a un intercambiador de calor para recalentarlo y enviarlo a la siguiente seccin. De el lado del permeado opera un sistema de d vaco, el permeado re etirado puede e ser recirculado a la columna de destilacin en su totalidad o parcialmente. Segn simulacion nes, para un caso industrial se puede obtener un retenido r con un 99,7% en n peso de etano ol y un perme eado con alre ededor de 30 0%.

Desti ilacin a vac co Por debajo d de los s 6 KPa el az zetropo agu ua-etanol des saparece y la a separacin n de los componentes se ha ace tericame ente posible. . El sistema para obtener r etanol anhidro por destiilacin a vac co consta de do os columnas consecutiva as, en la prim mera se alime enta la soluciin diluida pa ara llevarla hasta h una comp posicin cerc cana a la azeotrpica, ell produ ucto de esta columna es llevado a la a segun nda, que opera a vaco, v para a deshiidratar el etanol e y obtener o una a comp posicin por r encima del 99% en n volum men. Para obtener o un producto de e alta pureza p es ne ecesario utiliz zar columnas s de de eshidratacin n con un gran n nmero de e Ana C. Chu uyes Guerre ero 5

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etapa as (por encim ma de 40) y con c altas relaciones de reflujo, incurri ndose as en n elevados consumos c energ gticos y alto os costos de capital. IV. MATERIALE M ES Y METOD DO Reac ctivos: Etano ol de 91 % de e concentrac cin, Glicerol de grado reactivo y re ecuperado, Agua a destilada Mezc cla Azeotropic ca: etanol/ag gua de difere entes concen ntraciones. Instru umentos: Una balanza b analtica, Picn metro, Alcoh holmetro Crono ometro. Equip po: l Equip po de destilac cin Tabla 1. Caracters sticas de la columna c de destilacin d Dimetro nominall de la columna Altura a del relleno Carga a trmica reh hervidor Carga a trmica dell condensado or rea de transferencia de calor r del condens sador Volum men de opera acin del reh hervidor horiz zontal Volum men nominal del tanque separador s liq quido/ vapor Volum men mnima de operacin n 3 pulg. OD O 1,60 metros 5, 0 1,0899 kW k 0,1023 m2 m 5,0 litro/ rehervidor (d dos rehervido otes) 30 litros 16 litros como mnim mo

ilacin extra activa de eta anol: Para obtener o etanol anhidro se e dispone de e una column na batch. Desti Se allimenta en el e rehervidor una mezcla etano/agua en el rango de 85 -95 % v/v, y el glicerol se alime enta por el to ope de la colu umna cercan na al conden nsador. El pr roducto del to ope de la columna es el eta anol deshidra atado y el producto p del fondo es la mezcla etan nol/agua que queda como o residuo en el rehervidor libre del solve ente. El solv vente extracto or contamina ado con agua y algo de etanol se recup pera por el fo ondo de la co olumna para a dispones en n otro tanque e de almacenamiento a travs t de un dis spositivo sep parador liquid do/vapor construido..

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Columna de d destilaci n Azeotrpic ca

V.- PROCEDIMIE ENTO EXPER RIMENTAL Prime eramente, re ealizar un con njunto de experimentos para p verificar r la operativid dad y funcionamiento de la columna de destilacin, bajo diferent tes condicion nes de acuerd do a la siguie ente metodologa: a) O Obtencin d alcohol, rectificado: de r Se utiliza una columna de S d destilacin n batch con rectificacin r para obtener etanol cerc cano a su p punto azeot tropico, a partir p de un na alimentacin de la mezcla eta anol/ agua de baja c concentraci n. Entonces s, para el en nsayo exper rimental se utilizara mez zclas etanol/ /agua de d diferentes co oncentracione es, (70%, 80 0% y 85 % de concentrac cin en volum men), con la finalidad d evaluar la de a mxima concentracin en el destila ado, emplean ndo una relac cin de reflujjo de R = 2 y una ca 2,5 arga trmica de 3000 kW W, de acuerdo o a las exper riencias desa arrolladas en n equipos s similares. E product Este to destilado se s utilizara para p la destilacin extrac ctiva con solv vente., el cua al deber t tener una concentracin de d destilado muy cercano o al punto az zeotropico de e 94 % en volumen de e etanol, lo cua al equivale a 91 % de con ncentracin en e peso.

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b)

Destilacin extractiv va: L columna de destilaci La n batch extr ractiva opera a sin reflujo, por p tanto, so olo existe una a seccin e extractiva pa ara la absorciin del agua. . P determiinar las cond Para diciones de operacin de la columna extractiva e se debe conoce er: El efecto de el caudal de alimentacin n del solvente e en la purez za del destilad do. El efecto de el caudal de alimentacin n en la velocid dad del destilado. L cual nos permite Lo p estan ndarizar los parmetros p de d operacin.

Para obtener etanol anhidro se dispone de d una colum mna batch. Se S alimenta en el reherv vidor una mezc cla etano/agu ua en el rang go de 85 -95 % v/v, y el glicerol g se alimenta por e el tope de la columna cerca ana al condensador. El pr roducto del tope de la co olumna es el etanol deshiidratado y el producto del fo ondo es la mezcla m etanol/agua que queda q como residuo en el e rehervidor r libre del sollvente. El solve ente extractor r contaminad do con agua y algo de etanol se recu upera por el fondo de la columna para dispones en otro tanque de almacena amiento a tra avs de un dispositivo d se eparador liquido/vapor const truido Para obtener etanol anhidro se dispone de una columna batch h. Se alimen nta en el reher rvidor una me ezcla etano/a agua en el ra ango de 85 -95 - % v/v, y el glicerol se e alimenta po or el tope de la columna cer rcana al cond densador. El producto de el tope de la columna c es e el etanol deshidratado y el producto p del fondo es la mezcla etano ol/agua que queda como o residuo en el rehervidor r libre del solve ente. El solve ente extractor r contaminad do con agua y algo de eta anol se recup pera por el fondo de la colum mna para dis spones en otro o tanque de d almacena amiento a tra avs de un d dispositivo separador s liquido/vapor cons struido. Luego o tomar las lecturas, pa ara diferentes s concentrac ciones de la alimentacin de mezcla a etanol / agua en el reherv vidor (85, 90 0 y 93 % en volumen), de tal manera a que se mu uestre la evolucin de tempe eratura para a las tres co ondiciones de e alimentacin, observndose temperatura cons stante de ebullicin y conde ensacin por encima apro oximadament te de los 20 minutos. m Diagr ramar el efec cto de flujo de d solvente extractor e sob bre la pureza a del destilad do, de tal ma anera que se po odr aprecia ar que la pur reza del des stilado aume enta a medid da que se in ncrementa el flujo del solve ente, la razn n es que la volatilidad re elativa de la a mezcla aze eotropica es alterada par ra que la separ racin sea f cil con el inc cremento del flujo de solv vente. Para nuestro caso se debe variar el flujo de so olvente entre el rango de 21,5 a 84 mL L/min. c) E Evaluacin del Alcohol anhidro: Deter rminacin de d la densida ad: Por el m todo gravim mtrico con Picnometro-te emperartura. Deter rminacin la a pureza y Concentraci C n del Alcoh hol etlico: Cromatografa C a de Gases.

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VI. CA ALCULOS Y RESULTAD DOS Tab bla nro. 01: Efecto E de Flujo de solve ente en la Pu ureza del De estilado LECTURA A 1 2 3 4 5 6
7 8 9 10

CONCEN NTRACION DE D Destilado w/w%

Flujo o de Solvente ( (mL/min)

Tab bla nro. 02: efecto de flu ujo de solve ente extracto or sobre la velocidad v de el flujo de de estilado LECTURA A 1 2 3 4 5 6 7
8 9 10

Flujo Pro om de Destil lado (QD D) (mL/min)

Flujo o de Solvente (F) ), (mL/min)

Ta abla nro. 03: Densidad y Grado Alco oholico LECTURA A 1 2 3 Dens sidad(g/mL) Grado Alcoholico (G.L)

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Grficos-01 Curva a de: Concen ntracin de Destilado D w/w w% - Flujo de e Solvente (m mL/min) Grficos-02 Curva a de: Flujo Promedio de Destilado D (QD D) (mL/min) - Flujo de So olvente (F), (m mL/min) Crom matograma del d destilado o: Alcohol-Ag gua Crom matograma del d Destilado o: Alcohol An nhidro. VII. PRE-LABORA P ATORIO VIII. CUESTIONA C ARIO: ANEX XOS Tabla 2. Parm metros del equipo experim mental disea ado y constru uido Des scripcin P Parmetros Seccin de vidrio Dimetro no ominal = 3 pu ulg.OD, Di = 7,4 cm Altura colum mna vidrio = 80 cm Di metro de la columna ext tractiva Seccin de tubo de AISS S- 304 Dimetro no ominal = 3 pu ulg OD, Di = 7,2 cm Altura colum mna acero inoxidable = 80 0 cm. Seccin de vidrio: Anillos Rasc chig cermic cos de 10 mm m de dimetro Altura de re elleno = 67 cm m Re elleno Seccin de acero inoxid dable: Anillos Rasc chig cermic cos de 1/2 pu ulg. de dime etro (13 mm) Atura de rellleno de 82 cm). c Dimetroca arcasa = 4 pu ulg, , DI = 9,8 8 cm No de tu ubos = 7 Condens sador vertical Dimetro ex xterior de tub bos 12 mm.O OD rea de tran nsferencia de e calor = 0,1715 m2 10 litros de capacidad por p rehervidor r (existe 2 Volumen Nominal de el rehervidor rehervidores) Volumen Nominal de el tanque sep parador liquido/v vapor Volumen no ominal = 30 litros Calenta amiento del re ehervidor Resistencia a elctrica de e inmersin Carga in nicial de alim mentacin 16 litros (miinimo) Potencia a de calentamiento 5000 Watt y puede varia ar entre 3000 0 y 4000 Wat tts

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REFE ERENCIAS BIBLIOGRAF B FICAS 1. Qu uintero, Julin n Andrs y otros, o Evalua acin de la deshidrataci d n de alcoholl carburante mediante sim mulacin de procesos, Revista de Facultad F de Ciencias Ag gropecuarias, Vol 5, No 2 Agosto 20 007. 2. Uy yazan, A. M., Gil. IU.D., Aguler, J. L, L Rodrguez z, G. Calced do, L. A., P Produccin de e alcohol ca arburante por r destilacin extractiva: simulacin s de e proceso co on glicerol, P Publicacin en e revista Ingeniera e Investigacin Universidad d Nacional de d Colombia a Vol. 26, No 1, pp. 45-50, Abril (2 2006). 3. Ra avaganani, M.A. M S.S. et all, Anhydro ous ethanol production p b extractive distillation: A solvent by ca ase syudy, Process P Safe ety and Enviro onmental Pro otection, 88 (2010), ( 67 -7 73. 4. Tre eybal R. E. Mass M transfe er operation, 3ra ed., Sing gapore: McG Graw-Hill Boo ok Co; 1980. 5. Lee e, F. M. , De ehydration of f ethanol with h extractive distillation, d U Patent, D U.S. Dec. 17, (198 85). 6. Me endoza R. C. ,Construcc cin de un de eshitratador de bioetanoll por destilac cin extractiv va batch, Informe, Oficin na de Investig gacin UNSC CH, Ayacuch ho, Per (2010).

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