Diapositiva 1

TEMA 2 (Cont.)

Profa. Felia Zambrano

Diapositiva 2

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
La Espectroscopia de Infrarrojo esta basada en la absorcin de la radiacin infrarroja por molculas en vibracin. En una molcula, todos los tomos vibran alrededor de la distancia interatmica media.

El espectro de infrarrojo de una molcula se obtiene como resultado de medir la intensidad de una radiacin exterior absorbida, para cada longitud de onda, que hace posible la transicin entre dos niveles de energa vibracional diferente.

Diapositiva 3

ESPECTRO DE IR

Absorcin de Radiacin IR por un compuesto a dado Cada absorcin observable en el espectro corresponde a una vibracin determinada de un enlace en la molcula

Descenso en el % de Tramitancia

Se manifiesta en el espectro en forma de un pico o banda de absorcin

Diapositiva 4

El espectro y los efectos moleculares

Mayores frecuencias Menores longitudes de onda

Energa Longitud de onda () Kcal/mol cm Rayos gamma -9 106

Efectos moleculares
Ionizacin

10 10-7

Rayos X UV de vaco

104 102

10-5

UV cercano

Transiciones electrnicas

10-4
10-3 10-1
Menores frecuencias Mayores longitudes de onda

Visible
Infrarrojo (IR) Microonda

10

1
10-2 10-4 10-6

Vibraciones moleculares Movimiento rotacional Transiciones de espn nucleares

102 104

Radio

Diapositiva 5

ASPECTOS FUNDAMENTALES

Regin Infrarroja
La regin infrarroja del espectro electromagntico esta limitada por las regiones del espectro visible y del microondas.

Diapositiva 6

Zonas del Espectro Infrarrojo

Frecuencia (Hz) Numero de Onda (cm-1) Longitud de Onda (cm)

IR Cercano

3,8 x 1014 a 1,2 x 1014

12800 a 4000

0,78 a 2,5

IR Medio Fundamental

1,2 x 1014 a 6,0 x 1012

4000 a 200

2,5 a 50

IR lejano

6,0 x 1012 a 3,0 x 1011

200 a 10

50 a 1000

Diapositiva 7

CARACTERISTICAS RELEVANTES ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

DE

LA

1. Si dos molculas estn constituidas por tomos distintos, o tienen distinta distribucin isotpica, o configuracin, o se encuentran en ambientes distintos, los espectros infrarrojos sern distintos. 2. Una sustancia definida puede identificarse por su espectro infrarrojo. Este espectro puede ser considerado como la huella dactilar de dicha sustancia. 3. Los espectros muestran bandas que son tpicas de grupos funcionales particulares y que tienen localizaciones e intensidades especficas dentro de los espectros infrarrojos 4. A partir de los espectros se pueden inferir las estructuras moleculares. Para ello se requiere un modelo en el cual basar los clculos.

Diapositiva 8

CARACTERISTICAS RELEVANTES DE LA ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

5. Las intensidades en las bandas del espectro de una mezcla son generalmente proporcionales a las concentraciones de las componentes individuales. Por lo tanto, es posible determinar la concentracin de una sustancia y realizar anlisis de muestras con varias componentes. 6. Es posible, mediante el uso de dispositivos experimentales adecuados, obtener espectros infrarrojos sin alteracin de la muestra, lo que constituye a esta espectroscopa como una herramienta de anlisis no destructiva. 7. El tiempo necesario para obtener y almacenar un espectro infrarrojo esta en el orden de los minutos.

Diapositiva 9

Niveles Vibracionales
La radiacin electromagntica infrarroja tiene una energa que no es suficiente para producir transiciones electrnicas; sin embargo, su energa es similar a las pequeas diferencias energticas entre los distintos estados vibracionales y rotacionales existentes en la mayora de las molculas.

Los espectros de vibracin aparecen cuando la absorcin de energa radiante produce cambios en la energa de la vibracin molecular

Diapositiva 10

Vibraciones Moleculares
Las vibraciones moleculares producen oscilaciones en las cargas elctricas, con frecuencia gobernadas por las frecuencias normales de vibracin. Un dipolo molecular oscilante puede interaccionar directamente con una radiacin electromagntica de la misma frecuencia, produciendo la absorcin de energa por resonancia. Todos los movimientos relativos de los tomos en una molcula son el resultado de la superposicin de los llamado modos normales de vibracin, en los cuales todos los tomos se encuentran vibrando con la misma fase y frecuencia normal. El numero de modos normales de vibracin define el espectro vibracional de cada molcula.

Diapositiva 11

Vibraciones Moleculares Los enlaces covalentes vibran solamente con ciertas frecuencias permisibles.

Fuerza del resorte

Fuerza del resorte

Longitud de enlace en equilibrio

Estirado

Comprimido

Diapositiva 12

Tipos de Vibraciones Moleculares

En molculas sencillas es posible definir el tipo de vibraciones que tiene lugar entre los distintos tomos enlazados. En molculas complejas es mas difcil, no solo por el elevado numero de vibraciones sino tambin por las interacciones entre los distintos centros vibracionales que se producen. Una molcula no lineal con N tomos, tiene 3N-6 modos normales de vibracin: Vibraciones de Elongacin o Tensin (stretching - )

Variaciones en longitud de enlace

Variaciones en ngulo de enlace

Vibraciones de Deformacin o Flexin (bending - )

Diapositiva 13

Tipos de Vibraciones Moleculares

Diapositiva 14

Grados de libertad requeridos para describir el movimiento de una molcula:

Si se considera una molcula formada por N tomos y se asignan las coordenadas x, y y z para describir la posicin de cada tomo en el espacio, se tiene que cada molcula quedar descrita por 3N coordenadas; es decir, 3N grados de libertad.

Movimiento Traslacin (centro de masa) Rotacin (en torno al centro de masa) Vibracin

Grados de libertad requeridos para describir el movimiento 3 2 (para molculas lineales) 3 (para molculas no lineales) 3N-5 (para molculas lineales) 3N-6 (para molculas no lineales)

Diapositiva 15

Vibraciones Secundarias
Sobretonos
Debidas a transiciones vibracionales de baja intensidad a frecuencia doble o triple de la fundamental ( = 2 o = 3
Aparecen como suma o diferencia de dos o mas vibraciones fundamentales
Aparece cuando junto a la banda de vibracin fundamental hay otra secundaria, por lo tanto la intensidad de la banda fundamental aumenta anormalmente o puede desdoblarse en dos

Bandas de combinacin

Resonancia de Fermi

Diapositiva 16

Molculas Activas e Inactivas para IR

Un enlace polar es generalmente activo para el IR Un enlace no polar, en una molcula simtrica tendr poca o ninguna eficacia absortiva Una molcula homonuclear diatmica no ser activa en el IR Fuerza aplicada + en direccin al campo

Fuerza aplicada + en direccin al campo

E
Molcula comprimida Momento dipolar mnimo Campo elctrico

Molcula estirada Momento dipolar mximo

Campo elctrico

Fuerza aplicada opuesta a la direccin del campo

Fuerza aplicada opuesta a la direccin del campo

Diapositiva 17

Modelos Vibracionales
Modelo Mecnico
Consiste en dos masas unidas mediante un resorte. La perturbacin de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce una vibracin denominada

movimiento armnico simple.

Ley de Hooke: F = - ky donde k = constante de fuerza y= distancia recorrida por la masa

La energa potencial de un oscilador armnico:

Epotencial = ky2

Diapositiva 18

La curva de energa potencial de un oscilador armnico simple es una parbola:

La frecuencia natural de vibracion del oscilador, en ciclos por segundo:

vm

1 2

k m

Si el sistema esta constituido por dos masas unidas por un resorte, se sustituye m por la masa reducida :

m1 * m2 m1 m2