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Master 1 PNTO Anne universitaire: 2004-2005


Physique des Nouvelles Technologies Optiques
Rapport de stage
Description dune exprience de Spectroscopie Raman
Anti-Stokes Cohrente femtoseconde
Par J eni Lidia CACIORA (Etudiante ERASMUS)
Responsable: Frdric CHAUSSARD

Universit de BOURGOGNE
Laboratoire de Physique
Equipe Laser, spectroscopie, processus multiphotoniques
2
TABLE DES MATI ERES
I. I ntroduction..3
II .La source laser............4
II.1. Le laser femtoseconde...4
II.2. Loscillateur femtoseconde saphir dop au titane..5
II.3. Le NOPA..6
III. Principe de lexprience DRASC................7
III.1.Processus DRASC.7
III.2.Superposition des faisceaux... ...9
III.3.Detection du signal..10
III.3.1.Le photomultiplicateur........................10
III.3.2.Le monochromateur11
III.4.Logiciel dacquisition..12
Conclusion....................14
3
I . I NTRODUCTI ON
Le dveloppement des sources lasers femtosecondes a ouvert la voie vers de nouvelles
techniques de spectroscopie rsolue en temps. Lutilisation dimpulsions qui ont des dures de
quelques dizaines de femtoseconde permet dobserver et contrler les atomes, les molcules et
aussi les solides. On peut par exemple contrler des processus et suivre des ractions
chimiques en temps rel.
Parmi les techniques de spectroscopie, les techniques Raman non-linaires sont
utilises depuis de nombreuses annes dans le domaine des frquences, et sont un outil trs
important pour le diagnostic de la temprature et des concentrations dans les milieux en
combustion, comme les moteurs ou les flammes, mais galement dans le domaine
atmosphrique. Lintrt de ces techniques optiques est quelles ne viennent pas perturber le
milieu que lon vient sonder. La technique la plus couramment utilise est la Diffusion Raman
Anti-Stokes Cohrente (DRASC). Le Laboratoire de Physique de lUniversit de Bourgogne a
ralis de trs nombreuses tudes utilisant cette technique, sur des molcules comme lazote,
le mthane ou encore lhydrogne
Depuis quelques annes on cherche dvelopper ces mmes techniques mais dans le
domaine temporel. Cela permet par exemple daccder des paramtres lis aux collisions
molculaires directement dans lespace des temps. Cette approche apparat trs complmentaire
des approches plus classiques dans le domaine des frquences.
Il a donc t mis au place au Laboratoire un dispositif exprimental du type DRASC
temporelle consistant en lexcitation de la vibration molculaire par deux impulsions
femtosecondes 600 et 800 nm synchronises, puis en un sondage un dlai ultrieur par une
troisime impulsion 600 nm. La molcule tudie est ici lhydrogne.
Dans ce rapport, nous expliquerons tout dabord brivement le fonctionnement de la
source laser femtoseconde utilise et nous prsenterons le principe de la technique employe et
dcrirons ce dispositif exprimental.
4
I I . La source laser
II.1. Le laser femtoseconde
Une impulsion brve est une superposition cohrente de nombreuses
frquences individuelles dont les amplitudes sajoutent de faon constructive les unes avec
les autres. En dautre terme cela pose le problme fondamental de la ralisation du blocage
des modes de la cavit du laser.
Un phnomne important doit tre pris en considration: la dispersion de vitesse de
groupe. Les diffrentes frquences ne voyant pas le mme indice, elles ne voyagent pas la
mme vitesse dans la cavit. Ce phnomne de dispersion de vitesse de groupe a pour
effet dallonger limpulsion et dintroduire un talement des frquences. Dans un laser
femtoseconde cet effet augmente la dure de limpulsion et on utilise un systme quatre
prismes en silice insr dans la cavit pour compenser cet effet.
Figure I : schma du systme quatre prismes
Son principe de fonctionnement est le suivant (cf Fig I): on suppose que limpulsion
lumineuse se propage de gauche droite et ne contient que deux frquences que nous
appelons bleue et rouge. Comme un prisme dvie spatialement plus le bleu que le rouge,
dans le deuxime prisme le rouge a plus dpaisseur traverser que le bleu. La seconde paire
de prismes sert, dune part doubler cet effet, et dautre part, superposer spatialement les
faisceaux bleu et rouge. Au total lensemble des quatre prismes ralise une dispersion de
vitesse de groupe ngative et sert comprimer les impulsions.
R
R
R
R
B
B
B
B
R
R
R
R
B
B
B
B
5
II.2. Loscillateur femtoseconde saphir dop au titane
La matrice dalumine Al
2
O
3
, appele galement saphir, possde des proprits
remarquables. Cest un matriau rfractaire, trs dur, dexcellente conductivit thermique et
chimiquement stable. Dans la matrice de saphir, des ions Ti
3+
remplacent certains ions Al
3+
dans des sites symtrie trigonelle. Il est birfringent uniaxe, le rayon ordinaire est polaris
perpendiculairement laxe et le rayon extraordinaire est polaris paralllement laxe.
Le saphir dop au titane peut tre assimil un matriau laser quatre niveaux.
La cavit de loscillateur laser est appel verrouillage de mode par effet Kerr . La
cavit est extrmement simple, elle est constitue dun cristal, dune paire de prismes, de
quatre miroirs et dune fente de slection spatiale du profil du faisceau intracavit.
Le blocage de mode utilise leffet Kerr Optique. Cest un effet non linaire dans lequel
lindice de rfraction n dpend de lintensit I qui traverse le cristal : n(I)=n
0
+n
2
I. Si n
2
>0, on
observe un effet dautofocalisation dans le barreau de saphir. Une impulsion plus intense va
avoir un mode transverse plus troit que le faisceau en mode continu. On place une fente dont
louverture est plus petite que le diamtre du faisceau en continu, ce qui induit beaucoup de
pertes en continu et peu en rgime impulsionnel. Loscillateur fonctionne alors plutt en
impulsionnel.
Les performances de ce type doscillateur sont les suivantes: les impulsions sont
centres 800nm et produites la cadence de 76 MHz environ avec des dures de lordre de
100 fs et des nergie allant jusqu 10 nJ . La largeur spectrale est denviron 10nm. Elles
devront galement tre amplifies pour raliser notre exprience.
On utilise pour cela un amplificateur rgnratif (Fig. II). Une impulsion
femtoseconde est pige dans une cavit laser, effectue plusieurs passages dans le milieu
amplificateur pomp par le seconde harmonique dun laser Nd:YAG nanoseconde, puis est
extraite de la cavit lorsquelle a atteint son nergie maximale. Linjection et ljection sont
ralises par lintermdiaire dun polariseur et dune cellule de Pockels qui fait tourner de 90
la polarisation de limpulsion amplifier et de limpulsion amplifie. Il est possible dobtenir
des nergies de lordre de 1 mJ la sortie de lamplificateur. Dans notre cas, lamplificateur
fonctionne la cadence de 1 kHz.
6
Figure I I : Schma de lamplificateur rgnratif
II.3. Le NOPA
A la sortie du laser femtoseconde, nous disposons dun faisceau 800 nm. Or, dans
notre exprience DRASC, nous avons besoin dun faisceau 600 nm. Nous possdons pour
cela un dispositif appel NOPA (Amplificateur Paramtrique Optique Non linaire).
Il utilise les proprits non linaires dun cristal de BBO: une onde pompe et une onde
signal se croisent dans le cristal, londe pompe cde de lnergie en amplifiant londe signal et
en gnrant une nouvelle frquence, appele onde complmentaire.
Dans le NOPA, on ralise lamplification dune partie dun continuum de lumire
blanche. Ce continuum est obtenu en prlevant quelques J de limpulsion 800 nm en
focalisant avec une lentille dans une lame de saphir. Le reste de limpulsion 800 nm est
envoy dans un cristal de BBO pour gnrer le faisceau pompe.
Continuum et pompe sont ensuite mlangs dans un second cristal de BBO, mais les
diffrentes longueurs donde du continuum sont spares temporellement et laccord en
longueur donde se fait en variant le dlai temporel entre la pompe et le signal. Dans notre
dispositif, le NOPA comporte en fait deux tages amplificateurs (donc deux cristaux de BBO
o sont mlangs continuum et faisceau ultra-violet 400nm) (Fig. III).
Cellule de Pockels
Cristal saphir
Polariseur
Cellule de Pockels
Cristal saphir
Polariseur
7
Figure I I I : Schma du NOPA
Une fois lamplification visible, il sagit doptimiser celle-ci. Pour cela, il faut jouer
sur les paramtres suivants:
- la stabilit du continuum (variation de la densit optique, focalisation)
- la focalisation du continuum
- le recouvrement spatial pompe et continuum
- la focalisation de la pompe
- la ligne retard entre la pompe et le continuum.
I I I Principe de lexprience DRASC
III.1. Processus DRASC
Le processus DRASC (Diffusion Raman Anti-Stokes Cohrente) est un processus
pompe-sonde: deux premires impulsions femtosecondes (appeles onde pompede frquence
e
P
et onde Stokes de frquence e
Sto
), synchronises temporellement viennent exciter de faon
cohrente un ensemble de transitions molculaires (Fig IV). Il faut que la diffrence des
frquences des lasers soit gale une frquence de transition de la molcule. Aprs un dlai t
contrlable exprimentalement, une troisime impulsion (la sonde de frquence e
S
) vient
gnrer une quatrime onde appele Anti-Stokes de frquence e
AS
par interaction avec la
polarisabilit non-linaire dordre 3 du milieu. On suit donc lvolution du systme en
enregistrant les variations de ce signal Anti-Stokes.
Cristal BBO
Saphir
Impulsion 800nm
Faisceau pompe UV
Miroir mobile
Continuum
2
me
tage
Cristal BBO
Saphir
Impulsion 800nm
Faisceau pompe UV
Miroir mobile
Continuum
2
me
tage
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La frquence du signal anti-Stokes vrifie la relation e
AS
=e
P
+e
S
- e
Sto
(conservation de
lnergie) et pour que le processus soit efficace, les vecteurs donde doivent vrifier la
condition daccord de phase suivante: S Sto P AS k k k k + = (conservation de la quantit de
mouvement).
Dans notre exprience, les ondes pompe et sonde ont des longueurs donde de 600nm, et
londe Stokes possde une longueur donde de 800nm. Nous intressons en effet aux
transitions de la branche Q de lhydrogne, cest--dire entre le niveau vibrationnel de base et
le premier niveau vibrationnel excit mais entre deux niveaux rotationnels de mme nombre
quantique J . Le signal a donc une longueur donde de 480nm.
La propagation des quatre ondes (pompe, sonde, Stokes et anti-Stokes) est dcrite par les
quations de Maxwell qui conduisent lquation donde:
NL
P
c
E
c
n E
2
0
2
2
2
2


= + A
Avec n lindice de rfraction du milieu, c la vitesse de la lumire dans le vide et
NL
P la
polarisation non-linaire.
Le champ complexe lectromagntique anti-Stokes est de la forme:
) exp(
2
1
t i x ik E E
AS AS
AS + =
Il faut ensuite rsoudre lquation de propagation, et on montre que le signal DRASC dtect
un dlai t est de la forme ' ) , ' ( ) (
2
dt t E S
J
AS DRASC
}

+

~ , la somme sur J porte sur toutes
les transitions rovibrationnelles de la molcule.
Pompe Stokes Sonde Anti-Stokes

Pompe Stokes Sonde Anti-Stokes

Figure I V Principe de la DRASC-fs


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III.2. Superposition des faisceaux
Le faisceau issu de la source laser est divis en deux par une lame sparatrice. La
premire partie est utilise comme faisceau Stokes 800 nm. La deuxime partie est utilise
pour pomper lamplificateur paramtrique optique non-linaire (NOPA). Le NOPA convertit
ce faisceau en un faisceau de longueur donde de 600 nm (avec une dure dimpulsion
denviron de 30 40 fs et de largeur spectrale denviron 20-25 nm). Ce faisceau est son tour
divis en deux faisceaux par une deuxime sparatricepour donner les faisceaux Pompe et
Sonde. Les dlais entre les faisceaux pompe et Stokes et pompe et sonde sont rgls laide
de 2 coins de cube placs sur le trajet du faisceau Stokes et le trajet du faisceau sonde.
Les trois faisceaux (Pompe, Stokes et Sonde) doivent se recouvrir la fois
spatialement et temporellement. Pour cela, on cherche faire arriver en mme temps les
faisceaux deux deux en utilisant leffet Kerr Optique dans une lame de verre.
On choisit deux faisceaux, et on place leur polarisation 45 lune de lautre laide
de polariseurs. On superpose ces faisceaux dans la lame, puis aprs la lame, on place un
analyseur sur le trajet dun des deux faisceaux. La direction de lanalyseur est perpendiculaire
la polarisation du faisceau: ainsi, aucun signal nest dtect sur le photomultiplicateur,
lorsque les deux faisceaux ne sont pas superposs temporellement. Lorsque les deux faisceaux
arrivent en mme temps (sont synchroniss), il se produit de leffet Kerr dans la lame, ce qui a
pour effet de faire tourner la polarisation du faisceau. De la lumire peut donc traverser le
lanalyseur et tre dtecte sur le photomultiplicateur.
On refait la mme manipulation avec le troisime faisceau, et on obtient ainsi le recouvrement
temporel des trois faisceaux.
Pour trouver ensuite le signal DRASC, on doit rgler la longueur donde du
monochromateur 480nm. Gomtriquement, les faisceaux sont disposs comme sur la figure
III, pour que la condition daccord de phase soit vrifie, et pour que les faisceaux soient
spatialement bien spars pour faciliter la dtection. Cette disposition des faisceaux sappelle
BOXCAR plie.
On remplace ensuite la lame par la cuve contenant le gaz, sans changer le croisement
gomtrique des faisceaux. On doit par contre rgler nouveau le dlai temporel entre la
pompe et le Stokes: la cuve possde en effet des fentres en saphir de 5mm dpaisseur et les
faisceaux ne se propagent plus la mme vitesse et donc sont dcals. On tudie lvolution
du signal en changeant le dlai entre la pompe et la sonde laide du coin de cube.
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Figure V : Disposition gomtrique des faisceaux
III.3.Dtection du signal
I I I .3.1. Le photomultiplicateur
Le photomultiplicateur a la proprit de convertir la lumire en signal lectrique,
signal qui est beaucoup plus simple utiliser. Le principe de fonctionnement est celui dune
cathode photomissive associe des multiplicateurs dlectrons puis des collecteurs.
La photocathode fonctionne par effet photolectrique, ce qui signifie quun photon va
exciter suffisamment la photocathode pour lui arracher un lectron. Cet lectron va transiter
travers la photocathode et va provoquer lmission dlectrons secondaires sur une seconde
lectrode appel dynode. Chacun de ces lectrons secondaires extrait son tour dautres
lectrons dune seconde dynode et ainsi de suite. Lensemble des lectrons est recueilli sur
une anode. Lamplification et la mesure du courant qui en rsulte permettent de dtecter les
photons incidents.
Les photocathodes sont des semi-conducteurs, ce ne sont pas les atomes qui sont
excits mais les lectrons de la bande de valence, qui par lnergie du photon incident vont
sauter sur la bande de conduction et ensuite quitter le semi-conducteur.
Les facteurs caractristiques qui dterminent les performances dun photomultiplicateur sont
les suivantes:
- sensibilit spectrale de la cathode
- sensibilit absolue du tube
- bruit de fond
- temps de monte des impulsions et dispersion de ce temps
Signal
Pompe
Sonde
Stokes
Stokes
Sonde
Pompe
3 cm
Signal
Pompe
Sonde
Stokes
Stokes
Sonde
Pompe
3 cm
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- stabilit du gain et de lalimentation
- sensibilit au champ magntique
On peut dfinir un rendement quantiquede la manire suivante:
incidents photons de nombre
mis lectrons photo de nombre
R

= ) (
Figure VI : Schma dun photomultiplicateur
I I I .3.2. Le monochromateur
Les monochromateurs mesurent essentiellement les flux transmis dans des bandes
spectrales gnralement moins troitement dfinies, ils ne sont munis daucun rcepteur, ils
transmettent simplement une bande spectrale vers un autre appareil.
La structure du monochromateur est la
suivante (cf Fig VII) : une fente dentre se trouve
dans le plan focal dun collimateur, le disperseur
(rseau) est clair par un faisceau de lumire
parallle. Le pouvoir de rsolution du
monochromateur est limit en gnral par la
largeur de fentes dentre et de sortie (le montage
optique tant symtrique, on choisira des fentes
dentre et de sortie de largeur identique).
Le monochromateur que nous avons utilis est un monochromateur compact rseau
holographique concave, de 20 cm de distance focale. Il est simple demploi et possde une
grande puret spectrale. Sa rsolution est typiquement de 0.5 nm 500nm. Son compteur
permettant de slectionner la longueur donde possde une prcision de nm 5 . 0 .
Figure VI I : Schma dun
monochromateur
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III.4 Logiciel dacquisition
Le logiciel dacquisition a t dvelopp au Laboratoire grce au logiciel LabView.
La face avant du logiciel se prsente comme sur la figure VIII.
Les paramtres de lexprience sont visibles tout moment. La pression et la temprature sont
mesures en permanence grce des capteurs placs dans la cuve, et leurs valeurs saffichent
sur la droite de lcran.
En bas gauche sont affichs les paramtres de la ligne retard(position de dpart du moteur
par rapport au dlai zro, plage totale du balayage et avance du moteur) ainsi que le nombre
de tirs moyenner pour obtenir un point dacquisition. Tous ces paramtres peuvent tre
modifis grce la rubrique PARAMETRES .
En cliquant sur POSITION on peut amener le moteur une position quelconque souhaite
que lon entre dans la fentre de dialogue qui saffiche au moment du clic. Le bouton
DEPART permet de ramener le moteur la position de dpart fixe dans les paramtres.
Des curseurs verticaux et horizontaux permettent de se dplacer sur les points dacquisition,
pour en connatre prcisment la position et lintensit.
Figure VI I I : Face avant du logiciel dacquisition
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Un exemple de trace temporelle enregistre est prsent sur la figure IX. Il sagit
dune trace temporelle enregistre dans un mlange dhydrogne et dazote, en concentration
gale (50%). A droite, nous prsentons un zoom de la figure de gauche pour montrer la
structure du signal.
Figure I X : Trace temporelle DRASC enregistre dans un mlange 50% H
2
50% N
2
0 50 100 150 200 250 300 350 400
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
S
i
g
n
a
l

D
R
A
S
C

(
u
.

a
r
b
.
)
Dlai (ps)
10 20 30 40 50
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
S
i
g
n
a
l

D
R
A
S
C

(
u
.

a
r
b
.
)
Dlai (ps)
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CONCLUSI ON
Dans ce stage, nous avons tudi une technique de Spectroscopie rsolue en temps
appele Diffusion Raman Anti-Stokes Cohrente (DRASC). Cette exprience fait intervenir
trois faisceaux, appels pompe, Stokes et sonde. Leur interaction cre un quatrime faisceau
appel onde anti-Stokes qui constitue le signal. En enregistrant les variations du signal, on
peut tudier lvolution du systme, ici la molcule dhydrogne.
Pour raliser notre exprience DRASC, nous avons utilis une source laser
femtoseconde, dont nous avons expliqu rapidement le principe de fonctionnement,
notamment comment on fait pour compenser lallongement temporel des impulsions, et
comment ces impulsions sont amplifies.
Nous avons ensuite dcrit la procdure pour superposer temporellement les 3
faisceauxen utilisant leffet Kerr Optique dans une lame de verre et trouver le signal DRASC.
Lvolution temporelle de ce signal se fait ensuite en faisant varier le dlai entre le
faisceau pompe et le faisceau sonde. Nous avons dcrit le systme de dtection et le logiciel
qui permet denregistrer le signal.