Estudo Dos Ácidos e Das Bases Definiçoes - Aula 02

tom Anselmo de Oliveira
Ademir Oliveira da Silva

Diversidade Qumica do Ambiente
I 8 6 I F L I h k
Autores
auIa
02
Estudo dos cidos e
das bases Defnies
ovarno FadaraI
FrasIdanIa da apbIIra
Luiz Incio Lula da Silva
MInIsIro da Ldurao
Fernando Haddad
8arraIrIo da Ldurao a IsInrIa 8LL
Ronaldo Motta
nIvarsIdada FadaraI do Io randa do horIa
aIIor
Jos Ivonildo do Rgo
VIraaIIor
Nilsen Carvalho Fernandes de Oliveira Filho
8arraIrIa da Ldurao a IsInrIa
Vera Lcia do Amaral
8arraIarIa da Ldurao a IsInrIa 8LI8
6oordanadora da Froduo dos MaIarIaIs
Clia Maria de Arajo
6oordanador da LdIo
Ary Sergio Braga Olinisky
FrojaIo rHro
Ivana Lima
avIsoras da LsIruIura a LInguagam
Eugenio Tavares Borges
Marcos Aurlio Felipe
avIsora das hormas da k8hT
Vernica Pinheiro da Silva
avIsoras da Lngua ForIuguasa
Janaina Tomaz Capistrano
Sandra Cristinne Xavier da Cmara
avIsora TIpogrHra
Nouraide Queiroz
IIusIradora
Carolina Costa
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Carolina Costa
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Catalogao da publicao na Fonte. UFRN/Biblioteca Central Zila Mamede
Silva, Ademir Oliveira da.
Diversidade qumica do ambiente / Ademir Oliveira da Silva, Otom Anselmo de Oliveira. Natal, RN, :
EDUFRN, 2006.
292 p. : il
1. cidos 2. xidos. 3. Sais. 4. Complexos. I. Oliveira, Otom Anselmo. II. Ttulo.
ISBN 978-85-7273-333-5 CDU 54-31
RN/UF/BCZM 2006/85 CDD 661.2
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente
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kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente 1
Apresentao
h
a aula anterior, analisamos alguns aspectos sobre os cidos e as bases que so
produzidos por reaes entre a gua e os xidos e, certamente, voc j conhecia
muitos desses compostos, alm de outros tambm classifcados como cidos ou
bsicos. Mesmo assim, talvez voc ainda no tenha percebido como amplo o nmero de
substncias, elementos ou ons que podem funcionar como cidos ou bases.
Assim, nesta e em aulas subseqentes, discutiremos vrios aspectos relativos a esses
compostos, envolvendo suas defnies, propriedades e princpios fsico-qumicos
determinantes dos seus comportamentos.
Inicialmente, apresentaremos as diversas formas de defnio dessas espcies
qumicas, quase sempre seguindo a cronologia das suas formulaes. medida que tais
defnies forem sendo apresentadas, voc perceber que cada vez mais espcies qumicas
podem ser classifcadas como cidas ou bsicas, de modo que, ao fnal da aula, voc
possa se perguntar: Existir alguma reao que no seja do tipo cido-base?. Estude
com ateno e poder responder.
Objetivos
Ao terminar esta aula, voc dever ser capaz de: identifcar espcies
qumicas cidas e bsicas, de acordo com os critrios estabelecidos
para defni-las; classifc-las em funo das suas aes ou das
suas caractersticas; e interpretar, fazer previses e equacionar
reaes caractersticas de cada tipo de cido ou de base.
Atividade 1
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente Z kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente
Generalidades
M
uitas espcies qumicas classifcadas como cidas ou bsicas esto presentes no
cotidiano, seja nos laboratrios, nas indstrias (como componentes dos processos
de fabricao ou integrando os produtos fabricados), na vida domstica (em
produtos de limpeza, por exemplo), nos alimentos (especialmente nas frutas), no interior
das clulas (constituindo a base da vida) ou nos fuidos (suco gstrico, sangue, seiva, dentre
outros) dos organismos vivos.
Por essa presena to marcante, h muito tempo se procura descrever os cidos e as
bases e, desse esforo, surgiram vrios conceitos ou defnies para tais substncias.
No caso dos cidos, talvez a forma mais simples de defni-los seja dizer que rIdos
so subsInrIas da sabor atado. Esse conceito vem da ao causada por tais substncias
sobre um dos sentidos humanos, o paladar. certo que essa forma no sufciente para
descrev-los, mas no deixa de ser usada sempre que alguma fruta ctrica experimentada,
especialmente se no estiver bem amadurecida.
J as bases, freqentemente, so associadas sensao saponcea que tais substncias
provocam em outro dos sentidos humanos: o tato, o que, tambm, no sufciente para
descrev-las, embora possa funcionar como indicao preliminar.
Outra forma usada para classifcar uma substncia como cida ou bsica verifcar a
ao desta sobre os indicadores. Sabe-se, por exemplo, que o papel de tornassol vermelho
na presena de um cido e azul em contato com uma base. Esse mtodo de classifcao que
depende de outro dos sentidos humanos, a viso continua sendo til, com resultados prticos
importantes em anlises qumicas. Porm, defnir cidos ou bases com uso de indicadores
uma tarefa limitada, aplicando-se, somente, a um grupo de substncias no muito numeroso.
No sculo XIX, alguns qumicos observaram que, em determinadas substncias, o aumento
do contedo de oxignio fazia crescer a acidez dessas substncias. Entre esses qumicos, estava
Lavoisier, que chegou a propor uma primeira defnio, com alguma base cientfca, para os
cidos. Na poca, os cidos clordrico, bromdrico e ioddrico j eram conhecidos, mas, no se
Como atividade inicial, faa uma relao de substncias do seu cotidiano que
voc classifca como sendo cidas ou bsicas. Se possvel, relacione mais de
dez. Mas, no fque o dia todo escrevendo. Guarde tempo para as refexes.
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente 8
sabia quais as suas verdadeiras composies. Ao mesmo tempo, j se conhecia a composio
de alguns cidos que contm oxignio (como HNO
2
, HNO
3
, H
2
SO
3
e H
2
SO
4
, entre outros) e se
observava que a acidez crescia com o aumento do percentual de oxignio nesses compostos.
Foi analisando esse fato que Lavoisier associou a acidez presena do oxignio nas
substncias, considerando esse elemento como o gerador da acidez. Isso, porm, nem
sempre acontece, pois existem substncias sem oxignio como o HCl cuja acidez
superior de outras que contm oxignio como o HClO e o HClO
2
.
Mesmo que essas idias preliminares no sejam sufcientes para descrever os cidos
e as bases, no se pode desprez-las. Elas carecem de uma base cientfca segura, podem
ser incompletas e, por vezes, equivocadas. Mas, se constituram nos passos iniciais para
a consolidao dos conhecimentos sobre os cidos e as bases. A partir da, muitos outros
passos foram dados com o surgimento de vrias defnies que hoje enquadram quase
todas as substncias como cidas ou bsicas.
Essas defnies tambm mostram que uma mesma substncia pode funcionar como
cido, sob determinadas condies, ou como base, sob outras condies, conforme est
descrito adiante.
Defnies dos cidos e das bases
k
o longo do tempo, tm aparecido vrias formas para a defnio dos cidos e das
bases. Todas essas formas que muitos livros apresentam como teorias ou conceitos
continuam sendo utilizadas, pois, podem ser aplicadas em sistemas apropriados com
bastante proveito, dependendo de cada situao particular. Alm disso, as defnies mais
restritas, mesmo aquelas emitidas preliminarmente, so compatveis com as mais abrangentes.
Defnio de Arrhenius (1884)
A primeira defnio, com um carter cientfco consistente, para cidos e bases foi
proposta por 8vanIa krrhanIus, em 1884, a partir de estudos feitos sobre reaes em meio
aquoso. Como concluso desses estudos, Arrhenius defniu que:
krIdos so substncias que possuem hidrognio e reagem com gua liberando ons hidrognio
(H
+
) e basas so substncias que reagem com gua liberando ons hidroxila (OH
-
).
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente 4 kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente
Exemplos clssicos de substncias que se enquadram nessas defnies so o HCl e o
NaOH, cujas dissolues em gua podem ser expressas nas formas:
HCl
(g)
+ gua
(l)
H
+
(aq)
+ Cl
(aq)

e
NaOH
(s)
+ gua
(l)
Na
+
(aq)
+ OH
(aq)
,
com os ons H
+
(aq)
geralmente apresentados na forma de hidrnio (H
3
O
+
).
Vale ressaltar que a gua auto-ionizvel, estabelecendo o equilbrio:
2H
2
O + gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ OH
(aq)
.
Nessa auto-ionizao (ou nas solues aquosas em geral), o produto das concentraes
dos ons hidrnio e hidroxila igual a uma constante, denominada produto inico da gua
(K
w
), a qual pode ser expressa pela equao:
K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
].
O valor de K
w
sempre igual a 10
-14
, a 298 K. Porm, as concentraes dos ons H
3
O
+

ou OH
variam de acordo com as caractersticas e com as concentraes das substncias

que sejam adicionadas gua.
Com base nesse fato, a defnio de Arrhenius pode ser ampliada, incluindo como
rIdas as subsInrIas qua, ao saram adIrIonadas gua, Iatam aumanIar a ronranIrao
da ons hIdrnIo (h
8
+
) nas soIuas Iormadas.
Como ilustraes, podem ser citadas as reaes:
HBr
(g)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ Br
(aq);
CH
3
COOH
(l)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ CH
3
COO
(aq)
;
FeCL
3(s)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ Fe
3+
(aq)
+ 3Cl
(aq)
.
Da mesma forma, as basas podam sar daHnIdas romo subsInrIas qua, adIrIonadas
gua, Iormam soIuas, Iatando aumanIar a ronranIrao da ons hIdroxIIa (h).
Nesse caso, podem ser citadas, como exemplos, as reaes:
KOH
(s)
+ gua
(l)
K
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
;
NH
3(g)
+ gua
(l)
NH
+
4(aq)
+ OH
-
(aq)
;
NaCN
(s)
+ gua
(l)
HCN
(aq)
+ Na
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
.
Vejam que, no primeiro grupo de reaes, o FeCl
3
, que classifcado como um sal, foi
includo entre os cidos, e, no segundo grupo, NaCN, que tambm classifcado como sal,
foi includo entre as bases. Ao mesmo tempo, a gua, que na reao com o FeCl
3
funciona
como base, na reao com o NaCN funciona como cido, o que j comea a demonstrar
como a classifcao das substncias pode variar de acordo com os componentes do meio
em que se encontrem.
importante dizer que, algumas reaes em solventes diferentes da gua apresentam
comportamento anlogo ao observado nas solues aquosas. Isso acontece, por exemplo,
com amnia lquida, que se auto-ioniza estabelecendo o equilbrio:
2NH
3
+ amnia
(l)
NH
+
4 (am)
+ NH
2 (am)
.
amnia amideto
K
(am)
= [NH
+
4
][NH
2
] = 10
33
(a -35
o
C)
.
Nesse solvente, ao se adicionar o gs clordrico, ocorre uma reao, com o aumento da
concentrao do on NH
4
+
(amnio):
HCl
(g)
+ ammia
(l)
NH
+
4 (am)
+ Cl
(am)
.
J a adio de hidrxido de sdio amnia faz aumentar a concentrao do on
NH
2

(amideto):
NaOH
(s)
+ ammia
(l)
Na
+
(am)
+ NH
2 (am)
+ H
2
O.
Com essas observaes, poderia se extrapolar a defnio de Arrhenius e dizer que, na
reao anterior, o HCl um cido por fazer elevar a concentrao do on amnio, e o NaOH
uma base por fazer aumentar a concentrao do on amideto.
de se convir, porm, que a defnio dos cidos e das bases em funo da variao
nas concentraes de cada espcie de ction ou de nion formados na auto-ionizao dos
solventes pouco razovel. Isso exigiria um referencial inico ou uma defnio de cidos
e de bases para cada solvente usado como meio de reao. Assim, tornou-se conveniente
a criao de uma forma mais racional para defnir essas classes de substncias, como a
que ser apresentada a seguir.
Tabela 1 Parmetros de auto-ionizao de alguns solventes
Solvente Produto inico (K
solv
)
Faixa de concentrao dos ons
(pCtion ou pnion)
Ponto neutro
(pCtion ou pnion/2)
H
2
SO
4
10
-4
0 4 2,0
CH
3
CCOH 10
-13
0 13 6,5
H
2
O 10
-14
0 14 7,0
C
2
H
5
OH 10
-20
0 20 10,0
NH
3
10
-29
0 29 14,5
Defnio fundamentada
no sistema solvente
Alm da gua e da amnia lquida, outros solventes se auto-ionizam formando ctions
e nions, estabelecendo equilbrios como os que so apresentados a seguir:
rIdos so substncias que fazem aumentar a concentrao do ction resultante
da auto-ionizao do solvente e basas so substncias que fazem aumentar a
concentrao do nion resultante da auto-ionizao do solvente.
Em equilbrios desse tipo, podem ser defnidos parmetros, como os que esto
apresentados na Tabela 1, os quais correspondem ao produIo InIro (k
soIv
), IaIxa da
ronranIrao do rIIon (p6IIon, semelhante ao pH) ou do nIon (pnIon, semelhante ao
pOH), e ao ponIo nauIro (p6IIonlZ ou pnIonlZ) de cada solvente.
Como esse comportamento semelhante ao da gua, que o solvente de referncia
para as defnies de Arrhenius, por analogia com estas, pode-se usar um procedimento
genrico, estabelecendo-se que em qualquer solvente auto-ionizvel:
2H
2
O H
3
O
+
+ OH
K
w
= [H
3
O
+
][OH
];
2NH
3
NH
+
4
+ NH
2
K
am
= [NH
+
4
][NH
2
];
2H
2
SO
4
H
3
SO
+
4
+ HSO
4
K
hsulf
= [H
3
SO
+
4
][HSO
4
];
2C
2
H
5
OH C
2
H
5
OH
+
2
+ C
2
H
5
O
K
EtOH
= [C
2
H
5
OH
+
2
][C
2
H
5
O
];
2CH
3
COOH CH
3
COOH
+
2
+ CH
3
COO
K
hac
= [CH
3
COOH
+
2
][CH
3
COO
].
Atividade 2
Z
1
8
Assim, nas reaes:
NH
4
Cl + ammia
(l)
NH
+
4(am)
+ Cl
(am)
,
KNH
2
+ ammia
(l)
K
+
(am)
+ NH
+
2(am)
,
cloreto de amnio (NH
4
Cl) um cido, j que faz aumentar a concentrao do ction (NH
4
+
)
formado pela auto-ionizao do solvente (amnia), e o amideto de potssio (KNH
2
) uma
base porque faz aumentar a concentrao do nion (NH
2
-
) originado na auto-ionizao do
mesmo solvente.
Analisando-se agora a reao do cloreto de amnio com o amideto de potssio:
NH
4
Cl + KNH
2
KCl + 2NH
3,
cido Base Sal Solvente
pode-se dizer que esta uma tpica reao cido-base, uma vez que o cido (cloreto de
amnio) neutraliza a base (amideto de potssio), formando um sal (KCl) e regenerando o
solvente (amnia).
As substncias que voc relacionou na atividade 1 so cidas ou bsicas,
segundo as defnies de Arrhenius? E de acordo com as defnies
referenciadas no sistema solvente?Justifque suas respostas.
Explique por que o suco de limo uma soluo cida de Arrhenius.
E o sabo pode ser considerado uma base de Arrhenius? Justifque.
Defnio de Bronsted e Lowry (1923)
A partir de observaes feitas sobre reaes realizadas em diferentes meios, Thomas
Lowry, na Inglaterra, e Johannes Bronsted, na Dinamarca, trabalhando simultaneamente,
porm, de forma independente, chegaram concluso de que uma forma mais conveniente
para se classifcar os cidos e as bases seria em funo da transferncia de prtons entre as
espcies reagentes, independendo do meio em que essas transferncias aconteam.
Com esse entendimento, em 1923, Bronsted e Lowry publicaram suas concluses, defnindo
rIdos como substncias doadoras de prtons e
basas como substncias receptoras de prtons.
Como exemplos, podem ser citadas as reaes:
HBr
(g)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ Br
(aq)
cido Base cido Base
NH
3(g)
+ gua
(l)
NH
+
4 (aq)
+ OH
(aq)
Base cido cido Base
HBr
(g)
+ NH
3(g)
NH
4
Br
(s)
cido Base Sal
A transferncia de prtons entre um cido e uma base sempre um processo rpido,
podendo acontecer nas duas direes. Assim, quando um cido (como o HF) ou uma base
(como NH
3
) so adicionados gua, logo se estabelecem equilbrios dinmicos, que podem
ser expressos pelas equaes seguintes:
HF
(g)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ F
(aq)
cido Base cido Base
NH
3(g)
+ gua
(l)
NH
+
4 (aq)
+ OH
(aq)
Base cido cido Base
Tais equilbrios podem ser descritos de forma generalizada, usando-se a equao:
krIdo
1
+ 8asa
Z
HF
(g)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ F
(aq)
krIdo
Z
+ 8asa
1
.
Nessa equao, a espcie 8asa
1
denominada basa ronjugada do krIdo
1
. Da mesma
forma, o krIdo
Z
o rIdo ronjugado da 8asa
Z
. Cada cido com a respectiva base conjugada
constituem os pares conjugados das reaes cido-base.
A base conjugada de um cido a espcie gerada quando este perde um prton e o
cido conjugado de uma base a espcie gerada quando esta recebe um prton. No primeiro
equilbrio anterior, pode-se dizer que:
n o fuoreto (F
) a base conjugada do cido fuordrico (HF);

n o hidrnio (H
3
O)
+
o cido conjugado da base gua (H
2
O).
J no segundo equilbrio, diz-se que:
n a hidroxila (OH
) a base conjugada do cido gua (H

2
O);
n o on amnio (NH
4
+
) o cido conjugado da base amnia (NH
3
).
Esses exemplos mostram que as espcies constituintes de um par conjugado (cido-base)
diferem entre si apenas em um prton.
Outra observao importante que os cidos e as bases fortes, ao reagirem, produzem,
respectivamente, bases e cidos conjugados fracos. De forma recproca, os cidos e bases
fracas, ao reagirem, produzem bases e cidos conjugadas fortes. O cido ntrico (HNO
3
), por
exemplo, que um cido forte, ao ser adicionado gua, uma base fraca, gera uma base
fraca e um cido forte, como est ilustrado na equao seguinte:
HNO
3(g)
+ gua
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ NO
3 (aq)
cido forte Base fraca cido forte Base fraca
J a amnia, uma base fraca, ao ser adicionada gua, reage com esta, que agora
funciona como um cido fraco, formando um cido forte (NH
4+
) e uma base forte (OH
-
),
conforme indicado na equao qumica:
NH
3(g)
+ gua
(l)
NH
+
4 (aq)
+ OH
(aq)
Base fraca cido fraco cido forte Base forte
interessante notar que na primeira dessas reaes, a gua funciona como base e na
segunda funciona como cido, sendo, por essa razo, classifcada como uma substncia
anftera ou anfprtica.
Mesmo que as defnies de Bronsted-Lowry se refram a reaes com transferncia
de prtons em qualquer situao, conveniente fazer algumas consideraes sobre o
comportamento dos cidos e das bases em meio aquoso, em virtude do grande nmero de
reaes que se processam nesse meio.
Atividade 3
Assim, pode-se dizer que, nas solues aquosas:
n um cido forte est completamente desprotonado;
n um cido fraco est incompletamente desprotonado;
n uma base forte est completamente protonada;
n uma base fraca est incompletamente protonada.
A desprotonao corresponde perda de um prton e a protonao corresponde
ao recebimento de um prton. Nesses processos, a medida da intensidade com que um
cido se desprotona ou com que uma base se protona num dado solvente permitem que se
determine a fora desse cido ou dessa base, o que expresso atravs das suas constantes
de ionizao ou de outras grandezas que sero apresentadas mais adiante.
Defnio de Lux (1939) e Flood (1947)
Diferentemente da defnio de Bronsted, que utiliza o prton como a espcie de
referncia nas reaes cido-base, a defnio proposta por Lux (1939) e ampliada por
Flood (1947) descreve o comportamento dos cidos e das bases tendo como referncia a
transferncia do on xido (O
2-
) entre as espcies.
Assim, a reao do xido de clcio (que um anidrido bsico) com o dixido de carbono (que
um anidrido cido), realizada em meio aquoso, pode ser descrita pelas seguintes equaes:
+
}
CaCO
3(s)
+ 2H
2
O
CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2
CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
H
2
CO
3
O comportamento cido-base dos cidos frmico, actico ou qualquer outro
cido orgnico semelhante ao de qualquer cido inorgnico. Usando as
defnies j estudadas, mostre que essa afrmao verdadeira.
Nessas reaes, os produtos das hidrataes so uma base e um cido de Bronsted.
Estes, por sua vez, reagem entre si formando um sal (o carbonato de clcio) e regenerando
a gua. Conseqentemente, pode-se dizer que a formao do CaCO
3(s)
ocorre por tpicas
reaes cido-base.
Porm, a reao direta entre os dois xidos, sem produo de compostos intermedirios,
tambm forma o carbonato de clcio.
CaO
(s)
+ CO
2(g)
CaCO
3(s)
ou
Ca
2+
+ O
2
+ CO
2
Ca
2+
+ CO
2
3
Conseqentemente, natural se encarar essa reao como, tambm, sendo uma
reao cido-base. A diferena, nesse caso, que ocorre transferncia do on xido e no
do on hidrognio.
Vale ressaltar que esse no um fato isolado, pois, vrias reaes ocorrem com
transferncia de ons xidos, conforme visto nos processos:
CaO
(s)
+ SiO
2(s)
CaSiO
3(s)
3Na
2
O
(s)
+ P
2
O
5(s)
2Na
3
PO
4(s)
Assim, observando que se tratava de um comportamento comum a vrias espcies
qumicas, Lux e Flood enquadraram tais espcies no grupo dos cidos e das bases, defnindo
Essa defnio bastante til quando se estudam algumas reaes que acontecem
(no exclusivamente, mas) principalmente em altas temperaturas, o que encontrado, por
exemplo, em processos cermicos e em metalurgia.
Um fato importante que tais defnies no contrastam com as demais. Apenas usam
um referencial diferente, e as espcies classifcadas como cidos ou como bases, segundo
Lux-Flood, so, tambm, cidos ou bases segundo as outras defnies.
Outra observao a destacar que, nessas reaes, normalmente as espcies que
contm elementos metlicos funcionam como doadores do on xido (so bsicas) e as
espcies que contm elementos no metlicos funcionam como receptores do on xido
(so cidas), como pode ser visto na reao seguinte:
MgO + H
2
O Mg
2+
+ 2OH
ou (Mg(OH)
2
, ou
(Mg
2+
+ O
2
) + H
2
O Mg(OH)
2
Base cido
rIdos como sendo espcies qumicas receptoras de ons xido e basas como
sendo espcies qumicas doadoras de ons xido.
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente 1Z kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente
De fato, nessa reao, o xido de magnsio funciona como base e a gua como cido,
segundo qualquer uma das defnies j estudadas.
Um fato que chama ateno que todas as defnies j estudadas usam algum tipo de
on (H
+
, OH
-
, O
2-
ou outros ctions ou nions) como referncia. Isso fez com que, em 1954,
LIndqvIsI a uImann tentassem resumir essas defnies numa s, criando a daHnIo
IonoIrpIra, estabelecendo que rIdos so asprIas qumIras doadoras da rIIons a basas
so asprIas qumIras doadoras da nIons.
Tal defnio, porm, no alcanou maior repercusso, razo pela qual nos limitamos a
registr-la nesta aula.
rIdos so espcies qumicas receptoras de pares de eltrons e basas so
espcies qumicas doadoras de pares de eltrons.
Defnio de Lewis (1923)
No mesmo ano em que Bronsted e Lowry lanaram a sua defnio para cidos e
bases (1923), Gilbert N. Lewis lanou outra defnio para tais espcies, que muito mais
abrangente, mas s veio a alcanar repercusso cerca de dez anos depois. Em lugar de usar
algum tipo de ction ou de nion como referncia para suas defnies, Lewis escolheu os
eltrons, que so partculas presentes em todas as espcies qumicas. Como se entendia que
nas ligaes entre os tomos sempre havia pares de eltrons, foi esse conjunto que Lewis
escolheu como referncia, e estabeleceu que
Atividade 4
Mostre que pelas quatro defnies de cidos e bases j apresentadas:
a) na reao do CaO com a gua, o CaO sempre funciona como base e a gua
sempre funciona como cido;
b) na reao do SO
3
com a gua, o SO
3
sempre funciona como cido e a gua
sempre funciona como base.
A defnio de Lewis no se contrape s outras defnies apresentadas. Porm, usa,
como referencial, a capacidade de recepo ou de doao de pares de eltrons pelas espcies
qumicas. Dessa forma, pode-se dizer que, na reao com a gua, para formar o hidrnio
(H
3
O
+
), ou com a amnia, para formar o on amnio (NH
4
+
), o prton (H
+
) funciona como
cido, uma vez que recebe um par de eltrons da gua ou da amnia. Simultaneamente, a
gua e a amnia funcionam como bases, pois doam um par de eltrons para o prton, como
se pode observar nas reaes:
H
+
+ : OH
2
[H : OH
2
]
+
cido Base
H
+
+ : NH
3
[H : NH
3
]
+
cido Base on
Da mesma maneira, pode ser dito que na reao da amnia com BF
3
, este recebe um
par de eltrons do NH
3
e, portanto, funciona como um cido, enquanto a amnia, doadora
do par de eltrons, funciona como uma base.
H
3
N : + BF
3
H
3
N : BF
3
Base cido Aduto
Isso ocorre porque o BF
3
uma espcie defciente de eltrons, tendo somente seis eltrons
no seu nvel de valncia. Assim, na presena de um doador de pares de eltrons como o NH
3
, o BH
3

pode completar o seu octeto ligando-se a esse doador e dele recebendo um par de eltrons.
Utilizando-se essa defnio, muitas espcies qumicas passaram a integrar o conjunto de
substncias classifcadas como cidas ou bsicas, conforme apresentamos nos itens seguintes.
a) Ctions metlicos
Estas espcies qumicas podem receber pares de eltrons em tpicas reaes cido-
base de Lewis, formando os chamados compostos de coordenao, que sero estudados a
partir da aula 7 (Histria e nomenclatura dos compostos de coordenao). Como exemplos,
podem ser citadas a hidratao e a aminao dos ons cobalto(III) e platina (II).
Co
3+
+ 6H
2
O [Co(H
2
O)
6
]
3+
Co
3+
+ 6NH
3
[Co(NH
3
)
6
]
3+
Pt
2+
+ 4H
2
O [Pt(H
2
O)
4
]
2+
Pt
2+
+ 4NH
3
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
b) Espcies com falta de eltrons
Espcies defcientes de eltrons no nvel de valncia podem funcionar como cidos de
Lewis, recebendo pares de eltrons que completam os respectivos octetos. Como exemplos,
podem ser citados o B(CH
3
)
3
e o AlCl
3
, em reaes do tipo:
H
3
N : + B(CH
3
)
3
H
3
N : B(CH
3
)
3
AlCl
3
+ Cl
[AlCl
4
]
Orbitais
C C
CN CN
CN CN
c) Molculas ou ons com o octeto completo
Mesmo espcies com octetos completos podem rearranjar seus orbitais de valncia e
receber pelo menos um par de eltrons a mais, como ocorre nos casos:
CO
2
+ OH
HCO

3
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
d) Espcies com tomos centrais volumosos
Espcies qumicas com tomos ou ons centrais volumosos podem receber pares de
eltrons, assumindo confgurao superior de octetos:
SiF
4
+ 2F
[SiF
6
]
2
PF
5
+ F
[PF
6
]
AsCl
3
+ 3Cl
[AsCl
6
]
3
e) Metais em estados de oxidao no usuais
Alguns elementos metlicos em estados de oxidao baixo, zero ou at negativos
tambm podem receber pares de eltrons em seu nvel de valncia, se comportando como
cidos de Lewis, como ocorre nas reaes:
Mn
+
+ 6CO [Mn(CO)
6
]
+
Ni + 4CO Ni(CO)
4
Fe + 5CO Fe(CO)
5
V
+ 6CO [V (CO)
6
]
f) Molculas com ligaes pi ()

Molculas com ligaes pi () podem usar seus orbitais antiligantes para acomodar
pares de eltrons. Um exemplo desse comportamento a habilidade das molculas de
tetracianoetileno (TCNE) em aceitar pares de eltrons nos seus orbitais * (pi antiligante) e
assim agir como um cido.
Atividade 5
Equacione quatro reaes do tipo cido-base de Lewis, diferentes das apresentadas
nesta aula. Aps cada uma delas, mostre que os seus exemplos esto corretos.
rIdos so espcies qumicas que reagem com bases, fornecendo ctions ou
aceitando nions ou eltrons e as basas so espcies qumicas que reagem
com cidos, fornecendo nions ou eltrons ou se combinando com ctions.
Os exemplos apresentados so sufcientes para mostrar como a defnio de Lewis
ampliou a quantidade de substncias classifcadas como cidos ou bases, e para fxar bem
as idias contidas nessa defnio, realize a atividade 5 antes de estudar a ltima defnio
que ser apresentada.
Defnio de Usanovich
Em 1939, M. Usanovich props uma defnio que elimina a restrio contida no
referencial usado por Lewis (pares de eltrons), tornando ainda maior o universo de espcies
qumicas que podem ser classifcadas como cidos ou bases.
Em sua proposta, Usanovich defne
Essa defnio, alm de incluir todas as espcies qumicas classifcadas como cidos
ou como bases pelas demais defnies, inclui, ainda, as reaes de oxi-reduo, nas quais
nmeros mpares de eltrons podem ser transferidos.
Como exemplos de reaes cido-base de Usanovich, podem ser citadas:
HCl
(aq)
+ NH
3(aq)
NH
4
Cl
F
3
B + : NH
3
H
3
N : BF
3
Fe(CO)
5
+ 2NO Fe(CO)
2
(NO)
2
+ 3CO
WCl
6
+ WCl
2
2WCl
4
Na
(s)
+ CH
3
OH NaCH
3
O + 1/2H
2(g)
O
O
HO O O HO
-
+
-
C C
A primeira dessas equaes corresponde a uma reao cido-base de acordo com
quase todas as defnies, exceto a de Lux e Flood. A segunda uma reao cido-base de
Lewis e de Usanovich. Na terceira, o grupo CO funciona como base de Lewis e o NO, como
base de Usanovich. As duas ltimas so reaes de oxi-reduo, podendo ser classifcadas
como reaes cido-base, apenas, atravs da defnio de Usanovich.
A defnio de Usanovich tambm contempla a quebra de insaturaes que podem
ocorrer em algumas reaes cido-base, como ocorre com o dixido de carbono reagindo
com a hidroxila:
As defnies de cidos e bases de Usanovich raramente so apresentadas nos livros
de Qumica ou utilizadas por pesquisadores. No incio, isso se devia ao fato da bibliografa
em que foram apresentadas ser pouco acessvel aos qumicos das vrias partes do mundo.
Hoje, porm, esse j no um fato relevante.
Muitos criticam as defnies de Usanovich por incluir praticamente todas as reaes
qumicas. Para esses crticos, pela defnio de Usanovich, a sentena raao rIdobasa
redundante com raao qumIra, ento, no precisaria ser usada.
Essa resistncia ao uso de novas proposies acontece com freqncia. A defnio
baseada no sistema solvente tambm sofreu restries. Os crticos da mesma consideravam
que bastava identifcar os novos cidos e bases, defnidos em funo do sistema solvente, como
sendo rIdos anIogos ou basas anIogas (tendo a defnio de Arrhenius como referncia).
A controvrsia que se estabelece sobre as defnies de Usanovich semelhante. Talvez
isso acontea em funo das amplas aplicaes e popularidade que a defnio de Lewis
alcanou, somado ao fato de Usanovich incluir reaes de oxi-reduo, j muito estudadas
fora do contexto cido-base.
Existem exemplos, porm, que mostram que a transferncia de pares (Lewis) ou de
outras quantidades de eltrons (Usanovich), inclusive em reaes de oxi-reduo, so fatos
que caminham numa mesma direo, seguindo os mesmos princpios, o que pode ser visto
na formao da piridina N-xido (C
5
H
5
NO).
C
5
H
5
N : + O C
5
H
5
N : O
Nessa reao, o nitrognio doa um par da aIIrons para o oxignio, o que a caracteriza como
uma reao cido-base de Lewis. Ao mesmo tempo, essa uma tpica reao de oxi-reduo,
com o oxignio (oxidante) rarabando aIIrons do nitrognio (oxidante). J as equaes:
Arrhenius
Solvente
Bronsted e Lowry
Lux
Flood
Lewis
Usanovich
Generalizao
K + Cl KCl
Na + NH
3
NaNH
2
+
1
/
2
H
2
no podem ser classifcadas como sendo cido-base de Lewis, pois, nelas, apenas um aIIron
doado de um tomo para outro. Mas, o princpio reacional o mesmo: IransIarnrIa da
aIIrons. Ento, por que no classifc-las como sendo do tipo cido-base com IransIarnrIa
da um aIIron (Usanovich)?
Defnio ou conceito generalizado dos cidos e das bases
Analisando o conjunto de defnies de cidos e bases apresentados, pode-se verifcar
que, em todas, os cidos sempre aparecem como doadores de ctions ou recebedores
de nions ou eltrons. Igualmente verifca-se que as bases sempre se comportam como
doadoras de nions ou de eltrons ou receptoras de ctions. Assim, pode-se generalizar o
comportamento de tais espcies conceituando-se:
rIdos como espcies qumicas doadoras de cargas positivas ou receptoras
de cargas negativas e basas como espcies qumicas doadoras de cargas
negativas ou receptoras de cargas positivas.
Essa generalizao incorpora o contedo informativo de todas as defnies e pode ser
ilustrada por um organograma como o apresentado na Figura 1.
Figura 1 Sntese das defnies dos cidos e das bases, mostrando as correlaes existentes entre elas
Figura 2 Diagrama de Veen mostrando as relaes conceituais entre as teorias consideradas
Usanovich
Eletrnica
Ionotrpica
Sistemas
solventes
Protnica Arrhenius
Lux
Atividade 6
Z
1
A Figura 1 tem sido utilizada (pelo prof. tom) como sntese das relaes
entre as defnies dos cidos e das bases. A Figura 2, a seguir, um
diagrama de Vaan tambm usado para sintetizar essas defnies. Analise
as duas fguras e veja se existe algum aspecto conceitual diferente entre
elas. Caso exista, descreva-o.
Voc deve ter observado que o termo asprIa qumIra foi muito
usado nesta aula. Que razo pode justifcar tal fato? No seria
mais simples ou mais conveniente o uso dos termos substncia,
elementos ou compostos?
Veen
Jensen, W. B.; The Lewis
Acid-base Concepts; John
Wiley & Sons; New York,
1980.
Faria, E.; Dicionrio
Escolar Latino-portugus
(6a ed.); FAE-MEC; Rio de
Janeiro, 1994.
Partindo-se dessas generalizaes, possvel estabelecer princpios que correlacionam
a fora dos cidos e das bases densidade eletrnica e estrutura molecular das espcies. Com
isso, pode-se ter mais elementos para anlise dos mecanismos das reaes, possibilitando
melhores interpretaes ou previses sobre o comportamento das espcies qumicas umas
sobre as outras.
Resumo
1
Z
8
Nesta aula, foram apresentados aspectos preliminares sobre os cidos e as
bases, mostrando-se a importncia dessas espcies qumicas, muitas das
quais presentes no nosso dia-a-dia de forma bastante explcita. Em seguida,
foi feita uma apresentao das diversas formas utilizadas para defnir essas
substncias, na medida do possvel, situando histrica e contextualmente o
surgimento de tais defnies. Acreditamos que essa forma de abordagem, alm
das informaes apresentadas, abre possibilidades para uma ampla refexo
sobre a construo do conhecimento sobre um tema (no caso, os cidos e as
bases) ou sobre uma rea do saber.
Auto-avaliao
Faa um resumo sobre o comportamento dos xidos sob o ponto de vista da acidez
ou basicidade de Arrhenius.
Usando as defnies que voc conhece, identifque as espcies cidas e bsicas
nas reaes seguintes e justifque suas respostas.
a) HI
(g)
+ gua H
3
O
+
(aq)
+ I
(aq)
b) HCl
(aq)
+ NH
3(aq)
NH
4
Cl
(aq)
c) HCl
(g)
+ NH
(g)
NH
4
Cl
(s)
d) BF
3(g)
+ NH
3(g)
F
3
BNH
3(s)
e) K
(s)
+ CH
3
CH
2
OH
(l)
KCH
3
CH
2
O
(EtOH)
+ 1/2H
2(g)
f) KCH
3
CH
2
O
(EtOH)
+ H
2
O
(l)
CH
3
CH
2
OH
(aq)
+ KOH
(aq)
Qual a diferena entre um cido e a sua base conjugada ou entre uma base e o seu
cido conjugado? Apresente dois exemplos para ilustrar sua resposta.
4
6
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente Z0
Referncias
COTTON, F. A.; WILKINSON, G. umIra InorgnIra. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e
cientfcos, 1978.
GREENWOOD, N. N.; EARNSHAW, A. 6hamIsIry oI Iha aIamanIs. Oxford: Butterworth-
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HESLOP, R. B.; JONES, K. umIra InorgnIra. 2. ed. Lisboa: Fundao Calouste Gulvernkian, 1976.
HUHEEY, J. E.; KEITER, E. A.; KEITER, R. L. InorganIr rhamIsIry. principles of structure and
reativity. New York: Harper Collins College Publishers, 1993.
OLIVEIRA, O. A. avIsIa 8rasIIaIra do LnsIno da umIra, v. 1, n. 1, p. 33-59, 2006.
SHRIVER, O. F.; ATKINS, P. W. umIra InorgnIra. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2003.
Para quais tipos de reaes as defnies de Lux-Flood so bastante teis?
Equacione e descreva um processo em que essa utilidade seja demonstrada.
Descreva trs reaes cido-base de Lewis.
kuIa 0Z Diversidade Qumica do Ambiente

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Ademir Oliveira da Silva

variam de acordo com as caractersticas e com as concentraes das substncias

) a base conjugada do cido fuordrico (HF);

) a base conjugada do cido gua (H

f) Molculas com ligaes pi ()

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