Módulo Inorganica

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente
Qumica inorgnica

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA - UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS AGRCOLAS, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE

QUMICA INORGNICA

Autor:
Ing. MSc. JORGE HERNN OBANDO CHACN

MEDELLN
Diciembre de 2011

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Qumica inorgnica
NDICE DE CONTENIDO

NDICE DE CONTENIDO....................................................................................... 2
NDICE DE TABLAS ............................................................................................. 5
NDICE DE FIGURAS ............................................................................................ 7
INTRODUCCIN ................................................................................................... 9
UNIDAD I. CINTICA Y TERMODINMICA QUMICA .................................. 11
CAPTULO 1. CINTICA QUMICA ............................................................... 11
Leccin 1. Velocidad de reaccin ............................................................... 11
Leccin 2. Concentracin y velocidad de reaccin...................................... 15
Leccin 3. Variacin de la concentracin con el tiempo .............................. 19
Leccin 4. Efectos de la temperatura en la velocidad de reaccin .............. 22
Leccin 5. Mecanismos de reaccin. .......................................................... 25
EJERCICIOS CAPTULO 1 .............................................................................. 27
CAPTULO 2. EQUILIBRIO QUMICO ........................................................... 31
Leccin 6. Concepto de equilibrio qumico. ................................................. 31
Leccin 7. Reacciones reversibles e irreversibles ....................................... 35
Leccin 8. Equilibrio homogneo y heterogneo ........................................ 38
Leccin 9. La constante de equilibrio aplicaciones ................................... 40
Leccin 10. Principio de le Chtelier. .......................................................... 43
CAPTULO 3. TERMODINMICA QUMICA ................................................. 49
Leccin 11. Espontaneidad ......................................................................... 49
Leccin 12. La entropa .............................................................................. 52
Leccin 13. La entropa a nivel molecular ................................................... 58
Leccin 14. Energa Libre de Gibbs ............................................................ 61
Leccin 15. Energa libre de Gibbs, temperatura y constante de equilibrio . 65

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Qumica inorgnica
UNIDAD II. EQUILIBRIO QUMICO INICO ANLISIS QUMICO .............. 71
CAPTULO 4. COMPOSICIN DE LAS SUSTANCIAS................................. 71
Leccin 16. Mezclas gaseosas ................................................................... 72
Leccin 17. Mezclas lquidas ...................................................................... 76
Leccin 18. Concentracin con base qumica ............................................. 79
Leccin 19. La Funcin pX ......................................................................... 85
Leccin 20. Actividad qumica de una sustancia ......................................... 88
CAPTULO 5. EQUILIBRIO QUMICO EN SOLUCIONES ACUOSAS .......... 95
Leccin 21. Electrolitos ............................................................................... 95
Leccin 22. El estado de equilibrio ............................................................. 98
Leccin 23. Aplicaciones de la constante de equilibrio ..............................101
Leccin 24. Disociacin de cidos y bases ................................................106
Leccin 25. Efecto de los iones en el equilibrio..........................................114
EJERCICIOS CAPTULO 5 .............................................................................121
CAPTULO 6. MTODOS CLSICOS DE ANLISIS QUMICO ..................122
Leccin 26. Errores en el anlisis qumico .................................................122
Leccin 27. Anlisis gravimtrico ...............................................................126
Leccin 28. Valoracin de soluciones ........................................................131
Leccin 29. Valoracin por precipitacin ....................................................136
Leccin 30. Valoracin cido-base ............................................................142
UNIDAD III. QUMICA DESCRIPTIVA .............................................................152
CAPTULO 7. PROPIEDADES PERIDICAS - HIDRGENO .....................152
Leccin 31. Tabla peridica y propiedades peridicas. ..............................152
Leccin 32. Hidrgeno e Hidruros Metlicos ..............................................156
Leccin 33. Combinaciones Hidrogenadas de los Halgenos ....................160
Leccin 34. Hidruros de los Elementos del Grupo del Azufre ....................164

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Qumica inorgnica
Leccin 35. Amoniaco y Otros Hidruros de nitrogenoideos ........................168
CAPTULO 8. EL OXGENO EN LA NATURALEZA ....................................175
Leccin 36. El oxgeno ..............................................................................175
Leccin 37. El Ozono .................................................................................180
Leccin 38. xidos, hidrxidos, oxocidos y sales. ...................................186
Leccin 39. Compuestos Oxigenados de nitrgeno y Fsforo ...................190
Leccin 40. Compuestos oxigenados de Azufre y Carbono .......................194
CAPTULO 9. OTROS ELEMENTOS ...........................................................201
Leccin 41. Carbono ..................................................................................201
Leccin 42. Metales alcalinos y Alcalinotrreos .........................................205
Leccin 43. Metales de transicin ..............................................................216
Leccin 44. Metales de Transicin II ..........................................................221
Leccin 45. Metales pesados ....................................................................224
REFERENCIAS ..................................................................................................227

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Qumica inorgnica
NDICE DE TABLAS

Tabla 1 Efecto de la concentracin en la velocidad inicial de una reaccin .......... 16
Tabla 2 efecto del orden de la reaccin en la velocidad inicial [5] ........................ 18
Tabla 3 variacin de la concentracin [NO
3
] con el tiempo [5] .............................. 21
Tabla 4 clculos para el Ejemplo 4 ....................................................................... 21
Tabla 5 valores de la constante cintica a diferentes temperaturas para una
reaccin ................................................................................................... 25
Tabla 6 clculos para el ajuste de la constante cintica del Ejemplo 5 ................. 25
Tabla 7 Molecularidad y ecuaciones de velocidad para diferentes pasos
elementales de reaccin. ......................................................................... 27
Tabla 8 tendencia de las reacciones no isotrmicas en equilibrio frente a los
cambios de temperatura .......................................................................... 46
Tabla 9 Entropas estndar a 25 C y 1 atm [12] .................................................. 60
Tabla 10 Entalpas de formacin estndar a 25 C y 1 atm [12] .......................... 63
Tabla 11 Energas libres de formacin estndar a 25 C y 1 atm [12] ................. 63
Tabla 12 Composicin del aire seco a nivel del mar [15] ..................................... 73
Tabla 13. Coeficientes de actividad de NaCl en solucin acuosa. ........................ 89
Tabla 14 coeficientes de actividad de iones a 25 C ............................................ 91
Tabla 15. Composicin promedio del agua de mar ............................................. 93
Tabla 16 Algunos ejemplos de cidos y bases fuertes y dbiles .......................... 97
Tabla 17 equilibrios y constantes de equilibrio comunes [3] ................................. 99
Tabla 18 constantes de producto de solubilidad K
ps
a 25 C de algunas sustancias
inorgnicas [23] ......................................................................................103
Tabla 19 Constantes de disociacin de cidos y bases dbiles K
a
y K
b
..............108
ps
de slidos inorgnicos [3]. ..118
Tabla 21 datos para el Ejemplo 55 ......................................................................124
Tabla 22 datos ordenados del Ejemplo 55 .........................................................125
Tabla 23 Resultados para el Ejemplo 55 .............................................................125
Tabla 24 Clculo del error para el Ejemplo 55.....................................................125
Tabla 25 indicadores qumicos para valoracin cido base. [24] .........................143
Tabla 26 Titulacin de 10 ml de HCl 0.05 M con NaOH 0.075 M ........................144
Tabla 27 Clculo de d pH / dV para titulacin acido fuerte base fuerte ...............145
Tabla 28 datos de pH en la titulacin de HCOOH con NaOH ..............................147
Tabla 29 Datos para el Ejemplo 63 .....................................................................149
Tabla 30 clculo d pH /dV del Ejemplo 63 ...........................................................150
Tabla 31 Propiedades de los elementos del grupo del azufre. ............................165
Tabla 32 Propiedades de los elementos del grupo del nitrgeno. .......................168
Tabla 33 Propiedades del amoniaco ...................................................................170

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Qumica inorgnica
Tabla 34. Nomenclatura de los oxcidos del Ejemplo 67. ...................................187
Tabla 35 Nomenclatura de los oxcidos del ejemplo 10. .....................................190
Tabla 36 Componentes secundarios atmosfricos ..............................................195
Tabla 37 Contaminantes atmosfricos en un ambiente urbano. ..........................196
Tabla 38 Minerales de los metales ms comunes [5] ..........................................208

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Qumica inorgnica
NDICE DE FIGURAS

Figura 1 representacin de la reaccin A B [5] ................................................ 14
Figura 2 Grfica de datos para el Ejemplo 4 ........................................................ 22
Figura 3 Ajuste de los datos de constantes cinticas, Ejemplo 5 ......................... 25
Figura 4 Tendencia al equilibrio de una bola que cae por una cuesta .................. 32
Figura 5 Efecto en el equilibrio del amonaco al adicionar hidrgeno ................... 45
Figura 6 proceso reversible en un resorte ............................................................ 50
Figura 7 ejemplo de proceso irreversible .............................................................. 52
Figura 8 proceso espontneo y no espontneo [5] ............................................... 53
Figura 9 Disminucin de la entropa por disminucin del nmero de molculas [5]
................................................................................................................ 59
Figura 10 atmsfera inica rodeando a un ion de Ba
2+
.......................................115
Figura 11 Comparacin entre precisin y exactitud [3] ........................................123
Figura 12 Variacin del peso de un precipitado de oxalato de calcio con la
temperatura ............................................................................................130
Figura 13 curva de valoracin sigmoidea tpica...................................................138
Figura 14 Curva de valoracin de dos segmentos rectos ....................................138
Figura 15 Efecto de la concentracin en la titulacin ..........................................139
Figura 16 curva de tutilacin cido fuerte base fuerte ......................................144
Figura 17 Comportamiento de d pH / dV para titulacin acido fuerte base fuerte 145
Figura 18 Titulacin de cido dbil con base fuerte ............................................146
Figura 19 cido fuerte con base fuerte ...............................................................147
Figura 20 Base fuerte con cido fuerte ...............................................................147
Figura 21 cido dbil con base fuerte .................................................................148
Figura 22 Base fuerte con cido dbil .................................................................148
Figura 23 Acido fuerte con base dbil .................................................................148
Figura 24 base dbil con cido fuerte .................................................................148
Figura 25 cido dbil con base dbil ...................................................................148
Figura 26 base dbil con cido dbil ...................................................................148
Figura 27 curva de titulacin Ejemplo 63.............................................................149
Figura 28 curva de titulacin y d pH /dV del Ejemplo 63 .....................................150
Figura 29 Distribucin electrnica en la tabla peridica .......................................154
Figura 30 Tabla peridica de los elementos ........................................................155
Figura 31 Categoras de elementos en la Tabla peridica ..................................155
Figura 32 Caractersticas de un elemento en la tabla peridica. .........................156
Figura 33 preparacin de hidrgeno en el laboratorio [5] ....................................157
Figura 34 Los elementos del grupo 16 ................................................................164
Figura 35 Caractersticas de la molcula de NH
3
................................................169
Figura 36. Molcula de Oxgeno .........................................................................176

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Qumica inorgnica
Figura 37. Ciclo biogeoqumico del oxgeno [28] .................................................177
Figura 38 Estanque eutrfico ..............................................................................180
Figura 39 Niebla fotoqumica ..............................................................................181
Figura 40 Molcula de Ozono .............................................................................182
Figura 41 Reaccin de formacin de ozono [29] .................................................183
Figura 42 Descomposicin del ozono por la luz utravioleta .................................184
Figura 43 Agujero en la capa de ozono (rea azul) .............................................185
Figura 44. Ciclo del nitrgeno[28]........................................................................193
Figura 45 Estructura en capas del grafito [6] .......................................................202
Figura 46 estructura del diamante [6] ..................................................................203
Figura 47 estructura de la molcula de C
60
[6] ....................................................204
Figura 48 Distribucin de los metales en la tabla peridica. [5] ...........................206
Figura 49 Litosfera terrestre. ...............................................................................207
Figura 50 Metales alcalinos del grupo 1 ..............................................................209
Figura 51. Identificacin de metales por llama. [5] ..............................................210
Figura 52. Estructura cristalina del NaCl .............................................................210
Figura 53 Metales alcalinotrreos .......................................................................213
Figura 54 Berilio puro ..........................................................................................214
Figura 55. Metales nobles. ..................................................................................216
Figura 56 Cadmio puro .......................................................................................219
Figura 57. Mercurio a temperatura ambiente.......................................................220
Figura 58. Elementos del grupo 8 .......................................................................222
Figura 59. Fundicin de hierro para producir acero .............................................222

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Qumica inorgnica
INTRODUCCIN

El presente curso de qumica inorgnica pertenece al campo de la formacin disciplinar de
muchos profesionales ya que presenta los fundamentos y conceptos bsicos sobre la
descripcin, observacin y anlisis de los fenmenos que ocurren a la materia. Este
mdulo pretende continuar con la formacin de los profesionales en Saneamiento
Ambiental e Ingeniera Ambiental de la UNAD en cuanto a la adquisicin de nuevos
elementos que permitan conocer y aplicar las leyes que describen fenmenos en la
materia, para lograr su aplicacin a situaciones comunes que se presentarn en la
actividad profesional de los futuros profesionales del medio ambiente[1, 2].

Por miles de aos la humanidad ha tenido que tratar con la polucin que produce su
actividad cotidiana, desde el humo que generaba la coccin de los alimentos en una cueva
hasta los enormes rellenos sanitarios actuales. Los problemas de contaminacin cobraron
mayor importancia desde la revolucin industrial con la cual la cantidad de subproductos
o desechos industriales fueron vertidos al ambiente con poco o ningn control sobre los
efectos que pudieran producir sobre las plantas, los animales o el hombre mismo. Con el
crecimiento de la poblacin mundial y el desarrollo industrial, los problemas ambientales
se han multiplicado al grado de afectar la subsistencia misma del ser humano, haciendo
muchas veces inhabitables algunas zonas de la tierra.

En la segunda mitad del siglo XX la consciencia sobre la fragilidad de los ecosistemas y el
conocimiento de que los recursos naturales son un bien limitado, los cientficos
comenzaron a y el pblico en general comenzaron a enfocarse en los efectos de los
desechos industriales en los seres vivos, con esto dieron elementos a los gobiernos para
legislar sobre el control de la actividad industrial y su efecto en el medio ambiente.

El conocimiento de las propiedades de los contaminantes as como la remediacin de sus
efectos en el medio ambiente es uno de los logros de la tecnologa qumica actual.
Entendiendo que muy difcilmente se puede manejar o controlar lo que no se conoce, este
mdulo de formacin proporciona un marco conceptual con el cual el estudiante pueda
entender, analizar modelar y proponer soluciones a los problemas de contaminacin que
se presentan en la actualidad.

Con el fin de lograr estos objetivos, este mdulo presenta las generalidades de los
conceptos qumicos relevantes para el profesional del ambiente: en la unidad 1 se
presenta los conceptos de termodinmica y Cintica Qumica, los cuales permiten el
modelamiento de los procesos qumicos en cuanto a la extensin y la posibilidad de que

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Qumica inorgnica
ocurran (captulo 2) as como a la velocidad a la que lo hacen (captulo 1), tambin se
muestra los elementos bsicos sobre la condicin final de sistemas reaccionantes (captulo
3) que permite establecer la mxima extensin de un proceso qumico.

Sabiendo que el agua cubre ms dos terceras partes de la superficie de la tierra y siendo
ste un material imprescindible para la vida, muchos de los fenmenos de inters
ambiental se presentan en fase acuosa, por esto, la unidad II hace nfasis en el
modelamiento del equilibrio qumico en soluciones acuosas (captulo 2), la expresin de
las cantidades de sustancia en mezclas de diferentes tipos (captulo 1) para terminar con
la aplicacin de estos dos conceptos en los mtodos de anlisis qumico (captulo 3) que
permiten determinar la cantidad de una sustancia en una solucin o una muestra de
material[3].

Finalmente se presenta en la unidad III una descripcin de algunos de los elementos ms
comunes en la naturaleza, sus propiedades, su forma de produccin, sus caractersticas y
usos as como los aspectos relevantes de su naturaleza qumica para el medio
ambiente.[4-6]

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Qumica inorgnica
UNIDAD I. CINTICA Y TERMODINMICA QUMICA

Todo proceso en la naturaleza se da gracias a los efectos de los intercambios
energticos. Como sabemos por la experiencia, no es posible realizar ninguna
accin sin la presencia de la energa, por lo que su estudio es un aspecto crucial
para determinar la posibilidad de realizar un procedimiento deseado.

El estudio de la energa es justamente el campo de accin de la termodinmica,
sin embargo, esta nos da solo el conocimiento sobre la posibilidad de que ocurra
un cambio, as mismo como de la cantidad de energa involucrada en el proceso,
sin embargo no proporciona informacin acerca de la velocidad a la cual se dar el
proceso, este justamente es el campo de estudio de la cintica, la cual se encarga
del estudio de las velocidades a las que se dan los procesos y de las maneras o
las rutas que se siguen para lograr estos efectos.

En la unidad I se tratarn los temas de la cintica qumica y como complemento la
termodinmica y el equilibrio visto tanto desde la ptica de la energa como desde
el punto de vista de la rapidez de los procesos.

CAPTULO 1. CINTICA QUMICA

- conceptualizar y aprender acerca de las caractersticas de la velocidad de
reaccin.
- Identificar las consecuencias que tienen algunas variables como la
concentracin, la temperatura, la presin y el volumen sobre la rapidez con
que se desarrollan las reacciones.
- Determinar el efecto de la temperatura en la constante cintica de una
reaccin por medio de la ecuacin de Arrenius.

Leccin 1. Velocidad de reaccin

Cada molcula, por naturaleza tiene una identidad definida, si esta identidad
cambia, decimos que existe una reaccin qumica. Algunos de estos procesos
de cambio se dan ms velozmente que otros, La velocidad a la que ocurre un
cambio qumico o cintica qumica, da cuenta de la rapidez con la que ocurren
los proceso qumicos y energticos que sufren las molculas. El estudio de la
velocidad de a la que ocurre una reaccin involucra el comprender y evaluar las
causas que provocan estos cambios; as como los pasos que constituyen el

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Qumica inorgnica
mecanismo que sigue la reaccin para llegar de unas sustancias precursoras
que conocemos como reactivos a unas finales, llamadas productos Factores
que influyen la velocidad de reaccin[5].
Factores que influyen la velocidad de reaccin.

Antes de establecer algn sistema que cualifique lo que es la velocidad de
reaccin empezaremos por definir algunos tpicos que tienen importante
relevancia sobre los sistemas reaccionantes.
Estado fsico de los reactivos.

La reacciones en los diferentes sistemas reaccionantes estn dados por
probabilidades de choques moleculares, stos estn influenciados por la
disposicin espacial que tienen cada una de las unidades qumicas
involucradas en el proceso, Puede decirse que entre ms cercana este una
molcula de otra, puede existir una probabilidad mayor de que pueda modificar
su naturaleza y de esta manera, reaccionar. De igual manera debe destacarse
que en el curso se har nfasis a sistemas de reaccin homogneos, es decir,
sistemas de fases liquidas y gaseosas, puesto que las que tienen influencia
directa de un slido, debe estudiarse ms rigurosamente teniendo como factor
limitante la superficie activa de reaccin.
Concentracin de los reactivos.

Generalmente las reacciones pueden darse de una manera ms rpida,
siempre y cuando uno de los reactivos se encuentre en mayor cantidad ya que
esto aumenta la probabilidad de que las molculas de reactivo en exceso
encuentren una molcula del otro reactante, este principio es fcilmente
identificable cuando tenemos un motor de combustin interna, al cual se le
suministra a travs de un turbo compresor una mayor cantidad de oxgeno, lo
que genera un mayor desempeo y la aseguracin de que se d una
combustin completa, con lo que se evita la formacin de monxido de carbono.

Temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin.

La temperatura es una de las variables ms importantes para que una reaccin
qumica ocurra, ya que se considera como una medida indirecta de la actividad
molecular que tienen los sistemas, es as como entre ms actividad molecular,

13
Qumica inorgnica
ms probabilidad existe que estas puedan reaccionar, por ejemplo, todos los
procesos de deterioro de los alimentos se dan de manera ms lenta cuando se
someten a una temperatura baja en el refrigerados que cuando se tienen a
temperatura ambiente
Influencia de un catalizador.

Los catalizadores son agentes externos que incrementan la velocidad de
reaccin, sin cambiar su naturaleza qumica. Termodinmicamente son aquellas
sustancias que reducen la energa de activacin necesaria para que una
reaccin se lleve a cabo.

A nivel bioqumico tenemos un claro ejemplo en las enzimas, las cuales son
sistemas protenicos que cumplen la funcin de acelerar las reacciones
metablicas que se dan en las clulas, la enzima digestiva amilasa permite el
rompimiento de las grandes cadenas de almidn para convertirlas en glucosa
asimilable por las clulas. [5]

Ahora podemos adentrarnos en lo que concierne a la velocidad de reaccin.
Inicialmente podemos asemejarla a la rapidez que lleva un vehculo, este,
recorre una distancia x en y segundos. De la misma manera podemos
acercarnos a la definicin de velocidad de reaccin, contemplando sus
unidades que deben ser una cantidad de materia (moles) en una unidad de
tiempo que podran ser Mol/s, mMol/s, Mol/min.

Ejemplo 1. Considere la Figura 1, Imaginmonos que existe una reaccin
A B cada esfera roja representa la sustancia A y cada esfera azul la
sustancia B. Supongamos que cada recipiente tiene un litro de volumen.
Supongamos, tambin que al comenzar la reaccin hay 1.00 mol de A, as la
concentracin es de 1mol/L, que podra expresarse de igual manera como 1 M,
al cabo de 20 segundos la concentracin de A ha disminuido a 0.54 M, en tanto
que la de B ha aumentado a 0.46 M. la suma de las concentraciones sigue
siendo 1 M porque se produce un mol de B por cada mol de A que reacciona, al
cabo de 40 segundos la concentracin de A es de 0.30 M y la de B de 0.70 M.

14
Qumica inorgnica

Figura 1 representacin de la reaccin A B [5]

La velocidad de reaccin se expresa ya sea como la velocidad de desaparicin
de un reactivo o como la velocidad de aparicin de un producto. La velocidad
media de aparicin de B en cierto intervalo de tiempo est dada por el cambio
de la concentracin de B dividido entre la cantidad de tiempo que tarda este
cambio.

Analizando el problema al transcurso de 20 segundos tenemos:

Ahora si miramos el segundo intervalo:

Podemos notar como a medida que se desarrolla la reaccin disminuye su
velocidad, esto es debido a que a que la cantidad de reactivos disponibles
disminuye y por eso la probabilidad de interacciones disminuye.

15
Qumica inorgnica
Ejemplo 2. Ahora tomemos en consideracin el siguiente ejemplo en el
cual tomaremos un sentido diferente de la velocidad y adems mostraremos un
sistema estequiometrico diferente.

Tenemos la siguiente reaccin:

Miremos entonces que tenemos para este caso particular una estequiometria
diferente a la elemental y tomaremos la velocidad de desaparicin como
parmetro de velocidad as que de acuerdo a esto. Hallar la velocidad media
de desaparicin del acido clorhdrico partiendo de los siguientes datos:

MOLES DE CLORURO DE
CALCIO TIEMPO (S)
0 0
23 10
35 25

Para caso de practicidad primeros definiremos la velocidad de cloruro de calcio
como v porque tiene coeficiente estequiometrico uno y adems porque se est
generando, de acuerdo a esto la velocidad para el acido clorhdrico se definir
como 2v de acuerdo a esto hallaremos la velocidad media para esta sustancia
entre el intervalo de 10 y 25 segundos.

Este valor es positivo debido a que es la velocidad de desaparicin de un
reactivo, como se trata de una doble negacin, es positivo.

Leccin 2. Concentracin y velocidad de reaccin.

Iniciaremos retomando un ejemplo de una reaccin convencional para mirar que
sucede con la velocidad de reaccin cuando existe una modificacin
significativa en los valores de la concentracin.

16
Qumica inorgnica

Tenemos una reaccin de amonio y oxido nitroso para dar origen a nitrgeno y
agua, la reaccin tiene la particularidad de tener el mismo coeficiente
estequiomtrico para las tres primeras sustancias as que a continuacin
veremos la Tabla 1 que tiene diferentes valores de concentracin y lo que
provoca en cada velocidad de reaccin. [5]

Tabla 1 Efecto de la concentracin en la velocidad inicial de una reaccin

Podemos notar en los tres primeros experimentos como influye el aumento de
la concentracin del ion amonio en la velocidad de reaccin; observndose una
proporcionalidad directa entre la velocidad de la reaccin y la concentracin. De
la misma manera si se incrementa la concentracin de xido nitroso se tiene
una respuesta igual [7]

As que podramos expresar la velocidad de reaccin en funcin de las
concentraciones de la siguiente manera:

La formacin de agua puede darse por la combinacin de hidrogeno y oxigeno
molecular, a partir de la ecuacin de la reaccin hallar una expresin para la
velocidad de reaccin en funcin de la constante cintica, teniendo en cuenta
que el exponente de la concentracin estar dado por el coeficiente que tenga
cada reactivo.

La reaccin es la siguiente:

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Qumica inorgnica
Miremos como seria la funcin de la velocidad a partir de la informacin
suministrada:

La anterior ecuacin se conoce como ecuacin de velocidad. En trminos
generales para una reaccin del tipo.

Podemos expresar la velocidad de reaccin como:

La k que aparece en la ecuacin recibe el nombre de constante de velocidad
y est fuertemente influenciada por la temperatura. Por lo general los
exponentes m y n son nmeros enteros pequeos entre 0 y 2.

Exponentes de la ecuacin de velocidad. La mayora de las ecuaciones de
velocidad las podramos expresar de la siguiente manera:

Los exponentes a los que estn elevados las concentraciones se conocen como
ordenes de reaccin. Si tomamos el ejemplo visto con anterioridad podemos
observar como los reactivos tienen exponente 1, as que la reaccin es de
primer orden respecto al amonio y al oxido nitroso; esto es si y solo si tomamos
a cada reactivo independientemente, pero si tenemos la reaccin como un todo
es necesario sumar cada uno de los rdenes, es decir, (1+1), en conclusin
tendramos una reaccin de orden dos a nivel general.

Unidades de la constante de velocidad.

Las unidades de las constantes de velocidad dependen del orden general de
reaccin de la ecuacin de velocidad. En una reaccin de segundo orden
general las unidades de la constante de velocidad deben suplir la siguiente
ecuacin[7].

18
Qumica inorgnica

Ejemplo 3. Se midi la velocidad inicial de la reaccin A + B C con
diversas concentraciones de A y B

Tabla 2 efecto del orden de la reaccin en la velocidad inicial [5]

Con base en estos datos determine:

a) La ecuacin de la velocidad de reaccin.
b) La magnitud de la constante de velocidad.
c) La velocidad de reaccin cuando [A]= 0.05 M y [B]=0.100 M.

a) Al pasar del experimento 1 al experimento 2, la concentracin de A se
mantiene constante y la concentracin de B se duplica. Por lo tanto, este par
de experimentos muestra como influye la concentracin de B en la velocidad,
lo cual nos permite deducir de esta manera el orden de la ecuacin respecto
a la concentracin de B. Cuando la velocidad no cambia se duplica [B], la
concentracin de B no influye en la velocidad de reaccin, es decir adquiere
un orden cero. en los experimentos 1 y 3 la concentracin de se mantiene
constante; por consiguiente, los experimentos muestran como influye la
concentracin de A en la velocidad. Si la concentracin de la especie B se
mantiene constante y la concentracin de A se duplica la velocidad se
cuadriplica. Este resultado nos da la nocin de que la velocidad es
proporcional al cuadrado de la concentracin de la especia A, es as como
generamos la siguiente ecuacin de velocidad:

De igual manera podemos demostrarlo realizando el siguiente procedimiento.

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Qumica inorgnica

Aplicando la ecuacin de la velocidad tenemos:

De esta manera podemos darnos cuenta que el nico valor posible para n es
0, de manera anloga podemos comprobar de la misma manera que el valor
para m es 2.

b) Utilizando la ecuacin de velocidad y los datos del experimento 1 se tiene
que:

c) Utilizando la ecuacin obtenida en el inciso a y la constante de velocidad del
anterior numeral.

Leccin 3. Variacin de la concentracin con el tiempo

Con anterioridad realizamos anlisis de velocidad de reaccin usando solo el
cambio de concentraciones como factor de cambio, en este modulo
trabajaremos, lo que concierne a dos sistemas de reaccin sencillos para
identificar su incidencia al incluir la variable tiempo:

Reacciones de primer orden general. Son aquellas reacciones en las cuales
la velocidad de reaccin solo est determinada por la concentracin de un solo
reactivo elevado a la potencia 1 [5, 8].
A B.

A travs de clculo integral podemos expresar la anterior ecuacin como:

20
Qumica inorgnica

Ln [A]
t
= -k t + ln [A]
0

Esta ltima expresin nos permite calcular la concentracin del reactante en
cualquier momento, en la forma en que se muestra, corresponde a una lnea
recta con pendiente k e intercepto ln [A]
0

Es importante mencionar que esta ecuacin se usa siempre y cuando se tenga
similitud de unidades en las concentraciones.

Cuando hablamos de una ecuacin de primer orden podemos usar estas
ecuaciones para hallar valores de constantes de velocidad por ajuste de datos
experimentales, tiempos transcurridos, concentraciones iniciales y
concentraciones en un tiempo cualquiera t.

Reacciones de segundo orden general. Una reaccin de segundo orden
general la podemos definir como aquella en donde la velocidad est relacionada
o depende de la concentracin de un reactivo elevado a la segunda potencia.
En el caso en que se considerara como de segundo orden la reaccin

A B

La expresin de la velocidad de reaccin sera:

Aplicando de nuevo el clculo integral obtenemos la siguiente expresin:

La anterior ecuacin nos muestra la relacin entre los distintos valores de
inters como la constante, concentraciones y por supuesto el tiempo. Esta
relacin tiene la forma de una lnea recta (Y = m X + b) en este caso la
pendiente es k y el intercepto es 1/[A]
0
, adems, Podemos usar esta ecuacin
para ajustar datos obtenidos experimentalmente y encontrar los valores de
inters.

Ejemplo 4. Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposicin en
fase gaseosa del dixido de nitrgeno a una temperatura de 300C.

21
Qumica inorgnica

NO
2
NO + O
2

Tabla 3 variacin de la concentracin [NO
3
] con el tiempo [5]

Identificar de qu orden es la reaccin respecto a NO
2
?

En este caso probaremos si la reaccin es de orden uno o de orden dos,
ajustando los valores a las ecuaciones de velocidad vistas, para el orden uno
debemos graficas ln [NO
3
] vs t y para el orden dos debemos graficar 1/[NO
3
] vs
t. debemos empezar por organizar los datos con el fin de que tengamos los
valores necesarios

Tabla 4 clculos para el Ejemplo 4

Si graficamos los datos podemos evidenciar que la reaccin es de segundo
orden con respecto a la concentracin de dixido de nitrgeno ya que es la que
tiene la forma de una lnea recta.

22
Qumica inorgnica

Figura 2 Grfica de datos para el Ejemplo 4

Tiempo de vida media

El tiempo de vida media ha sido una variable que se ha implementado para
identificar de una manera indirecta la rapidez de la reaccin, suele aplicarse a
sistemas que tengan orden 1. Este procedimiento es el que utilizan los
paleontlogos para encontrar a travs de restos de carbono catorce la edad de
fsiles [7]. Podemos describirlo de la siguiente manera:

Leccin 4. Efectos de la temperatura en la velocidad de reaccin

Indudablemente la temperatura es una de las variables ms importantes en las
reacciones qumicas, podemos notar con ejemplos cotidianos como el de
comparar un pan que est en el refrigerador y otro a temperatura ambiente, es
fcil deducir que su llevaran ms rpido a cabo las reacciones de degradacin
en el sitio donde se tenga una temperatura ms alta. El efecto de la temperatura
en la velocidad con que ocurren las reacciones puede explicarse por la teora
cintica as:

23
Qumica inorgnica
Modelo de colisiones

Este modelo se basa en teoras moleculares, en l se supone que para que dos
sustancias de naturaleza diferente reaccionen, antes deben chocar, basados en
lo anterior todo se reduce a que existe ms probabilidad de causar choques
efectivos cuando las molculas tengan un grado de excitacin mayor, es decir,
que posean ms energa en forma de velocidad. No todas las colisiones que se
dan entre las molculas conducen a reacciones efectivas, existen varios
factores que determinan la efectividad de estos choques [5, 9]:

Factores de orientacin: En casi todos los casos es necesario que las
molculas estn orientadas de cierta forma durante las colisiones para que
ocurra una reaccin. Las orientaciones relativas de las molculas durante las
colisiones determinan si los tomos, tienen posiciones idneas para formar
nuevos enlaces, las molculas deben encontrarse en posiciones adecuadas
para que se produzca su transformacin.

Energa de activacin. Basados en la teora de colisiones se dedujo que
gracias a los choques de las molculas los enlaces qumicos pueden alargarse,
doblarse, y romperse, lo que origina reacciones qumicas. Gracias a la
apreciacin del profesor Svante Arrhenius se lleg a la conclusin de que las
molculas deban tener una mnima cantidad de energa para poder producir
estos efectos en los enlaces qumicos y por lo tanto reaccionar. La energa
mnima que se necesita para iniciar una reaccin qumica se conoce con el
nombre de energa de activacin Ea y cambia segn la naturaleza de cada
reaccin.

Ecuacin de Arrhenius [7, 10].

En sus observaciones Arrhenius not que en casi todas las reacciones el
aumento de la velocidad con la temperatura no era de carcter lineal. Descubri
adems que en la mayor parte los datos de la reaccin obedecan a una
ecuacin que se basaba en tres factores.

1) La fraccin de molculas con energa igual o mayor a Ea.
2) El numero de colisiones que ocurren por segundo.
3) Y la fraccin de colisiones con la orientacin apropiada

Es as como se origina la siguiente expresin:

24
Qumica inorgnica

Donde:

K: constante de velocidad.
Ea: energa de activacin.
R: constante de los gases (8,314 J/mol K)
T: temperatura en unidades absolutas.
A: factor de frecuencia.

Determinacin de la energa de activacin Ea.

Aplicando funcin logaritmo natural a los dos lados tenemos:

Esta ecuacin tiene forma de lnea recta, predice que una grfica de Ln k en
funcin de 1/T ser una recta con pendiente igual a Ea/R e interseccin con el
eje e igual a Ln A. por tanto, la energa de activacin se determina midiendo k a
una serie de temperaturas, graficando Ln k en funcin de 1/T y calculando Ea a
partir de la pendiente.

Tambin se puede evaluar Ea por un mtodo no grafico, a travs del
conocimiento de la constante de velocidad de la reaccin a dos o ms
temperaturas. Por ejemplo supongamos que tenemos temperaturas diferentes
T1 y T2, as que tendremos k1 y k2 y la resolucin simultanea de la siguiente
ecuacin:

Ejemplo 5. Se determinaron las constantes cinticas a diferentes
temperaturas para una reaccin, los datos se encuentran registrados en la

25
Qumica inorgnica
Tabla 5 valores de la constante cintica a diferentes temperaturas para una
reaccin

Determine el valor de la energa de activacin para esta reaccin.

Para ajustar los datos debe calcularse los valores de 1/T y ln (k)

Tabla 6 clculos para el ajuste de la constante cintica del Ejemplo 5

Al graficar estos valores se tiene:

Figura 3 Ajuste de los datos de constantes cinticas, Ejemplo 5

Como puede verse los datos se ajustan exactamente a una lnea recta de la
cual puede extraerse el valor de la pendiente y por lo tanto el de de la energa
de activacin del proceso:

Leccin 5. Mecanismos de reaccin.

La mayora de las reacciones generalmente presentan solo informacin de la
formacin de productos y concentraciones, pero nunca tiene informacin de
cmo ocurre a nivel molecular el proceso de transformacin, para esto veremos
algunos fenmenos que se llevan a cabo y permiten que estas se den.

26
Qumica inorgnica

Las molculas tienden a chocar y existe una transformacin que se genera por
el choque bimolecular. Esto permite que se d la posibilidad de un cambio de
naturaleza[7].

Pasos mltiples. El cambio neto representado por una ecuacin qumica
balanceada suele ocurrir por un mecanismo de pasos mltiples que consiste en
una serie de pasos elementales.

Para tener una idea tomaremos en consideracin el siguiente ejemplo.

Por debajo de 225 grados centgrados, esta reaccin parece ocurrir en dos
pasos elementales, cada uno de ellos bimolecular. Primero, colisionan dos
molculas de NO
2
y se transfieren un tomo de oxigeno de una a otra. Mientras
el NO
3
resultante choca entonces con una molcula de CO y le transfiere un
tomo de oxgeno.

Miremos como se dan los pasos elementales:

Que al final nos da la forma como generalmente lo conocemos:

A continuacin se muestran otros ejemplos que muestran los mecanismos por
los que procede una reaccin:

Ejemplo 6. El deterioro permanente de la capa de ozono est dada por la
reaccin de la molcula de 0
3
con radicales libre de electrfilos como el flor y
el cloro. Y se da a travs del siguiente mecanismo de reaccin:

27
Qumica inorgnica

1) Describa la molecularidad de cada paso de este mecanismo.
2) Escriba la ecuacin de la reaccin global.
3) Identifique el o los intermedios.

SOLUCION.

1) En el primer paso elemental intervine un solo reactivo y es, en
consecuencia, unimolecular. El segundo paso, en el que participan dos
molculas reaccionantes es bimolecular.

2) La suma de los pasos elementales es:

Dado que el oxgeno monomolecular aparece en ambos lados de la
ecuacin, el proceso qumico neto ser:

3) El intermediario es el oxgeno monomolecular. No es ni un reactivo ni un
producto, pero se forma en el primer paso y se consume en el segundo.

Toda reaccin qumica procede por medio de diferentes pasos elementales, en
la Tabla 7

Tabla 7 Molecularidad y ecuaciones de velocidad para diferentes pasos
elementales de reaccin.

EJERCICIOS CAPTULO 1

1. (a) Qu significa el trmino velocidad de reaccin? (b) Cite tres factores
que influyen en la velocidad de una reaccin qumica. (c) Qu informacin
se necesita para relacionar la velocidad de desaparicin de los reactivos
con la velocidad de aparicin de los productos?

28
Qumica inorgnica

2. Considere la reaccin acuosa hipottica siguiente: A(ac) 9: B(ac). Se carga
un matraz con 0.065 mol de A en un volumen total de 100 mL. Se recopilan
los siguientes datos:

(a) Calcule el nmero de moles de B en cada tiempo de la tabla,
suponiendo que no hay molculas de B en el tiempo cero.
(b) Calcule la velocidad media de desaparicin de Aa cada intervalo de 10
min, en unidades de M/s.
(c) entre t _ 10 min y t _ 30 min, cul es la velocidad media de aparicin de
B en unidades de M/s? Suponga que el volumen de la disolucin es
constante.

3. Se estudi la isomerizacin de metil isonitrilo (CH3NC) a acetonitrilo
(CH2CN) en fase gaseosa a 215C, y se obtuvieron los datos siguientes:

Calcule la velocidad media de reaccin, M/s, en el intervalo de tiempo entre
cada medicin

4. Una reaccin A + B C obedece la siguiente ecuacin de velocidad:
velocidad = k [A]
2
[B].

(a) Si se duplica [A], cmo cambia la velocidad? Cambia la constante de
velocidad? Explique su respuesta.
(b) Cules son los rdenes de reaccin de Ay B? Cul es el orden de
reaccin global?
(c) Cules son las unidades de la constante de velocidad?

5. Considere la reaccin siguiente:

CH3Br(ac) + OH_(ac) CH3OH(ac) + Br_(ac)

29
Qumica inorgnica
La ecuacin de velocidad de esta reaccin es de primer orden respecto a
CH3Br y de primer orden respecto a OH. Cuando [CH3Br] es 5.0 = 10
-3
M, y
[OH_], 0.050 M, la velocidad de reaccin a 298 K es de 0.0432 M/s.

(a) Cul es el valor de la constante de velocidad?
(b) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
(c) Qu le ocurrira a la velocidad si se triplicara la concentracin de OH?

6. Responda las siguientes preguntas

(a) Defina los siguientes smbolos que se presentan en las ecuaciones de
velocidad: [A]0, t1/2, [A]t, k
(b) Qu cantidad, graficada contra el tiempo, da una lnea recta en el caso
de una reaccin de primer orden?

7. Se midi la velocidad de la reaccin

CH3COOC2H5(ac) + OH_(ac) CH3COO_(ac) + C2H5OH(ac)

a varias temperaturas, y se obtuvieron los datos siguientes:

Con base en estos datos, grafique ln k en funcin de 1/T. Determine el valor
de Ea por medio de la grfica.


(a) Qu significa el trmino paso elemental?
(b) Cul es la diferencia entre un paso elemental unimolecular y uno
bimolecular?
(c) Qu es un mecanismo de reaccin?

9. Cul es la molecularidad de los procesos elementales siguientes? Escriba
la ecuacin de velocidad de cada uno.

(a) Cl2(g) 2Cl(g)

30
Qumica inorgnica
(b) OCl(g) + H2O(g) HOCl(g) + OH-(g)
(c) NO(g) + Cl2(g) NOCl2(g)

31
Qumica inorgnica
CAPTULO 2. EQUILIBRIO QUMICO

En este captulo pretendemos que el estudiante interiorice los conceptos acerca
del equilibrio qumico de reacciones y sepa analizar las de acuerdo a los
elementos adquiridos.

Leccin 6. Concepto de equilibrio qumico.

Espontneamente, los sistemas naturales tienen la tendencia a adquirir el
menor nivel energtico posible, es as como una roca en la cima de una colina
tiende a rodar cuesta abajo para adquirir un estado de menor energa potencial,
dos cargas elctricas de igual signo tienden a estar lo ms separadas posibles y
un metal qumicamente activo naturalmente tiende a oxidarse produciendo
especies menos activas, este punto de mnima energa se conoce como
equilibrio y habindolo definido desde el punto de vista energtico, podramos
nombrarlo equilibrio termodinmico.

El equilibrio termodinmico de un sistema con sus alrededores se da cuando se
encuentra en equilibrio mecnico, trmico y qumico con el medio que lo rodea,
en otras palabras cuando no hay tendencia a moverse, a transferir energa o
materia con los alrededores y cuando no hay tendencia a reaccionar.

Considere la disolucin del cido actico en agua:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

En la representacin de este proceso se incluye una flecha doble apuntando a
izquierda y derecha, esto indica que el proceso puede darse en ambos
sentidos. En solucin acuosa efectivamente el cido actico se ioniza
produciendo iones hidronio y acetato, a medida que estos iones aparecen en la
solucin se recombinan para producir nuevo cido actico y ms agua, estos
procesos ocurren hasta que la velocidad con la cual el cido se ioniza iguala a
la velocidad de recombinacin de los iones, si el proceso se lleva a cabo a
temperatura y presin constantes la concentracin de todas las especies
permanece invariante por lo que se dice que se ha alcanzado el equilibrio.

Una solucin de cido actico a presin y temperatura constantes tiene
propiedades invariantes y aunque aparentemente el sistema est en reposo
esto es slo una ilusin ya que a nivel molecular se dan los procesos descritos

32
Qumica inorgnica
anteriormente, en este caso se establece un equilibrio dinmico. Esta es la
principal diferencia en la forma en cmo se explica el equilibrio desde la
perspectiva de la Termodinmica (energtico) y la Cintica (velocidad de los
procesos).

Otra forma de ver el equilibrio es la de considerar la tendencia natural de los
sistemas a disminuir la diferencia de alguna propiedad entre dos puntos del
espacio, por ejemplo, las molculas de azcar un cristal dentro de un vaso con
agua tendern a moverse hacia donde la concentracin es menor con el fin de
disminuir la diferencia de esta propiedad entre la superficie del cristal y el seno
de la solucin. El proceso de disolucin suceder hasta que se haya consumido
todo el azcar slido y la concentracin en la solucin sea uniforme o hasta que
el agua se sature (si hay suficiente slido), en este momento, aunque haya
presente azcar slido, la concentracin de azcar en la solucin no cambia y
es igual para cada uno de los puntos de la fase lquida.

Caso similar se da con un cuerpo caliente en un ambiente ms fro, en ausencia
de otros efectos diferentes a la diferencia de temperatura, la energa se
transferir desde el cuerpo con mayor temperatura hacia el medio con menor
temperatura hasta que la diferencia de esta propiedad entre el cuerpo y todos
los puntos del medio sea cero.

Una de las caractersticas interesantes del punto de equilibrio es que es
independiente de la trayectoria del proceso, es decir, las propiedades de un
sistema en equilibrio no dependen de los procesos que se dieron para llegar a
l. Como se muestra en la Figura 4 independientemente de si la bola cae desde
el punto A o el punto B, sin otros efectos adems de la fuerza de gravedad, la
ubicacin final de la bola ser C. Aunque la cada ocurra a una velocidad
diferente dependiendo del camino, si las bolas parten desde una altura igual, la
disminucin de la energa potencial ser igual.

Figura 4 Tendencia al equilibrio de una bola que cae por una cuesta

B
A
C

33
Qumica inorgnica
Si a una solucin de cido actico adicionamos una pequea cantidad de
NaOH, se dar la reaccin de neutralizacin:

CH
3
COOH + NaOH CH
3
COO
-
+ H
2
O + Na
+

Al final, la solucin contendr iones acetato y sodio, adems de una cantidad de
cido sin reaccionar.

Si por el contrario disolvemos una cantidad adecuada de acetato de sodio en
suficiente solucin cida podremos tener una disolucin con las mismas
concentraciones de todas las especies que en el caso anterior (cido actico,
iones acetato y sodio)

CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
CH
3
COOH + H
2
O

Tenemos conocimiento de que las reacciones qumicas se dan en todas los
estados de la materia as se pueden tener reacciones

a) Gas-gas.
b) Gas-liquido.
c) Gas slido.
d) Liquido-liquido.
e) Liquido-solido.
f) Solido-solido.

Adicional a las nombradas para las sustancias puras, tenemos tambin que
nombrar las reacciones que estn en medio acuoso, puesto que a nivel
industrial son muy usadas y tienen muchsima importancia, en estas, los
reactivos se encuentran disueltos en agua, por lo que la reaccin se verifica en
fase lquida, una gran cantidad de reacciones de importancia ambiental se dan
de esta manera, ya que el agua est presente en la gran mayora de los
procesos naturales.

Reacciones entre gases.

Suponga la siguiente reaccin qumica:

34
Qumica inorgnica

En la anterior situacin tenemos dos constantes de velocidad, que son la
constante de reaccin directa y constante de reaccin inversa. En este caso
particular por tratarse de gases y en condiciones adecuadas, podemos hacer
uso de la ecuacin de estado de gas ideal para representar la concentracin
molar de las sustancias en cuestin.

Ahora expresado en forma de presiones parciales tenemos:

De la misma manera podemos expresar las velocidades de reaccin tanto para
el proceso directo como el inverso

Como ya se explicaba con anterioridad la reaccin comienza con la
transformacin de la especie A en la especie B, a medida que esto transcurre la
presin parcial de la especia A decrece, sin embargo la reaccin llega a un
punto en el cual se la especie B empieza a transformarse en A, hasta que se
igualan las velocidades de la reaccin directa como inversa, de esta manera se
verifica el equilibrio qumico. Igualando las expresiones para las velocidades de
reaccin se tiene que:

Ejemplo 7. Es posible obtener metanol por la reaccin de monxido de
carbono con hidrgeno en fase gaseosa de acuerdo a la reaccin:

CO
(g)
+ 2 H
2 (g)
CH
3
OH
(g)

35
Qumica inorgnica

Se permite que 1 mol de cada uno de los reactivos reaccione en un tanque de
10 litros y se miden la composicin final de la mezcla obteniendose los
siquientes resultados:

CO = 0.911 moles H
2
= 0.822 moles CH
3
OH = 0.0892 moles

Cul es el valor de la constante de equilibrio para la reaccin?

El volumen del recipiente es 10 litros por lo que las concentraciones son:

[CO] = 0.911 M [H
2
] = 0.822 M [CH
3
OH] = 0.0892 M

El valor de la constante de equilibrio es:

Leccin 7. Reacciones reversibles e irreversibles

Hasta este momento, hemos considerado que las reacciones qumicas
ocurren partiendo de reactantes y terminando en los productos. Por ejemplo:

) ( ) ( l
to enfriamien
g
O N NO
4 2 2
2

Sin embargo, la mayora de las reacciones qumicas son reversibles; es decir,
una vez formados los productos, stos reaccionan entre s y forman
nuevamente a los reactantes. Por ejemplo, el dixido de nitrgeno es un
gas caf rojizo, que al enfriarse se transforma en tetra xido de di nitrgeno, el
cual es un lquido amarillo. Este ltimo, al calentarse se transforma nuevamente
en dixido de nitrgeno.

La reversibilidad de una reaccin, se representa mediante dos flechas
encontradas, las cuales nos indican que las dos reacciones se estn
llevando a cabo simultneamente. A la reaccin que va de reactantes a

Calentamiento
) ( 4 2 ) ( 2 l
to Enfriamien
g
O N NO

36
Qumica inorgnica
productos se le conoce como reaccin directa, mientras que a la que va de
productos a reactantes, se le denomina reaccin inversa.

Un ejemplo cotidiano de reacciones reversibles, lo observamos en las
pilas recargables, las cuales una vez agotadas pueden recuperar su carga
nuevamente haciendo pasar una corriente elctrica a travs de ellas. En este
tipo de pilas, los productos que se forman reaccionan entre s al hacerles
pasar una corriente elctrica, formando de nuevo los reactantes encargados
de producir la energa elctrica.

En algunas reacciones slo es perceptible la reaccin directa, la reaccin
inversa no es evidente. Una reaccin de este tipo, que ocurre slo hacia la
derecha, recibe el nombre de reaccin irreversible. Un ejemplo de lo anterior es
la oxidacin de un clavo, la cual representamos con la siguiente ecuacin
qumica:
FeO O Fe 2 2
2
+

A qu se debe que algunas reacciones sean reversibles y otras irreversible?
Una reaccin es irreversible, cuando la energa que se requiere para romper
los enlaces de los reactantes es mucho menor que la que se requiere para
romper los enlaces de los productos. Como hemos dicho anteriormente, A esta
energa se le llama energa de activacin; por lo tanto, en una reaccin
reversible, la energa de activacin de los productos es igual o menor que la de
los reactantes.

Ley de accin de masas.

La ley de accin de masas establece que: "La velocidad de una reaccin, es
directamente proporcional al producto (multiplicacin) de las moles por
litro (concentracin molar) de cada uno de los reactantes, elevadas a una
potencia igual a su coeficiente estequiomtricos y multiplicadas por una
constante (k) de proporcionalidad, y cuyo valor, depende de la naturaleza
qumica de los reactantes y de la temperatura".

La forma general de representar a una reaccin qumica es la siguiente:

dD cC bB aA + +

En la expresin anterior, las letras minsculas representan los
coeficientes estequiomtricos (nmero de moles) de cada una de las sustancias

37
Qumica inorgnica
que participan en la reaccin mientras que, las letras maysculas representan
las frmulas de los reactantes (A, B) y productos (C, D).

El parntesis rectangular [ ] se utiliza en qumica para indicar que la
concentracin de la sustancia est dada en moles por litro; es decir, que su
concentracin es molar.

Con base en lo anterior podemos entonces establecer la expresin matemtica
para la ley de accin de masas en una reaccin qumica:

En una reaccin reversible existen dos reacciones qumicas diferentes, la
primera es la que se lleva a cabo entre los reactantes para formar a los
productos, la segunda en la cual los productos reaccionan entre s, una vez que
se han generado, para formar de nuevo a los reactantes. A la primera reaccin
se le llama reaccin directa y a la segunda, reaccin inversa.

dD cC bB aA + +

Las expresiones de la velocidad para la reaccin inversa y directa en un
cambio reversible son las siguientes:

Vd = [A]
a
[B]
b
...kd
Vi = [C]
c
[D ]
d
...ki

Las constantes son diferentes dado que su valor, tal y como se establece en la
ley de accin de masas, depende de la temperatura y de la naturaleza o
propiedades qumicas de las sustancias que reaccionan. Las propiedades
qumicas de los reactantes son diferentes a la de los productos.

Por ejemplo, cuando una reaccin inicial, en el momento en que se conjugan
todas las condiciones (concentracin de reactantes, temperatura, presin,
catalizadores, etctera), para que la reaccin se efecte, en ese preciso
momento, la concentracin o cantidad de productos es igual a cero y la de los
reactantes igual a la cantidad que se tenga para la reaccin. Conforme
pasa el tiempo, la concentracin de reactantes empieza a disminuir mientras
que, la de los productos aumenta.

38
Qumica inorgnica
Leccin 8. Equilibrio homogneo y heterogneo

Empecemos por mencionar que el equilibrio qumico de clase homognea, esta
dada por un sistema en donde las especies se encuentran en el mismo estado
de agregacin, miremos por ejemplo la siguiente ilustracin

Como lo habamos dicho conservan el mismo estado de agregacin, a
continuacin definiremos tanto la k en funcin de las concentraciones como en
funcin de las presiones parciales.

Para casos generales podemos tomar la siguiente reaccin:

Podemos tener un factor de conversin para trasformar la k en funcin de la
concentracin a la k en funcin de las presiones parciales.

Siendo , la diferencia entre las moles del producto y reactivos.

Ejemplo 8. Las concentraciones en equilibrio para la reaccin de
monxido de carbono y cloro para formar COCL
2 (g)
a 74 C son:
[CO] = 0.012M, y [COCL
2
] = 0.14M

Calcular las constantes Kc y Kp.

La reaccin que debe darse es

CO + Cl
2
COCl
2

Para esta reaccin el valor de n es -1 ya que hay una mol de producto y dos
moles de reactivo en la mezcla.

39
Qumica inorgnica
El valor de K
c
es = [0.14]/(0.012 x 2.33) = 5 l/mol

El valor de K
p
= K
c
(R T)
n
= 1.768 x 10
-3
1/atm

Equilibrio heterogneo.

El equilibrio heterogneo nos indica que en la reaccin hay distintas fases por lo
que debe hacerse un tratamiento un poco diferente ya que las especies puras
que estn en estado lquido y solido no se incluyen dentro de la expresin de la
constante de equilibrio, cuando un disolvente participa en el equilibrio, su
concentracin tambin se excluye de la expresin de la constante. En cambio
las presiones parciales de los gases y las concentraciones molares de una
disolucin si se incluyen en la constante de equilibrio porque estas pueden
variar.

Ejemplo 9. Tenemos la siguiente reaccin heterognea.

De acuerdo a lo visto anteriormente podemos expresar la constante de
equilibrio como:

Podemos mirar que solo influye la concentracin de la especie que se
encuentra en estado de agregacin gaseosa.

Ejemplo 10. De acuerdo a la siguiente reaccin determine la expresin la
correspondiente constante de velocidad

40
Qumica inorgnica
Leccin 9. La constante de equilibrio aplicaciones

Es importante mencionar para iniciar esta leccin que en la naturaleza rara vez
encontramos procesos que solo tengan un sentido de direccin cuando
reaccionan, y por su parte los procesos de mucho valor industrial tienden a
estar en equilibrio por lo que se hace necesario que se estudien distintos
mtodos con los cuales se puedan describir y predecir las composiciones de
nuestros productos de inters.

Por ejemplo existen gran cantidad de plantas que producen amoniaco el cual es
esencial para el crecimiento de muchos de los cultivos que nos alimentan,
lamentablemente estn plantas no producen todo el nitrgeno que necesitan
grandes plantaciones que nos surten a diario de alimentos, por eso se hace
necesario que se implementen cantidad de procesos con los cuales se sintetice
sustancias nitrogenadas que suplan los requerimientos de nitrgeno amoniacal
que solicita la tierra. Para eso debe sintetizarse amoniaco a partir de nitrgeno
e hidrogeno molecular, como ya lo hemos visto en lecciones anteriores. Esta
reaccin en especfico presenta un equilibrio entre las especies reactantes y la
producida, as que es de vital utilidad conocer las condiciones para las cuales
se puede tener el mximo rendimiento de esta reaccin.

Ejemplo 11. De las siguientes reacciones qumicas hallar sus respectivas
constantes de equilibrio.

a) Miremos que son especies que se encuentran en estado gaseoso as que
expresaremos su concentracin en forma de presiones parciales.

b) En el numeral pasa lo mismo que el numeral anterior as que la constante

41
Qumica inorgnica
c) Para el siguiente tenemos que identificar que las especies se encuentran
en medio acuoso as que lo ms apropiado es usar las concentraciones
molares para poder definir su constante de equilibrio.

Ejemplo 12. A 500 K el PCl
5
se descompone en un 14 % segn la ecuacin

Si en un recipiente de 2 l se ponen 2 moles de PCl
5
y se calienta hasta 500 K
encuentre el valor de Kc a esa temperatura

Si llamamos al grado de descomposicin significa que = 0.14 ya que por
cada mol de reactivo se descompone el 14 %.

Podemos hacer la contabilidad de los materiales involucrados en el equilibrio
teniendo en cuenta las moles iniciales cargadas, la cantidad de materia que
reacciona para saber las moles que quedan en el recipiente.

PCl
5
PCl
3
Cl
2
Inicio 2
Cambio -0.14(2) 0.14(2) 0.14(2)
final 2 - 0.14(2) = 1.76 0.14(2) = 0.28 0.14(2) = 0.28
Molaridad 1.76 / 2 = 0.88 0.28 / 2 = 0.14 0.28 / 2 = 0.14

Debe recordarse que la constante de equilibrio est en trmino de las
concentraciones molares de las sustancias.

K
c
= 0.14
2
/0.88 = 2.23 x 10
-2
M

42
Qumica inorgnica
Ejemplo 13.
A 134C, K
p
= 66 atm para: N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g). Se ponen n
moles de N
2
O
4
en un reactor y se alcanza el equilibrio a 134C y 1 atm de
presin. Hallar el grado de disociacin del N
2
O
4

N
2
O
4
NO
2

Inicio n
Cambio -n 2 n
equilibrio n (1- ) 2 n
totales n (1- ) + 2 n = n(1+ )

Las presiones parciales sern:

Por lo tanto k
p
ser:

Esta ecuacin puede resolverse por la frmula de la ecuacin cuadrtica para
dar
= 0.97

Ejemplo 14. A unos 500 C el carbonato de amonio se descompone
trmicamente segn la reaccin de equilibrio

Hallar Kp, a esa temperatura, si la presin total en el equilibrio es de 2,8 atm

Se trata de un equilibrio heterogneo, por tanto la expresin de Kp slo
depender de las presiones parciales de las sustancias gaseosas

43
Qumica inorgnica

Segn la ecuacin del de la reaccin qumica por cada 1 mol de CO
2
(g) que se
produzca, se obtendr 1 mol de vapor de agua y 2 moles de amoniaco.

De la ecuacin de los gases, PV = nRT, se deduce que la presin de un gas y
el n de moles del mismo son directamente proporcionales, en las mismas
condiciones. Por tanto:

Si p es la presin parcial del CO
2
en el equilibrio, la presin parcial del vapor
de agua tambin ser p y la presin parcial del amoniaco ser 2p,
sustituyendo:

La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales

P
T
= p + p + 2 p = 4 p = 2.8 atm por lo que p = 0.7 atm

Por lo tanto, K
p
= 0,96 atm
4

Leccin 10. Principio de le Chtelier.

El equilibrio qumico, al ser un estado dinmico, se ve alterado por cualquier
tensin que se aplique al sistema, ya sea una variacin en la temperatura, en la
presin (en el caso de los gases) o en la cantidad de uno de los componentes.

Estos cambios pueden describirse por el Principio de Le Chatelier en el que
se establece que el equilibrio se desplaza en la direccin en la que se
disminuya el efecto que causa la tensin.

Considere la reaccin en fase gaseosa

A
2
B 2 A + B

44
Qumica inorgnica
Si a este sistema se le aumenta la presin por disminucin del volumen total, el
sistema reacciona de tal manera que el nmero total de molculas libres sea
menor, es decir, consumiendo 2 molculas de A y una de B (3 molculas) para
producir una sola molcula de A
2
B.

Para el caso del equilibrio cido actico - acetato descrito anteriormente, si
adicionamos una cantidad de cido actico a la solucin el sistema se
desplazar a consumir esta especie por lo que se producir ms in acetato
hasta que se alcance un nuevo estado de equilibrio. Este efecto de
desplazamiento del equilibrio debido a la materia se conoce como ley de
accin de la masa

El qumico francs Henry Louis le Chtelier observo lo que pasaba con el
equilibrio qumico cuando un factor externo cambiaba una de los parmetros as
que se defini el siguiente principio.

si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura,
presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema se
desplazara su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto
de la perturbacin.

Sin embargo en esta leccin aplicaremos esta teora a procesos qumicos y de
esta manera determinar cualitativamente que pasa con el equilibrio cuando se
quita o se adiciona productos, se cambia la temperatura o se modifica la presin
del sistema.

Empecemos por tomar una reaccin sencilla para que evaluemos el primer
criterio relacionado con el cambio en las concentraciones

Para cualquier aumento en la cantidad de hidrogeno o nitrgeno el equilibrio
tendera a desplazarse a la produccin de amoniaco. Por su parte cualquier
introduccin de amoniaco al sistema; este se autocontrolar produciendo su dos
precursores.

En la Figura 5 se muestra grficamente lo que sucede al momento de adicionar
hidrgeno en una mezcla de nitrgeno amoniaco e hidrgeno en equilibrio.

45
Qumica inorgnica

Figura 5 Efecto en el equilibrio del amonaco al adicionar hidrgeno

Como se observa en la Figura 5 al aumentar instantneamente la presin
parcial de hidrgeno, la presin parcial de amonaco aumenta, se produce ms
de esta especie, a costa del nitrgeno presente, es por esto que ste ltimo
disminuye su presin parcial, el sistema responde a la perturbacin del aumento
de la cantidad de hidrgeno, consumindolo y produciendo ms amonaco.

En lo referente con cambios de volumen y presin se puede hacer el siguiente
anlisis:

Si aumentamos la presin total en un sistema en equilibrio, este responder,
tendiendo a disminuir la presin del sistema a travs de la disminucin de la
cantidad de molculas presentes en la fase gaseosa. Miremos la siguiente
reaccin para visualizar mejor lo que hablamos.

Observemos que si aumentamos la presin del sistema, esta tendera a que se
contrarreste este aumento de presin con la disminucin de moles as que el
equilibrio se desplazar a la formacin del tetraoxido de dinitogeno.

Caso similar se da al aumentar o disminuir el volumen del sistema reaccionante
ya que un cambio de volumen, con una cantidad de masa constante generar
un cambio en la presin de tal manera que mientras el volumen disminuye la

46
Qumica inorgnica
presin aumenta; de esta manera, al aumentar el volumen el sistema podr
soportar ms cantidad de molculas en el equilibrio y por tanto podr
desplazarse hacia la produccin de dixido de nitrgeno.

Efecto de la temperatura:

Para el caso en que las reacciones son endotrmicas o exotrmicas, el cambio
en la temperatura afecta el equililbrio favoreciendo uno de los procesos segn
sus caractersticas energticas. De tal manera que un aumento en la
temperatura favorecer las reacciones que requieran energa trmica y
desfavorecer las reacciones que la produzcan, el sistema responde de tal
manera que la energa en exceso adicionada al sistema sea consumida en la
reaccin endotrmica este planteamiento se muestra en la Tabla 8.

REACCION
ENDOTERMICA REACCION EXOTERMICA
AUMENTO DE T
TIENDE A LOS
PRODUCTOS AUMENTO DE T
TIENDE A LOS
REACTIVOS
DISMINUCION DE
T
TIENDE A LOS
REACTIVOS
DISMINUCION DE
T
TIENDE A LOS
PRODUCTOS

Tabla 8 tendencia de las reacciones no isotrmicas en equilibrio frente a los
cambios de temperatura

Ejemplo 15. Miremos ahora de una manera prctica una reaccin para que
evaluemos entonces la direccin de su equilibrio.

Simplemente para evaluar esta reaccin basta con mirar el delta de entalpia
estndar, con eso nos damos cuenta de que es una reaccin exotrmica puesto
que emite energa en forma de calor. As que recordando el principio discutido
anteriormente, tenemos el calor generado como un producto as que si
aumentamos la temperatura del sistema, el equilibrio tendera a los reactivos y si
la disminuimos, esta estar en funcin de los productos.

El conocimiento del principio de Le Chtelier nos permite controlar los productos
de una reaccin reversible por medio de la modificacin de las condiciones del
proceso, esto se hace generalmente por la variacin de la temperatura o la

47
Qumica inorgnica
presin aunque tambin puede lograrse por la extraccin continua del producto
de inters.


1. Considere el equilibrio qumico el cual sigue las siguientes condiciones.
H<0:

Como afectara los siguientes cambios en el equilibrio de esta reaccin.

a) Se agrega oxigeno molecular al sistema.
b) Se calienta la mezcla de la reaccin.
c) Se duplica el volumen del recipiente en donde se desarrolla la reaccin.
d) Se aumenta la presin del sistema adicionando un gas noble.
e) Se extrae trixido de azufre del sistema.

2. el metanol (CH3OH) se prepara mediante la reaccin de monxido de
carbono con hidrogeno molecular.

a) De acuerdo a la reaccin halle la entalpia estndar de formacin.
b) Para incrementar la produccin de metanol que hara usted, aumentar o
disminuir la temperatura.
c) Para aumentar la tendencia del equilibrio hacia el metanol que hara usted
con la presin del sistema (aumentara o disminuira).
Explique claramente y con conceptos previos la justificacin de su
respuesta.
3. Conteste las siguientes preguntas:

(a) Qu es la ley de accin de masas? Ilustre esta ley mediante una
reaccin
(b) Cul es la diferencia entre la expresin de la constante de equilibrio
y la constante de equilibrio de un equilibrio dado?
(c) Describa un experimento que permita determinar el valor de la
constante de equilibrio de la reaccin del inciso (a).

48
Qumica inorgnica
4. Escriba la expresin de la Keq de las reacciones siguientes. Indique en cada
caso si la reaccin es homognea o heterognea.
(a) 3NO(g) N2O(g) + NO2(g)
(b) CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)
(c) Ni(CO)4(g) Ni(s) + 4CO(g)
(d) 2Ag(s) + Zn
2+
(ac) 2Ag
+
(ac) + Zn(s)

1. Se establece el equilibrio siguiente a 500 K: 2NO
(g)
+ Cl
2(g)
2NOCl
(g)
.

Una mezcla de equilibrio de los tres gases tiene presiones parciales de
0.095, 0.171 y 0.28 atm de NO, Cl
2
y NOCl, respectivamente. Calcule Keq
de esta reaccin a 500 K.

2. Se coloca una mezcla de 0.2000 mol de CO2, 0.1000 mol de H2 y 0.1600
mol de H2O en un recipiente de 2.00 L. Se establece el equilibrio siguiente a
500 K:
CO2(g) + H2(g)CO(g) + H2O(g)
En el equilibrio
(a) Calcule las presiones parciales de equilibrio de CO2, H2 y CO.
(b) Calcule la Keq de la reaccin.

49
Qumica inorgnica

CAPTULO 3. TERMODINMICA QUMICA

En este captulo el estudiante adquirir conocimientos de termodinmica bsica y
las incidencias que tienen en las reacciones qumicas, podremos comprender
algunos conceptos de fenmenos como la entropa y la relacin con la ineficiencia
de los procesos reaccionantes.
Leccin 11. Espontaneidad
Empecemos por mencionar la importancia de comprender un sistema como un
todo, lo primero a tener en cuenta es que el manejo energtico que est dado
por la primera ley de la termodinmica segn la cual la energa no se crea ni
desaparece, solo se transforma. La primera ley de la termodinmica nos ayuda
a realizar una contabilidad de la cantidad de energa involucrada en un proceso,
con lo es posible determinar qu cambios puede sufrir nuestro sistema. Pese a
que la energa del universo se conserva, por experiencia sabemos que existen
sucesos que se dan porque tienen ciertas condiciones que les permiten cambiar
en s mismo como sistema o afectar su entorno.

Cuando un proceso de este tipo sucede sin que existan eventos externos que lo
genere se puede decir que este es un proceso espontaneo, es as como una
pelota en la cima de una cuesta tender a bajar por ella, sin que nadie
intervenga, lo mismo ocurre con una taza de caf caliente que tender a
disminuir su temperatura y un clavo de hierro nuevo expuesto a la atmsfera se
oxidar; la sal comn puesta al aire en un da lluvioso absorber agua del aire y
formar lquido salado sin que ningn factor externo intervenga, esto sucede
comnmente en los saleros de los restaurantes lo que genera que se taponen
sus agujeros con sal humedecida.

Para tener el una mejor concepcin de de lo visto anteriormente veamos el
siguiente ejercicio.

Ejemplo 16. Describa los procesos que pueden darse en las siguientes
situaciones, prediga si son espontneos, o se darn en sentido inverso o
estarn en equilibrio

1) El agua de un ro que se encuentra con un precipicio.

50
Qumica inorgnica
2) La energa cintica de un automvil debida a su movimiento puede
acumularse energa qumica en el combustible.

3) El vapor de agua a 100 C y 1 atmsfera formar pequeas gotas de
lquido.

Solucin

1) El agua al momento de sobrepasar el precipicio, perder el soporte del
lecho del ro por lo que caer hasta el fondo del precipicio, este proceso se da
naturalmente, es espontneo.

2) Por experiencias sabemos que la gasolina dentro del tanque de un
automvil no se regenera por la acumulacin de energa cintica, por el
contrario, la energa qumica del combustible es la que se transforma en el
movimiento propio del automvil, el proceso descrito se da en sentido inverso,
de forma natural

3) El vapor de agua puede condensarse para formar agua lquida, sin
embargo, a las condiciones descritas, el lquido puede hervir y formar vapor, lo
que indicara que el vapor y el lquido se encuentran en equilibrio y si se
mantienen las condiciones, no habr tendencia a cambiar.
Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso reversible se da de tal manera que es posible devolver tanto el
sistema como sus alrededores al estado en que estaban antes de ocurrir el
proceso, por lo que no hay un cambio neto para el sistema, por ejemplo:
Podemos hacer un trabajo sobre un resorte sacando energa del ambiente para
comprimirlo muy lentamente, si liberamos la fuerza de compresin, es posible
recuperar la energa invertida si se permite que el resorte haga un trabajo al
descomprimirse lentamente

Figura 6 proceso reversible en un resorte
Resorte en reposo
Energa gastada
Energa recuperada Resorte en reposo

51
Qumica inorgnica
Supongamos un kg de agua contenida en un tanque A 100 C y una atmsfera,
podemos generar vapor suministrando lentamente una cantidad de energa en
forma de calor, obtenindola del ambiente; por otro lado, es posible recuperar la
energa gastada permitiendo que el vapor se condense lentamente y as tener
el sistema y el exterior como estaban antes de iniciar la adicin de energa.

Un proceso irreversible es aquel que no se puede invertir para devolver el
sistema y sus alrededores a su estado inicial o que para hacerlo es necesario
una serie de etapas diferentes a las seguidas para producir el cambio. Si
tomamos un vaso con agua y adicionamos una cantidad de azcar, al final
tendremos que el azcar se disuelve en el agua formando un lquido
homogneo, si quisiramos tener las dos sustancias en su estado inicial
tendramos, por ejemplo, que evaporar el agua, permitiendo que el azcar se
cristalizara, al mismo tiempo que se recoge el vapor y se permite que se
condense en agua lquida, como se ve el camino para devolver el sistema a su
estado original es diferente al seguido para generar el cambio (un mezclado).

Ya que sabemos que la energa se conserva podramos utilizar la energa
potencial ganada por un automvil al subir una cuesta para regenerar el
combustible en el tanque haciendo que el automvil se moviera libremente
cuesta abajo, la experiencia nos dice que esto es imposible, as como es
imposible regenerar un papel despus de que se ha quemado, aunque se
hubiera recogido todo el CO
2
, el vapor de agua y las cenizas generadas en el
proceso.

Considere un sistema como el que se muestra en la Figura 7. Un elevador se
encuentra unido a un contrapeso a travs de una polea. Haciendo un trabajo
sobre el elevador es posible acumular energa potencial en el contrapeso, esta
energa potencial se puede utilizar para elevar alguna carga y recuperar el
trabajo utilizado, sin embargo, la friccin contra el plano inclinado hace que algo
de la energa que se utiliz inicialmente se pierda como calor y no pueda
recuperarse totalmente, en otras palabras, debido a la friccin, el contrapeso
puede no llegar a su posicin inicial y el peso levantado no elevarse
completamente o en el caso de que se quiera que el contrapeso llegue a la
altura que se encontraba inicialmente, ser necesario levantar un peso menor
que la fuerza utilizada al inicio para bajar el elevador, as se hara una cantidad
menor de trabajo que el invertido inicialmente, as, aunque el sistema de plano
inclinado, contrapeso, polea y elevador vuelvan a su estado inicial, de los
alrededores se tom una cantidad de energa que luego se convirti en calor,
ste a su vez, seguramente aument la temperatura de los alrededores

52
Qumica inorgnica

Figura 7 ejemplo de proceso irreversible
Leccin 12. La entropa

Definir la entropa, es casi tan difcil o an ms que definir la energa, la
diferencia radica en que el concepto de energa nos es ms familiar ya que
cotidianamente vemos los efectos de la presencia o no de la energa.

La entropa nos permite predecir cul va a ser la direccin en la que se va a dar
un proceso, desde el punto de vista de la primera ley de la termodinmica, la
energa puede transformarse, no importando la direccin con tal de que se
conserve la cantidad, as una taza de caf fro pudiera calentarse recibiendo
energa del aire y acumulndola a nivel molecular aumentando su temperatura,
este proceso no viola la primera ley de la termodinmica, la energa que sali
del aire se acumul en el caf, sin embargo, la experiencia nos dice que esto
nunca ocurre espontneamente, por esta razn se formula la segunda ley de la
termodinmica segn la cual los procesos ocurren de tal manera que la
entropa del universo siempre aumenta.

T
r
a
b
a
j
o

P
e
s
o

e
l
e
v
a
d
o

Calor

53
Qumica inorgnica

La entropa puede asimilarse como una medida del desorden molecular de un
sistema. Podemos incluir un ejemplo de la termodinmica clsica: un sistema
de matraces como se muestra en la Figura 8 en el que se presentan las
siguientes condiciones: Uno est lleno de un gas el cual se encuentra a una
presin constante de 1 atm, por su parte el otro matraz se encuentra en vaco.

Si se abre la vlvula; el proceso que suponemos como normal ser el que se
equilibre el sistema, al igualarse la presin de los dos matraces, al inicio las
molculas de gas se encuentran cercanas, al abrir la vlvula, el movimiento
aleatorio de las molculas hace que ocupen todo el espacio y llenen tambin el
segundo matraz.

Luego de la expansin las molculas pueden moverse en distancias ms
grandes, el sistema est menos ordenado que al inicio, este proceso se da sin
que medie alguna transferencia de calor o trabajo sobre el sistema, se da de
manera espontnea. El proceso inverso en el que las molculas de gas
distribuidas en los dos matraces se muevan y se confinen en uno solo matraz
es inconcebible sin la intervencin de algn agente externo.

Figura 8 proceso espontneo y no espontneo [5]

Este ejemplo nos ilustra el cambio de desorden asociado al cambio de energa
que influye en la espontaneidad de los procesos qumicos. El desorden se
expresa mediante una magnitud que se conoce como entropa y se representa
con la letra S, cuanto ms desorden hay en un sistema, mayor ser el valor de
la entropa. Esta propiedad es una funcin de estado, es decir, slo depende de

54
Qumica inorgnica
las condiciones en las que se encuentra el sistema y no del proceso que se
sigui para llegar a l y podemos definir un balance para la entropa como:

Un valor positivo de delta de entropa nos seala que el estado final se
encuentra ms desordenado que el estado inicial, por lo que es ms probable
que el proceso se d espontneamente en la direccin considerada y no en la
inversa.

Ejemplo 17. Considerando el desorden de los reactivos y productos,
prediga si el cambio de la entropa ser positivo o negativo en cada uno de los
siguientes procesos [5]

a) La evaporacin de un lquido se da acompaada de un gran aumento de
volumen. Un mol de agua en estado lquido ocupa alrededor de 18 ml, y en
forma de vapor a condiciones de gas ideal ocupara un volumen de 22 litros.
debido a que las molculas estn distribuidas en un volumen mucho mayor
en estado gaseoso que en estado lquido, el desorden aumenta durante la
vaporizacin. Por lo tanto el cambio de entropa es positivo.

b) En este proceso los iones que pueden moverse libremente en el volumen
ms grande de la disolucin forman un slido compacto en el que las
molculas se encuentran ordenadas por eso el cambio de la entropa para
los iones sera negativo.

c) Igualmente en este caso tambin disminuye la entropa puesto que de un
sistema mixto solido-gas obtenemos un sistema en estado slido

En los dos ltimos casos aunque los procesos son espontneos el cambio de
entropa S es negativo, esto pareciera ir en contra de la segunda ley de la
termodinmica, en la que se considera que la entropa debe aumentar para que
un proceso sea posible, sin embargo, aqu no se est considerando lo que le
pasa a los alrededores, es decir, que el cambio externo debe ser tal que el
cambio total de entropa del sistema y alrededores sea positivo o a lo sumo cero
(en el caso de un proceso reversible)

55
Qumica inorgnica
Relacin ente la entropa, el intercambio calrico y la temperatura.

Sin lugar a dudas hemos entendido la entropa como un valor extrao y un poco
abstracto, sin embargo podemos relacionarlo con otros valores que tienen
igualmente importancia para todas las relaciones termodinmicas. Entendemos
por ejemplo como un cuerpo puede pasar de un estado X a un estado Y,
supongamos que la ruta que utiliza, realiza un intercambio de calor, pero lo
hace de una manera reversible tal y como ya lo habamos visto previamente, al
tratarse de un proceso reversible, este se desarrolla en condiciones isotrmicas.
De lo anterior podemos extraer informacin valiosa para expresar la entropa en
funcin del calor transferido en forma reversible y la Temperatura absoluta
de nuestro sistema.

Ejemplo 18. Hallar el cambio de entropa de un sistema que contiene 1 mol
de agua lquida que pasara a fase de vapor a 100 grados centgrados y a
condiciones normales de ebullicin [5].

La cantidad de calor transferida al sistema durante este proceso, q
rev
, es el calor
de vaporizacin que se conoce como el delta de entalpia de vaporizacin y
adems se desarrolla a temperatura de 373K que es la temperatura normal de
ebullicin del agua.

Para el agua tenemos:

Los valores del calor necesario para un cambio de fase (calor de fusin, calor
de vaporizacin, etc.) se han determinado y se encuentran tabulados para
muchas sustancias, estas cantidades de energa dependen de las condiciones
a las cuales se dan los procesos considerados.

Utilizando la relacin entre el calor y la entropa se tiene:

56
Qumica inorgnica
En este caso, el cambio de entropa S
vap
es positivo, esto significa que este
sistema presenta un mayor desorden en el estado final que se encuentra en
fase vapor, que en estado inicial donde se encontraba en forma lquida, el
proceso es posible porque aumenta el desorden molecular del sistema.

Ejemplo 19. El mercurio es un metal que a condiciones ambientales
normales se encuentra en estado lquido. El punto normal de congelacin del
mercurio es -40 C, y su entalpia molar de fusin es de 2.29 kJ/mol.

a) Cul es el cambio de entropa del sistema cuando 50 g de mercurio liquido
se solidifica en el punto normal de congelacin.

En primera instancia debemos analizar que se trata de un proceso que es
reversible ya que se encuentran en un proceso de cambio de fase similar a la
ebullicin, ahora bien tambin podemos tener en cuenta que se trata de un
proceso de congelacin en el cual se est extrayendo energa en forma de calor
a lo cual podemos denotarlo como un proceso netamente exotrmico. Adems
tenemos que el calor de fusin es el inverso aditivo del calor de congelacin as
que H
cong=
-2,29 as que calculando el calor tenemos:

Como podemos ver el cambio de la entropa es negativo, significando de esta
manera que en el estado slido este se mantiene de una manera ms
organizada la arquitectura molecular en comparacin con el estado lquido.
Ahora bien supongamos que el mercurio fue enfriado con nitrgeno. Entonces
como sabemos al emplear un balance de energa, el calor desprendido por el
Hg es absorbido por el nitrgeno as que si asumimos condiciones de
intercambio calrico perfecto.

Y al tomar el sistema de refrigeracin como nuestro volumen de control
tenemos el siguiente cambio entrpico.

57
Qumica inorgnica

Con lo cual vemos que la entropa en el otro sentido aumenta.
Nota: se asume masa de nitrgeno grande, para asegurar cambios de T
pequeos.
Relacin entre la entropa y el volumen

Podemos asimilar que el volumen es el espacio en el cual las molculas se
pueden movilizar con ms facilidad as que si permitimos que por ejemplo un
gas se expanda tendremos de hecho una mayor aleatoriedad de las molculas
que lo conforman, por tal razn la entropa es directamente proporcional al
volumen, es decir entre ms grande sea el volumen ocupado por una masa
determinada (en el caso de los gases) mayor ser el desorden molecular que
esta posea.

Para tener una mayor claridad de lo antes dicho miremos el siguiente ejemplo
ilustrativo.

http://www2.udec.cl/~jinzunza/fisica/cap15.pdf [11]

Se tienen dos moles de metano gaseoso el cual se encuentra en un reciente
separado en dos compartimientos por una membrana, uno de los
compartimientos, alberga las dos moles de metano, se rompe la membrana
para que este gas se expanda de manera libre y siguiendo un comportamiento
de gas ideal, asuma que el volumen final es el triple del volumen inicial.

Solucin: primero que todo asumimos que es un proceso de expansin
isotrmica. Con esto tenemos que el cambio de la entropa se expresa
mediante la siguiente expresin.

Y por definicin del problema tenemos:

58
Qumica inorgnica

Finalmente simplificando el cociente de los volmenes tenemos

Como podemos ver y a pesar de que no existe un cambio de temperatura, el
cambio de volumen es otro elemento que incide en el estado entrpico de la
materia.
Leccin 13. La entropa a nivel molecular

Ahora bien, ya vimos cmo la entropa tiene importancia en los procesos que se
desarrollan a nivel macroscpico como la expansin de un gas en la cual el
nivel de entropa aumentaba. Si miramos desde otro punto de vista ms
microscpico podemos de que manera las molculas y tomos tienen tambin
cierto nivel de entropa. Podemos ejemplificarlo con el siguiente ejemplo.

Notemos como existen dos factores que inciden sobre la entropa del sistema,
el primero es que reaccionan 3 molculas y se generan 2, lo que afecta el orden
de sus disposiciones y adems la reaccin de dos gases que dan un producto
liquido, lo que incide tambin para que la entropa disminuya.

A nivel molecular podemos explicarlo de la siguiente manera. Miremos que al
disminuir la cantidad de tomos sin reaccionar podemos asegurar que se
tendrn menos aletoriedad en cuanto a su movimiento y estarn por supuesto
ms ordenados, estos dos factores hacen que la reaccin planteada sea
bastante espontnea, efectivamente, superada la energa de activacin de la
reaccin (con una chispa, por ejemplo) una mezcla de hidrgeno con oxgeno
reaccionar violentamente para producir agua, este es uno de los riesgos
estudiados para el uso de hidrgeno como combustible, dada la posibilidad de

59
Qumica inorgnica
explosin al haber una acumulacin de este gas en el aire. Como se ve en la
en el matraz de la derecha hay menos cantidad de molculas, menos entropa

Figura 9 Disminucin de la entropa por disminucin del nmero de molculas
[5]

Tambin podemos definir algunos aspectos de importancia y que inciden de
gran manera en el movimiento molecular.

Traslacin. Es el movimiento de desplazamientos largos que tienen las
molculas y que se pueden evidenciar ms claramente en el estado vapor.

Vibracin. Es un desplazamiento corto y cclico que tiene un punto de
referencia.

Puede ver la vibracin de diferentes molculas en:
http://www.youtube.com/watch?feature=endscreen&NR=1&v=zeep0q97WHo
http://www.youtube.com/watch?v=doKa6F3edag&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=1uE2lvVkKW0&feature=related

Rotacin. Giro sobre s mismo.

Si la cintica de estos tres movimientos aumenta, mayores sern los niveles de
desorden molecular, en consecuencia mayor ser la entropa. Al aumentar la
temperatura las molculas se encuentran ms activas, con ms movimiento por
lo que puede decirse que la entropa tiene una proporcionalidad directa con la
temperatura.

60
Qumica inorgnica
Tercera ley de la termodinmica.

La masa de un cuerpo que se somete a un proceso de enfriamiento muestra un
comportamiento interesante: a medida que descendemos la temperatura del
cuerpo la energa acumulada en forma de movimiento se va transfiriendo a los
alrededores debido al orden que empieza a tener cada tomo en el sistema,
cada una de las partculas constitutivas del cuerpo detiene sus movimientos,
hipotticamente sera posible entonces suponer que existe un estado en el cual
los tomos se encuentran completamente quietos, un cristal con el orden
perfecto; se define la entropa de un cuerpo de este tipo en las condiciones del
cero absoluto, 0 K con el valor de cero, este principio es el enunciado por la
tercera ley de la termodinmica.

Como consecuencia de este principio se tienen que los valores de entropa se
pueden dar en una escala absoluta teniendo como cero la entropa de un cristal
perfecto a 0 K como se indic anteriormente, esto a diferencia de la energa con
la cual pueden analizarse los cambios ocurridos, la cantidad involucrada en un
proceso sin que exista algn estado con un valor de energa igual a cero. En la
Tabla 9 pueden verse los valores de entropa de algunos compuestos.

Tabla 9 Entropas estndar a 25 C y 1 atm [12]

61
Qumica inorgnica

Ejemplo 20. Con respecto a las siguientes reacciones isotrmicas, indique
si el cambio de entropa del sistema es negativo o positivo [5].

a) En este caso el cambio de entropa es positivo porque un slido se
convierte en un slido y un gas. Generalmente las sustancias gaseosas
poseen ms entropa que los sistemas slidos, de modo que siempre que
los productos contienen ms moles de gas que los reactivos, el cambio de
entropa, probablemente es positivo.
b) El cambio de entropa en la formacin de amoniaco a partir de nitrgeno e
hidrogeno molecular es negativo porque hay menos moles de gas en el
producto que en los reactivos.
c) Esto representa un caso en el que el cambio de entropa es pequeo
porque hay el mismo nmero de moles de gas en los reactivos y en los
productos. Es casi imposible predecir el signo del delta de entropa con
base en lo que ha expuesto hasta ahora, pero se puede predecir que el
cambio de entropa ser cercano a 0.
Leccin 14. Energa Libre de Gibbs

Los procesos que tienen reacciones qumicas asociadas, tienen ciertos
parmetros de mucha importancia, puesto que se indaga si una reaccin se da
sin estmulos externos (reaccin espontnea), o por si el contrario si necesita
alguna interaccin con los alrededores para que suceda (no espontaneo).

Una reaccin tiene asociados tanto valores de energa (entalpa) como de
entropa al momento de desarrollarse. Joshia Willard Gibbs, un cientfico
norteamericano, pudo encontrar una expresin que predice si una reaccin es o
no espontanea definiendo para esto un trmino denominado energa libre y
simbolizado por la letra G

Esta es la funcin de estado de la energa libre de Gibbs en donde T es la
temperatura absoluta del sistema, H es la entalpa y S es la entropa asociada

62
Qumica inorgnica
al estado. Puede calcularse el cambio de energa libre de Gibbs asociado a un
proceso isotrmico as.

Por otro lado, podemos calcular el cambio de entropa total del universo
(sistema entorno) para el caso en que el proceso sea a temperatura y presin
constante (isotrmico e isobrico) por medio de la expresin:

Multiplicando esta expresin por -T nos queda:

Si comparamos las anteriores ecuaciones podemos notar fcilmente que el
cambio de la energa de Gibbs de un proceso que se lleva a cabo a temperatura
y presin constante, el cambio de Gibbs es igual a T S
univ
. Sabemos por
conocimientos previos que para procesos espontneos el cambio de la entropa
del universo es mayor que 0. Por lo tanto el signo del cambio de la energa libre
de Gibbs nos proporciona informacin valiossima acerca de los procesos
isotrmicos-isobricos. De esta manera podemos definir tres reglas para el
signo que tiene la energa libre de Gibbs:

1) Si G es negativo, la reaccin es espontanea en el sentido directo.

2) Si G es cero, la reaccin esta en equilibrio.

3) Si G es positivo, la reaccin en el sentido directo no es espontanea, es
necesario que se le aporte trabajo desde el entorno para que se lleve a
cabo.
Cambios de la energa libre estndar.

Como toda funcin de estado la energa libre tambin puede ser tabulada a
condiciones normales y se conocen como energas libres de formacin de las
sustancia, del mismo modo que se hace con las entalpias estndar de
formacin. Es importante recordar que los valores se dan a 1 atm y a 25C.

63
Qumica inorgnica
Miremos a continuacin algunos valores de la energa libre de formacin para
algunos componentes tanto orgnicos como inorgnicos.

Tabla 10 Entalpas de formacin estndar a 25 C y 1 atm [12]

Tabla 11 Energas libres de formacin estndar a 25 C y 1 atm [12]

Pueden encontrarse valores de las energas libres y entalpas de formacin,
adems de otros datos en:
http://courses.chem.indiana.edu/c360/documents/thermodynamicdata.pdf
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/tables/therprop2.html
http://www.update.uu.se/~jolkkonen/pdf/CRC_TD.pdf

64
Qumica inorgnica

Los valores del cambio total de la energa libre estndar se hallan mediante la
siguiente expresin:

Donde:
i = molcula involucrada
n = nmero de molculas totales
= coeficiente estequiomtrico, con signo negativo para los reactivos y positivo
para los productos.

En esta expresin el superndice
0
indica que el valor es para el estado estndar
de 25 C y 1 atm, el subndice
f
indica que el valor es de formacin.

Ejemplo 21. Calcule el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la
siguiente reaccin que se desarrolla a una temperatura de 25C.

P
4

(g)
+ 6Cl
2

(g)
4PCl
3

(g).

Solucin el cloro gaseoso est en su estado estndar de modo que su cambio
de energa libre estndar de un reactivo es 0, segn la ecuacin balanceada
tenemos que:

El hecho de que el cambio de la energa estndar es negativo nos dice que la
reaccin entre estos reactivos a condiciones de 25C y una atmosfera se dar
de manera espontnea.

Factores que afectan la energa libre

Sabemos que los cambios de entalpia y entropa pueden positivos o negativos
dependiendo del proceso, un cambio entlpico positivo indica que el proceso es
endotrmico y negativo si por el contrario el sistema cede calor durante el

65
Qumica inorgnica
proceso, un cambio de entropa negativo indica un orden mayor para el estado
final y lo contrario para un cambio de entropa positivo. En trminos generales
los valores del cambio de entalpia y entropa no varan mucho con la
temperatura En consecuencia, la dependencia de la energa libre de Gibbs
respecto a la temperatura, est gobernada principalmente por el valor de T en la
expresin de dG=dH-TdS. El sumando que contiene el trmino de entropa
tiene el efecto ms grande de la dependencia trmica de dG y por lo tanto, en la
espontaneidad de del proceso. Por ejemplo el proceso en el que el cambio de
entropa es mayor de 0 y el cambio de entalpa es menor que 0, como la fusin
de hielo puede ser espontneo a temperaturas altas y no ser espontaneo a
temperaturas bajas.

Leccin 15. Energa libre de Gibbs, temperatura y constante de
equilibrio

Generalmente es posible encontrar datos sobre la energa libre de un proceso a
condiciones estndar[12, 13], sin embargo, Cmo debe procederse si se
necesita saber el valor de la energa libre de Gibbs a una temperatura
diferente? De la definicin de energa libre de Gibbs:

G = H - TS

Puede verse como en el cambio de energa libre se tiene una contribucin por
parte de un trmino energtico (la entalpa H) y un termino entrpico (S),
tambin puede verse en esta ecuacin que la energa libre de Gibbs se ve
afectada por la temperatura [5, 14].

Para este caso, el valor de T siempre ser positivo, el valor de H puede ser
positivo o negativo segn la reaccin sea endotrmica o exotrmica,
respectivamente; el valor de s tambin puede ser positivo o negativo
dependiendo de si el estado final est mas desordenado o no.

Como se ha mencionado, el signo de G indica la espontaneidad de un
proceso, asi:

G positivo el proceso es no espontneo
G negativo el proceso es espontneo

66
Qumica inorgnica
La magnitud y el signo de los trminos entlpicos y entrpicos definir la
espontaneidad o no del proceso planteado

Ejemplo 22. Considere el proceso de fusin del hielo

H
2
O
(s)
H
2
O
(l)

Fundir un slido requiere energa, este proceso es endotrmico por lo que H
es positivo, por otro lado, la estructura del slido est mas ordenada que la del
lquido por lo que s ser positivo, el trmino T S ser negativo, adems, se
sabe que tanto H como S no cambian mucho con la temperatura, con lo que
el termino que define el signo de G ser T.

A temperaturas bajas el trmino T S ser pequeo con respecto a H por lo
que G ser positivo y el proceso por lo tanto ser no espontneo, por otro lado
si la temperatura es lo suficientemente alta T S ser mayor que H y
entonces G ser negativo, el proceso ser espontneo esto ocurrir para
temperaturas mayores a 0 C. Para el caso de la temperatura igual a 0C los
valores de H y T S son de igual magnitud y signos opuestos, G ser cero y
como sabemos la fase slida estar en equilibrio con la fase lquida.

La energa libre y la constante de equilibrio

Como se vio en el Ejemplo 22 para el caso en que la temperatura es 0 C a una
presin de 1 atmsfera, la fase slida est en equilibrio con la fase lquida del
agua y los trminos energtico y entrpico son de igual magnitud, como se vio
en este caso G = 0, por otro lado, es comn encontrar los valores de G
0
sin
embargo en el caso en que se necesite la energa libre a otra condicin de
temperatura se puede hacer uso de la relacin:

G = G
0
+ RT ln Q

Para la cual
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura a la que ocurre el proceso
G
0
= Cambio en la energa libre de Gibbs estndar
G = Cambio en la energa libre de Gibbs a otra temperatura

67
Qumica inorgnica
Q = Cociente de reaccin, tiene exactamente la misma forma de la expresin
para la constante de equilibrio aunque los reactivos y productos no
necesariamente estn en equilibrio. Q es igual a K
eq
en el equilibrio.

En condiciones estndar
1
las concentraciones de reactivos y productos son
iguales a 1 por lo que Q = 1 y ln (Q) = 0, se tiene entonces que G = G
0
.

De lo anterior se puede decir que:

G
0
= -RT ln K
eq
.

Ejemplo 23. El proceso de produccin de amoniaco a partir de nitrgeno e
hidrgeno se da de segn la reaccin[5]:

N
2
+ 3 H
2
2 NH
3

a) Cul es el valor de la constante de equilibrio en condiciones estndar?
b) Prediga si la reaccin es espontnea a 500 C.
c) Cul es la tendencia de la reaccin si se mezclan N
2
, H
2
y NH
3
con
presiones parciales de 1, 3 y 0.5 atm respectivamente.

Se puede hacer uso de las ecuaciones

G
0
= -RT ln K
eq
G
0
= H
0
- TS
0

Para esta reaccin calculamos el valor de H
0
y S
0
como se indic en la
Leccin 14

S
0
= 2 (192.5) 3 (130.7) (191.6) = -198.7 J/(mol K) = -0.1987 kJ/(mol K)

H
0
= 2 (-46.11) 3 (0) (0) = -92.22 kJ/mol
2

G
0
= -92.22 kJ/mol (298 K) (-0.1987 kJ/(mol K)) = -33.777 kJ/mol

1
Para la IUPAC se define como el estado termodinmico de una sustancia a 100 kPa y 0 C, para
el NIST es 20 C y 1 atm (101.325 kPa)
2
Debe recordarse que H
0
para los elementos puros en estado estndar es 0

68
Qumica inorgnica

K
eq
= 1.052 x 10
6

este valor es bastante grande lo que indica que se favorece la produccin de
amonaco.
G = H - TS

Suponiendo que los valores de H y S no cambian mucho con la temperatura,
el valor de G ser funcin de T. La energa libre de Gibbs a 500 C ser:

G = -92.22 kJ/mol 773 K (-0.1987 kJ/(mol K)) = 61.3751 kJ/mol

G =61.3751 kJ/mol

Este valor indica que la reaccin no es espontnea a 500 C

Para la temperatura de 293 K (20 C, condicin estndar) se puede calcular el
valor de G de la ecuacin
G = G
0
+ RT ln Q

G = - 45183 J/(mol K)

Este valor es an ms negativo que G
0
por lo que la reaccin estar
favorecida hacia los productos, esta es la misma conclusin sabiendo que la
cantidad de amoniaco es menor (principio de Le Chatelier)


1. haga un anlisis de las situaciones propuestas

69
Qumica inorgnica
a) con respecto a un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante,
exprese el cambio de la energa libre de Gibbs en trminos del los
cambios de entalpia y entropa del sistema.
b) en cierto proceso que se lleva a cabo a T constante P que tampoco varia,
el valor de la energa libre de Gibbs es positivo. Qu puede usted
concluir?
c) Cul es la relacin entre el cambio de la energa libre de Gibbs de un
proceso y la velocidad a la que se lleva a cabo.

2. Cierta reaccin tiene un H=19.5kJ y un S=+42 J/K.

a) es exotrmica o endotrmica la reaccin.
b) provoca la reaccin un aumento o disminucin del desorden del sistema.
c) calcule el cambio de la energa libre de Gibbs estndar, a 298 K.
d) es espontanea esta reaccin bajo las anteriores condiciones.

3. Determine en las siguientes reacciones si el cambio de entropa es positivo
o negativo.

b) HCl
(g)
+ NH
3(g)
NH
4
Cl
(s)

c) 2SO
2(g)
+ O
2(g)
2SO
3(g)

d) Enfriar nitrgeno gaseoso de 20 C a -50C.
Realizar en cada uno de los numerales un anlisis a nivel molecular.

4. Suponga que las reacciones en fase gaseosa A > B y B > A son
procesos elementales con constantes de velocidad de 4.2 X 10
-3
s
_1
y 1.5 X
10
_1
s
_1
, respectivamente.

(a) Cul es el valor de la constante de equilibrio del equilibrio
(b) Qu es mayor en el equilibrio: la presin parcial de A o la de B?
Explique su respuesta.

(a) Qu tiene de especial un proceso reversible?
(b) Suponga que se invierte un proceso reversible y se devuelve el
sistema a su estado original. Qu se puede afirmar acerca del
entorno despus de invertir el proceso?
(c) En qu circunstancias la transformacin de agua a vapor es un
proceso reversible?

70
Qumica inorgnica
6. Considere un proceso en el que un gas ideal pasa del estado 1 al estado 2
de forma tal que su temperatura cambia de 300 K a 200 K. Depende el E
de la ruta especfica seguida para llevar a cabo este cambio de estado?
Explique su respuesta

7. Cmo cambia la entropa del sistema al ocurrir lo siguiente?

(a) Un slido se funde;
(b) Un lquido se vaporiza;
(c) un slido se disuelve en agua;
(d) un gas se licua.

8. El punto de ebullicin normal del metanol (CH3OH) es de 64.7C, y su
entalpa molar de vaporizacin es Hvap = 71.8 kJ/mol.

(a) Cuando el CH3OH(l) hierve en su punto de ebullicin normal,
aumenta o disminuye su entropa?
(b) Calcule el valor de S cuando se vaporiza 1.00 mol de CH3OH(l) a
64.7C.

9. Prediga el signo de Ssis en cada uno de los procesos siguientes:

(a) Fe fundido solidifica;
(b) se forma LiCl(s) a partir de Li(s) y Cl2(g);
(c) se disuelve zinc metlico en cido clorhdrico con formacin de
ZnCl2(ac) y H2(g);
(d) precipita bromuro de plata al mezclar AgNO3(ac) yKBr(ac).

71
Qumica inorgnica
UNIDAD II. EQUILIBRIO QUMICO INICO ANLISIS QUMICO

Muchos de los procesos que ocurren en la naturaleza no proceden
completamente, en cambio, llegan a estados en los cuales las cantidades de
reactantes no vara con el tiempo, el conocimiento de los detalles de estos estados
de equilibrio es un asunto crucial a la hora de definir objetivos o posibilidades de
los procesos qumicos.

En el CAPTULO 2 de la UNIDAD I se estudi el equilibrio qumico, haciendo
nfasis en los sistemas gaseosos y heterogneos, en esta unidad se har nfasis
en los equilibrios que se dan en las soluciones acuosas ya que siendo el agua una
sustancia vital para el medio ambiente, muchos de los procesos naturales se dan
en presencia de este solvente.

En el CAPTULO 4 se preparan los conceptos necesarios para el estudio de los
equilibrios inicos en fase acuosa. En el CAPTULO 5 se tratan aplicaciones
especficas de los conceptos de equilibrio para las sustancias diluidas en agua y
algunos factores que afectan estos equilibrios.

Dada la importancia de la determinacin de la cantidad de sustancias en una
muestra determinada, y como aplicacin a los conceptos vistos en los captulos
anteriores, se tratan algunos aspectos sobre los mtodos clsicos de anlisis
qumico y sus aplicaciones.

CAPTULO 4. COMPOSICIN DE LAS SUSTANCIAS

En este captulo se pretende que el estudiante conozca las diferentes formas de
expresar la composicin de una mezcla principalmente gaseosa o lquida, que
conozca las ms comunes para cada caso y que sea capaz de intercambiar cada
una de ellas para poder emitir juicios sobre la calidad de un recurso (aire, agua,
suelo), comparar resultados obtenidos por otros, planear pruebas de anlisis y
tomar decisiones basado en los resultados de esos anlisis.

72
Qumica inorgnica

Leccin 16. Mezclas gaseosas
La Atmsfera Terrestre

La capa gaseosa que cubre la superficie de la tierra, llamada atmsfera, es
contaminada de diversas maneras, por diversas fuentes y afecta directamente
numerosos procesos naturales as como tambin la salud humana.

La composicin de la atmsfera terrestre ha sido estudiada extensamente por lo
que en la actualidad existe un consenso en la comunidad cientfica en el que se
considera que la atmsfera primitiva de la tierra contena pequeas cantidades
de oxgeno libre y que esa cantidad de oxgeno se ha incrementado
notablemente en los ltimos dos billones de aos. Inicialmente el oxgeno fue
generado en los ocanos como subproducto de la fotosntesis realizada por las
cianobacterias transfirindose a la atmsfera, este proceso se aceler por la
propia fotosntesis de las plantas en la tierra. Con una cantidad mayor de
oxgeno en la atmsfera, el proceso de la respiracin balance naturalmente el
efecto de la fotosntesis en los ocanos y en la tierra, de esta manera, esta
dinmica produjo la composicin actual de la atmsfera en la que se tiene un
78,1 % de nitrgeno, 21,0 % de oxgeno y 0,9 % de otros gases.

A pesar de que la atmsfera actual fue generada como resultado de procesos
biolgicos naturales a lo largo de millones de aos, su composicin y estructura,
la que permite la vida como la conocemos, ha sido modificada extensamente
por la produccin de trazas de gases en gran parte debidos a la actividad
humana.

La composicin de la atmsfera es estable y sus componentes principales estn
regulados por ciclos de formacin y descomposicin que conducen a
concentraciones estacionarias. En la
Tabla 12 se indica la composicin media del aire seco a nivel del mar [15].

73
Qumica inorgnica

Tabla 12 Composicin del aire seco a nivel del mar [15]
Unidades para expresar los componentes del aire

Dado que los componentes de la atmsfera son gaseosos, es difcil expresar
las concentraciones referidas a una masa de aire, principalmente por la
dificultad de determinar este valor de una forma directa.

Aunque el volumen de una masa de gas vara con la temperatura y la presin y
efectivamente esto sucede en la atmsfera terrestre, es ms comn expresar la
concentracin de determinada sustancia gaseosa referida a un volumen de la
mezcla, es as como se suele expresar la composicin del aire en porcentaje en
volumen, o en gramos por cada mililitro de mezcla, de la misma forma, la
presencia de trazas de sustancias en el aire puede expresarse en unidades de
partes por milln (ppm) o partes por billn (ppb).

Porcentaje en volumen (%V)

Es la cantidad de una sustancia expresada en unidades de volumen dividido por
una unidad de referencia de mezcla, tambin expresada en unidades de
volumen:

Ejemplo 24. Cul es el porcentaje en volumen de vapor de agua en una
mezcla de aire si se tiene 50 l de vapor de agua por cada 1,25 m
3
de aire
hmedo?

50 l 0.05 m
3

74
Qumica inorgnica
Ejemplo 25. Cul es el porcentaje de vapor de agua en una mezcla de
gases que contiene 5 gr de agua por cada 1,5 m
3
de mezcla si la mezcla se
encuentra a 32 C y 85 kPa?

Debe encontrarse el volumen ocupado por el agua, para esto se usa la ley de
gases ideales, antes debe determinarse la cantidad de moles en 50 g de agua

Con la ley de gases ideales y sabiendo que 32 C son 305,15 K

Partes por milln y partes por billn (ppm, ppb)

En ocasiones la concentracin de las sustancias es tan baja que expresarlas en
porcentaje o en masa por unidad de volumen resulta inapropiado por la forma
del nmero resultante, en estos casos es comn expresar la concentracin de
dicha sustancia en unidades que relacionan una porcin de la sustancia de
inters con un milln o un billn de porciones de la sustancia mayoritaria en la
mezcla.

Debido a que el nmero de moles de una sustancia es proporcional al nmero
de molculas contenidas en ellos y puesto que la presin parcial de un gas es
proporcional al nmero de moles, una concentracin de 2 ppm de cualquier gas
contaminante presente en el aire significa [16]:

2 molculas de contaminante en 1 milln de molculas de aire
2 moles de contaminante en 1 milln de moles de aire
2 x 10
-6
atmsferas de presin parcial de contaminante por 1 atmsfera de
presin total de aire
2 litros de contaminante en 1 milln de litros de aire (a igual presin parcial y
temperatura)

75
Qumica inorgnica
En general para convertir una unidad de concentracin a/b en otra p/q lo ms
conveniente es convertir el numerador a en unidades de p y el denominador b
en unidades de q, por ltimo realizar la divisin.

Ejemplo 26. Cul es el valor en ppb de la concentracin ms alta de NH
3

en el aire que se muestra en la Tabla 12?
Tabla 12

% V de NH
3
= 1 x 10
-7
%

Esto significa que por cada litro de aire hay 1 x 10
-7
litros de NH
3

Para este caso 1 l = 10
-9
billones de litros (en este caso se usa el billn
estadounidense que corresponde a mil millones)

Segn el Earth System Research Laboratory de Mauna Loa la concentracin de
CO
2
en el aire el mes de octubre de 2011 fue de 382,92 ppm [17], exprese esta
concentracin en gr de CO
2
por ml de aire a 1 atmsfera y 25 C

Para obtener el numerador final debemos saber cunta masa hay en 2 moles
de CO
2
, que es el dato que tenemos:

La masa molecular del CO
2
es 44.01 g/mol

Masa de CO
2
= 2 mol x 44.01 g/mol = 88.02 g

Por otro lado tenemos que averiguar es cunto volumen ocupan 1 billn de
moles de aire

Considere la masa molecular del aire como 28.97 g/mol.
1 atm = 101.325 kPa. 25C = 298.15 K

El valor final es:

76
Qumica inorgnica
Leccin 17. Mezclas lquidas
La Hidrsfera

En este trmino se engloban todas las formas en las que est presente el agua
en la superficie de la tierra, incluyendo los ros, los ocanos, lagos, aguas
subterrneas, glaciares, etc. La hidrsfera cubre un 70 % de la superficie
terrestre por lo que el agua de los ocanos es el factor predominante en los
fenmenos climticos mundiales debido a su capacidad de absorber y
transportar la energa del sol, de la misma manera, los ocanos juegan un papel
primordial en la regulacin de las concentraciones de CO
2
y O
2
en la atmsfera.

El agua de los ocanos se conecta con la hidrsfera terrestre gracias al ciclo
hidrlgico en el cual el agua es evaporada de los ocanos siendo depositada
sobre la tierra para retornar nuevamente a los ocanos en forma lquida a
travs de los ros.

Slo el 3 % del agua de la tierra es agua dulce, y de esta aproximadamente el
69 % se encuentra en los casquetes polares; slo el 0.3 % del agua dulce lo
constituye el agua superficial (ros, lagos, pantanos, cinagas, etc.) [18]. El
agua de mar contiene aproximadamente un 3.5 % de sales disueltas
constituidas principalmente por iones Cl
-
, Na
+
, Mg
+
, SO
4
2-
, Ca
2+
y K
+
, mientras
que las aguas continentales son ms diluidas aunque su composicin depende
del lugar [15].

Unidades de concentracin en soluciones acuosas

Dada la gran importancia que tiene el agua en la vida y la salud del ser humano,
se hace necesario conocer cabalmente los factores que afectan su calidad y los
diferentes procesos necesarios para su tratamiento y purificacin. En cada uno
de estos procesos es necesario determinar la cantidad de una sustancia
presente y para soluciones lquidas se acostumbra a usar diferentes unidades
de concentracin que muchas veces estn referidas a un volumen dada la
facilidad para determinar esta medida en soluciones lquidas. Algunas unidades
de concentracin comunes para lquidos son: mg/l, ppm, ppb (entre otras) estas
dos ltimas, como en el caso de las mezclas gaseosas, se usan para expresar
cantidades muy pequeas de una sustancia en la solucin.

77
Qumica inorgnica

Concentracin en porcentaje para soluciones lquidas

Para el caso de las soluciones acuosas el expresar una concentracin como un
porcentaje puede llevar a confusin dado que puede tratarse de la disolucin de
un lquido o un slido en el agua y para esto habr que aclarar si la
concentracin se da como la relacin peso a peso (p/p), peso a volumen (p/v) o
volumen a volumen (v/v). As, una solucin de cido actico en agua 3 % v/v
significa que hay 3 volmenes de soluto por cada 100 de solucin; una solucin
3.5 % p/v de NaCl en agua contendr 3,5 g de NaCl por cada 100 ml; por otro
lado, aunque es ms usado para el caso de mezclas slidas, el porcentaje en
masa expresa cuntos gramos de la sustancia de inters hay por cada 100 g de
mezcla.

Ejemplo 27. El vinagre comercial contiene un 5% de cido actico en
volumen, exprese esta concentracin en % p/p, % p/v si la densidad del cido
actico es 1.049 g/ml. Considere que el vinagre tiene una densidad de 1.0056
g/ml.

Se nos indica que hay 5 ml de cido actico por cada 100 ml de solucin.

Masa de cido = densidad x volumen = 1.049 g/ml x 5 ml = 5.245 g

Masa de solucin = 1.0056 g/ml x 100 ml = 100.56 g

78
Qumica inorgnica
En este caso el valor final es bastante cercano debido a que la densidad de la
solucin es muy cercana a 1 g/ml, esto ocurre para soluciones acuosas diluidas,
sin embargo, esto no siempre sucede por lo que debe tenerse cuidado al
momento de evaluar concentraciones como porcentaje, siempre debe indicarse
y revisarse como estn referidos estos valores.

Concentracin en masa por unidad de volumen

Es comn encontrar referencias para la presencia de sustancias en el agua en
unidades de mg/l o de g/m
3
, as mismo, la propiedad densidad de una solucin
puede ser considerada como una medida de concentracin ya que expresa la
cantidad de materia en una unidad de volumen aunque no hay que confundir
estas expresiones con la dada por el porcentaje p/v ya que sta tiene un factor
multiplicador de 100.

Para el caso de una sustancia disuelta en el agua, este tipo de unidades
expresa la masa de sustancia presente en un volumen de referencia de
solucin

Ejemplo 28. El mar muerto tiene una salinidad aproximada de 35 g/kg y a
en los meses de invierno (10 C) su densidad es 1027 kg/m
3
. Exprese el valor
de la salinidad en g/l y en ppm

Hay 35 gr de salinidad por cada kg de solucin, en 1 m
3
(1000 l) que contienen
1027 kg de solucin hay

En ppm solo es necesario determinar cuntos mg hay por cada kg de solucin
lo que corresponde a la relacin de 1 a 1000.000 as:

ppm = 35000 mg / 1 milln de mg = 35000 ppm

Concentracin = 35
g salinidad
kg solucin
1027
kg solucion
1000 l solucin
= 35.945
g salinidad
l solucin

= 35.945
g
l

79
Qumica inorgnica

Leccin 18. Concentracin con base qumica
Concentracin Molar (M)

Una de las unidades de concentracin con base qumica es la concentracin
molar que expresa la cantidad de moles de una sustancia contenidas en un litro
de solucin, frecuentemente la concentracin molar de un compuesto en una
solucin se representa por la frmula molecular del compuesto encerrada por
un parntesis cuadrado por ejemplo [Na
+
] o [H
3
PO
4
].

Ejemplo 29. 545 ml de una solucin contiene 1.25 mg de BaCl
2
, 98.1 g de
KCl y 3.25 mg de K
2
SO
4
Calcule las siguientes cantidades: [BaCl
2
], [K
+
] y [Cl
-
]
cul es el valor de las concentraciones en ppm?

Las masas moleculares de los compuestos, en g/mol, son:

KCl = 74, 551 BaCl
2
= 208.233 K
2
SO
4
= 174.260

El nmero de moles de las sustancias de inters es:
BaCl
2
= 6.003 x10
-6
K
+
=1.316 x10
-6
+3.730 x10
-5

K
+
=3.862 x 10
-5
Cl
-
=1.201 x10
-5
+1.316 x10
-6

Cl
-
=1.332 x10
-5

Dado que el volumen de la solucin son 0.545 l la concentracin molar ser:

BaCl
2
= 1.102 x10
-5
K
+
=7.086 x 10
-5
Cl
-
=2.444 x10
-5

Suponiendo que la densidad de la solucin es muy cercana a la del agua y que
sta es 1 g/ml [19] la masa de la solucin sera 0.545 kg por lo que la
concentracin en ppm ser:

BaCl
2
= 2.29

K
+
= 0.18 + 5.96
K
+
= 6.14
Cl
-
= 4.59 + 0.18
Cl
-
= 4.77

Ejemplo 30. Muchas sustancias comunes se encuentran comercialmente
en solucin como sucede con algunos gases (HCl, HNO
3
, NH
3
, etc) Determine

80
Qumica inorgnica
la cantidad de cido clorhdrico que se necesita para preparar 250 ml de
solucin 0.253 M si parte del producto comercial, el cual, segn la etiqueta del
frasco, est al 38 % p/p y tiene una gravedad especfica de 1.189.

Determinar la concentracin molar de la solucin inicial y luego calcular la
dilucin:

Con el dato de la densidad sabemos que hay 1.189 g de solucin por cada ml
de solucin de los cuales el 38 % es HCL por lo que habr (0.38 x 1.189 =
0.452) gr de HCl por cada ml de solucin, la concentracin de la solucin inicial
es:

Para determinar la cantidad necesaria a medir se usa la frmula:

C
1
x V
1
= C
2
x V
2
V
1
= (C
2
x V
2
) / C
1

V
1
= (0.253 M x 0.250 l) / 12.392 M = V
1
= 5.104 x 10
-3
l = 5.1 ml

Ejemplo 31. Se necesita preparar 750 ml de una solucin a 5 ppm de Cl
-
a
partir de una solucin 1.365 x 10
-2
M de NaCl y NaCl slido que tiene una
pureza de 98.5 % , cunto slido se requiere?

Determinar la masa requerida para 750 ml de solucin a 5 ppm

Suponiendo que la densidad de la solucin es aproximadamente 1 g/ml, para
750 g de solucin se requieren:

Masa de Cl
-
= 5 (mg Cl
-
/ kg solucin) x 0.750 kg solucin = 3.75 mg Cl
-

Moles de Cl
-
en la solucin inicial: 1.365 x10
-2
M x 0.750 l = 1.024 x10
-2
mol Cl
-

Masa de Cl
-
inicial: 1.024 x10
-2
mol Cl
-
/ 35.453 (mol Cl
-
/g) = 2.89 x10
-4
g

81
Qumica inorgnica

Masa faltante = 3.75 mg Cl
-
0.289 Cl
-
mg = 3.461 mg Cl
-

Masa a medir =

Fraccin molar (x
i
, y
i
)

Esta cantidad expresa la relacin entre las moles de la sustancia de inters y
las moles totales de la mezcla con lo cual esta cantidad nicamente puede
tomar valores entre cero (cuando no hay presencia del compuesto de inters) y
uno (cuando nicamente existe el componente de inters, el compuesto est
puro)

Donde
x
i
= moles de compuesto de inters
n
i
= moles de compuesto de inters
n
totales
= sumatoria de todas las moles de todos los compuestos de la mezcla

Es frecuente designar con la letra x la fraccin molar para la fase lquida, en
soluciones lquidas y con la letra y la fraccin molar para las mezclas
gaseosas. Es de anotar que, por ser una relacin entre moles, la fraccin molar
es adimensional.

Ejemplo 32. Determine la fraccin molar de cada componente del aire a 25
C y 1 atm, de acuerdo a la Tabla 12.

Vamos a tomar los valores de porcentaje con una precisin de 1 x 10
-3
con lo
que las sustancias de inters seran:

% Volumen
N
2
78.085
O
2
20.946
Ar 0.934
x
i
=
n
i
n
totales

82
Qumica inorgnica
% Volumen
CO
2
0.031
Ne 0.002
He 0.001
total 99.999

Tomamos una base de clculo que representa un volumen de aire, en este caso
1 m
3
.

El volumen de cada gas sera: V
i
= %
i
x V
total
.

Con la ecuacin de gas ideal calculamos el nmero de moles de cada gas

P = 101325 Pa T = 298.15 K R = 8.314472 m
3
Pa mol
-1
K
-1

En la siguiente tabla se muestran los resultados de los clculos

% Volumen Volumen (V
i
m
3
) Moles (n
i
)

Fraccin (y
i
)
N
2
78.085 0.78085 31.9165 0.78086
O
2
20.946 0.20946 8.5615 0.20946
Ar 0.934 0.00934 0.3818 0.00934
CO
2
0.031 0.00031 0.0127 0.00031
Ne 0.002 0.00002 0.0008 0.00002
He 0.001 0.00001 0.0004 0.00001
Total 99.999 0.99999 40.8736 1

Pueden concluirse varias cosas de este ejemplo:

De acuerdo con estos clculos la concentracin molar total del aires es
40.87 mili molar (40.87 x 10
-3
molar) ya que el resultado fue por unidad de
metro cbico.

Como puede verse, se comprueba que la sumatoria de todas las fracciones
molares de las sustancias de la mezcla es igual a la unidad.

Para el caso de los gases, la fraccin molar es igual al porcentaje
volumtrico pero expresado como fraccin, es decir, de 0 a 1 no de 0 a 100.
=

83
Qumica inorgnica

Molalidad (m)

La molalidad de una solucin da cuenta de la cantidad de moles de una
sustancia por unidad de masa de solucin, medida est en kg.

m
i
= moles de i / kg de solucin

Ejemplo 33. Para el caso del Ejemplo 31 calcular la molalidad de la
solucin a 75 C. La densidad de la solucin en estas condiciones es 974.808
kg/m
3 [20]
.

Con el dato de la densidad sabemos que 750 ml de solucin contienen 731.106
g de solucin.

Del Ejemplo 31 se sabe que se tienen 3.75 mg de Cl
-
que estn presenten en
6.182 mg de NaCl y corresponden a 0.1058 mili moles de NaCl por lo que la
molalidad ser:

Concentracin Normal (N)

La concentracin Normal se define como la cantidad de equivalentes qumicos
por litro de una solucin:

Para determinar esta concentracin es necesario definir que un equivalente
qumico es la cantidad de sustancia que:

Puede reaccionar con o proporcionar una mol de H
+
en una reaccin cido
base
Puede reaccionar con o proporcionar una mol de electrones en una reaccin
redox

84
Qumica inorgnica
La masa de un equivalente de una sustancia es llamada el peso equivalente y
es igual a la masa molecular dividida por el nmero de equivalentes por
molcula.
p
eq
= MM / a

Donde a es el nmero de equivalentes por mol de sustancia

As, en la neutralizacin de NaOH con HCl se tiene que hay 1 equivalente
qumico en cada uno de los compuestos ya que una mol de NaOH reacciona
con una mol de H
+
y a su vez una mol de HCl proporciona una mol de H
+
y el
peso equivalente es igual al peso molecular.

Para el caso de la reaccin de neutralizacin

2 HCl + Ca(OH)
2
CaCl
2
+ 2 H
2
O

Se tiene que dos moles de HCl reaccionan con una mol de Ca(OH)
2
como
sabemos del caso anterior el HCl tiene un equivalente por mol por lo que el
Ca(OH)
2
tendr dos equivalentes por mol, as el peso equivalente del Ca(OH)
2

sera:
p
eq
Ca(OH)
2
= 74.093 (g / mol) / 2 (equivalentes / mol)

p
eq
Ca(OH)
2
= 37.046 g / eq

Para el caso de la reaccin de disolucin de un metal en medio cido:

Zn
(s)
+ 2 HCl
(ac)
Zn
2+
(ac)
+ 2 Cl
-
+ H
2 (g)

Las semireacciones pueden ser:

Zn
(s)
Zn
2+
(ac)
+ 2 e
-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2

En este caso el Zn pasa de un estado de oxidacin cero a 2+ y para esto pierde
dos electrones y cada tomo de hidrgeno gana un electrn, por lo tanto el
peso equivalente del Zn es su masa atmica dividida entre 2 equivalentes que
tiene cada mol.

p
eq
Zn = 65.409 (g / mol) / 2 (equivalentes / mol)

p
eq
Zn = 32.705 g / eq

85
Qumica inorgnica

Ejemplo 34. Cunto volumen de cido sulfrico se necesita para preparar
450 ml de solucin 0.243 N? para esto se dispone de cido sulfrico comercial
con una pureza de 98 % en masa y gravedad especfica 1.84

Equivalentes = V x N = 0.450 l x 0.243 (eq / l) = 0.109 equivalentes

Dado que hay 2 equivalentes por cada mol de H
2
SO
4
:

Moles = eq / a = 0.109 eq / 2 (eq/mol) = 0.055 moles de cido

Masa de cido = moles x masa molecuar = 0.055 mol x 98.078 g/mol
Masa de cido = 5.394 g

Dado que el cido comercial est impuro el valor de la masa ser:

Masa de cido impuro = 5.394 g / 0.98 = 5.504 g

De la gravedad especfica se tiene que la densidad del cido sulfrico es

acido
= 1.84 x
agua
= 1.84 g/ml

Volumen de cido = masa de cido /
acido
= 5.504 g / 1.84 g/ml = 2.992 ml

Por ltimo para preparar la solucin se miden 2.992 ml del cido comercial y se
completa con agua hasta completar 450 ml.

Leccin 19. La Funcin pX

Dado que comnmente la concentracin molar de las soluciones es baja, se ha
definido una funcin relacionada con la concentracin molar tal que proporciona
una escala de concentraciones de tipo logartmico. La funcin p se define
como:
pA = -log [A]

Donde el valor entre parntesis cuadrado es la concentracin molar de la
sustancia A.

86
Qumica inorgnica
La ms conocida de las escalas de este tipo es la escala de pH que permite
determinar la concentracin de los iones hidronio en una solucin.

pH = -log [H]

Ejemplo 35. El agua pura, en estado natural, sufre un proceso de
autoionizacin por el cual se generan iones hidronio e hidroxilo, estos iones
estn presentes en el agua a 25 C en una concentracin de 10
-7
M. Cul es
el valor del pH del agua en estas condiciones?

Ejemplo 36. Determine el pH de la solucin resultante de mezclar 450 ml
de solucin de HCl 0.34 M con 200 ml de solucin de NaOH 0.3 M.

La reaccin que ocurre es:

HCl + NaOH NaCl + H
2
O

Moles iniciales de HCl = 0.45 l x 0.34 mol/l = 0.153 moles
Moles iniciales de NaOH = 0.2 l x 0.3 mol/l = 0.06 moles

Al final quedarn sin reaccionar 0.093 moles de HCl y ya que la disolucin
acuosa de esta especie se da por el proceso:

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

La concentracin de los iones hidronio ser 0.3 M por lo tanto el pH tendr un
valor de:
pH = -log [H
3
O
+
] pH = -log [0.093] = 1.03

Como podr notarse, la escala de pH slo produce valores positivos para las
concentraciones menores a 1.0 M

Existe una relacin entre el pH y el pOH para el agua tal que

pH + pOH = 14 = pKw

Los detalles de esta relacin se darn ms adelante
pH = logH
3
O
+
pH = log10
7
= 7

87
Qumica inorgnica

La definicin de la funcin p no es exclusiva para la utilizacin con la
concentracin molar de H
3
O
+
esta misma definicin puede ser usada para
definir escalas de cualquier in

Ejemplo 37. Cul es el valor del pK
+
de una solucin 0.23 % msico en
KNO
3
?

Masa molecular KNO
3
= 101.103 g/mol

Ya que la solucin es diluida podemos suponer que la densidad de la solucin
es igual a la del agua, 1 g/ml, es decir, 1 kg/l, de estos 0.23% son KNO
3
por lo
que hay 2.3 g por cada l de solucin.

Moles de KNO
3
por litro es: 2.3 g de KNO
3
/ 101.103 g/mol = moles

Concentracin molar en KNO
3
= 2.275 x 10
-2
M

Como hay una mol de K
+
por cada mol de KNO
3
se tiene:

pK
+
= -log (2.275 x 10
-2
) = 1.64

Ejemplo 38. Calcule el pOH
-
de una solucin que se prepar con NaOH y
la cual est a 50 ppm en Na
+

La concentracin de la solucin es 50 mg Na
+
/ 1 kg de solucin

Aproximando la densidad de la solucin a la del agua tendremos

50 mg Na
+
/kg * 1 kg/ l = 50 mg/l

Masa molecular de NaOH = 39.997 g/mol

Concentracin molar Na
+
= 0.05 (g/l) / 39.997 (g/mol) = 1.25 x 10
-3
mol/l

pOH
-
= -log (1.25 x 10
-3
) = 2.9

Existe una relacin entre el pH y el pOH para el agua tal que

pH + pOH = 14 = pKw

88
Qumica inorgnica

Los detalles de esta relacin se darn ms adelante

Ejemplo 39. Calcule el pH de una solucin 980 ppb de KOH.

Concentracin de la solucin = 0.98 mg KOH /kg solucin

Para una solucin diluida, la densidad es igual a la del agua por lo que

Concentracin = 0.98 mg KOH /l solucin

Masa molecular de KOH = 56.106 g/mol

Molaridad = 9.8 x 10
-4
(g KOH / l solucin) x 56.106 g/mol = 0.05 M

pOH = - log (0.05) = 1.26

pH = 14 pOH = 12.74

Leccin 20. Actividad qumica de una sustancia

Debido a la interaccin electrostticas y covalente de las sustancias en una
solucin o en una mezcla de gases se hace necesario definir una
concentracin efectiva de la especie de tal manera que se d cuenta de estas
interacciones.

El comportamiento de un in en solucin cuando se encuentra rodeado por
molculas de solvente es diferente a si se encuentra rodeado por una nube de
contraiones (iones de carga opuesta), En la fase gaseosa una molcula puede
estar rodeada por molculas similares o diferentes, lo que determina su propio
comportamiento. Por ejemplo puede haber grandes desviaciones entre la
concentracin de iones hidrgeno, calculada de un cido fuerte en solucin, y la
actividad de hidrgeno derivada de un pHmetro, o indicador de pH [21]. Para la
fase gaseosa el trmino actividad suele llamarse fugacidad y representa la
presin parcial efectiva del gas en atmsferas.

Desafortunadamente no es sencillo determinar la actividad de una sustancia ya
que sta no solo depende de la concentracin sino tambin de la temperatura y

89
Qumica inorgnica
de la presin, por lo que se recurre a plantear el coeficiente de actividad
relacionando la concentracin molar con la actividad de la siguiente manera:

a
i
=
i
x
i

Donde:

a
i
= actividad
i
= coeficiente de actividad
x
i
= concentracin molar

Para el caso de soluciones ideales, en las que no hay interaccin entre las
sustancias a
i
= x
i
por lo que
i
= 1 lo mismo ocurre para el caso de sustancias
puras y slidos.

Ejemplo 40. Encuentre el valor de la actividad del NaCl a 50C de una
solucin con una concentracin 350 veces la del Ejemplo 31, apyese en la
siguiente tabla:

Molalidad 25 C 50 C 100 C 200 C 300 C 350 C
0.05 0.820 0.814 0.794 0.725 0.592 0.473
0.50 0.680 0.675 0.644 0.619 0.322 0.182
2.00 0.669 0.675 0.641 0.450 0.212 0.074
5.00 0.873 0.886 0.803 0.466 0.167 0.044

Tabla 13. Coeficientes de actividad de NaCl en solucin acuosa.

Concentracin= 350 x 1.444 x 10
-4
= 5.064 x10
-2
0.05 molal

Para este valor y 50 C el coeficiente de actividad = 0.814

El valor de la actividad es a
NaCl
= 0.814 x 1.365 x 10
-2
M = 0.111 M = a
NaCl
Propiedades de los coeficientes de actividad

1. El coeficiente de actividad de una especie en una solucin muy diluida se
acerca a 1 por lo que en el caso de soluciones a dilucin infinita la molaridad
y la actividad se hacen iguales.

90
Qumica inorgnica
2. En soluciones no muy concentradas, el coeficiente de actividad de una
especie es independiente de la naturaleza de la especie misma, slo
depende de la fuerza inica (ser definida ms adelante)
3. Para una fuerza inica dada, el coeficiente de actividad de un ion se desva
de la unidad al aumentar la carga de la especie.
4. El coeficiente de actividad de una sustancia neutra es cercano a la unidad
independientemente de la fuerza inica
5. Para una fuerza inica dada los coeficientes de actividad de iones de la
misma carga son aproximadamente iguales.
6. El coeficiente de actividad de un in describe su comportamiento en todos
los equilibrios en que participa.

La Fuerza inica de una solucin es una expresin que involucra todos los
iones presentes en una solucin con sus respectivas cargas y est definida
como:

Siendo:
[A
i
] = concentracin molar de A
n = nmero de componentes
Z
i
= carga de cada especie

Es posible calcular el coeficiente de actividad por medio de la ecuacin de
Debye-Hckel:

En la cual:
i
= dimetro efectivo del in hidratado en nanmetros

Los dems parmetros como se menciona anteriormente.

91
Qumica inorgnica

Tabla 14 coeficientes de actividad de iones a 25 C

En la Tabla 14 pueden encontrarse valores tabulados para el coeficiente de
actividad de varios iones lo mismo que su dimetro efectivo para ser usado en
la ecuacin de Debye-Hckel.

Ejemplo 41. Calcule la actividad de los iones en una solucin de Mg(IO3)2
0.033 M y KIO3 1 x 10
-3
M

Debe calcularse la fuerza inica de la solucin:

[Mg
2+
] = 0.033 [IO
3
-
] = 2 x 0.033 + 0.001 = 0.067 [K
+
] = 0.001

= 0.101 0.1

Con este valor podemos determinar el coeficiente de actividad de cada uno de
los iones con ayuda de la Tabla 14

Con estos valores el coeficiente de actividad para cada in es

Mg
2+ = 0.44
IO
3
1 = 0.77
K
1+ = 0.75

92
Qumica inorgnica

Ejemplo 42. Determine las actividades de los iones en una solucin 0.02 M
de H
3
PO
4

La fuerza inica de la solucin es; = 0.28

En este caso, debido a que este valor de fuerza inica no se encuentra en la
tabla debe calcularse por medio de la ecuacin de Debye-Hckel

De la Tabla 14 podemos encontrar los valores de los iones implicados

H
3
O
+
= 0.9 nm (este in tambin es representado como H
+
)
PO
4
3-
= 0.4 nm


1. El agua de mar tiene una composicin aproximada como se muestra en la
siguiente tabla:

Ion % masa
Cl
-
1.93345
Na
+
1.0752
SO
4
2-
0.2701
Mg
2+
0.1295
a
Mg
2+ = 0.44 0.033 M = 0.01452
a
IO
3
1 = 0.77 0.067 M = 0.05159
a
K
1+ = 0.75 0.001 = 0.0075
log
H
3
O
+ =
0.51 1
2
0.28
1 +3.3 0.90.28
log
PO
4
3 =
0.51 (3)
2
0.28
1 +3.3 0.40.28

H
3
O
+ = 10

0.51 1
2
0.28
1+3.3 0.90.28

PO
4
3 = 10

0.51 (3)
2
0.28
1+3.3 0.40.28

H
3
O
+ = 0.785
PO
4
3 = 0.037
a
H
3
O
+ = 0.785 0.06 M = 0.0471 M a
PO
4
3 = 0.037 0.02 = 7.4 10
4
M

93
Qumica inorgnica
Ion % masa
Ca
2+
0.0416
K
+
0.039
HCO
3-
0.0145
Br
-
0.0066
BO
3
3-
0.0027
Sr
2-
0.0013
F
-
0.0001

Tabla 15. Composicin promedio del agua de mar
3

Complete la siguiente tabla

Ion % masa M
i
x
i

Cl
-
1.93345
Na
+
1.0752
SO
4
2-
0.2701
Mg
2+
0.1295
Ca
2+
0.0416
K
+
0.039
HCO
3-
0.0145
Br
-
0.0066
BO
3
3-
0.0027
Sr
2-
0.0013
F
-
0.0001

Si es necesario calcule la densidad del agua de mar por medio de la
aplicacin encontrada en http://www.csgnetwork.com/h2odenscalc.html [20]

2. Utilizando los datos y los resultados del Ejemplo 32 complete la siguiente
tabla

% Masa M
i
(mol/l) ppm

N
2

O
2

Ar

3
Calculado con base en un contenido de 3.5 % de sales totales de acuerdo con 22. Physical
and Thermodynamic data, in Handbook of methods for the analysis of the various parameters of
carbon dioxide system in sea water, D.C. Goyet, Editor. 1994, US Department of Energy. p. 11.

94
Qumica inorgnica
% Masa M
i
(mol/l) ppm

CO
2

Ne
He
Total 100

3. Cunto KBr es necesario para preparar 750 ml de solucin 0.35 M?, Cul
es el valor de la concentracin en % msico y ppm? Cul es el valor de
x
KBr
? Se dispone de KBr comercial de 97.5 % de pureza.

4. A qu concentracin molal quedan 450 ml de una solucin de LiOH 2,5 M
si se le agregan 2.45 g de LiOH de 80 % de pureza? (considere que el
volumen no vara y que la densidad de la solucin es igual a la del agua a 25
C)

5. Se mezclan 250 ml de solucin 0.5 M en NaCl y 0.01 N en CaCl
2
con 550 ml
de una solucin 0.1 M NaOH y 0.003 m en Ca(OH)
2
. Cul es el valor del
porcentaje msico de Ca
2+
y de Na
+
? Cunto es la concentracin molar final
de Cl
-
?

6. Cul es la diferencia entre la concentracin molar y la actividad del Cl
-
de
una solucin 30 ppm de NaCl?

7. Se mezclan 200 ml de solucin 3 ppm en NaCl, 790 ppb en BaCl
2
con 500
ml de una solucin 0.01 M en NaOH, suponiendo que las sales son
completamente solubles y que los volmenes de solucin son aditivos,
Calcule la actividad de cada uno de los iones en la solucin

8. Complete la siguiente tabla

Sustancia Concentracin molar de H
3
O
+
pH
Lmpido casero 8.5 x 10
-12

Leche 6.7
Jugo de limn 2.2
Coca Cola 0.052
Jugo gstrico 0.098

95
Qumica inorgnica
CAPTULO 5. EQUILIBRIO QUMICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

Muchos de los procesos de importancia ambiental tienen lugar en las aguas
naturales y la mayora de estos procesos, como es la tendencia natural, procede
hasta llegar al equilibrio, por lo que en este captulo se presenta los conceptos
bsicos para el entendimiento del equilibrio qumico en disoluciones acuosas y los
factores que lo afectan.
Leccin 21. Electrolitos

Los electrolitos son sustancias que forman iones al disolverse en el agua o en
algunos otros disolventes confirindole a las soluciones la propiedad de
conducir la electricidad por medio de la conduccin de las cargas transportadas
por los iones mismos.

Existen dos tipos de electrolitos dependiendo de la extensin con la que sucede
la ionizacin; los electrolitos fuertes se ionizan completamente (o casi
completamente) al momento de disolverse entre estos tenemos muchos cidos
inorgnicos (HCl, HI, HClO
3
, HBr, HNO
3
, etc) hidrxidos alcalinos y
alcalinotrreos (NaOH, CaOH
2
, KOH, etc) y la mayora de las sales (nitratos,
cloruros de metales alcalinos, entre otros). Los electrolitos dbiles se disocian
parcialmente al disolverse por lo que una porcin de la sustancia inicial
permanece en forma molecular sin disociarse en la solucin, de esta manera,
una solucin de un electrolito dbil conducir la electricidad en menor grado que
la solucin de electrolito fuerte.
cidos y bases

Segn la definicin de Bronsted Lowry un cido es una sustancia que puede
proporcionar (donar) un protn (ion H
+
aunque ms correctamente ion H
3
O
+
) y
una base o es una sustancia que puede aceptarlo, por lo tanto una sustancia
puede comportarse como una base si puede aceptar un protn al encontrarse
en contacto con un cido.
cidos y bases conjugadas

Una consecuencia interesante de la teora de Bronsted Lowry es que el
producto formado b
1
luego de que un cido a
1
cede un protn es un potencial
receptor de protones por lo que se le denomina Base conjugada del cido

96
Qumica inorgnica
inicial. De la misma manera el protn aceptado por una base b
2
puede ser
nuevamente cedido, comportndose, el producto a
2
, como un cido conjugado
de la base original

a
1
b
1
+ H
3
O
+
b
2
+ H
3
O
+
a
2

Al combinar estos dos procesos se tiene una reaccin de Neutralizacin

Ejemplo 43. Reacciones de cidos y bases conjugadas

b
2
+ a
1
b
1
+ a
2

NaOH + HCl OH
-
+ H
3
O
+

NH
3
+ H
2
O OH
-
+ NH
4
+

H
2
O + HNO
3
NO
3
-
+ H
3
O
+

Sustancias anfteras

En las reacciones de ejemplo puede verse como la especie H
2
O se comporta
algunas veces como cido donando protones y generando la base conjugada
OH
-
o se comporta como base aceptando un protn y generando el cido
conjugado H
3
O
+
. A las sustancias que tienen propiedades de cido y de base
dependiendo de las sustancias con quien reacciones se les llama anfteros.

base
2
+ cido
1
cido
2
+ base
1

H
2
P
2
O
4
-
+ H
3
O
+
H
3
PO
4

+ H
2
O
OH
-
+ H
2
P
2
O
4
-
H
2
O

+ HP
2
O
4
2-

En este caso el ion H
2
P
2
O
4
-
se comporta como cido o como base dependiendo
del medio en el que est.

Como pudo verse anteriormente, el agua es un disolvente anftero, otros
disolventes con este comportamiento son el metanol, el etanol y el cido actico
anhidro, entre otros.
Autoprotlisis

En los solventes anfteros se presenta una transferencia de un protn entre dos
molculas idnticas, una de las cuales acta como cido de Bronsted-Lowry
cediendo el protn a otra molcula de solvente que lo acepta y por lo tanto
acta como base, este proceso genera iones correspondientes a los cidos y

97
Qumica inorgnica
bases conjugadas permanentemente. La concentracin de estos iones es muy
baja, en el caso del agua, los iones hidronio (H
3
O
+
) e hidroxilo (OH
-
) estn
presentes en una proporcin de 10
-7
moles/l a 25 C. Otros solventes que
presentan autoprotlisis son:

base
2
+ cido
1
cido
2
+ base
1

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

CH
3
OH

+ CH
3
OH

CH
3
OH
2
+
+ CH
3
O
-

NH
3
+ NH
3
NH
4
+
+ NH
2
-

CH
3
COOH + CH
3
COOH CH
3
COOH
2
+
+ CH
3
COO
-

Fuerza de cidos y bases

Como se mencion anteriormente, la fortaleza de un cido o una base
depender del grado de disociacin que sufra al disolverse en el agua. Los
cidos y bases fuertes la sustancia original se disocia completamente por lo que
no queda ninguna molcula sin disociar, en el case de los cidos y bases
dbiles la solucin final contiene tanto las bases o cidos conjugados como una
gran cantidad de las molculas originales sin disociar.

Por regla general, los cidos fuertes producen bases conjugadas dbiles y los
cidos dbiles producen bases conjugadas fuertes, lo mismo es aplicable a las
bases.

Fuertes Dbiles
cido Base (Hidrxido de) cido Base
Perclrico HClO
4
Potasio KOH Actico Anilina
Iodhdrico HI Bario Ba(OH)
2
Brico H
3
BO
3
Amoniaco NH
3
Bromhdrico HBr Cesio CsOH Carbnico H
2
CO
3
Metilamina
Clorhdrico HCl Sodio NaOH Fosfrico H
3
PO
4
Piridina C
5
H
5
N
Sulfrico H
2
SO
4
Estroncio Sr(OH)
2
Hipobromoso HBrO Acetilacetona
Ntrico HNO
3
Calcio Ca(OH)
2
Sulfhdrico H
2
S Hipoclorito de
sodio Brmico HClO
3
Rubidio RbOH Oxlico H
2
C
2
O
4

Perbrico HBrO
3
Magnesio Mg(OH)
2

Perbrmico HBrO
4
Hidruro de sodio NaH
Peridico HIO
4

Tabla 16 Algunos ejemplos de cidos y bases fuertes y dbiles

98
Qumica inorgnica
Leccin 22. El estado de equilibrio
La constante de equilibrio

Dado que las condiciones al que se llega en el estado equilibrio son
independientes de los procesos previos, y son especficas para una condicin
de Temperatura y presin, se puede definir una cantidad que d cuenta de la
relacin entre las masas de especies que hacen parte de ese equilibrio, esta
cantidad es llamada constante del equilibrio

Para la reaccin general:
a A + b B c C + d D

Se define la constante de equilibrio como:

Dadas las dificultades para determinar las actividades de las sustancias, se
hace una aproximacin bastante buena por medio de la expresin

En esta ltima ecuacin, las expresiones en corchetes representan las
concentraciones molares de las especies para el caso de un equilibrio en fase
lquida o las presiones parciales (en atmsferas) de los gases involucrados en
un equilibrio en fase gaseosa.

Para el caso de sustancias puras (lquido o slido) o en exceso como el
solvente en que se encuentran las especies el valor de su concentracin no
aparece en la expresin de la constante de equilibrio, por ejemplo, para la
reaccin en fase acuosa:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

La expresin de la constante de equilibrio es:

=
[

=
[]
[]
[]
[]

99
Qumica inorgnica

No aparece la [H
2
O] ya que siendo este el solvente se encuentra en exceso.

Tabla 17 equilibrios y constantes de equilibrio comunes [3]

Ejemplo 44. Si se disuelve 1 mol de cido actico en 1,5 l de agua pura,
cules sern las concentraciones de las especies en la solucin? K = 1.75
-5
.

El proceso de disolucin en el agua es:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

Planteando la constante de equilibrio se tiene:

Inicialmente se tiene 1 mol cido

Una cantidad de moles de cido desconocida se disocia = X

Moles finales de cido = 1 X

Moles producidas de acetato = X

Moles producidas de ion hidronio = X

=
[CH
3
COO
] [H
3
O
+
]
[CH
3
COOH]

=
[CH
3
COO
] [H
3
O
+
]
[CH
3
COOH]

100
Qumica inorgnica
La concentracin molar final de cido es (1 X) mol / 1.5 l

La concentracin molar final de acetato es X mol / 1.5 l = [H
3
O
+
]

Reemplazando en la constante de equilibrio

Resolviendo la ecuacin cuadrtica se tiene que el valor de X es

X = 5.1104 x 10
-3
X = -5.1366 x 10
-3

La raz negativa no tiene sentido fsico por lo que se toma el valor positivo, con
este valor se tiene que las concentraciones de las especies son:

[cido actico] = 0.6633 M

[Acetato] = [Hidronio] = 3.407 x 10
-3
M

En muchas ocasiones los procesos de disociacin no se dan en una sola etapa,
pasan por la formacin de diferentes especies, un ejemplo de esto es el cido
sulfrico, que sigue dos procesos de ionizacin de acuerdo con las siguientes
reacciones:

K =
X
1.5

X
1.5
1 X
1.5
= 1.75 10
5

K =
X
1.5
1 X
1.5
= 1.75 10
5

K =
X
2

1.5 1 X
= 1.75 10
5

1.75 10
5
1.5 1 X = X
2

2.625 10
5
1 X = X
2

X
2
+2.625 10
5
X 2.625 10
5
= 0

101
Qumica inorgnica

H
2
SO
4
+ H
2
O HSO
4
-
+ H
3
O
+
K
1

HSO
4
-
+ H
2
O SO
4
2-
+ H
3
O
+
K
2

La ecuacin qumica global sera:

H
2
SO
4
+ 2 H
2
O SO
4
2-
+ 2 H
3
O
+
K
global
= K
1
* K
2

Otro ejemplo de disolucin en etapas lo presenta el cido fosfrico, para el cual
se tienen las reacciones:

H
3
PO
4(s)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ H
2
PO
4
(aq)
K
a1
= 7.2510
3

H
2
PO
4
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ HPO
4
2
(aq)
K
a2
= 6.3110
8

HPO
4
2
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ PO
4
3
(aq)
K
a3
= 3.9810
13

Leccin 23. Aplicaciones de la constante de equilibrio
Producto inico del agua

Como se ha mencionado las soluciones acuosas contienen cantidades
pequeas de iones hidronio e hidroxilo debidas a la ionizacin del agua segn
la reaccin
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

Debido a que la cantidad de agua es muy grande, puede tomarse como
constante y puede incluirse en la constante del equilibrio, as la expresin
quedara:

Esta expresin es tan importante que la constante para el equilibrio del agua
tiene smbolo propio K
w
y es llamada producto inico del agua, a 25 C tiene
un valor de 1.008 x 10
-14
pero por simplicidad se suele tomar como 1.00 x 10
-14
.

Es posible expresar la relacin anterior de la siguiente manera:

pK
w
= pH + pOH = 14

K
w
= H
3
O
+
OH

K =
H
3
O
+
OH
H
2
O
2

=
[HSO
4
] [H
3
O
+
]
[H
2
SO
4
]

=
[SO
4
2
] [H
3
O
+
]
[HSO
4
]

=
[SO
4
2
] [H
3
O
+
]
2
[H
2
SO
4
]

102
Qumica inorgnica
Ejemplo 45. Calcule el pH de una solucin de NaOH 0.200 M a 25 y 100 C

El NaOH es un electrolito fuerte por lo que aporta 0.200 M de iones OH
-
.
Los iones H
3
O
+
y OH
-
son generados en partes iguales a partir del agua.

= 0.200 + [H
3
O
+
]

El ltimo trmino representa los iones OH
-
aportados por el solvente, este valor
es muy pequeo comparado con 0.200 por lo que [OH
-
] 0.200 y se puede
calcular [H
3
O
+
] a partir del producto inico del agua

[H
3
O
+
] = K
w
/ [OH
-
] = 1 x 10
-14
/ 0.200 = 5 x 10
-14
= [H
3
O
+
]

Por ltimo pH = -log [H
3
O
+
] = 13.3

Constante del producto de solubilidad

Muchas sales insolubles se disocian al contacto con el agua por lo que una
solucin saturada de la sal contendr una cantidad constante de los iones
constituyentes, en este proceso se genera un equilibrio dinmico entre la
velocidad de disolucin de la sal y la velocidad de recombinacin de los iones
para regenerar el slido.

Para el caso de una solucin saturada de BaF
2
, con presencia de slido, se
puede plantear:
BaF
2 (s)
Ba
2+
+ 2 F
-

El valor de la concentracin del slido presente en la solucin, aunque
interacta con los iones disueltos, permanece constante por lo que la expresin
para la constante de equilibrio queda:

K
ps
= [Ba
2+
] [F
-
]
2

El trmino K
ps
se denomina constante de producto de solubilidad y es til
para la determinacin de la solubilidad de compuestos en agua.

La tabla siguiente muestra los valores de los productos de solubilidad de varias
sustancias inorgnicas.
H
2
O

103
Qumica inorgnica

ps
a 25 C de algunas
sustancias inorgnicas [23]

Ejemplo 46. Solubilidad de un slido en agua

Cul es la solubilidad del CuCl en agua a 25 C?

Tomemos una base de clculo de 1 l. La ecuacin de la disolucin es:

CuCl Cu
+
+ Cl
-
K
ps
= [Cu
+
] [Cl
-
] = 1.2 x 10
-6

El trmino solubilidad representa la cantidad de moles de una sustancia que se
disuelven, en este caso, la cantidad de moles de slido que se disuelven es

104
Qumica inorgnica
igual a la cantidad de iones Cu
+
que aparezcan en la solucin y segn la
ecuacin de la disociacin, este valor es igual al de los iones de Cl
-
por lo tanto
la expresin de la constante de equilibrio queda

K
ps
= [Cu
+
]
2
= 1.2 x 10
-6

Por lo que la solubilidad S estar dada por: S = K
ps
= 1.1 x 10
-3
mol/l

Ejemplo 47. Efecto del in comn

La presencia de iones en la solucin impide la solubilizacin de una sal ya que
al establecerse el equilibrio aparecen varias fuentes del mismo ion, como se
mencion anteriormente, el equilibrio tender a minimizar este efecto lo que
evitar la aparicin de ms cantidad de esta especie y por lo tanto se impedir
la solubilizacin de la sal.

Determine la solubilidad molar del PbI
2
en una solucin 0.0100 M de KI y en
agua pura

PbI
2
Pb
2+
+ 2 I
-
K
ps
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
= 8.3 x 10
-9

La solubilidad de PbI
2
ser igual a la concentracin molar de Pb
2+
la cual est
relacionada con la concentracin de I
-
, este ion est presente en la solucin
generado por el KI y el PbI
2
, adems, el I
-
generado por el slido es dos veces
el valor generado de iones Ba
2+

[I
-
] = 0.0100 + 2 [Pb
2+
]

Si consideramos que el segundo sumando es mucho menor que 0.0100
podemos escribir

[I
-
] = 0.0100 K
ps
= [Pb
2+
] [0.0100]
2
= 8.3 x 10
-9
por lo que [Pb
2+
] = 8,3 x 10
-5
mol/l

Dos veces este valor es mucho menor que 0.0100 por lo que la suposicin es
vlida y
S = 8.3 x 10
-5
M

Para el caso del agua puede escribirse de la siguiente forma:

105
Qumica inorgnica
K
ps
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
= 8.3 x 10
-9

[Pb
2+
] = [I
-
] por lo que [Pb
2+
] [2 Pb
2+
]
2
= 8.3 x 10
-9

4 [Pb
2+
]
3
= 8.3 x 10
-9
[Pb
2+
] = 1.28 x 10
-3
mol/l

Como se ve, la presencia de 0.0100 moles en un litro hace disminuir la
solubilidad de la sal en dos rdenes de magnitud.

Ejemplo 48. Cul es la solubilidad molar del PbI
2
en una solucin de
Pb(NO
3
)
2
0.0100 M)

PbI
2
Pb
2+
+ 2 I
-
K
ps
= [Pb
2+
] [I
-
]
2
= 8.3 x 10
-9

La solubilidad molar de la sal es S = [Pb
2+
] = [I
-
]

[Pb
2+
] = 0.0100 + [I
-
] K
ps
= (0.0100 + [I
-
]) [I
-
]
2
= 8.3 x 10
-9

En el caso de que [I
-
] sea mucho menor que 0.0100 la expresin queda:

K
ps
= (0.0100) [I
-
]
2
= 8.3 x 10
-9
[I
-
] = 9.11 x 10
-4
mol/l

El valor hallado es menor que 0.0100 por lo que se considera correcta la
suposicin.

El valor de la solubilidad es S = 4.56 mol / l

En el caso en que no se desprecie el sumando en el trmino de K
ps
la expresin
quedara:

0.0100 [I
-
]
2
+ [I
-
]
3
- 8.3 x 10
-9
= 0

Esta ecuacin tiene dos races negativas y una positiva:

[I
-
] = 8.91 x 10
-4
mol/l S = 4.46 mol /l

Estos ltimos valores estn muy cercanos a los calculados con la simplificacin.

106
Qumica inorgnica

Leccin 24. Disociacin de cidos y bases

Los cidos y bases dbiles establecen un equilibrio cuando estn en solucin
por lo que este aspecto debe tenerse en cuenta al momento de hacer clculos
de concentraciones en soluciones acuosas. Para el caso de cido hipocloroso
se tiene:

HClO + H
2
O ClO
-
+ H
3
O
+
K
a
=
= 3.0 x 10
-8

Para la base conjugada se tiene

ClO
-
+ H
2
O HClO K
b
=
= 3.33 x 10
-7

Si combinamos estas dos reacciones tendramos:

HClO + ClO
-
+ 2 H
2
O ClO
-
+ HClO + H
3
O
+
+ OH
-

K = K
a
K
b
=
= [H
3
O
+
] + [OH
-
] = K
w
.

K
w
= K
a
K
b

Esta relacin es bastante importante ya que para un par cido base conjugada,
solo es necesario tener una de las dos constantes del equilibrio ya que ambas
estn relacionadas por el producto inico del agua.

Si se observan los valores de K
a
y K
b
para el par anterior, puede verse como
mientras el cido se vuelve ms dbil su base conjugada es ms fuerte,

Los valores de las constantes de disociacin de cidos y bases se muestran en
la Tabla 19 debe tenerse en cuenta que estos valores son los valores
termodinmicos, esto significa que fueron calculados a partir de las actividades
de los componentes y no de las concentraciones molares, sin embargo, es

107
Qumica inorgnica
posible usar los trminos de concentracin molar ya que a fuerzas inicas bajas
la desviacin no es muy grande.

Ejemplo 49. Cul es el pH de una solucin de 15 g de cloruro de amonio
en 200 ml de agua?

MM NH
4
Cl = 53.491 g/mol moles de NH
4
Cl = 15 g / 53.491 g/mol = 0.2804 mol

La concentracin de preparacin es: 0.2804/.200 = 1.402 x 10
-3
M
NH
4
Cl + H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
+ Cl
-

Reorganizando:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
K
b
= 5.7 x 10
-10

Podemos hacer un balance de masa indicando las cantidades al inicio, la
cantidad de moles que aparecen o desaparecen de la especie y encontrando el
valor final que queda en el equilibrio:

Inicio: Cambio Final
Conc de NH
3
0 X X
Conc H
3
O
+
0 X X
Conc de NH
4
+
1.402 x 10
-3
- X 1.402 x 10
-3
X

Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio:

Reorganizando: [X]
2
+ 5.7 x 10
-10
[X] 8 x 10
-13
= 0
La ecuacin cuadrtica tiene dos races pero solo una positiva [X] = 2.83 x 10
-5
M

Corresponde a [H
3
O
+
] entonces pH = -log(2.83 x10
-5
)= 4.55

108
Qumica inorgnica

Tabla 19 Constantes de disociacin de cidos y bases dbiles K
a
y K
b

109
Qumica inorgnica
Concentracin de iones hidronio e hidroxilo en soluciones acuosas

Dado que el agua participa en muchas de las reacciones de inters ambiental,
debe considerarse su participacin en el equilibrio qumico de las especies en
solucin, sin embargo, en la mayora de los casos los efectos de los iones
generados a partir de los electrolitos disueltos predominan sobre el equilibrio del
agua y por lo tanto, como ha ocurrido en los ejemplos de este captulo, se suele
ignorar, sin embargo, en ocasiones debe tenerse en cuenta por lo que siempre
hay que realizar la comprobacin de que esta suposicin sea vlida.

Ejemplo 50. Determine el pH de una solucin 0.35 M de HNO
2
.

La concentracin dada es la concentracin analtica, con la que se prepara la
solucin, no la que se encuentra en el equilibrio

HNO
2
+ H
2
O NO
2
-
+ H
3
O
+
K
a
= 4.5 x10
-4

Tambin est presente el equilibrio del agua

2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
K
W
= 1 x10
-14

Sin embargo, los iones H
3
O
+
producidos por el cido nitroso inhiben su
produccin a partir del agua, impiden que el agua se disocie por lo que estarn
en solucin la misma cantidad de iones H
3
O
+
como se produzcan iones NO
2
-
a
partir del cido nitroso
[H
3
O
+
] [NO
2
]

Dado que estos iones son producidos a partir del cido nitroso:

= [H
3
O
+
] + [HNO
2
]
Donde:

Corresponde a la concentracin analtica de HNO

2

[HNO
2
] Corresponde a la concentracin de HNO
2
en equilibrio

Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio

110
Qumica inorgnica

Si suponemos que [H
3
O
+
] <<
la expresin se simplifica:

[H
3
O
+
]
2
=
K
a
por lo que [H
3
O
+
] = 0.01255

Este valor es slo un 3.5 % del valor de
por lo que la suposicin no es

incorrecta, sin embargo si no se hace esta suposicin se tiene de la expresin
de la constante de equilibrio:

De aqu:
[H
3
O
+
] = 1.233 x10
-2
pH = -2.43

Con la suposicin de la concentracin de iones hidronio estaramos cometiendo
un error de 1.8 %
Disoluciones tampn

Una solucin tampn tiene la propiedad de resistir a la adicin de cidos y
bases sin cambiar el pH. Estas soluciones son utilizadas para lograr un medio
de reaccin con un pH aproximadamente constante, adems, muchos de los
procesos biolgicos y por lo tanto de inters ambiental ocurren a pH constante
por ambientes regulados generados naturalmente. Por lo general la preparacin
de estas soluciones es posible por la presencia de un electrolito dbil y su
conjugado, por ejemplo se puede preparar una solucin reguladora de pH
disolviendo cido actico y acetato de sodio en agua.

El pH de una solucin que contiene un cido HA y su base conjugada A
-

depende de la relacin de las concentraciones de estas especies en la solucin.

HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

A
-
+ H
2
O HA + OH
-

La concentracin de HA disminuye por la primera reaccin pero aumenta por la
segunda, la concentracin de HA ser:

111
Qumica inorgnica

[HA] = C
HA
[H
3
O
+
] + [OH
-
]

La especie A
-
es reactivo en la segunda reaccin y producto en la primera, su
concentracin ser:

[A
-
] = C
A-
- [OH
-
] + [H
3
O
+
]

Generalmente se tienen concentraciones grandes de cido y base conjugada
por lo que las concentraciones de ion hidronio e hidroxilo son despreciables por
lo tanto:
[HA] C
HA
[A
-
] C
A-

Reemplazando en K
a
se tiene:

De donde aplico -log a ambos lados

Finalmente se tiene

Esta expresin permite calcular el pH de una solucin reguladora teniendo las
concentraciones iniciales de cido y base conjugada y la constante de
disociacin del cido y es llamada ecuacin de Henderson-Hasserbalch

Ejemplo 51. Cunto nitrito de sodio se necesita adicionar a 450 ml de
solucin 0.030 M de cido nitroso para preparar una solucin reguladora de pH
5.20? k
a
= 4.5 x10
-4
.

[H
3
O
+
] = 10
-pH
= 6.31 x10
-6
M

5.20 = 3.28

= 0.012

= 2.5 M

En un volumen de 450 ml se necesitaran
= 1.25 moles

112
Qumica inorgnica

= 1.25 moles x 68.995 g/mol = 86.19 g

Aunque en este ejemplo se supuso que la adicin del nitrito de sodio no
afectaba el volumen de la solucin, en la realidad esta adicin produce un
pequeo aumento del volumen por lo que al preparar soluciones reguladoras
debe calcularse la cantidad de cido para el volumen final y disolverla en agua
hasta un volumen aproximadamente igual al deseado, luego debe pesarse la
base conjugada o la sal, disolverla y por ltimo enrasar el volumen exactamente
en un baln volumtrico.

Ejemplo 52. Cul ser el pH de una solucin si se disuelven 50 ml de
amoniaco comercial y 5 g de cloruro de amonio en 500 ml de agua?

Puede utilizarse cualquiera de las dos ecuaciones qumicas

Utilizando la expresin de K
a
y la ecuacin de Henderson-Hasserbalch:

El amoniaco comercial tiene una concentracin de 28 % en peso, y una
densidad de 0.98 g/ml. Con estos valores puede determinarse la concentracin
molar: 0.88 M

La masa molecular del cloruro de amonio es 53.49 g/mol

Suponiendo que los volmenes son aditivos el volumen total es 550 ml
= 0.17 M

= 0.08 M

Finalmente el valor de pH es

113
Qumica inorgnica

Capacidad de tamponamiento

La capacidad de tamponamiento se define como la cantidad de moles de un
cido fuerte o una base fuerte que produce un cambio de una unidad de pH en
un litro de solucin, matemticamente expresin para la capacidad de
tamponamiento es:

La capacidad de tamponamiento es mxima cuando las concentraciones de
cido y de base conjugada son iguales, en este punto, se cumple tambin que
el pH es igual a pK
a

Ejemplo 53. La capacidad de tamponamiento de las aguas naturales es
debida al equilibrio entre el cido carbnico y el ion bicarbonato proveniente de
la roca caliza. Determine la capacidad de tamponamiento de un lago con pH
6.5, 100 ppm de in bicarbonato y en el cual se da el equilibrio cido carbnico
bicarbonato (nicamente) considere que caen 5 l de lluvia cida (pH 3) por
cada m
3
de agua de lago a la semana.

Del valor de pH tenemos [H
3
O
+
] = 3.16 x10
-7
M

100 ppm en bicarbonato [HCO
3
-
] = 1.64 x10
-3
M

Por lo que [H
2
CO
3
] = 1.23 x10
-3
M

Caen 0.005 l de lluvia cida por l de agua de lago.

Para la lluvia [H
3
O
+
] = 0.001M, as es que caen 5 x10
-6

moles de cido por l de
agua de lago

114
Qumica inorgnica
El equilibrio se desplaza hacia la izquierda debido a la presencia de nuevos
iones hidronio, consumiendo bicarbonato y produciendo cido carbnico en la
cantidad de moles de cido fuerte que ingresan al agua

El valor nuevo de [H
3
O
+
] = 3.16 x10
-7
+ 5 x10
-6
= 5.316 x 10
-5
M

El nuevo valor de pH = 4.3

C
a
= 5 x10
-6
M

pH = 4.3 6.5 = - 2.2

= -(5 x10
-6
M /(- 2.2)) = 2.27 x10
-6

esto significa que el lago puede neutralizar 2.27 x10
-3
mili moles de cido por
litro de agua de lago para cambiar el pH del agua en una unidad

Leccin 25. Efecto de los iones en el equilibrio
Efecto de la fuerza inica
Como se vio en el Ejemplo 47 la presencia de iones en la solucin afecta la
solubilidad de las especies, en el caso estudiado se observa como el tener una
fuente adicional de iones presentes en un slido disminuye su solubilidad, en
este caso el efecto es ejercido por el ion comn, sin embargo, la presencia de
otros iones en la solucin, no comunes con las especies de inters, tambin
afecta el equilibrio ya que cambia la fuerza inica de la solucin, este efecto
tambin se llama Efecto salino

Entre los iones de un electrolito disuelto y los que participan en el equilibrio de
inters, hay interacciones debidas a las cargas lo que hace que cada ion en
solucin se encuentre rodeado de una capa con un leve exceso de iones de
carga opuesta por ejemplo si una solucin de yoduro de bario se adiciona una
cantidad de cloruro de sodio, los iones de bario se rodearn de una atmsfera
inica que contiene cargas negativas como se muestra en la Figura 10 la
consecuencia de esto es que la interaccin entre los iones del slido disuelto
(Ba
2+
y I
-
) disminuya y por lo tanto su solubilidad aumenta medida que aumenta
la concentracin de iones totales.

115
Qumica inorgnica

Figura 10 atmsfera inica rodeando a un ion de Ba
2+

Hasta este momento se ha tratado la constante del equilibrio utilizando las
concentraciones molares, aunque como se mencion en la Leccin 22 este
clculo debera hacerse con el valor de las actividades. En la Leccin 20 se
estudi el concepto de actividad qumica y fuerza inica de una solucin, aqu
vamos a repetir las definiciones matemticas para tenerlas presentes:

Para la reaccin general:

a A + b B c C + d D

se define la constante de equilibrio como:

=
[

Ba
2+
Cl
-
I
-
Na
-+
Cl
-
Na
-+
Na
-+
Na
-+
Cl
-
I
-
Na
-+
Na
-+

116
Qumica inorgnica

En general:

Donde:

i es cada una de las especies qumicas
n es el nmero total de especies qumicas en la reaccin
a
i
son las actividades de cada componente
i
son los coeficientes estequiomtricos del componente en la reaccin
(positivos para los productos y negativos para los reactivos)

Se define el coeficiente de actividad segn la ecuacin:

a
i
=
i
x
i

Donde:

a
i
= actividad
i
= coeficiente de actividad x
i
= concentracin molar

la fuerza inica de una solucin est definida como:

Siendo:
[A
i
] = concentracin molar de A
n = nmero de componentes
Z
i
= carga de cada especie

El coeficiente de actividad puede calcularse por medio de la ecuacin de
Debye-Hckel:

En la cual:
i
= dimetro efectivo del in hidratado en nanmetros. Estos valores pueden
encontrarse en la Tabla 14

Los dems parmetros como se mencionan anteriormente.

117
Qumica inorgnica

Acontinuacin se muestran los valores de constantes de producto de solubilidad
termodinmica de algunos slidos insolubles.

118
Qumica inorgnica

ps
de slidos inorgnicos [3].

119
Qumica inorgnica

Ejemplo 54. Cunto es el error cometido al calcular la solubilidad de
Ba(IO
3
)
2
en una solucin de Mg(IO
3
)
2
0.033 M sin tener en cuenta las
actividades de los compuestos?

La reaccin de solubilizacin es:

Ba(IO
3
)
2
Ba
2+
+ 2 IO
3
-

La expresin del producto de solubilidad es:

K
ps
= [Ba
2+
] [IO
3
-
]
2

Debe calcularse los coeficientes de actividad, para esto se necesita el valor de
la fuerza inica:

= ([Mg
2+
] x 2
2
+ [IO
3
-
] x 1
2
+ [Ba
2+
] x 2
2
)

La cantidad de iones Ba
2+
e IO
3
-

generados por el slido es muy pequea
comparada con la concentracin inicial de la solucin por lo que se desprecian y
la fuerza inica de la solucin sera:

= ([Mg
2+
] x 2
2
+ [IO
3
-
] x 1
2
) = = (0.033 x 2
2
+ 0.066 x 1
2
) = 0.099 0.1 M

De la Tabla 14 puede encontrarse que

Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio

120
Qumica inorgnica

De la Tabla 20 encontramos valor de K
ps
= 1.57 x10
-9
.
El valor de K
ps
= 6.97 x10
-9

La solubilidad del slido corresponde a la cantidad de iones Ba
2+
que aparezcan
en la solucin

[Ba
2+
] = 1.6 x10
-6
M

Sin no se tienen en cuenta las actividades:

K
ps
= [Ba
2+
] [IO
3
-
]
2
= [Ba
2+
] (0.066)
2
= 1.57 x10
-9
.

[Ba
2+
] = 3.6 x10
-7
M
El error relativo es:

Un error de 77 % !!!!!

Notas:

En el caso de que la fuerza inica de la solucin no se encuentre en la Tabla 14
los coeficientes de actividad debern calcularse por medio de la ecuacin de
Debye-Hckel. Como se vi en la leccin 19

Si las concentraciones de iones presentes previamente en la solucin y las del
slido ionizado son comparables, no podrn despreciarse y deber calcularse la
fuerza inica de la solucin con las concentraciones de iones del slido
estimadas por la solubilidad en agua pura, al final se comparan los valores
calculados de solubilidad y estimados, si son diferentes se recalcula la fuerza
inica con los nuevos valores de solubilidad y se repite el procedimiento hasta
que la diferencia en la solubilidad calculada y la estimada sea aceptable

121
Qumica inorgnica

(a) Qu significa el trmino autodisociacin?
(b) Explique por qu el agua pura es mala conductora de la electricidad.
(c) Cuando dice que una disolucin acuosa es cida, qu significa esta
proposicin?
2. Calcule [H_] de cada una de las disoluciones siguientes e indique si la
disolucin es cida, bsica o neutra:

(a) [OH
_
] = 0.00005 M;
(b) [OH
_
] = 3.2 x 10
_9
M;
(c) una disolucin en la que [OH_] es 100 veces mayor que [H_].

3. Complete la siguiente tabla calculando los datos que faltan e indicando si la
disolucin es cida o bsica

4. Calcule el pH de las siguientes disoluciones de cidos fuertes:
(a) HBr 8.5 _10_3M;
(b) 1.52 g de HNO3 en 575 mL de disolucin;
(c) 5.00 mL de HClO4 0.250 M diluidos a 50.0 mL;
(d) una disolucin preparada por la mezcla de 10.0 mL de HBr 0.100 M con
20.0 mL de HCl 0.200 M.

5. Cierta muestra de vinagre tiene un pH de 2.90. Suponiendo que el nico
cido que el vinagre contiene es cido actico (Ka = 1.8 x 10
_5
), calcule la
concentracin de cido actico en el vinagre

6. Diga si las disoluciones acuosas de los compuestos siguientes son
cidas, bsicas o neutras:
(a) NH4Br; (b) FeCl3; (c) Na2CO3; (d) KClO4; (e) NaHC2O4.

122
Qumica inorgnica
CAPTULO 6. MTODOS CLSICOS DE ANLISIS QUMICO

En este captulo se mostrarn los mtodos clsicos de anlisis qumico. Se
mostrarn diferentes tcnicas para cuantificar una sustancia en una solucin
desconocida, en este captulo se hace un gran uso de los conceptos de
equilibrio qumico en soluciones y de sus aplicaciones.

Leccin 26. Errores en el anlisis qumico

Cada medicin est asociada a la incertidumbre propia del mtodo de medida y
a errores que en la mayora de los casos se deben a una mala calibracin de
los dispositivos o estandarizacin deficiente del mtodo, tambin aqu se
incluye el error inherente al experimentador, por lo tanto, no puede esperarse
un anlisis qumico libre de errores, lo que si puede hacerse es disminuir este
error al mnimo posible para obtener datos de la mejor calidad.

Precisin y exactitud
Generalmente, cuando se dispone de lo necesario, es aconsejable hacer varias
medidas de la misma propiedad en las mismas condiciones, Cuando se
disponen de estos valores, debe reportarse un nico valor como la medida final,
ste puede ser la mediana o la media de la serie de medidas. La Mediana
corresponde al valor central de la serie de datos ordenados de menor a mayor o
de mayor a menor, en el caso de un nmero par de datos la mediana se calcula
como el promedio de los dos datos que quedan en el centro de la serie despus
de ordenarla. La media esta definida como [3]:

En la cual:

X = propiedad que se mide
i = nmero de la medicin
n = nmero total de datos
= media de la serie de datos

La precisin indica lo repetitivo de la medida, muestra que tan cercanos estn
los valores entregados por un instrumento de medida para una misma medicin,

123
Qumica inorgnica
es posible determinar la precisin de una medida simplemente con repetir el
proceso en la misma forma y evaluar los resultados.

La exactitud da cuenta de la cercana de una medida con el valor verdadero o
real de la propiedad.

Figura 11 Comparacin entre precisin y exactitud [3]

Tanto la precisin como la exactitud pueden estimarse, la primera generalmente
se estima por medio de uno tres valores (la varianza, la desviacin estndar y el
coeficiente de variacin), los tres informan sobre cunto se aleja un valor de la
media de la serie, es decir, la desviacin de la media (d
i
= |x
i
-
|), los trminos

para calcular la precisin son:

Desviacin estndar:

Varianza = s
2

Coeficiente de variacin:

124
Qumica inorgnica
La exactitud se expresa como error absoluto y error relativo as:

Error absoluto: E = x
i
x

x
i
= medida realizada
x = valor real de la propiedad

Error relativo:

En general dos tipos de errores afectan las medidas experimentales, el error
aleatorio o indeterminado que afecta la precisin de la medida ya que hace
que sta se disperse alrededor del valor real y el error sistemtico que afecta
la exactitud de la medida ya que los datos se desvan en una direccin y la
media de la serie se aparte del valor real. Puede tenerse reportes de mejor
calidad si se hacen repeticiones de las medidas, con eso se sobrepone al efecto
del error aleatorio, por otro lado, una buena calibracin de los instrumentos de
medida y de los mtodos mismos, disminuye el error sistemtico. Un tercer tipo
de error que afecta las mediciones experimentales es el error bruto este se
presenta espordicamente y generalmente es grande, haciendo que la medida
se aleje del valor real por encima o por debajo, este tipo de errores
generalmente son cometidos por el experimentador, cuando toca un recipiente
para pesar un slido dejando grasa de sus dedos en l, o cuando pierde algo
del slido que debe pesar, tambin puede darse por problemas tcnicos como
un bajn en el fluido elctrico; este tipo de error generalmente produce valores
atpicos.

Ejemplo 55. Se determin la masa del litio por dos mtodos diferentes
obtenindose los datos de la Tabla 21 cul de los dos mtodos es ms preciso
y cul es ms exacto si se supone que la masa molar del litio es 6.941 g/mol

Mtodo 1 Mtodo 2
6.8345 6.9401
6.8516 6.9396
6.9581 6.9531
7.0304 6.9374
7.0249 6.9484

Tabla 21 datos para el Ejemplo 55

Para el clculo de la mediana se tiene:

125
Qumica inorgnica

Mtodo 1 Mtodo 2
6.8345 6.9401
6.8516 6.9374
6.9581 6.9396
7.0249 6.9484
7.0304 6.9531

Tabla 22 datos ordenados del Ejemplo 55

El valor de la mediana es 6.9581 para el mtodo 1 y 6.9396 para el mtodo dos
Con esto se puede decir que es ms exacto el mtodo 1 ya que este valor est
mas cerca al valor verdadero.

Utilizando las ecuaciones dadas en esta leccin podemos encontrar los valores
de las masas molares promedio, las desviaciones estndar de las medidas, y
los errores.

Mtodo 1 Mtodo 2
Promedio 6.9399 6.94372
Desviacin estndar 0.0931 0.0067
Varianza 0.0087 0.00004
Coeficiente de variacin (%) 1.3412 0.0966

Tabla 23 Resultados para el Ejemplo 55

Como se ve en la Tabla 23 el mtodo 2 es ms preciso ya que tiene una
dispersin menor.

La los valores de los errores en los mtodos se ven en la Tabla 23

Mtodo 1 Mtodo 2
Error absoluto
-0.0011 0.0027
Error relativo (%)
0.0158 0.0392

Tabla 24 Clculo del error para el Ejemplo 55

Estos resultados indican que el mtodo 1 se desva dando valores menores que
el valor real, el mtodo 2 lo hace dando valores mayores, por otro lado, se

126
Qumica inorgnica
puede ver que el mtodo 1 tiene un porcentaje de error menor que el mtodo 2
por lo que es ms exacto.

En conclusin, puede decirse que el mtodo 1 es ms exacto pero menos
preciso que el mtodo 2.

Leccin 27. Anlisis gravimtrico

El anlisis gravimtrico se basa en la medida de una masa relacionada con la
especie a cuantificar. En la gravimetra por precipitacin, la sustancia que se
desea cuantificar, llamada analito, se separa de la disolucin de la muestra
como un precipitado, y se convierte en un compuesto de composicin conocida
que se puede pesar.

En la gravimetra por volatilizacin, el analito se separa de otros componentes
de una muestra y se convierte en un gas de composicin qumica conocida. El
peso de este gas se usa como una medida de la concentracin del analito.

En la electrogravimetra, el analito se separa al depositarse en un electrodo
mediante una corriente elctrica. La masa de este producto proporciona una
medida de la concentracin del analito [3].
Gravimetra por precipitacin

En este mtodo se transforma el analito en un compuesto insoluble, se forma
pues un precipitado que puede separarse de la solucin por medio de una
filtracin, luego el slido filtrado se seca y se trata trmicamente con el fin de
lograr una especie estable que pueda pesarse exactamente. Debe tenerse en
cuenta que en todos los pasos del proceso debe conocerse exactamente qu
transformacin sufre el analito ya que el slido final ser un compuesto que
estar formado por el analito y por otros iones y del peso final se informar la
cantidad de analito, debe por tanto conocerse la composicin del slido final.

Una forma de determinar calcio en aguas naturales es por medio de la
precipitacin de los iones Ca
2+
como oxalato de calcio por la adicin de un
exceso de cido oxlico H
2
C
2
O
4
a la disolucin acuosa de la muestra, luego se
neutraliza el exceso de cido con amonaco y el precipitado de oxalato de calcio
se filtra, se seca y se calcina para convertirlo en CaO
2
que puede pesarse
exactamente.

127
Qumica inorgnica

Las reacciones de precipitacin son:

La reaccin que ocurre durante la calcinacin es:

El Calcio contenido en el CaO nicamente proviene de la muestra inicial, a
partir del peso de este slido es posible decir cunto calcio hay en la muestra
ya que se conoce la identidad qumica del slido final.

Adems de que el agente precipitante debe reaccionar especficamente con el
analito, o por lo menos de forma selectiva, debe formar un precipitado
adecuado para poder manipularlo, por lo que es necesario que el precipitado:

Pueda filtrarse y lavarse eliminar la contaminacin.
Sea lo suficientemente insoluble para evitar prdidas en las aguas
madres donde se prepara o en las aguas de lavado.
Sea estable a la atmsfera
Se conozca su composicin final correctamente
Su costo no sea prohibitivo.
Errores en la precipitacin.

El proceso de generacin de un precipitado de determinado ion en presencia de
otros puede inducir a errores o dificultades en la formacin del slido, en el caso
de slidos cristalinos, es posible que durante el proceso de precipitacin se
produzca contaminacin por diferentes motivos:

Adsorcin de especies: este fenmeno ocurre debido a que los slidos con
tamao muy pequeo exhiben una gran rea superficial a la solucin y debido a
la interaccin de la superficie slida con los iones disueltos, se produce una
depositacin de estos contaminando la superficie de la partcula, incluso
despus de un buen lavado, estos contaminantes pueden permanecer por lo
que en algunos casos pueden ser inaceptable para la determinacin
cuantitativa.

128
Qumica inorgnica

Adems de un buen lavado, una forma de resolver el problema de la adsorcin
de especies, es la de redisolver el precipitado en solvente puro y volverlo a
precipitar, a solucin nueva tiene una proporcin menor de contaminantes que
la solucin original (solo los que se encontraban en la superficie de los slidos)
por lo que el proceso de adsorcin se da en menor grado. Este procedimiento
puede mejorar la calidad de un precipitado contaminado pero aumenta mucho
el tiempo necesario para hacer el anlisis, los hidrxidos de hierro (III) y de
aluminio tienen gran tendencia a adsorber hidrxidos de cationes de metales
pesados como cinc, cadmio, manganeso, etc.[3].

Formacin de cristales mixtos: se puede producir un intercambio de los iones
de inters en la red molecular del cristal por otros similares en carga y tamao
que se encuentren presentes en las aguas de la solucin en la cual se lleva a
cabo la precipitacin. Por ejemplo los cristales de sulfato de Bario formados a
partir de una solucin con sulfatos, plomo y cloruros se encuentran
contaminados por plomo ya que ste reemplaza parcialmente los tomos de
Bario en la red cristalina.

La contaminacin de los cristales aumenta con el contenido de contaminantes
en la solucin, ya que este proceso est en equilibrio y por lo tanto sigue la ley
de accin de masas. Cuando previamente se conoce la posibilidad de la
contaminacin del cristal por otros iones, estos deben separarse previamente al
proceso de precipitacin.

Atrapamiento mecnico y oclusin cuando el proceso de formacin del cristal
se da a una velocidad alta, puede ocurrir que los contraiones de la atmsfera
que rodea al cristal queden atrapados, algo similar puede ocurrir cuando dos
cristales vecinos crecen a tal velocidad que alguna porcin de solucin puede
quedar atrapada en los intersticios de los cristales. Tanto la oclusin como el
atrapamiento son fenmenos que se dan por la velocidad de crecimiento del
cristal, como al inicio hay una saturacin alta de la solucin, este tipo de
contaminacin se concentrar en las capas ms internas del slido.

Tanto el atrapamiento como la oclusin de contaminantes se pueden evitar con
una formacin de precipitado lenta, esto se logra con saturaciones bajas de la
solucin, otra medida consiste en realizar un proceso de digestin del
precipitado que se fundamenta en someter a calentamiento la solucin con
slido formado para que los procesos de redisolucin y precipitacin permitan
abrir los huecos y liberar los contaminantes hacia la solucin.

129
Qumica inorgnica

Secado y calcinado de precipitados: El tratamiento trmico del slido filtrado
es un proceso que permite la obtencin de un material suficientemente estable
para el pesaje,

La eliminacin del agua contenida en el slido es un requisito indispensable
para la determinacin cuantitativa por gravimetra. El agua se encuentra
presente en los materiales slidos como un contaminante que proviene de la
atmsfera o de la disolucin en que se ha formado una sustancia, o bien se
halla unida qumicamente a la muestra.

El agua retenida en un slido puede estar como agua esencial o de constitucin
y como agua no esencial. En la primera las molculas de agua hacen parte del
cristal mismo, como ocurre en BaCl2.H2O o CaC2O4.2H2O el contenido de agua
en estos slidos depende de la humedad relativa por lo que no es un slido
adecuado para pesar.

El agua no esencial puede ubicarse justo en la superficie del slido (adsorbida),
embebida como sucede con el agua en una esponja (absorbida) y como se
explic anteriormente ocluida. Es posible retirar el agua adsorbida y absorbida
por medio de un secado en estufa a 120C sin embargo el agua ocluida
difcilmente se eliminar de esta manera.

Generalmente, los slidos para pesado se someten a un proceso de calcinacin
a 550C, a esta temperatura no solo se asegura la eliminacin de toda el agua,
incluida el agua de constitucin sino que el carbono es eliminado como CO
2
(en
el caso de que se haga una calcinacin en aire). En la Figura 12 se muestra
cmo el oxalato de calcio pierde su humedad de constitucin y es un slido
deshidratado hasta aproximadamente los 400C, temperatura en la cual se
transforma en carbonato de calcio, ste nuevamente se descompone
aproximadamente a los 600C transformndose en xido de calcio estable.

Ejemplo 56. Se tratan 200 ml de muestra de un agua natural con exceso de
cido oxlico y amonaco para neutralizar el exceso de cido, Despus de
filtrar, lavar, secar y calcinar se obtuvo 0.1132 g de precipitado de calcio,
Determine el contenido de calcio en la muestra.

130
Qumica inorgnica

Figura 12 Variacin del peso de un precipitado de oxalato de calcio con la
temperatura

Ejemplo 57. La precipitacin argentomtrica permite determinar cloruros
presentes en solucin acuosa. Una muestra de 0.2356 g de un slido con
minerales contiene nicamente NaCl y BaCl
2
, el slido se sumerge en agua y
se trata para su completa disolucin, al agregar nitrato de plata a la solucin se
obtiene 0.4637 g de un precipitado de AgCl. Calcule el porcentaje de cada
compuesto halogenado en la muestra.

Llamemos X a la masa de NaCl en la muestra e Y a la masa de BaCl
2
.

La muestra est compuesta por las dos especies por lo que

X + Y = 0.2356 g Y = 0.2356 - X

Las masa de AgCl en el precipitado proveniente del NaCl:

CaC
2
O
4
.H
2
O
CaC
2
O
4

CaCO
3

CaO

131
Qumica inorgnica

La masa de AgCl generada a partir del BaCl
2
es:

Como se conoce la masa total del precipitado de AgCl:

2.452 X g de AgCl + 1.3765 Y g de AgCl = 0.4637 g de AgCl

Como inicialmente planteamos que

Y = 0.2356 X reemplazando

2.452 X + 1.3765 (0.2356 X) = 0.4637 despejando se obtiene

X = 0.1296 g Na Cl con este valor Y = 0.106 g BaCl
2
.

El porcentaje de NaCl es = 0.1296 / 0.2356 x 100 = 55.0 %
El porcentaje de BaCl
2
es= 0.106 / 0.2356 x 100 = 45.0 %

Leccin 28. Valoracin de soluciones

Las valoraciones o titulaciones son tiles para la determinacin cuantitativa de
sustancias en una solucin. En una titulacin volumtrica se determina el
volumen de una solucin con concentracin conocida de una sustancia que es
necesario para reaccionar completamente con el analito de inters, en el punto
en el cual la reaccin se completa, una propiedad de la solucin cambia
bruscamente, esta propiedad se detecta por ejemplo por un cambio de color o
por un instrumento de medicin.

132
Qumica inorgnica
En la valoracin gravimtrica, la concentracin de un analito se determina a
partir de la masa de un reactivo de concentracin conocida que se requiere
para reaccionar completamente con l. La solucin del reactivo conocido recibe
el nombre de solucin patrn o valorante patrn, esta solucin se agrega
lentamente a la solucin valorada por medio de un instrumento dispensador de
lquidos (generalmente una bureta) hasta que se completa la reaccin. En
algunas ocasiones es necesario agregar un exceso del valorante para consumir
completamente el analito, posteriormente se valora el exceso con reactivo
diferente, a este proceso se le llama valoracin por retroceso.

El punto en el cual la reaccin termina se denomina punto de equivalencia, en
este punto, la cantidad de equivalentes qumicos de valorante y analito son
iguales y como se mencion previamente, alguna propiedad fisicoqumica de la
solucin cambia bruscamente, por ejemplo el pH, la conductividad, etc. La
deteccin de esta variacin es ayudada por la presencia de una sustancia que
produce un cambio apreciable (generalmente de color) en la solucin, a esta
sustancia se denomina indicador. Es imposible detectar experimentalmente el
punto de equivalencia de una reaccin ya que la variacin del indicador no
ocurre exactamente en este punto sino en un valor cercano a l, por otro lado,
dado que se est agregando una solucin del reactivo valorante, no es posible
agregar fracciones de gota de solucin para lograr la equivalencia exacta, al
punto detectable de esta variacin se le llama punto final de la titulacin, a la
diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia de la titulacin se
denomina error de valoracin.

Muchos indicadores producen una variacin apreciable en la solucin,
tpicamente un cambio de color, aunque tambin pueden producir la aparicin
de un precipitado coloreado, aparicin (o desaparicin) de turbidez, todos estos
cambios estn relacionados con alguna propiedad de la solucin y deben ocurrir
lo ms cerca posible del punto final de la reaccin,

Las reacciones que se usan en volumetra pueden ser de neutralizacin acido-
base, de precipitacin, de oxidacin-reduccin y de complejacin, las
condiciones para estas reacciones son:

Deben ser rpidas, en caso contrario el proceso se hara prohibitivamente
largo. La mayora de las reacciones inicas presentan esta caracterstica.

133
Qumica inorgnica
Debe existir una relacin estequiomtrica reproducible entre la especie a
determinar y el reactivo valorante, condicin necesaria para poder realizar
los clculos.

La reaccin debe ser lo ms completa posible. Ello facilita el proceso de
deteccin del punto final.

Debe existir un mtodo para determinar el punto final.

Patrones para titulacin

Son las sustancias que se utilizan para la preparacin de la solucin de
valoracin, pueden ser patrones primarios o secundarios.

Los patrones primarios son sustancias de una pureza exactamente conocida,
que se emplean en la preparacin directa de soluciones estndares o en la
estandarizacin de las mismas. Los patrones primarios deben cumplir los
siguientes requisitos:

Ser 100% puro o de pureza exactamente conocida.

Si tiene impurezas, stas deben ser inertes y de fcil identificacin y
eliminacin.

No ser reactivos con la atmsfera.

Ser estables a la temperatura de secado de la estufa (100-110C).

Reaccionar completa y estequiomtricamente con el analito.

Tener alta solubilidad en el solvente.

Presentar una relacin msica de combinacin grande relativa al analito,
con el fin de que los errores en las determinaciones de las masas sean
siempre inferiores a los de las lecturas en las buretas.

Ser de fcil adquisicin y de precios razonables.

134
Qumica inorgnica
Ejemplos de patrones para valoracin

Los reactivos cidos ms utilizados como soluciones patrn son el cido
Clorhdrico (HCl), el cido brico (H
3
BO
3
), el ftalato cido de potasio
(KHC
8
H
4
O
4
), el cido oxlico dihidratado (H
2
C
2
O
4
2 H
2
O), el cido benzoico
(C
6
H
5
CO
2
H), el sulfato de hidracina (N
2
H
4
H
2
SO
4
) y el yodato cido de
hidrgeno y potasio KH(IO
3
)
2
,

Los reactivos bsicos empleados para preparar soluciones patrn son el
hidrxido de sodio (NaOH), el carbonato de sodio (Na
2
CO
3
), el
etilendiaminotetracetato de disodio dihidratado (C
10
H
14
O
8
Na
2
2 H
2
O) (EDTA), el
bicarbonato de sodio (NaHCO
3
), el brax (Na
2
B
4
O
7
10 H
2
O) y el oxalato de
sodio (Na
2
C
2
O
4
), entre otros.

Disoluciones patrn

Las soluciones utilizadas para la valoracin son llamadas soluciones patrn,
estas soluciones se preparan de tal manera que se conozca exactamente su
concentracin.

Para la preparacin de soluciones patrn se pesa una cantidad exacta de
patrn primario, se lleva a un matraz volumtrico y se disuelve completamente
con agua desionizada, se diluye exactamente hasta el aforo y se homogeniza. A
partir de este procedimiento se calcula la concentracin analtica molar exacta
del patrn primario en la solucin preparada. Tambin puede prepararse
soluciones estndares secundarias por dilucin de soluciones estndares
concentradas.

Muchas de las soluciones estndares usadas en anlisis titulomtrico no
pueden prepararse por directamente, porque los reactivos no son patrones
primarios. Estas soluciones se preparan de concentracin cercana a la deseada
y luego se estandariza con una masa exactamente medida de un patrn
primario o, menos comnmente con menor exactitud, contra una alcuota de
una solucin patrn (estandarizacin secundaria). La concentracin exacta se
determina teniendo en cuenta la equivalencia existente entre el analito (el
reactivo de la solucin a estandarizar), y el analato (el patrn primario) en el
punto final de la titulacin.

135
Qumica inorgnica
por ejemplo, las soluciones de HCl, aunque se preparen muy cuidadosamente,
deben estandarizarse con un estndar primario como una cantidad medida de
carbonato de sodio, esta ltima se prepara secando el slido, pesndolo
exactamente y disolvindolo en un volumen determinado de solvente.

Ejemplo 58. Clculos volumtricos.
La valoracin de 0.2121 g de oxalato de sodio puro necesit de 43.31 ml de una
solucin de permanganato de potasio cul es la concentracin de la solucin
de KMnO
4
?

2 MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
2+
+ 16 H
+
2 Mn
2+
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O

Moles de Na
2
C
2
O
4
= 0.2121 g Na
2
C
2
O
4
/ 134.00 (g Na
2
C
2
O
4
/mol Na
2
C
2
O
4
)

Moles de Na
2
C
2
O
4
= 1.583 x 10
-3
mol Na
2
C
2
O
4

Moles de KMnO
4
= moles de MnO
4
-

La concentracin de la solucin de permanganato es

[KMnO
4
] = 6.331 x10
-4
mol KMnO
4
/0.04331 l = 0.014619 M

[KMnO
4
] = 0.014619 M

Ejemplo 59. Se prepara una solucin de HClO
4
y se estandariza con
0.4125 g de HgO disuelto en una solucin de KBr

HgO
(s)
+ 4 Br
-
+ H
2
O HgBr
4
2-
+ OH
-

El OH
-
liberado consumi 46.51 ml de la solucin de cido, cul es la
concentracin de la solucin estndar?

Masa molar de HgO = 216.589 g/mol

136
Qumica inorgnica
Debe tenerse cuidado en balancear la reaccin ya que como est propuesta
hace falta el coeficiente correcto para el OH
-
.

Como el cido es monoprtico este valor es la misma cantidad de moles de
cido. La concentracin de cido se puede encontrar con las moles y el
volumen requerido:

3.81 x10
-3
mol HCL
4
/ 0.04651 l = 8.19 x 10
-2
M

Ejemplo 60. Gravimetra por volatilizacin
Una muestra de 0.8102 g de Al
2
(CO
3
)
3
impuro se descompuso con HCl; el CO
2

liberado se recogi sobre xido de calcio y se comprob que pesaba 0.0515 g.
Calcule el porcentaje de aluminio en la muestra.

Se requiere determinar la cantidad de moles presentes en la masa de CO
2

recogida:

0.0515 g CO
2
/ 44.001 (g/mol) = 1.17 x10
-3
mol CO
2

Estas son las mismas moles de C que estn presentes en el compuesto inicial

Masa molar de Al = 26.982 g /mol

% Al = 0.0421 g Al / 0.8102 g x 100 = 3.41 %

En este ejemplo se puede ver la aplicacin de la gravimetra por volatilizacin
en la que la especie pesada es un gas que se desprende del material a analizar
y se recoge convenientemente para su anlisis.

Leccin 29. Valoracin por precipitacin

Como se ha indicado, en las valoraciones volumtricas se determina el volumen
necesario de una solucin completamente conocida que es suficiente para
reaccionar con el analito deseado, en el punto final de la titulacin hay un
cambio fsico apreciable en la solucin valorada y uno de estos cambios puede

137
Qumica inorgnica
ser la aparicin de un precipitado que genere turbidez en la mezcla como
sucede en las valoraciones de cloruros con nitrato de plata.

En las valoraciones por precipitacin se generan compuestos slidos insolubles
que son detectados visualmente, uno de los compuestos ms utilizados para
este tipo de tcnica es el nitrato de plata con el que se pueden determinar
algenos o iones del tipo CN
-
SCN
-
y CON
-
, las titulaciones en las que se usa el
nitrato de plata se suelen denominar mtodos argentomtricos

En las valoraciones gravimtricas lo que se mide no es el volumen de valorante
sino su masa, en este caso la solucin valorante se adiciona por un dosificador
y la bureta se reemplaza por una balanza. Este tipo de mtodo presenta varias
ventajas como la eliminacin del proceso de calibracin del material volumtrico
y la eliminacin de los clculos de correccin de temperatura ya que esta no
produce cambios en la masa mientras que si en el volumen de las soluciones,
por otro lado, la exactitud de una medida en peso es mucho mayor que en
volumen lo que puede llevar a escoger muestras menores que requieran menos
reactivo valorante.

Curvas de valoracin

Generalmente el punto final de una titulacin se detecta de dos maneras: por
cambio en la apariencia de la solucin (cambio de color, aparicin-desaparicin
de turbidez) o por el cambio del potencial de un electrodo selectivo al analito,
sumergido en la solucin

En la Figura 13 se muestra el comportamiento de la funcin p del analito con
respecto al volumen de valorante aadido puede verse como el valor de p
cambia bruscamente en el punto de equivalencia, el punto final estar ubicado
en la regin de este cambio.

La Figura 14 muestra la relacin de una propiedad de la solucin detectada por
un instrumento con el volumen de valorante aadido, en este caso las medidas
deben hacerse alejadas del punto de equilibrio, y extrapolar el comportamiento
de la lnea recta como lo muestran las lneas punteadas, el punto en el cual se
cruzan estas dos lneas es el considerado como punto de equivalencia, este
tipo de curvas se presentan cuando la reaccin no se completa sino con un
exceso grande de reactivo valorante. La titulacin de un cido dbil como el
cido actico con una base fuerte puede seguirse por medio de la medida de la

138
Qumica inorgnica
conductividad de la solucin, en este proceso podr observarse una curva como
la mostrada en la Figura 14.

Figura 13 curva de valoracin sigmoidea tpica

Figura 14 Curva de valoracin de dos segmentos rectos

Volumen del valorante
Punto de
equivalencia

L
a
c
t
u
r
a

d
e

u
n

i
n
s
t
r
u
m
e
n
t
o

Volumen del valorante
Punto de
equivalencia

139
Qumica inorgnica
Uno de los factores que afecta los procesos de titulacin, es la concentracin de
valorante y analito. La variacin generada por soluciones concentradas es
mucho mayor que la generada por soluciones diluidas, como se muestra en la
Figura 15; se muestran dos curvas de titulacin, la curva verde corresponde a la
titulacin de una solucin de concentracin 10 veces menor con un valorante de
concentracin 10 veces menor, como puede verse el cambio de pAg an es
apreciable y la titulacin puede hacerse, se indica en lneas punteadas la regin
en la cual puede estar ubicado el punto final. En el caso de tener soluciones
ms diluidas, la titulacin podra no ser posible ya que el cambio de pAg no es
lo suficientemente pronunciado.

Figura 15 Efecto de la concentracin en la titulacin

Ejemplo 61. Una muestra de 0.3125 g de patrn primario de Na
2
CO
3
se
trata con 40.00 ml de cido perclrico diluido. La solucin se lleva a ebullicin
para eliminar el CO
2
, despus delo cual el exceso de HClO
4
se valora por
retroceso con 10.12 ml de NaOH diluido. En un experimento separado, se
establece que 27.43 ml del HClO
4
neutralizan el NaOH en una fraccin de 25.00
ml. Calcule la molaridad del HClO
4
.

El Na
2
CO
3
tiene dos equivalentes qumicos por cada mol y el HClO
4
uno solo,
por lo que reaccionan dos moles de cido por mol de oxalato.

Volumen de AgNO
3

140
Qumica inorgnica

La molaridad del cido es:

5.897 x10
-3
mol / 0.0400 l = 0.147 M

0.02743 l de solucin cida contienen 4.044 x10
-3
moles de HClO
4
, esto
corresponde a las moles de NaOH neutralizadas

La concentracin de NaOH es:

4.044 x10
-3
mol / 0.02500 l = 0.1618 M

Ejemplo 62. Una muestra de 0.1752 g de patrn primario de AgNO
3
se
disuelve en 502.3 g de agua destilada.

a) Calcule la molaridad gravimtrica de Ag
+
en esta solucin.

b) La disolucin preparada se utiliz para valorar una muestra de 25.171 g de
una solucin de KSCN. Se obtuvo un punto final despus de aadir 23.765
g de la solucin de AgNO
3
. Calcule la molaridad en peso de la solucin de
KSCN

c) Las soluciones descritas en el apartado a) y b) se emplearon para
determinar BaCl
2
.2 H
2
O en una muestra de 0.7120 g. se agregan 20.102 g
de AgNO
3
a una disolucin y se valora por retroceso el exceso de nitrato de
plata con 7.543 g de la solucin de KSCN. Calcule el porcentaje de BaCl
2
.2
H
2
O en la muestra

a) m Ag
+
= 2.053 x10
-3
mol Ag
+
/kg solucin.

141
Qumica inorgnica
En 23.765 g de solucin patrn hay:
Moles de Ag
+
= 2.053 x10
-3
mol Ag
+
/kg solucin x 23.765 g de solucin

Moles de Ag
+
= 4.878 x10
-5
mol de Ag
+
.

Estas moles son equivalentes a las moles de KSCN neutralizado, la molaridad
gravimtrica de KSCN es:

m KSCN = 4.878 x10
-5

/ 25.171 g de solucin = 1.9386 x10
-3
mol KSCN / kg solucin

b) m KSCN = 1.9386 x10
-3
mol KSCN / kg solucin

Para el anlisis se utilizaron 20.102 g de AgNO
3
que corresponden a:

El exceso de nitrato de plata se valora con la solucin b en este caso:

En este caso es el mismo nmero de moles de AgNO
3
de exceso. Las moles
utilizadas realmente para el anlisis son:

1.1834 x10
-4
1.4623 x10
-5
= 1.0371 x10
-4
mol de Ag.

En cada mol de BaCl
2
.2 H
2
O hay dos equivalentes por lo que las moles de
analito son:

% BaCl
2
.2 H
2
O =

c) % BaCl
2
.2 H
2
O = 1.78 %

142
Qumica inorgnica
Leccin 30. Valoracin cido-base

Como todas las valoraciones, en estas se da una reaccin entre analito y un
reactivo patrn, con un punto de equivalencia relacionado con el punto final de
la valoracin, el cual es detectado muchas veces con la ayuda de sustancias
indicadoras.

Las soluciones patrn para valoracin cido base se preparan a partir de cidos
o bases fuertes ya que estos reaccionan completamente con los analitos por lo
que dan un punto final bien definido. En general las soluciones patrn cidas
se preparan con las soluciones concentradas de cido clorhdrico, perclrico,
sulfrico y las soluciones bsicas a partir de hidrxido de sodio o de potasio.
Las soluciones estndar bsicas deben protegerse de la atmsfera o utilizarse
poco tiempo despus de preparadas ya que el CO
2
del aire se neutraliza con
los hidrxidos para producir carbonatos que contaminaran los estndares y
disminuiran la concentracin de la base, induciendo errores en la valoracin.
Indicadores cido-base

Las sustancias usadas como indicador del punto final de una valoracin son
sustancias que al ionizarse en una solucin producen especies de diferentes
colores dependiendo del pH de la solucin, generalmente son cidos o bases
orgnicas dbiles que al disociarse sus cidos o bases conjugadas sufren
cambios en su estructura lo que produce el cambio de color. El equilibrio para
un indicador puede representarse como:

HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+

Color cido Color base

In + H
2
O InH
+
+ OH
-

Color Base Color cido

En la
Tabla 25 se muestran varios indicadores tpicos con sus cambios de color. El
uso de indicadores coloreados para detectar el punto final de la titulacin puede
inducir a errores, por un lado el valor de pH al cual cambia de color el indicador
debe ser lo ms cercano posible al valor de pH del punto de equivalencia de la
valoracin, por ejemplo, uno de los indicadores ms comnmente usados en la

143
Qumica inorgnica
valoracin de cidos es la fenolftalena, como puede verse en la Tabla 25 el
valor de viraje es 8.2 9.8, esto es algo ms de una unidad de pH que el punto
de neutralidad del agua (7.0) que es el punto en el que se considera la
neutralizacin de un cido fuerte. Por otro lado, la dificultad del ojo humano
para distinguir colores intermedios entre las variaciones del indicador induce
algo ms de error, este factor puede disminuirse si se compara con una
solucin patrn con la misma cantidad de indicador que el de la valoracin.

Tabla 25 indicadores qumicos para valoracin cido base. [24]

144
Qumica inorgnica
Valoracin de cido fuerte con base fuerte

Considere la valoracin de 10 ml de HCl 0.05 M con NaOH 0.03 M. En la Tabla 26
se muestran los datos de la valoracin, la curva de la titulacin se muestra en la
Figura 16. El pH inicial para esta prueba fue 1.25

Vol titulante (ml) pH Vol titulante (ml) pH Vol titulante (ml) pH
0.33 1.35 3.67 2.06 7.00 12.01
0.67 1.29 4.00 2.11 7.33 12.09
1.00 1.56 4.33 2.32 7.67 12.08
1.33 1.44 4.67 2.66 8.00 12.23
1.67 1.60 5.00 7.00 8.33 12.18
2.00 1.64 5.33 11.35 8.67 12.10
2.33 1.65 5.67 11.57 9.00 12.28
2.67 1.73 6.00 11.78 9.33 12.18
3.00 1.90 6.33 11.87 9.67 12.31
3.33 2.03 6.67 11.95 10.00 12.39

Tabla 26 Titulacin de 10 ml de HCl 0.05 M con NaOH 0.075 M

Figura 16 curva de tutilacin cido fuerte base fuerte

Como puede verse, la adicin de poco ms de 0.5 ml de titulante (desde 4.67 a
5.33) produce un cambio de pH de aproximadamente 9 unidades, en este caso,
el uso de fenolftalena es completamente adecuado.

145
Qumica inorgnica
Si se representa la derivada de esta curva, se podr determinar numricamente
el valor del punto final, puede aproximarse el valor de la dpH/dV por medio de
una ecuacin en diferencias centrales as:

Vol (ml) dpH / dV Vol (ml) dpH / dV Vol (ml) dpH / dV
0.33 0.0483 3.67 0.1168 7.00 0.2205
0.67 0.3107 4.00 0.3869 7.33 0.1144
1.00 0.2317 4.33 0.8287 7.67 0.2093
1.33 0.0594 4.67 7.0268 8.00 0.1428
1.67 0.2952 5.00 13.0358 8.33 -0.1933
2.00 0.0739 5.33 6.8587 8.67 0.1567
2.33 0.1338 5.67 0.6357 9.00 0.1068
2.67 0.3867 6.00 0.4517 9.33 0.0393
3.00 0.4590 6.33 0.2557 9.67 0.3200
3.33 0.2323 6.67 0.2005 10.00

Tabla 27 Clculo de d pH / dV para titulacin acido fuerte base fuerte

Figura 17 Comportamiento de d pH / dV para titulacin acido fuerte base fuerte

Como puede verse en la Figura 17 hay un mximo para 5.00 ml,
numricamente podemos considerar ste como el valor del punto de
equivalencia, considerando la exactitud de las adiciones (0.33 ml). En el clculo
de las derivadas debe tenerse en cuenta que la expresin para las derivadas
centrales no puede calcular el valor en los extremos de la curva. Pueden
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
0.000 2.000 4.000 6.000 8.000 10.000 12.000
d
p
H
/
d
V

p
H

Volumen de titulante (ml)
pH

146
Qumica inorgnica
utilizarse tambin, aproximaciones de la derivada en diferencias por adelanto o
por retraso pero estas tienen un error mayor que las diferencias centrales.

Con el procedimiento descrito se comprueba que en el punto encontrado los
equivalentes qumicos de cido y base son iguales:

0.375 mmol HCl = 0.375 mmol NaOH

La valoracin de una base fuerte con un cido fuerte sucede de forma anloga.
Valoracin de cido dbil con base fuerte

Al inicio de este tipo de valoraciones, en la solucin solo hay cido dbil, el pH
est determinado por su propio equilibrio, al adicionar pequeas cantidades de
base, se consume algo del cido, se produce su base conjugada y por lo tanto
se forma una solucin tamponada, justo despus del punto de equivalencia, se
habr formado toda la base posible a partir del cido inicial, para adiciones
mayores de base fuerte, el pH estar determinado por este exceso de base,
para el caso de la titulacin de 7.5 ml de cido actico 0.05 M con NaOH 0.075
M se muestra la curva de titulacin en la Figura 18, adems se muestra el
comportamiento de d pH / dV, los datos de la curva se muestran en la Tabla 28.

Figura 18 Titulacin de cido dbil con base fuerte

147
Qumica inorgnica

V (ml) pH dpH / dV V (ml) pH dpH / dV V (ml) pH dpH / dV
0.33 2.63 1.3505 3.67 4.18 0.4313 7.00 13.01 0.1381
0.67 2.93 0.7464 4.00 4.32 0.5916 7.33 13.05 0.1374
1.00 3.13 0.5776 4.33 4.58 0.8303 7.67 13.10 0.1501
1.33 3.32 0.4834 4.67 4.88 6.0537 8.00 13.15 0.1352
1.67 3.45 0.3907 5.00 8.61 11.1126 8.33 13.19 0.1306
2.00 3.58 0.3261 5.33 12.29 5.9248 8.67 13.24 0.0901
2.33 3.67 0.3271 5.67 12.56 0.6676 9.00 13.25 0.0730
2.67 3.80 0.3793 6.00 12.73 0.4504 9.33 13.29 0.0809
3.00 3.92 0.3603 6.33 12.87 0.3408 9.67 13.31 0.0586
3.33 4.04 0.3905 6.67 12.96 0.2189 10.00 13.33

Tabla 28 datos de pH en la titulacin de HCOOH con NaOH

En la Figura 18 se puede ver como al inicio hay una pequea curvatura en la
curva de pH que no se presenta en las titulaciones de electrolitos fuertes, esto
se comprueba con la variacin de la derivada (pendiente) en esta zona,
tambin, como en el caso de cidos y bases fuertes la derivada muestra un
mximo en 5 ml que corresponde al punto final de la titulacin.

Resumen de Curvas de valoracin cido base

De la Figura 19 a la Figura 26 muestran las posibilidades de titulacin cido-
base [25]

Figura 19 cido fuerte con base fuerte

Figura 20 Base fuerte con cido fuerte

148
Qumica inorgnica

Figura 21 cido dbil con base fuerte

Figura 22 Base fuerte con cido dbil

Figura 23 Acido fuerte con base dbil

Figura 24 base dbil con cido fuerte

Figura 25 cido dbil con base dbil

Figura 26 base dbil con cido dbil

149
Qumica inorgnica
Ejemplo 63. Se valoraron 13 ml de una solucin de cido fosfrico (H
3
PO
4
)
con una solucin de NaOH 0.07 M, los datos obtenidos se muestran en la Tabla
29. trace la curva de titulacin, determine el o los puntos finales de la titulacin,
Cul es la concentracin del cido valorado?

V (ml) pH V (ml) pH V (ml) pH
0.00 2.19 4.00 6.10 8.00 11.13
0.50 2.25 4.50 6.63 8.50 11.29
1.00 2.39 5.00 6.89 9.00 11.49
1.50 2.39 5.50 7.20 9.50 11.61
2.00 2.55 6.00 7.43 10.00 11.60
2.50 2.73 6.50 7.69 10.50 11.81
3.00 3.09 7.00 8.08 11.00 11.80
3.50 3.56 7.50 10.16

Tabla 29 Datos para el Ejemplo 63

La curva de valoracin queda:

Figura 27 curva de titulacin Ejemplo 63

Como se ve en la curva hay dos puntos de equivalencia, esto es debido a que
el cido valorado es triprtico.

150
Qumica inorgnica
Para determinar los puntos de equivalencia calculamos d pH/ dV

V (ml) pH dpH / dV V (ml) pH dpH / dV V (ml) pH dpH / dV
0.50 2.25 0.200 4.50 6.63 0.790 8.50 11.29 0.357
1.00 2.39 0.141 5.00 6.89 0.567 9.00 11.49 0.326
1.50 2.39 0.156 5.50 7.20 0.540 9.50 11.61 0.111
2.00 2.55 0.343 6.00 7.43 0.495 10.00 11.60 0.198
2.50 2.73 0.540 6.50 7.69 0.651 10.50 11.81 0.197
3.00 3.09 0.828 7.00 8.08 2.468 8.50 11.29 0.357
3.50 3.56 3.012 7.50 10.16 3.047 9.00 11.49 0.326
4.00 6.10 3.069 8.00 11.13 1.125

Tabla 30 clculo d pH /dV del Ejemplo 63

Figura 28 curva de titulacin y d pH /dV del Ejemplo 63

Los mximos en las derivadas ocurren para V = 3.75 ml (tomado para el
promedio de los dos puntos mximos) y para V = 7.5 ml

Para el volumen de 7.5 ml las moles de NaOH que se tienen son:

7.5 ml NaOH x 0.07 mM = 0.525 mili moles de NaOH

151
Qumica inorgnica
Estas moles corresponden a las moles neutralizadas de H
3
O
+
ya que el cido
fosfrico tiene 3 hidrgenos neutralizables la molaridad de la solucin ser:

Este valor tiene un error inducido por la falta de detalle en los datos en los
puntos de equivalencia, para determinar exactamente la concentracin final
debe hacerse la curva de titulacin haciendo adiciones de volmenes menores
en las zonas de los puntos de equivalencia.

152
Qumica inorgnica
UNIDAD III. QUMICA DESCRIPTIVA

Gracias a la periodicidad de las propiedades de los elementos se puede predecir
su comportamiento, hacer estimativos de las propiedades mismas, de las
tendencias de los elementos y explicar algunos de los fenmenos que ocurren
durante las reacciones qumicas.

Esta unidad est dedicada a la descripcin de las caractersticas generales de los
grupos ms importantes de elementos, haciendo nfasis en los elementos de
importancia ambiental, en el CAPTULO 7 se hace un repaso muy corto sobre las
propiedades peridicas de los elementos y se da gran importancia al elemento
hidrgeno, se muestran sus propiedades ms importantes y algunos compuestos
que se generan a partir de l. El CAPTULO 8 est dedicado al oxgeno, se
muestran sus caractersticas y los compuestos ms importantes que puede
formar.

El Error! No se encuentra el origen de la referencia. est dedicado a los
metales, sus caractersticas, sus usos y formas de obtencin, as mismo como los
efectos que produce su presencia en el medio ambiente.

CAPTULO 7. PROPIEDADES PERIDICAS - HIDRGENO

A modo de introduccin de esta unidad en la primera leccin de este captulo se
hace un repaso muy general sobre las propiedades peridicas de los elementos
qumicos y su comportamiento en funcin de la posicin que ocupa cada elemento
dentro de la tabla peridica.

Posteriormente, se discuten los aspectos generales del hidrgeno y de los
compuestos que resultan al combinar dicho elemento con otros elementos como:
halgenos, azufre, selenio, nitrgeno, etc.

Leccin 31. Tabla peridica y propiedades peridicas.
La mayor parte de los elementos, aunque estables, se encuentran dispersos
ampliamente en la naturaleza y en numerosos compuestos. Por ello, durante

153
Qumica inorgnica
siglos, los cientficos no se dieron cuenta de su existencia. A principios del siglo
XIX, los avances en la qumica hicieron ms fcil aislar los elementos de sus
compuestos [6]. Al aumentar el nmero de elementos conocidos, los cientficos
comenzaron a investigar la posibilidad de clasificarlos de acuerdo con su
utilidad. En 1869, Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer publicaron esquemas de
clasificacin casi idnticos. Ambos cientficos sealaron que las propiedades
qumicas y fsicas similares ocurren peridicamente, si los elementos se
acomodan en orden de peso atmico creciente. [5]

Muchas de las propiedades qumicas de los elementos se explican en trminos
de su configuracin electrnica. Por lo tanto, no es sorprendente que los
elementos con configuraciones electrnicas similares, se comporten en muchos
aspectos de manera similar.
Clasificacin peridica de los elementos

Grupos: A las columnas verticales de la tabla peridica se les conoce como
grupos. Todos los elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma
valencia atmica, y por ello, tienen caractersticas o propiedades similares entre
s. Por ejemplo, los elementos en el grupo IA tienen valencia de 1 (un electrn
en su ltimo nivel de energa) y todos tienden a perder ese electrn al enlazarse
como iones positivos de carga +1. Los elementos en el ltimo grupo de la
derecha son los gases nobles, los cuales tienen lleno su ltimo nivel de energa
(regla del octeto) y, por ello, son todos extremadamente no reactivos.

Numerados de izquierda a derecha utilizando nmeros arbigos, los grupos de
la tabla peridica son:

Grupo 1 (I A): los metales alcalinos
Grupo 2 (II A): los metales alcalinotrreos
Grupo 3 (III B): Familia del Escandio
Grupo 4 (IV B): Familia del Titanio
Grupo 5 (V B): Familia del Vanadio
Grupo 6 (VI B): Familia del Cromo
Grupo 7 (VII B): Familia del Manganeso
Grupo 8 (VIII B): Familia del Hierro
Grupo 9 (IX B): Familia del Cobalto

154
Qumica inorgnica
Grupo 10 (X B): Familia del Nquel
Grupo 11 (I B): Familia del Cobre
Grupo 12 (II B): Familia del Zinc
Grupo 13 (III A): los trreos
Grupo 14 (IV A): los carbonoideos
Grupo 15 (V A): los nitrogenoideos
Grupo 16 (VI A): los calcgenos o anfgenos
Grupo 17 (VII A): los halgenos
Grupo 18 (VIII A): los gases nobles

Perodos Las filas horizontales de la tabla peridica son llamadas perodos.
Contrario a como ocurre en el caso de los grupos de la tabla peridica, los
elementos que componen una misma fila tienen propiedades diferentes pero
masas similares: todos los elementos de un perodo tienen el mismo nmero de
orbitales Figura 29. Siguiendo esa norma, cada elemento se coloca segn su
configuracin electrnica. El primer perodo solo tiene dos miembros: hidrgeno
y helio; ambos tienen slo el orbital 1s.

Figura 29 Distribucin electrnica en la tabla peridica

En la Figura 30 se muestra un esquema de la tabla peridica y se indica la
clasificacin de los diferentes elementos segn su ubicacin

155
Qumica inorgnica

Figura 30 Tabla peridica de los elementos

La clasificacin dentro de la tabla peridica, ser entonces el grupo, el periodo y
la categora a la cual pertenece un elemento. La categora se denota por el
color y est relacionada con el tipo de elemento y las caractersticas metlicas
de los elementos (Figura 31).

Metales
Semi-
metales
No metales
Alcalinos
Alcalino-
trreos
Elementos del bloque f
Metales de
transicin
Metal del
bloque p
No
metales
Halgenos
Gases
nobles
Lantnidos Actnidos

Figura 31 Categoras de elementos en la Tabla peridica

En resumen, la ubicacin de un elemento dentro de la tabla peridica, nos dar
informacin acerca de: el nmero atmico, la distribucin electrnica, el grupo,
el periodo y las caractersticas metlicas del elemento. Adems de lo anterior,
se incluye en la tabla peridica informacin adicional como: masa atmica,
puntos de fusin y ebullicin normales, radio atmico, caractersticas cristalinas,
etc.

156
Qumica inorgnica
Ejemplo 64. Cul es el elemento que pertenece al periodo 5 y al grupo 8
de la tabla peridica? Ubquelo en la tabla y escriba todas sus caractersticas.

Si ubicamos en la tabla el elemento correspondiente al periodo 5 y al grupo 8,
encontramos que es el Rutenio. Las caractersticas de ste elemento se
ilustran en la Figura 32

Figura 32 Caractersticas de un elemento en la tabla peridica.

Leccin 32. Hidrgeno e Hidruros Metlicos
El Hidrgeno

Su nombre significa productor de agua. Es el elemento ms simple y el ms
abundante en el universo (constituye el 70% del mismo), las estrellas estn
formadas en un 95% de hidrogeno.

Es el dcimo elemento en abundancia en la superficie terrestre ya que forma
parte del agua, H
2
O, hidrocarburos, cidos y bases. En la atmosfera terrestre
existe muy poco hidrgeno y el mismo se encuentra en la estratosfera debido a
su baja densidad, pues es la sustancia ms liviana que existe, 14 veces menos
densa que el aire.

El hidrgeno es muy poco soluble en agua, pero ciertos metales como el platino
alcanzan a absorber hasta 900 cm
3
de hidrgeno por cada cm
3
de metal. Es
una de las sustancias de menor temperatura de ebullicin: -252.7C, a 1

157
Qumica inorgnica
atmosfera de presin y tiene una temperatura de fusin muy cercana a los -
259.5C. En su estado natural es un gas incoloro, inodoro y no es toxico.

A temperatura ambiente, el hidrgeno es relativamente inerte, pero en
presencia de catalizadores como platino y nquel, sus reacciones son rpidas y
hasta explosivas. Su reaccin con el flor es violenta an a -250C. Por medio
de la hidrogenacin, los aceites vegetales se vuelven comestibles. El hidrgeno
se obtiene en el laboratorio por reaccin del cido sulfrico, H
2
SO
4
, o del cido
clorhdrico con zinc, estao, magnesio, hierro, etc.

(Figura 33)

Tambin se prepara por electrlisis del agua:

Industrialmente se obtiene por reaccin del vapor de agua sobre el carbono a
temperatura elevada:

Figura 33 preparacin de hidrgeno en el laboratorio [5]

158
Qumica inorgnica

El hidrgeno se emplea en globos meteorolgicos y como combustible de
cohetes, en forma de hidrgeno lquido. Tambin se utiliza en forma de hidruro
de litio (LiH), como ncleo de la bomba de hidrgeno o bomba H. la energa
solar y de las estrellas se debe a la conversin de hidrgeno en helio. [26]

La economa del hidrgeno

Las reservas mundiales de combustibles fsiles se estn agotando a
velocidades alarmantes. Al encarar este dilema, los cientficos realizan grandes
esfuerzos para desarrollar un mtodo de obtencin de hidrgeno gaseoso como
una fuente alternativa de energa. El hidrogeno gaseoso podra reemplazar a la
gasolina de los automviles o se podra utilizar con oxgeno gaseoso en celdas
de combustible para producir electricidad. Una de las principales ventajas de
usar hidrgeno, sera que las reacciones no producen contaminantes; as, el
producto final de un motor que funciona con hidrogeno es agua:

Por supuesto, el xito de la economa del hidrgeno dependera de qu tan
barata resultar la produccin del hidrgeno gaseoso y de las dificultades de su
almacenamiento.

Hidruros metlicos

Los hidruros en general son compuestos que contienen hidrgeno y otro
elemento, ya sea metlico o no metlico. En esta seccin nos ocuparemos
nicamente de los hidruros metlicos, los cuales se dividen en: inicos e
intersticiales.

Hidruros inicos

Los hidruros inicos se forman cuando el hidrgeno molecular se combina
directamente con cualquier metal alcalino o alguno de los metales
alcalinotrreos. Ca, Sr Ba:

159
Qumica inorgnica

Todos los hidruros inicos son slidos que tienen altos puntos de fusin. En
estos compuestos, el anin es el ion hidruro H
-
, que es una base de Brnsted
muy fuerte. Acepta con facilidad un protn de un donador de protones como el
agua:

Debido a su alta reactividad con el agua, los hidruros inicos se utilizan con
frecuencia para eliminar residuos de agua de los disolventes orgnicos.
Hidruros intersticiales

El hidrgeno molecular forma un gran nmero de hidruros con los metales de
transicin. En algunos de estos compuestos, la relacin de tomos de
hidrgeno y de tomos metlicos no es constante. Este tipo de compuestos se
denominan hidruros intersticiales. Por ejemplo, la frmula del hidruro de titanio
puede variar de TiH
1.8
a TiH
2
, segn las condiciones.

Muchos de los hidruros intersticiales tienen propiedades metlicas como la
conductividad elctrica. Sin embargo, se sabe que el hidrgeno est unido al
metal en estos compuestos, a pesar de que a menudo no es clara la naturaleza
exacta del enlace [4].

El hidrgeno molecular interacta con el paladio (Pd) de una manera nica. El
hidrgeno gaseoso se adsorbe rpidamente en la superficie del paladio
metlico, en donde se disocia en hidrgeno atmico. Entonces los tomos de H
se disuelven en el metal. Por calentamiento y bajo presin de H2 gaseoso, en
uno de los extremos del metal, estos tomos se difunde a travs de l y se
combinan de nuevo para formar hidrgeno molecular, el cual emerge como gas
por el otro extremo. Debido a que ningn otro gas se comporta de esta manera
con el paladio, se utiliza este proceso para separar el hidrgeno gaseoso de
otros gases.

160
Qumica inorgnica
Leccin 33. Combinaciones Hidrogenadas de los Halgenos
Los halgenos (F, Cl, Br, I, At)

La palabra halgeno se deriva del griego halos: sales y genos: productor. Se
caracterizan por poseer una elevada electronegatividad y de ser muy activos
qumicamente por lo que no se encuentran libres en la naturaleza. Todos se
encuentran formando molculas: F
2
, Cl
2
, Br
2
, I
2
. El astato es un elemento
prcticamente desconocido, debido a su poca abundancia [27].

Halogenuros de hidrgeno

Haluro de hidrgeno (tambin llamado halogenuro de hidrgeno o en su forma
disuelta cido halhdrico o cido halogenhdrico) es un tipo de compuesto
qumico resultante de la reaccin qumica del hidrgeno con uno de los
elementos halgenos que se encuentran en el grupo 17 (VII, VIIA) de la tabla
peridica. Los haluros de hidrgeno tienen como frmula qumica general HX,
donde H representa un tomo de hidrgeno y X representa un tomo de
halgeno.

Fluoruro de hidrogeno (HF)

El cido fluorhdrico es la solucin acuosa de fluoruro de hidrgeno, compuesto
qumico formado por hidrgeno y flor (HF)
X
. No debe ponerse en contacto con
elementos de vidrio ya que puede corroerlo, por esto se manipula utilizando
material de plstico. La forma ms comn en el que podemos encontrarlo en la
naturaleza es HF o (HF)
6
.

El cido fluorhdrico se obtiene habitualmente por accin de cido sulfrico
sobre fluoruro de calcio CaF
2
(fluorita):

El cido fluorhdrico es una sustancia voltil, txica, altamente corrosiva y
miscible con agua. Ataca el silicato del vidrio formando tetrafluoruro de silicio
SiF
4
o cido hexafluorosilicato H
2
SiF
6
respectivamente. En estado lquido se

161
Qumica inorgnica
forman agregados debido a puentes de hidrgeno, parecido a lo que pasa en el
agua. Esto explica el punto de ebullicin anormalmente elevado de 19,5 C.

Se utiliza en qumica orgnica en la obtencin de compuestos orgnicos
fluorados, como catalizador en petroqumica, para obtener criolita (Na
3
AlF
6
)
artificial que se emplea en la obtencin del aluminio, fluoruros inorgnicos como
el hexafluoruro de uranio (UF
6
) y a veces como disolvente. Tambin es utilizado
en la industria y preparacin de vidrio o cristal en el tallado y grabado del
mismo.

Cloruro de hidrogeno (HCl)

El cloruro de hidrgeno es un compuesto qumico de frmula HCl, formado por
un tomo de cloro unido a uno de hidrgeno. A condiciones normales de
presin y temperatura es un gas ms denso que el aire. Es un compuesto
txico, corrosivo, de olor picante y sofocante.

En su forma anhidra, no ataca metales ni aleaciones. Pero en presencia de
humedad produce vapores de cidos que atacan a la mayora de los metales
exceptuando la plata, el oro, el platino y el tantalio. Cuando se encuentra en
solucin acuosa se lo llama cido clorhdrico cuya concentracin mxima es de
aproximadamente 37%.

El cloruro de hidrgeno es un cido monoprtico, lo que significa que puede
asociarse slo una vez para ceder un ion H
+
(un protn). En soluciones
acuosas, este protn se une a una molcula de agua para dar un ion hidronio,
H
3
O
+
:

El otro ion formado es Cl
, el ion cloruro. El cido clorhdrico puede entonces

ser usado para preparar sales llamadas cloruros, como el cloruro de sodio. El
cido clorhdrico es un cido fuerte, ya que se disocia casi completamente en
agua. Tambin es altamente soluble en etanol y dietilter.

Industrialmente, se obtiene por sntesis de sus elementos en disolucin de
cido clorhdrico o por reaccin del cido sulfrico con el cloruro de sodio:

162
Qumica inorgnica

Bromuro de hidrgeno (HBr)

El bromuro de hidrgeno, HBr, se obtiene por reaccin directa de bromo con
hidrgeno molecular o como subproducto de procesos de bromacin de
compuestos orgnicos. A 400 C ataca al vidrio. Tiene un gran carcter cido. A
partir de ste, se pueden obtener distintos bromuros, por ejemplo:

El cido bromhdrico o bromuro de hidrgeno, en disolucin acuosa es un cido
fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosivo: altamente irritante
para los ojos y para la piel. Es un cido ms fuerte que el cido clorhdrico y
menos fuerte que el yoduro de hidrgeno. Es uno de los cidos minerales ms
fuertes conocidos, reacciona violentamente con oxidantes fuertes (como nitratos
o cloratos) y muchos compuestos orgnicos, originando peligro de incendio y
explosin. Ataca a muchos metales formando gas inflamable de hidrgeno.

En temperatura ambiente, tiene forma de gas; es voltil, fumante al aire y ms
denso que este, es no inflamable y tiene un olor picante muy parecido al del
cido clorhdrico. Por presin y enfriamiento se licua a -73 C formando un
lquido incoloro, que puede solidificarse a -120 C en una masa cristalina. El
peso de un litro de cido bromhdrico a la presin normal y a 0 C es de 3,6167
gramos. Al igual que el cido clorhdrico, el cido bromhdrico es muy soluble en
el agua; reaccionando de forma violenta y liberando gas inflamable as como
gases txicos; adems, da un lquido de propiedades cidas enrgicas que
contiene los iones Br- y H+; un volumen de agua disuelve unos 600 volmenes
de bromuro de hidrgeno y la disolucin saturada contiene 82% de HBr.

El cido bromhdrico se utiliza para elaborar productos qumicos y
farmacuticos, principalmente para la produccin de bromuros inorgnicos,
especialmente el bromuro de zinc, calcio y sodio, tambin se lo emplea como
solvente y en medicacin veterinaria. Es un reactivo til para la regeneracin de
compuestos organobromados. Ciertos teres se rompen con cido bromhdrico.

163
Qumica inorgnica
Tambin funciona como catalizador de reacciones de alquilacin y de la
extraccin de ciertos minerales. A partir de cido bromhdrico se crean
importantes compuestos orgnicos tiles para la industria, como lo son:
bromuro de alilo, fenol y cido bromoactico.

Yoduro de hidrogeno (HI)

El yoduro de hidrgeno (HI) es una molcula diatmica, este se encuentra como
un gas incoloro bajo condiciones normales. A las soluciones acuosas
producidas con yoduro de hidrgeno se les conoce como cido yodhdrico, ste
es un cido fuerte. El HI es utilizado en la qumica orgnica e inorgnica como
una de las principales fuentes de yodo y como agente reductor.

El yoduro de hidrgeno es un gas incoloro que reacciona con oxgeno para
formar agua y yodo. En aire hmedo, este se halla como una niebla (o humo)
de cido yodhdrico. Es excepcionalmente soluble en agua. Un litro de agua
disuelve 425 litros de HI, la solucin definitiva tiene slo cuatro molculas de
agua por molcula de HI.

Este cido es uno de los ms fuertes de todos los cidos de haluro comunes,
debido a la alta estabilidad de su base conjugada correspondiente. El ion de
yoduro es mucho mayor que los otros haluros comunes, lo que resulta que la
carga negativa se disperse en un espacio ms grande. Por el contrario, un ion
cloruro es mucho menor, por lo cual, su carga negativa est ms concentrada,
llevando a una mayor interaccin entre los protones y los iones de cloruro. Esta
dbil interaccin en el yoduro de hidrgeno facilita la disociacin del protn
desde el anin, y es la razn por la cual el HI es el cido ms fuerte de la familia
de los halogenuros.

Ejemplo 65. Escriba una ecuacin balanceada de la formacin de bromuro
de hidrgeno gaseoso en la reaccin de bromuro de sodio slido con cido
fosfrico.

Se pide escribir una ecuacin balanceada de la reaccin entre NaBr y H
3
PO
4

para formar HBr y otro producto. Supondremos que slo uno de los hidrgenos
del H
3
PO
4
reacciona. (El nmero real depende de las condiciones de reaccin.)

164
Qumica inorgnica
Por tanto, el ion (H
2
PO
4
)
-
que se forma estar asociado con el ion (Na)
-
, como
NaH
2
PO
4
entre los productos de la ecuacin. Por lo tanto, La ecuacin
balanceada es:

Leccin 34. Hidruros de los Elementos del Grupo del Azufre
Propiedades fundamentales de los elementos del grupo del azufre [5]

Los elementos de este grupo (Figura 34), azufre, selenio, teluro y polonio, junto
con el oxgeno, constituyen el Grupo 16 (grupo VI, Subgrupo B), de la Tabla
peridica. En esta seccin estudiaremos las propiedades del grupo en conjunto.
No diremos mucho acerca del polonio, que no tienen istopos estables y slo se
encuentra en cantidades minsculas en los minerales que contienen radio.
Tampoco se hablar mucho del oxgeno, ya que todo el CAPTULO 8 estar
dedicado a este elemento.

Figura 34 Los elementos del grupo 16

Las estructuras atmicas de estos elementos en el nivel de valencia son:
ns
2
np
4
, en la que n es igual a 2, 3, 4, 5 y 6, respectivamente, de conformidad al
Perodo en el que se encuentre el correspondiente elemento. Los tomos de
estos elementos tienden a ganar los dos electrones que faltan en este nivel y
son, por tanto, electronegativos, pero esta tendencia disminuye al aumentar el
nmero atmico del elemento, es decir, el tamao del tomo y, en
consecuencia, el azufre tiene nicamente carcter no metlico, el selenio y el
teluro presentan, algunas propiedades metlicas (son buenos conductores del

165
Qumica inorgnica
calor y de la electricidad y las variedades selenio gris y telurio cristalizado tienen
brillo metlico), y el polonio es un metal tpico.

La Tabla 31. Resume algunas de las propiedades ms importantes de los
tomos de los elementos del grupo 6A. En casi todas las propiedades
reseadas en la Tabla 31 se observa una variacin regular en funcin del
nmero atmico creciente.

Propiedad
Oxigeno
(O)
Azufre
(S)
Selenio
(Se)
Telurio
(Te)
Polonio
(Po)
Numero atmico 8 16 34 52 84
Peso atmico (g/mol) 16 32.066 78.96 127.61 210
Radio atmico () 0.73 1.04 1.17 1.43 --
Radio inico , X
-2
() 1.40 1.84 1.98 2.21 --
Electronegatividad 3.5 2.5 2.4 2.1 --
Densidad del solido (g/cm
3
) 1.27 2.07 4.5 5.93 --
Punto de fusin C -218.4 112.8 170 450 254
Punto de ebullicin C -183 444.6 688 1390 1000

Tabla 31 Propiedades de los elementos del grupo del azufre.

Presencia en la naturaleza y preparacin de S, Se y Te

Los grandes depsitos subterrneos son la fuente principal de azufre elemental.
Para obtener el elemento de estos depsitos se utiliza el proceso Frasch, que
se basa en el bajo punto de fusin y la baja densidad del azufre. Se introduce
forzadamente agua sobrecalentada en el depsito, donde funde el azufre.
Despus, mediante aire comprimido, se obliga al azufre fundido a subir por un
tubo hasta la superficie, donde el azufre se enfra y solidifica.

El azufre tambin es muy abundante en forma de minerales de sulfuro y sulfato.
Su presencia como componente menor de la hulla y del petrleo plantea un
problema de gran magnitud. La quema de estos combustibles sucios origina
una seria contaminacin con dixido de azufre. Se han hecho muchos
esfuerzos por eliminar este azufre, los cuales han incrementado la
disponibilidad del elemento. La venta del azufre contribuye a compensar en
parte los costos de los procesos y equipo de desulfuracin. La empresa
Colombiana Ecopetrol es pionera en esta tecnologa en Latinoamrica. Para

166
Qumica inorgnica
mayor ilustracin de este problema y de cmo lo resolvieron, se recomienda ver
el video siguiendo el link: www.youtube.com/watch?v=_PIoraVV3w0

El selenio y el telurio estn presentes en la naturaleza en minerales como
Cu
2
Se, PbSe, Ag
2
Se, Cu
2
Te, PbTe, Ag
2
Te y Au
2
Te. Tambin existen como
componentes secundarios en menas de sulfuros de cobre, hierro, nquel y
plomo.
Propiedades y usos del azufre, selenio y telurio

La mayor parte de los 1.4 x 10
10
kg (14 millones de toneladas) de azufre que se
producen cada ao en Estados Unidos se utiliza para elaborar cido sulfrico.
El azufre tambin se usa para vulcanizar caucho, un proceso que aumenta la
resistencia de este material al introducir enlaces transversales entre las
cadenas de polmero

La conductividad elctrica del selenio es muy escasa en la oscuridad, pero
aumenta considerablemente por exposicin a la luz. Esta propiedad del
elemento se utiliza en las celdas fotoelctricas y en los fotmetros. Las
fotocopiadoras tambin dependen de la fotoconductividad del selenio. Las
mquinas fotocopiadoras contienen una banda o tambor recubierto de una
pelcula de selenio. Este tambor se carga electrostticamente y en seguida se
expone a la luz que refleja la imagen por fotocopiar. El selenio pierde su carga
elctrica en las partes donde la exposicin a la luz lo ha tornado conductor. Un
polvo negro (el tner) se adhiere slo a las reas que conservan su carga. La
fotocopia se forma cuando se transfiere el tner a una hoja de papel ordinario,
la cual se calienta para fundir el tner en el papel
Sulfuro de hidrgeno (H
2
S)

El sulfuro de hidrgeno, denominado cido sulfhdrico en disolucin acuosa
(H
2
S
aq
), es un hidrcido de frmula H
2
S. Este gas, ms pesado que el aire, es
inflamable, incoloro, txico, odorfero: su olor es el de materia orgnica en
descomposicin, como de huevos podridos. A pesar de ello, en el organismo
humano desempea funciones esenciales.

167
Qumica inorgnica
El cido sulfhdrico se encuentra naturalmente en petrleo crudo (no
procesado), gas natural, gases volcnicos y manantiales de aguas termales.
Tambin puede existir en aguas pantanosas, lagunas o aguas estancadas,
desages, estanques de harina o de aceite de pescado, barcos pesqueros y
alcantarillados. Tambin puede ocurrir por degradacin bacteriana de materia
orgnica en condiciones anaerbicas. As mismo se genera en refineras de
petrleo.

En el laboratorio el sulfhdrico se puede generar convenientemente por reaccin
de cido clorhdrico (HCl) con sulfuro ferroso (FeS). Otro mtodo consiste en
calentamiento de una mezcla de parafina con azufre (S) elemental. En la
industria el sulfhdrico es un subproducto de la limpieza del gas natural o de
biogs, en los cuales suele existir con contenidos de hasta 10%.
Seleniuro de hidrgeno (H
2
Se)

El Seleniuro de Hidrgeno o cido Selenhdrico, H
2
Se, es el hidruro de selenio.
Es incoloro, y en estado gaseoso es inflamable en condiciones normales. Es el
compuesto ms txico del selenio, con un lmite de exposicin de 0.05 ppm en
un perodo de 8 horas. Este compuesto tiene un olor irritante que se asemeja al
de la lechuga podrida. Las propiedades del H
2
S y el H
2
Se son similares; el
seleniuro es soluble en agua y es ms cido con un pKa = 3.89, a 25C.
Reflejando su acidez.

El H
2
Se es usualmente preparado combinando Al
2
Se
3
con agua, dando de
excedente perxido de aluminio.

Telururo de hidrgeno (H
2
Te)

El telururo de hidrgeno o cido telurhdrico (H
2
Te) es un compuesto qumico
formado por telurio e hidrgeno. Es un gas muy venenoso y es fcilmente
condensable. La mayora de compuestos con enlaces Te-H son inestables con
respecto a la prdida de H
2
, y el telururo de hidrgeno es un ejemplo. El H
2
Te
es qumicamente similar al seleniuro de hidrgeno, porque ambos son reactivos
y cidos con ngulos H-X-H de aproximadamente 90.

168
Qumica inorgnica

Leccin 35. Amoniaco y Otros Hidruros de nitrogenoideos
Propiedades y caractersticas de los elementos del grupo 15

El grupo del nitrgeno o de los nitrogenoideos conforma el grupo 15 de la tabla
peridica (antiguo grupo VA) y est compuesto por los siguientes elementos:
nitrgeno, fsforo, arsnico, antimonio y bismuto. Todos ellos poseen 5
electrones de valencia (ltima capa s
2
p
3
). A alta temperatura son muy reactivos
y suelen formarse enlaces covalentes entre el N y el P y enlaces inicos entre
Sb y Bi y otros elementos. El nitrgeno reacciona con O
2
y H
2
a altas
temperaturas. El bismuto reacciona con O
2
y con halgenos, formando bismita y
bismutina entre otros compuestos [4, 5]. En la Tabla 32, se muestran las
caractersticas generales de estos elementos.

Propiedad
Nitrgeno
(N)
Fsforo
(P)
Arsnico
(As)
Antimonio
(Sb)
Bismuto
(Bi)
Estructura electrnica ext. 2 s 2 p 3 s 3 p 4 s 4 p 5 s 5 p 6 s 6 p
Densidad del solido (Kg/m
3
) 1.25 1.820 5.780 6.690 8.900
Punto de fusin C -210 44 814 613 271
Electronegatividad 3.0 2.1 2.1 1.9 1.8
Estados de oxidacin -3,+5 3, +5 3, +5 3, +5 3, +5

Tabla 32 Propiedades de los elementos del grupo del nitrgeno.
Hidruros de los elementos del grupo del fsforo.

Los ms importantes son los que responden a la frmula: Elemento + H
3
,
donde el elemento corresponde a: Nitrgeno, fosforo, arsnico, antimonio y
bismuto y forman respectivamente los siguientes compuestos: amoniaco,
fosfina, arsina, estibina y bismina.

En fase gas, todos ellos estn constituidos por molculas piramidales. En el
caso del amoniaco, existen enlaces de hidrgeno entre las molculas, por lo
que sus puntos de fusin y ebullicin son, comparativamente, altos. En cambio,
en las otras especies se dejan sentir nicamente fuerzas de Van der Waals, por

169
Qumica inorgnica
lo que son ms voltiles que el anterior; y tanto ms cuanto ms ligera es la
molcula.

Su estabilidad termodinmica disminuye al bajar en el grupo, como
consecuencia de la menor fortaleza del enlace con el hidrgeno, aunque slo la
bismina es tan inestable como para hacer difcil su estudio. Son bases de
Lewis, aunque, salvo el amoniaco, muy dbiles y todos ellos son especies
reductoras.

Caractersticas de la molcula NH
3
y naturaleza del enlace

Segn la Teora de repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia,
los pares electrnicos de valencia del nitrgeno en la molcula se orientan
hacia los vrtices de un tetraedro, distribucin caracterstica cuando existe
hibridacin sp
3
. Existe un par solitario, por lo que la geometra de la molcula es
piramidal trigonal. Por tanto, la estructura molecular del NH
3
es pirmide
trigonal, como se aprecia en la Figura 35.

Figura 35 Caractersticas de la molcula de NH
3

Propiedades del amonaco

El amoniaco es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de
nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) de acuerdo a la frmula NH
3
. En
disolucin acuosa se puede comportar como una base y formarse el ion
amonio, NH
4
+
, con un tomo de hidrgeno en cada vrtice de un tetraedro.

170
Qumica inorgnica
A temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y
nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia
orgnica y tambin se fabrica industrialmente. Se disuelve fcilmente en el agua
y se evapora rpidamente.

La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la
producida por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo
por bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos
animales.

El amonaco lquido es fcilmente biodegradable. Las plantas lo absorben con
gran facilidad eliminndolo del medio, de hecho es un nutriente muy importante
para su desarrollo. Aunque concentraciones muy altas en el agua, puede
causar graves daos en un ro o estanque, ya que interfiere en el transporte de
oxgeno por el agua. Es una fuente importante de nitrgeno que necesitan las
plantas y los animales. Las bacterias que se encuentran en los intestinos
pueden producir amonaco. Una de ellas es la Helicobacter pylori, causante de
gastritis y lcera pptica. En la Tabla 33, se listan algunas de las propiedades
fisicoqumicas ms importantes del amoniaco.

PROPIEDAD VALOR
Estado fsico Gas (puro) Liquido (solucin)
Peso Molecular (g/mol) 17,03
Punto de Ebullicin (C) -33.35
Punto de Fusin (C) -77.7
Presin de Vapor (mmHg)
6080 (20 C anhidro)
447 (20 C aq al 28%)
Gravedad Especfica 0,6818 (Lquido a -33.35 C)
Densidad del Vapor 0,59
Lmites de Inflamabilidad (% vol) 16% - 25%
Temperatura de Auto ignicin (C) 650
pH 11,6; solucin 1N

Tabla 33 Propiedades del amoniaco

171
Qumica inorgnica

Propiedades qumicas

El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones bsicas
de acuerdo al siguiente equilibrio:

La constante de disociacin del Amoniaco, K
b
, es 1.774x10
-5
a 25 C (pK
b
=
4.751) y se incrementa sensiblemente con el incremento en la temperatura, a
pH = 9.25 la mitad del Amoniaco estar en estado anhidro (NH
3
) y la mitad
estar en forma de In Amonio (NH
4
+
), a pH = 7.25, el 99% del Amoniaco estar
ionizado. Como resultado, muchas propiedades fsicas y qumicas del
Amoniaco sern funcin del pH. Por ejemplo, la solubilidad del Amoniaco en
agua se incrementa con la disminucin en el pH. La volatilidad del Amoniaco se
incrementa con el incremento en el pH; de esta forma, esta sustancia se
volatilizar libremente de sus soluciones con agua a pH altos.

Las sales de Amonio como el cloruro, nitrato y sulfato se disocian y solubilizan
fuertemente en el agua y por eso los cambios en el pH no generarn
normalmente la formacin de precipitados de Amonio. El Amoniaco gaseoso se
adsorbe fcilmente en ciertos slidos. Las caractersticas de adsorcin en
ciertas superficies metlicas son importantes en su sntesis y en otras
reacciones catalticas.

Los productos de combustin son principalmente Nitrgeno y agua, pero
tambin se forman pequeas trazas de nitrato de Amonio (NH
4
NO
3
) y Dixido
de Nitrgeno. Otra reaccin importante que involucra la oxidacin del Amoniaco
es su oxidacin cataltica a Oxido Ntrico (NO) y Oxido nitroso (N
2
O). Esta
reaccin es un paso importante en la manufactura del Acido Ntrico

Sntesis y aplicaciones

El mtodo principal de produccin de Amoniaco Anhidro es el proceso de
Haber-Bosh modificado, que constituye la forma de produccin del 90% del
Amoniaco mundial. En este proceso, el Nitrgeno (obtenido de la atmsfera) y

172
Qumica inorgnica
el hidrogeno (a partir del gas natural) se mezclan en una proporcin de 1:3 y
pasan sobre un catalizador a alta presin. El Amoniaco as producido se colecta
por diferentes mtodos y los reactivos que no reaccionaron se recirculan al
reactor. La mayor proporcin de produccin industrial de Amoniaco ocurre en
reas donde el gas natural es barato y abundante ya que el Amoniaco se
sintetiza usando este medio.

La mayor parte (ms del 80%) del amonaco producido en plantas qumicas es
usado para fabricar abonos y para su aplicacin directa como abono. El resto es
usado en textiles, plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel,
alimentos y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros
productos.

Fosfina (PH
3
)

La fosfamina o fosfina (PH
3
) es un gas incoloro, inflamable, que explota a
temperatura ambiente y que huele a ajo o a pescado podrido. Pequeas
cantidades ocurren naturalmente provenientes de la degradacin de materia
orgnica. Es levemente soluble en agua.

Al aire arde con llama de color blanco y muy brillante, desprendiendo vapores
de cido fosfrico. Es un poderoso reductor que se apropia del Oxgeno de
muchos cuerpos para transformarse en cido fosfrico. Por esta propiedad es
extremadamente venenoso, pues deja al cuerpo humano sin el oxgeno
necesario. Se une con los hidrcidos para formar compuestos que son
isomorfos con las sales amnicas, Es usada en las industrias de
semiconductores y de plsticos, en la produccin de un retardador de llamas y
como insecticida en granos almacenados.

Arsina (AsH
3
)

La arsina o hidruro de arsnico (AsH
3
) es un compuesto inorgnico gaseoso a
temperatura ambiente, es inflamable y altamente txico, constituido de
hidrgeno y arsnico. La arsina es ms pesada que el aire, soluble en agua,
incolora, y con un olor suave a ajo que slo es percibido cuando se encuentra
en altas concentraciones. Algunos minerales presentan en su composicin
arsnico. Cuando el arsnico o el mineral que contiene este elemento entra en

173
Qumica inorgnica
contacto con el agua, o algn cido genera una reaccin, liberando una
cantidad pequea de gas arsina.

Algunos compuestos orgnicos derivados de la arsina, como la lewisita, la
adamsita, y otros como "Clark I" y "Clark II, han sido desarrollados para la
guerra qumica, pero nunca fueron usados. El principal uso de la arsina es en la
industria electrnica, como gas dopante para la formacin de materiales
semiconductores. Tambin es usada en algunas sntesis orgnicas.

Estibina (SbH
3
)

La estibina (del latn stibium) o trihidruro de antimonio es un compuesto qumico
de frmula SbH
3
. En condiciones normales de presin y temperatura se
presenta como un gas incoloro. Se trata del principal hidruro de antimonio,
siendo un anlogo pesado del amoniaco (NH
3
). Las molculas de estibina
tienen una geometra de pirmide trigonal, con ngulos HSbH de 91.7. Al
igual que el sulfuro de hidrgeno (H
2
S), este gas tiene un fuerte olor
desagradable semejante al de los huevos podridos.

Las propiedades qumicas de la estibina se asemejan a las de la arsina (AsH
3
).
Como es comn con los hidruros pesados, (tales como AsH
3
, H
2
Te, SnH
4
), es
inestable respecto a sus elementos. El gas se descompone lentamente a
temperatura ambiente, y muy rpido a altas temperaturas (200 C).

Al igual que el amoniaco, la estibina es una base dbil y acta como una base
de Lewis, ya que dona con facilidad su par de electrones no enlazantes
formando enlaces covalentes dativos con compuestos con deficiencia
electrnica y/o ningn par de electrones no enlazantes, como el dixido de
carbono (CO
2
). La estibina se utiliza en la industria de los semiconductores con
el fin de dopar pequeas cantidades de antimonio mediante el proceso de
deposicin qumica de vapor (CVD). Tambin es empleada como agente
fumigante, aunque debido a su inestabilidad y dificultad de preparacin no tiene
una gran difusin en comparacin a fumigantes convencionales como la fosfina
(PH
3
).

174
Qumica inorgnica


1. Identifique el grupo de elementos al que corresponde cada una de las
configuraciones electrnicas generalizadas siguientes:
(a) [gas noble]ns
2
np
5

(b) [gas noble]ns
2
(n - 1)d
2

(c) [gas noble]ns
2
(n - 1)d
10
np
1

2. Escriba las configuraciones electrnicas abreviadas de los siguientes tomos,
utilizando los centros de gas noble apropiados: (a) Cs; (b) Ni; (c) Se; (d) Cd;
(e) Ac; (f) Pb.

3. Para cada uno de los pares siguientes, cul elemento tendr mayor
carcter metlico: (a) Li o Be; (b) Li o Na; (c) Sn o P; (d) Al o B?

4. (a) Por qu el calcio generalmente es ms reactivo que el magnesio? (b)
Por qu el calcio generalmente es menos reactivo que el potasio?

5. Escriba la ecuacin balanceada de la preparacin de HI a partir de NaI y
H
3
PO
4
.

6. Por qu son diferentes las propiedades del hidrgeno con respecto a las de
los elementos de los grupos tanto 1A como 7A?

7. Escriba una ecuacin balanceada de la preparacin de H
2
a partir de (a) Mg
y un cido; (b) carbono y vapor de agua; (c) metano y vapor de agua.

8. Escriba medias reacciones completas y balanceadas de la (a) reduccin de
ion nitrato a N
2
en disolucin cida; (b) oxidacin de NH
4
+
a N
2
en
disolucin cida

175
Qumica inorgnica
CAPTULO 8. EL OXGENO EN LA NATURALEZA

En este captulo se procura que el estudiante comprenda la importancia del
oxigeno para la vida y para la actividad humana. Se abordan los aspectos ms
relevantes de este elemento y los compuestos de mayor importancia que se
pueden obtener con l, tales como; hidrxidos, xidos y sales. Por ltimo se hace
referencia a algunos compuestos oxigenados de gran importancia como:
compuestos nitrogenados, fosforados, azufrados y carbonados.

Leccin 36. El oxgeno

Ya a mediados del siglo XVII los cientficos reconocan que el aire contena un
componente asociado con la combustin y la respiracin. Sin embargo, ese
componente no fue aislado sino hasta 1774, cuando Joseph Priestley descubri
el oxgeno. Ms tarde, Lavoisier dio al elemento el nombre de oxgeno, que
significa formador de cido.

El oxgeno se encuentra combinado con otros elementos en una gran variedad
de compuestos. De hecho, el oxgeno es el elemento ms abundante en
trminos de masa tanto en la corteza terrestre como en el cuerpo humano. Es el
agente oxidante en el metabolismo de nuestros alimentos, y es crucial para la
vida humana[5].

Estado natural

El oxgeno tiene dos altropos
4
: O
2
y O
3
. Cuando se habla de oxgeno
molecular o simplemente de oxgeno, se entiende habitualmente que se habla
del dioxgeno (O
2
), la forma normal del elemento; el O
3
se llama ozono.

A temperatura ambiente el dioxgeno es un gas incoloro e inodoro. Se condensa
al estado lquido a -183C, y se congela a -218C. Es ligeramente soluble en
agua, y su presencia en ella es indispensable para la vida marina.

4
propiedad que poseen determinados elementos qumicos de presentarse bajo estructuras
qumicas diferentes

176
Qumica inorgnica

Datos de la molcula de O
2

La configuracin electrnica del tomo de oxgeno es [He]2s
2
2p
4
. Por tanto, el
oxgeno puede completar su octeto de electrones, ya sea tomando dos
electrones para formar el ion xido (O
2-
), o bien compartiendo dos electrones.
En sus compuestos covalentes el oxgeno tiende a formar dos enlaces, que
pueden ser dos enlaces sencillos, como en el H
2
O, o un doble enlace, como en
el formaldehido (H
2
C=O). La molcula misma de O
2
contiene un doble enlace
como se muestra en la Figura 36.

Figura 36. Molcula de Oxgeno

El enlace del O
2
es muy fuerte (la entalpa de enlace es de 495 kJ/mol). El
oxgeno tambin forma enlaces fuertes con muchos otros elementos. En
consecuencia, muchos compuestos oxigenados son termodinmicamente ms
estables que el O
2
. En ausencia de un catalizador, no obstante, casi todas las
reacciones del O
2
tienen energas de activacin grandes y requieren
temperaturas elevadas para llevarse a cabo a una velocidad apropiada. Una
vez que se inicia una reaccin suficientemente exotrmica, sin embargo, sta
puede acelerarse rpidamente y proceder con violencia explosiva.

Necesitamos del oxgeno para vivir y tambin para cualquier movimiento, toda
contraccin muscular necesita de oxigeno extra para su accin. Cuando
hacemos deporte nuestros msculos son sometidos a contracciones continuas
que aumentan los requerimientos de oxigeno comparados con la inactividad.
Parte del O
2
que entra en los pulmones no va a salir (se va transformar en

177
Qumica inorgnica
agua). La diferencia entre el que entra y el que sale, se le llama consumo de O
2

VO
2
.

El VO
2
de una persona adulta es de 200 a 300 ml/min. Es decir que necesita
entre 0.2 y 0.3 litros de oxgeno en cada minuto para poder mantener el
metabolismo de la vida.

El oxgeno en la naturaleza

El oxgeno es respirado por los organismos aerobios y liberado por las plantas
mediante la fotosntesis, participa en la conversin de nutrientes en energa
(ATP) y es imprescindible para la vida. Todas las clulas del cuerpo humano
precisan del oxgeno para poder vivir. Su disminucin provoca hipoxia y la falta
total de l genera anoxia lo que provoca la muerte del organismo. En la Figura
37, se ilustra el ciclo del oxgeno en la naturaleza.

Figura 37. Ciclo biogeoqumico del oxgeno [28]

178
Qumica inorgnica
Usos del oxgeno

El oxgeno es una de las sustancias qumicas industriales de ms amplio
consumo, slo superado por el cido sulfrico (H
2
SO
4
) y el nitrgeno (N
2
). En
Estados Unidos se consumen anualmente alrededor de 2.5x10
10
kg (25
millones de toneladas) de O
2
. El oxgeno se puede transportar y almacenar ya
sea en forma lquida o en recipientes de acero como gas comprimido. Sin
embargo, alrededor de 70% de la produccin, se genera donde se necesita.

El oxgeno es, con mucho, el agente oxidante de uso ms extendido. Ms de la
mitad del O
2
que se produce se utiliza en la industria del acero, principalmente
para eliminar impurezas. Tambin se usa para blanquear pulpa y papel. (La
oxidacin de compuestos coloridos suele dar productos incoloros.) En medicina,
el oxgeno alivia las dificultades respiratorias. Tambin se utiliza en conjunto
con el acetileno (C
2
H
2
) en la soldadura oxiacetilnica. [5]

Reaccin directa con el oxgeno (combustin)

En las reacciones de combustin con O
2
, los compuestos que contienen
hidrgeno producen H
2
O. Los que contienen carbono producen CO
2
(a menos
que la cantidad de O
2
sea insuficiente, en cuyo caso se forma CO o incluso C).
Los compuestos que contienen nitrgeno tienden a formar N
2
, aunque en
ciertos casos se forman xidos de nitrgeno.

En la soldadura oxiacetilnica, La reaccin entre C
2
H
2
y O
2
es muy exotrmica,
y genera temperaturas de ms de 3000C:

Ejemplo 66. Cules sern los productos de reaccin y en qu cantidades
se darn si se queman 450 ml de metanol?

Inicialmente debe conocerse la ecuacin balanceada de la reaccin, como ya
se dijo el etanol contiene slo carbono, hidrgeno y oxgeno por lo que los
productos de la reaccin sern CO
2
y agua

2 CH
3
OH + 3 O
2
2 CO
2
+ 4 H
2
O

179
Qumica inorgnica

La densidad del metanol a condiciones ambientales es 791.8 kg/m
3
por lo que
se tienen

La cantidad de materia es:

La cantidad de CO
2
producido es:

La cantidad de agua producida es dos veces la de CO
2
= 978.63 g de agua

Oxgeno disuelto y calidad del agua

La cantidad de O
2
disuelto es un importante indicador de la calidad del agua. El
agua totalmente saturada de aire a 1 atm y 20C contiene alrededor de 9 ppm
de O
2
. El oxgeno es necesario para los peces y muchas otras formas de vida
acutica. Los peces de aguas fras necesitan que el agua contenga al menos 5
ppm de oxgeno disuelto para sobrevivir. Las bacterias aerobias consumen el
oxgeno disuelto para oxidar materiales orgnicos y satisfacer as sus
necesidades de energa. La materia orgnica que las bacterias pueden oxidar
se dice que es biodegradable. Esta oxidacin se lleva a cabo por un complejo
conjunto de reacciones qumicas, y la materia orgnica desaparece poco a
poco.

Las cantidades excesivas de materiales orgnicos biodegradables en el agua
son perjudiciales porque privan al agua del oxgeno necesario para sustentar la
vida animal normal. Entre las fuentes tpicas de estos materiales
biodegradables, que se conocen como residuos que demandan oxgeno,
estn las aguas negras, los residuos industriales de instalaciones procesadoras
de alimentos y fbricas de papel, y el efluente (residuo lquido) de las
empacadoras de carnes. En la Figura 38, se muestra el crecimiento de algas y
lenteja de agua en un estanque, debido a los residuos agrcolas. Los desechos,
en particular el nitrgeno y el fsforo, alimentan el crecimiento de algas y

180
Qumica inorgnica
hierbas que agotan el oxgeno del agua, proceso que se conoce como
eutrofizacin. Un lago eutrfico es incapaz de sustentar la presencia de peces,
ya que la cantidad de materia vegetal muerta y en descomposicin aumenta
rpidamente.

Figura 38 Estanque eutrfico

En presencia de oxgeno el carbono, hidrgeno, nitrgeno, azufre y fsforo del
material biodegradable terminan principalmente en forma de CO
2
, HCO
3
-
, H
2
O,
NO
3
-
, SO
4
2-
y fosfatos. En ocasiones la formacin de estos productos de
oxidacin reduce la cantidad de oxgeno disuelto hasta al punto en que las
bacterias aerobias ya no sobreviven. Es entonces que las bacterias anaerobias
se hacen cargo del proceso de descomposicin y forman CH
4
, NH
3
, H
2
S, PH
3
y
otros productos, varios de los cuales contribuyen al desagradable olor de ciertas
aguas contaminadas.
Leccin 37. El Ozono

El ozono es un gas txico de color azul plido con un marcado olor irritante.
Casi cualquier persona es capaz de detectar alrededor de 0.01 ppm en el aire.
La exposicin a concentraciones de 0.1 a 1 ppm produce dolor de cabeza, ardor
en los ojos e irritacin de las vas respiratorias. El ozono, es el primer altropo
de un elemento qumico que fue identificado por la ciencia. El nombre ozono se
deriva del verbo griego ozein ("tener olor"), a causa del olor peculiar que se
observa durante las tormentas elctricas.

El ozono se descompone rpidamente en presencia de oxgeno a temperaturas
mayores de 100 C y en presencia de catalizadores como el dixido de

181
Qumica inorgnica
manganeso (MnO
2
) a temperatura ambiente. En condiciones normales, puede
demorar varias horas en reconvertirse nuevamente en oxgeno[5].

Niebla fotoqumica

El esmog fotoqumico o niebla fotoqumica, se dio por primera vez en Los
ngeles en 1943, cuando una combinacin de xidos de nitrgeno y
compuestos orgnicos voltiles, procedentes del escape de los vehculos
reaccionaban, catalizados por la radiacin solar, para formar ozono y nitrato de
peroxiacilo. A la vez se oscureca la atmsfera (Figura 39), tiendo sus capas
bajas de un color pardo rojizo y cargndola de componentes dainos para todos
los seres vivos.

Figura 39 Niebla fotoqumica

El esmog fotoqumico reduce la visibilidad, irritando los ojos y el aparato
respiratorio. En zonas muy pobladas, el ndice de mortalidad suele aumentar
durante periodos de esmog. ste se produce con ms frecuencia en ciudades
con costa o cercanas a ella, o en ciudades situadas en valles amplios, con
zonas arbreas abundantes. Su mayor incidencia se produce en las horas
centrales del da, cuando la radiacin solar es mayor, acelerando la produccin
e los contaminantes secundarios.

Las concentraciones de ozono en la troposfera sobre Europa (desde el suelo
hasta 10-15 km) suelen ser hoy entre tres y cuatro veces superiores a las de la

182
Qumica inorgnica
poca preindustrial, sobre todo como resultado del gran aumento de las
emisiones de xidos de nitrgeno procedentes de la industria y los vehculos.

Las concentraciones umbral, establecidas para la proteccin de la salud
humana, la vegetacin y los ecosistemas, se superan con frecuencia en la
mayora de los pases europeos. Unos 700 ingresos en hospitales de la UE al
ao pueden atribuirse a concentraciones de ozono superiores al umbral de
proteccin de la salud. Aproximadamente 330 millones de personas en la UE
podran estn expuestas, por lo menos una vez al ao, a un episodio en que la
concentracin de ozono sea superior al valor umbral[26]
Estructura y caractersticas de la molcula de ozono

En la Figura 40, se muestra la estructura de la molcula de O
3
, la cual posee un
enlace t deslocalizado en tres tomos de oxgeno. Esta molcula se disocia
con facilidad y forma tomos de oxgeno reactivos:

Figura 40 Molcula de Ozono
Propiedades del Ozono

El ozono tiene uso industrial como precursor en la sntesis de algunos
compuestos orgnicos, pero principalmente, como desinfectante (depurador y
purificador). Su principal propiedad es que es un fortsimo oxidante. Tambin es
conocido por el importante papel que desempea en la atmsfera.

El O
3
se utiliza para lograr una la eliminacin casi absoluta de olores, bacterias,
virus, hongos, parsitos y otros microorganismos presentes en el aire. As
mismo, el ozono es empleado para la purificacin y desinfeccin del agua,

183
Qumica inorgnica
eliminando tanto bacterias, como virus, algas, hongos y otros microorganismos
causantes de enfermedades.
Ozono atmosfrico

El ozono atmosfrico se encuentra en estado puro en diferentes
concentraciones entre los 10 y los 40 km sobre el nivel del mar, siendo su
concentracin ms alta alrededor de los 25 km (Ozonosfera), es decir en la
estratosfera.

Como se dijo, el ozono se encuentra de forma natural en la estratosfera,
formando la denominada capa de ozono. El ozono estratosfrico se forma por
accin de la radiacin ultravioleta, que disocia las molculas de oxgeno
molecular (O
2
) en dos tomos, los cuales son altamente reactivos, pudiendo
reaccionar estos con otra molcula de O
2
formndose el ozono como se
muestra en la Figura 41 (cada crculo azul representa un tomo de oxgeno).

Figura 41 Reaccin de formacin de ozono [29]

El ozono se destruye a su vez por accin de la propia radiacin ultravioleta, ya
que la radiacin con longitud de onda menor de 290 nm hace que se desprenda
un tomo de oxgeno de la molcula de ozono (Figura 42). Se forma as un
equilibrio dinmico en el que se forma y destruye ozono, consumindose de
esta forma la mayora de la radiacin de longitud de onda menor de 290 nm.
As, el ozono acta como un filtro que no deja pasar dicha radiacin perjudicial
hasta la superficie de la Tierra por lo tanto, el ozono Acta en la atmsfera
como depurador del aire y sobre todo como filtro de los rayos ultravioletas

184
Qumica inorgnica
procedentes del Sol. Sin ese filtro la existencia de vida en la Tierra sera
completamente imposible, de ah la gran importancia de la llamada Capa de
Ozono.

Figura 42 Descomposicin del ozono por la luz ultravioleta

El ozono a concentraciones del 100% es daino para el ser humano, pero a
concentraciones inferiores a los 0,05 PPM, genera beneficios para la salud, ya
que a esa concentracin, destruye los microorganismos patgenos del aire
causantes de alergias y transmisin de enfermedades como la gripe.

El equilibrio del ozono en la estratosfera se ve afectado por la presencia de
contaminantes, como pueden ser los compuestos clorofluorocarbonados
(CFCs), que suben hasta la alta atmsfera donde catalizan la destruccin del
ozono ms rpidamente de lo que se regenera, produciendo as el agujero de la
capa de ozono. En la Figura 43 se observa una imagen termogrfica generada
por computadora. La capa de ozono aparece con una coloracin verde, en tanto
que la regin azul representa el agujero de la capa de ozono en el polo sur
terrestre.

185
Qumica inorgnica

Figura 43 Agujero en la capa de ozono (rea azul)

El tratamiento de agua con ozono se viene utilizando desde hace ms de 100
aos como un mtodo muy eficaz para la purificacin del agua. Actualmente, la
ozonizacin del agua est ganando aceptacin a nivel mundial, principalmente
como alternativa a los productos qumicos tradicionales.

En el tratamiento del agua, el ozono acta como el agente oxidante natural ms
rpido y efectivo que existe. Es un poderoso bactericida, virulicida y fungicida.
El ozono destruye los microorganismos rompiendo por oxidacin su capa
protectora (lpidos). El ozono es 12 veces ms soluble en el agua que el
oxgeno. Los productos qumicos actan por envenenamiento enzimtico de los
centros vitales, por lo que el ozono resulta ser miles de veces ms rpido que
los mencionados agentes qumicos.

El uso del ozono en el tratamiento del agua permite conseguir, entre otras, las
siguientes aplicaciones:

Acuicultura y piscicultura.
Decoloracin completa del agua.
Disminucin considerable del contenido de detergentes.
Eliminacin de los sabores y olores indeseables.

186
Qumica inorgnica
Leccin 38. xidos, hidrxidos, oxocidos y sales.
Aspectos generales

Un xido es un compuesto binario que contiene uno o varios tomos de oxgeno
(presentando el oxgeno un estado de oxidacin -2) y otros elementos. Existe
una gran variedad de xidos, algunos de los cuales pueden encontrarse en
estado gaseoso, otros en estado lquido y otros en estado slido a temperatura
ambiente. Casi todos los elementos forman combinaciones estables con
oxgeno y muchos en varios estados de oxidacin. Debido a esta gran variedad
las propiedades son muy diversas y las caractersticas del enlace varan desde
el tpico slido inico hasta los enlaces covalentes. Por ejemplo, son xidos el
xido ntrico (NO) o el dixido de nitrgeno (NO
2
). Los xidos son muy comunes
y variados en la corteza terrestre. Los xidos no metlicos tambin son
llamados anhdridos porque son compuestos que han perdido una molcula de
agua. Por ejemplo, al hidratar anhdrido carbnico en determinadas condiciones
puede obtenerse cido carbnico:

Diferentes tipos de xidos: Atendiendo al comportamiento qumico hay tres
tipos de xidos: xidos bsicos, cidos y xidos anfteros, aunque no muy
comunes en la naturaleza.

xidos bsicos: se forman con un metal + oxgeno, los xidos de
elementos menos electronegativos tienden a ser bsicos. Se les llaman
tambin anhdridos bsicos; ya que al agregar agua, pueden formar
hidrxidos ejemplo: Na
2
O, CaO, Li
2
O, MgO
xidos cidos: son los formados con un no metal + oxgeno, los
xidos de elementos ms electronegativos tienden a ser cidos. Se les
llaman tambin anhdridos cidos ya que al agregar agua, forman
oxcidos ejemplos SO
3
, SO
2
, CO
3
.
xidos anfotricos: se forman cuando participa en el compuesto un
elemento anftero. Los anfteros son xidos que pueden actuar como
cido o base segn con lo que se les haga reaccionar. Su
electronegatividad tiende a ser neutra y estable, tiene punto de fusin
bajo y tienen diversos usos.

187
Qumica inorgnica

Nomenclatura de los xidos
Su frmula general es no metal + O. En este caso, la nomenclatura
tradicional emplea la palabra anhdrido en lugar de xido, a excepcin de
algunos xidos de nitrgeno y fsforo. La nomenclatura sistemtica y la Stock
nombran a los compuestos con las mismas reglas que en los xidos metlicos.
En la nomenclatura tradicional se nombran con los siguientes sufijos y prefijos.

Hipo-......-oso (para nmeros de valencia 1 y 2)
....-oso (para nmeros de valencia 3 y 4)
....-ico (para nmeros de valencia 5 y 6)
per-......-ico (para el nmero de valencia 7)

Ejemplo 67. Siguiendo las reglas de nomenclatura descritas anteriormente,
asignar el nombre de los siguientes oxcidos, empleando los tres sistemas de
nomenclatura: (a) Cl
2
O; (b) SO
3
; (c) Cl
2
O
7
.

En la Tabla 34, se muestra el nombre de los tres compuestos, en cada uno de
los sistema de nomenclatura.

Tabla 34. Nomenclatura de los oxcidos del Ejemplo 67.
Compuesto N. Sistemtica N. Stock N. Tradicional
Cl
2
O monxido de dicloro xido de cloro (I) anhdrido hipocloroso
SO
3
trixido de azufre xido de azufre (VI) anhdrido sulfrico
Cl
2
O
7
heptxido de dicloro xido de cloro (VII) anhdrido perclrico

xidos en disolucin acuosa (carcter cido base). [15]

Segn el comportamiento en solucin acuosa, los xidos pueden ser: cidos,
bsicos, anfteros e inertes. Se considera que un oxido es bsico cuando da
reaccin alcalina en solucin acuosa y por oposicin, un oxido es acido cuando
da reaccin cida en solucin acuosa. Los xidos anfteros son aquellos que
frente a cidos fuertes se comportan como bases fuertes.

El oxido de magnesio (II), MgO, es un oxido bsico, ya que en solucin acuosa
se comporta como una base y acepta protones del medio para formar cationes
de magnesio y agua como se muestra en la reaccin:

188
Qumica inorgnica

El N
2
O
5
gaseoso, es un oxido cido, ya que al diluirse en agua se comporta
como un donador protones al medio y forma aniones NO
3
-
en solucin acuosa
como se muestra en la reaccin:

El monxido de zinc (ZnO), es un oxido anftero, ya que en solucin acuosa, se
comporta como acido o como base, segn la especie que se ponga a
reaccionar con l. Esto se ilustra en las siguientes reacciones:

Como ejemplos de xidos inertes, que no producen reacciones acido-base, se
pueden mencionar: al oxido nitroso (N
2
O) y al monxido de carbono (CO).

Hidrxidos

Las bases fuertes solubles ms comunes son los hidrxidos inicos de los
metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales alcalinotrreos ms pesados
(grupo 2A), como NaOH, KOH y Ca(OH)
2
. Estos compuestos se disocian
totalmente en iones en disolucin acuosa. As, por ejemplo, una disolucin
rotulada como NaOH 0.30 M se compone de Na
+
(ac) 0.30 M y OH
-
(ac) 0.30 M;
prcticamente no hay NaOH sin disociar.

Aunque todos los hidrxidos de los metales alcalinos (grupo 1A) son electrlitos
fuertes, no es comn encontrar en el laboratorio LiOH, RbOH ni CsOH. Los
hidrxidos de los metales alcalinotrreos ms pesados, Ca(OH)
2,
Sr(OH)
2
y
Ba(OH)
2
, son tambin electrlitos fuertes; sin embargo, su solubilidad es
limitada, por lo cual se usan slo cuando una gran solubilidad no resulta crtica.

189
Qumica inorgnica

Sales

Si mezclamos una disolucin de un cido y una de una base, se da una
reaccin de neutralizacin. Los productos de la reaccin no tienen ninguna de
las propiedades caractersticas de la disolucin de cido ni de la de base. Por
ejemplo, cuando se mezcla cido clorhdrico con una disolucin de hidrxido de
sodio, ocurre la siguiente reaccin:

Agua y sal de mesa, NaCl, son los productos de la reaccin. Por analoga con
esta reaccin, el trmino sal se usa ahora para referirse a cualquier compuesto
inico cuyo catin proviene de una base (por ejemplo, Na
+
de NaOH) y cuyo
anin proviene de un cido (por ejemplo, Cl
-
de HCl). En general, una reaccin
de neutralizacin entre un cido y un hidrxido metlico produce agua y una sal.

Oxocidos (cidos oxcidos)

Muchos cidos comunes, como el cido sulfrico, contienen uno o ms enlaces
OH. Los cidos con grupos OH y posiblemente otros tomos de oxgeno
unidos a un tomo central se llaman oxicidos o cidos oxcidos. El grupo OH
tambin est presente en las bases. Los cidos oxcidos u oxocidos son
compuestos ternarios formados por un xido no metlico y una molcula de
agua (H
2
O). Su frmula responde al patrn H
a
A
b
O
c
, donde A es un no metal o
metal de transicin.

Ejemplos: cido sulfrico (H
2
SO
4
). Formado por la combinacin de una
molcula de H
2
O con una molcula de xido sulfrico SO
3
. cido sulfuroso
(H
2
SO
3
). Formado por la combinacin de una molcula de H
2
O con una
molcula de xido sulfuroso SO
2
.

Nomenclatura de los oxocidos.

La frmula general para los oxcidos es H +No Metal +O. En el sistema
tradicional se les nombra con las reglas generales para los anhdridos
sustituyendo la palabra anhdrido por cido (ya que de los anhdridos se

190
Qumica inorgnica
originan). Para el sistema Stock se nombra al no metal con el sufijo ato, luego
el nmero de valencia del no metal y por ltimo se agrega de hidrgeno. Y
para la nomenclatura sistemtica se indica el nmero de tomos de oxgeno
con el prefijo correspondiente (segn reglas generales para este sistema)
seguido de la partcula oxo unida al nombre del no metal y el sufijo ato, por
ltimo se agrega al nombre las palabras de hidrgeno.

Ejemplo 68. Siguiendo las reglas de nomenclatura descritas anteriormente,
asignar el nombre de los siguientes oxcidos, empleando los tres sistemas de
nomenclatura: (a) H
2
SO
4
; (b) HClO
4
; (c) H
2
SO
2
.

En laTabla 35, se muestra el nombre de los tres compuestos, en cada uno del
sistema de nomenclatura.

Tabla 35 Nomenclatura de los oxcidos del ejemplo 10.
Compuesto N. Sistemtica N. Stock N. Tradicional
H
2
SO
4

tetraoxosulfato de
Hidrgeno
sulfato (VI) de
hidrgeno
cido sulfrico
HClO
4
cido tetraoxoclrico
clorato (VII) de
hidrgeno
cido perclrico
H
2
SO
2
cido dioxosulfrico
sulfato (II) de
hidrgeno
cido
hiposulfuroso
Leccin 39. Compuestos Oxigenados de nitrgeno y Fsforo

xidos y oxicidos de nitrgeno [5]

El nitrgeno forma tres xidos comunes: N
2
O (xido nitroso), NO (xido ntrico)
y NO
2
(dixido de nitrgeno). Asimismo, forma dos xidos inestables: N
2
O
3

(trixido de dinitrgeno) y N
2
O
5
(pentxido de dinitrgeno).

El xido nitroso (N
2
O) se conoce tambin como gas hilarante porque las
personas se sienten un poco mareadas luego de inhalar una pequea cantidad
de l. Este gas incoloro fue la primera sustancia que se utiliz como anestsico
general. Se emplea como propelente de gas comprimido en varios aerosoles y
cremas, como, por ejemplo, en la crema batida. Se prepara en el laboratorio
calentando con cuidado nitrato de amonio a aproximadamente 200C.

191
Qumica inorgnica

El xido ntrico (NO) es tambin un gas incoloro, pero, a diferencia del N2O, es
ligeramente txico. Se prepara en el laboratorio por reduccin de cido ntrico
diluido, con cobre o hierro como agente reductor:

La ruta comercial para obtener NO (y, por tanto, otros compuestos oxigenados
de nitrgeno) es la oxidacin cataltica de NH
3
.

Recientemente se ha descubierto que el NO es un importante neurotransmisor
en el cuerpo humano: provoca el relajamiento de los msculos que revisten los
vasos sanguneos, lo cual permite un mayor paso de sangre.

El dixido de nitrgeno (NO
2
) es un gas amarillo pardo. Al igual que el NO, es
un constituyente importante del smog. Es txico y tiene un olor asfixiante. Se
forma como subproducto en los procesos de combustin a altas temperaturas,
como en los vehculos motorizados y las plantas elctricas. Es un gas txico,
irritante y precursor de la formacin de partculas de nitrato. Afecta
principalmente al sistema respiratorio. La exposicin a corto plazo en altos
niveles causa daos en las clulas pulmonares, mientras que la exposicin a
ms largo plazo en niveles bajos de dixido de nitrgeno puede causar cambios
irreversibles en el tejido pulmonar similares a un enfisema.

Los dos oxicidos comunes del nitrgeno son el cido ntrico (HNO
3
) y el cido
nitroso (HNO
2
). El cido ntrico es un lquido incoloro y corrosivo. Las
disoluciones de cido ntrico suelen adquirir un color ligeramente amarillo, como
resultado de la formacin de pequeas cantidades de NO
2
formadas por
descomposicin fotoqumica. El cido ntrico es un cido fuerte y tambin un
poderoso agente oxidante. Concentrado, ataca y oxida casi todos los metales,
excepto Au, Pt, Rh e Ir.

192
Qumica inorgnica
En Estados Unidos se producen anualmente alrededor de 8 10
9
kg (8 millones
de toneladas) de cido ntrico. Su uso principal corresponde a la manufactura
de NH
4
NO
3
para fertilizantes, que consume aproximadamente 80% de la
produccin. El HNO
3
se usa tambin para preparar plsticos, medicamentos y
explosivos.

Aplicaciones y reacciones de inters ambiental [26]

Los xidos relacionados con la qumica de la Troposfera son el NO, NO
2
, el
radical NO
3
y el N
2
O
5
. El xido ntrico es un contaminante primario emitido
principalmente en procesos de combustin, a la vez que se emiten
simultneamente cantidades menores de NO
2
(aproximadamente un 10%). La
oxidacin atmosfrica del NO por el O
2
, es un proceso de equilibrio:

En la atmsfera se forma una cantidad apreciable de xido ntrico cuando hay
tormentas. Esta reaccin se puede considerar una forma de fijacin de
nitrgeno. La Fijacin de nitrgeno es la conversin de Nitrgeno molecular en
compuestos inorgnicos.

Otro xido presente en la atmsfera es el xido nitroso, N
2
O, ligado a las
emisiones de NO de los suelos. Su reactividad en la troposfera es muy limitada.
No obstante, su importancia es grande, pues muestra efecto invernadero y
debido a su escasa reactividad troposfrica alcanza la estratosfera, donde es la
mayor fuente de nitrgeno reactivo.

El nitrgeno molecular es muy estable, pero a travs de la fijacin biolgica e
industrial, el nitrgeno gaseoso de la atmsfera se convierte en compuestos
accesibles (por ejemplo, nitratos) para ser asimilado por las plantas superiores.
Una forma de produccin de nitratos a partir de nitrgeno gaseoso son las
tormentas, unos 30 millones de toneladas de HNO
3
se producen al ao. El
cido ntrico se convierte en nitratos en el suelo. Estos nutrientes son tomados
por las plantas que, a su vez, son ingeridas por los animales para producir
protenas y otras biomolculas esenciales. Todo este proceso se conoce como
el ciclo del nitrgeno y se ilustra a continuacin en la Figura 44.

193
Qumica inorgnica

Figura 44. Ciclo del nitrgeno[28].

xidos de fsforo [5]

Probablemente los compuestos ms importantes del fsforo son aquellos en los
que el elemento est combinado de algn modo con oxgeno. El xido de
fsforo (III) (P
4
O
6
) se obtiene permitiendo que el fsforo blanco se oxide en
presencia de una cantidad limitada de oxgeno. Cuando la oxidacin se lleva a
cabo en un exceso de oxgeno, se forma xido de fsforo (V) (P
4
O
10
). Este
compuesto tambin se forma fcilmente por oxidacin de P
4
O
6
. Estos dos
xidos representan los dos estados de oxidacin ms comunes del fsforo: +3 y
+5.

El xido de fsforo (V) es el anhdrido del cido fosfrico (H
3
PO
4
), un cido
triprtico dbil. De hecho, el P
4
O
10
tiene una afinidad muy grande por el agua y,
en consecuencia, se utiliza como agente desecante. El xido de fsforo (III) es
el anhdrido del cido fosforoso (H
3
PO
3
), un cido diprtico dbil.

Una caracterstica de los cidos fosfrico y fosforoso es su tendencia a sufrir
reacciones de condensacin cuando se calientan. Una reaccin de

194
Qumica inorgnica
condensacin es aqulla en la que dos o ms molculas se combinan para
formar una molcula ms grande eliminando una molcula pequea, como H
2
O

Oxocidos de fsforo

Los cidos H
3
PO
4
, H
4
P
2
O
7
y (HPO
3
)
n
contienen fsforo en el estado de
oxidacin +5, y por tanto, todos ellos se llaman cidos fosfricos. Se usan los
prefijos orto-, piro- y meta- para diferenciarlos: H
3
PO
4
es el cido ortofosfrico,
H
4
P
2
O
7
, el cido pirofosfrico, y (HPO
3
)
n
, el cido metafosfrico.

Aplicaciones de los fosfatos

Los usos ms importantes del cido fosfrico y sus sales se dan en los
detergentes y fertilizantes. Los fosfatos de los detergentes suelen encontrarse
en forma de tripolifosfato de sodio (Na
5
P
3
O
10
). Una formulacin representativa
de un detergente contiene 47% de fosfato, 16% de blanqueadores, perfumes y
abrasivos y 37% de tensoactivo de alquilsulfonato lineal (LAS, por sus siglas en
ingls).

Casi toda la roca fosfrica que se extrae de yacimientos se transforma en
fertilizantes. El Ca
3
(PO
4
)
2
de la roca fosfrica es insoluble (K
ps
= 2.0 10
-29
), y
se convierte en una forma soluble para su uso en fertilizante tratando la roca
fosfrica con cido sulfrico o fosfrico.

Leccin 40. Compuestos oxigenados de Azufre y Carbono

Compuestos oxigenados del azufre [5]

Las sales de
(sulfitos) y de
(hidrogenosulfitos o bisulfitos) son muy

conocidas. Se usan pequeas cantidades de Na
2
SO
3
o NaHSO
3
como aditivos
de alimentos para prevenir su descomposicin por la accin de las bacterias.

Aunque la combustin de azufre en aire produce principalmente SO
2
, se forman
adems pequeas cantidades de SO
3
. La reaccin produce principalmente SO
2.

195
Qumica inorgnica
El
tiene gran importancia comercial porque es el anhdrido del cido

sulfrico.

El cido sulfrico comercial contiene 98% de H
2
SO
4
. Es un lquido denso,
incoloro y aceitoso que hierve a 340C. El cido sulfrico tiene muchas
propiedades tiles: es un cido fuerte, un buen agente deshidratante y un
agente oxidante moderadamente bueno. El cido sulfrico es la sustancia
qumica que ms se produce en Estados Unidos, donde la produccin anual es
de alrededor de 4.0 x 10
10
kg (40 millones de toneladas). El cido sulfrico se
clasifica como un cido fuerte, pero slo el primer hidrgeno se ioniza
totalmente en disolucin acuosa. El segundo hidrgeno se ioniza slo en parte.
En consecuencia, el cido sulfrico forma dos series de compuestos: sulfatos y
bisulfatos (o hidrogenosulfatos). Las sales de bisulfato son componentes
comunes de los cidos secos con los que se ajusta el pH de albercas y tinas
de bao calientes; tambin son componentes de muchos limpiadores para taza
de excusado.

Compuestos azufrados en la troposfera

La atmsfera natural, no contaminada, contiene compuestos azufrados en
alguna proporcin. Provienen de la descomposicin bacteriana de la materia
orgnica, de los gases volcnicos y de otras fuentes que se indican en la Tabla
36

Tabla 36 Componentes secundarios atmosfricos
Componente
secundario
Fuentes
Concentraciones
representativas
CO
2

Descomposicin de materia orgnica;
desprendimiento desde el ocano; quema
de combustibles fsiles.
375 ppm en toda la troposfera
CO
procesos industriales; quema de combustibles
fsiles.
0.05 ppm en el aire no
contaminado; 150 ppm en
zonas de trnsito urbano
CH
4

percolado de gas natural
1.77 ppm en toda la troposfera

196
Qumica inorgnica
NO
Descargas elctricas; motores de combustin
interna; combustin de materia orgnica;
0.01 ppm en el aire no
contaminado; 0.2 ppm en el
smog
O
3

Descargas elctricas; difusin desde la
estratosfera; smog fotoqumico
De 0 a 0.01 ppm en el aire no
contaminado; 0.5 ppm en el
smog fotoqumico
SO
2

Gases volcnicos; incendios forestales;
accin bacteriana; quema de combustibles
fsiles; procesos industriales
De 0 a 0.01 ppm en el aire no
contaminado; 0.1-2 ppm en el
ambiente urbano contaminado.

La concentracin de compuestos azufrados en la atmsfera provenientes de
fuentes naturales es muy pequea en comparacin con las concentraciones
que se acumulan en los ambientes urbanos e industriales como resultado de las
actividades humanas. Los compuestos de azufre, principalmente el dixido de
azufre, SO
2
, se cuentan entre los gases contaminantes comunes ms
desagradables y nocivos. La Tabla 37, muestra las concentraciones de diversos
gases contaminantes en un ambiente urbano representativo (no en uno
particularmente afectado por el smog).

Tabla 37 Contaminantes atmosfricos en un ambiente urbano.
Contaminante Concentracin (ppm)
Monxido de carbono 1
Hidrocarburos 3
Dixido de azufre 0.08
xidos de nitrgeno 0.05
Oxidantes totales (ozono y otros) 0.02

Segn estos datos, el nivel de dixido de azufre es de 0.08 ppm o ms durante
aproximadamente la mitad del tiempo. Esta concentracin es
considerablemente menor que la de otros contaminantes, entre los que destaca
el monxido de carbono. No obstante, se considera al SO
2
como el ms serio
peligro para la salud entre los contaminantes que se muestran, en especial para
las personas con dificultades respiratorias.

En Estados Unidos se liberan cada ao ms de 30 millones de toneladas de
SO
2
. (En comparacin, la erupcin del monte Pinatubo de las Filipinas en 1991
arroj de 15 a 30 millones de toneladas de SO
2
en la atmsfera.) El SO
2

197
Qumica inorgnica
atmosfrico se oxida a SO
3
por varias rutas diferentes (como la reaccin con O
2

u O
3
). Cuando el SO
3
se disuelve en agua, forma cido sulfrico, H
2
SO
4
.

Muchos de los efectos ambientales que se atribuyen al SO
2
se deben en
realidad al H
2
SO
4
. La presencia de SO
2
en la atmsfera y el cido sulfrico que
produce dan por resultado el fenmeno de la lluvia cida. (Los xidos de
nitrgeno, que forman cido ntrico, tambin son importantes contribuyentes a la
lluvia cida.) El agua pluvial no contaminada es cida por naturaleza y tiene en
general un pH de alrededor de 5.6. La fuente principal de esta acidez natural es
el CO
2
, que reacciona con el agua para formar cido carbnico, H
2
CO
3
. La
lluvia cida, sin embargo, es ms cida que el agua pluvial normal, y
tpicamente tiene un pH de alrededor de 4. Esta acidez ha afectado a muchos
lagos del norte de Europa, del norte de Estados Unidos y de Canad,
reduciendo las poblaciones de peces y perjudicando otras partes de la red
ecolgica dentro de los lagos y en los bosques circundantes.

El pH de casi todas las aguas naturales que contienen organismos vivos est
entre 6.5 y 8.5. Aniveles de pH por debajo de 4.0, se mueren todos los
vertebrados, la mayor parte de los invertebrados y muchos microorganismos.
Los lagos ms susceptibles de sufrir daos son los que tienen bajas
concentraciones de iones bsicos, como el HCO
3
-
, que actan como
amortiguadores contra cambios de pH.

Compuestos oxigenados carbono [4]

El carbono forma dos xidos principales: monxido de carbono (CO) y dixido
de carbono (CO
2
). Se forma monxido de carbono cuando se quema carbono o
hidrocarburos en presencia de una cantidad limitada de oxgeno.

Es un gas incoloro, inodoro e inspido (p. f. = -199C; p. eb. = -192C). Es txico
porque se enlaza a la hemoglobina y de este modo dificulta el transporte de
oxgeno. El envenenamiento de bajo nivel provoca dolor de cabeza y
somnolencia; el de alto nivel puede producir la muerte. Los motores de
automvil producen monxido de carbono, el cual es un importante

198
Qumica inorgnica
contaminante del aire. Forma una extensa variedad de compuestos covalentes,
conocidos como carbonilos metlicos, con los metales de transicin.

El monxido de carbono tiene varios usos comerciales. Dado que arde con
facilidad y forma CO
2
, se emplea como combustible.

Es adems un importante agente reductor que se utiliza ampliamente en
procesos metalrgicos para reducir xidos metlicos, como los xidos de hierro
en los altos hornos. El monxido de carbono se emplea adems en la
preparacin de varios compuestos orgnicos. Por ejemplo, se combina
catalticamente con H
2
para elaborar metanol (CH
3
OH).

El dixido de carbono se produce cuando se queman sustancias que contienen
carbono en un exceso de oxgeno. Y tambin al calentar diversos carbonatos

El dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro. Es un componente
secundario de la atmsfera terrestre pero un importante contribuyente al
llamado efecto de invernadero
. Aunque no es txico, las concentraciones altas aumentan la frecuencia de la
respiracin y pueden provocar asfixia. Se licua fcilmente por compresin.
Cuando se enfra a presin atmosfrica, sin embargo, se condensa como slido
en vez de lquido. El slido sublima a la presin atmosfrica a -78C. Esta
propiedad confiere valor al CO
2
slido como un refrigerante que siempre est
libre de la forma lquida. El CO
2
slido se conoce como hielo seco. Alrededor
de la mitad del CO
2
que se consume anualmente se usa con fines de
refrigeracin. El otro uso importante se da en la produccin de bebidas
carbonatadas. Tambin se utilizan grandes cantidades en la fabricacin de sosa
para lavandera (Na
2
CO
3
10H
2
O) y bicarbonato para hornear (NaHCO
3
).

199
Qumica inorgnica

cido carbnico y carbonatos

El dixido de carbono es moderadamente soluble en H
2
O a la presin
atmosfrica. Las soluciones resultantes tienen una acidez moderada debido a la
formacin de cido carbnico (H
2
CO
3
).

El cido carbnico es un cido diprtico dbil. Su carcter cido imparte a las
bebidas carbonatadas un sabor picante y levemente cido. Aunque el cido
carbnico no se puede aislar como compuesto puro, se obtienen
hidrogenocarbonatos (bicarbonatos) y carbonatos neutralizando soluciones de
cido carbnico. Su neutralizacin parcial produce HCO
3
-
, y su neutralizacin
total, CO
3
2-
.

Los minerales que contienen el ion carbonato son muy abundantes. Los
principales carbonatos minerales son la calcita (CaCO
3
), la magnesita (MgCO
3
),
la dolomita [MgCa(CO
3
)
2
] y la siderita (FeCO
3
). La calcita es el principal mineral
de la roca caliza, de la cual hay grandes depsitos en muchas partes del
mundo. Es adems el componente principal del mrmol, el yeso, las perlas, los
arrecifes de coral y las conchas de animales marinos como las almejas y las
ostras. Aunque el CaCO
3
es poco soluble en agua, se disuelve con facilidad en
soluciones cidas con desprendimiento de CO
2
.

Una de las reacciones ms importantes del CaCO3 es su descomposicin en
Ca y CO
2
a temperaturas elevadas. En Estados Unidos se producen
anualmente alrededor de 2.0 10
10
kg (20 millones de toneladas) de xido de
calcio, conocido como cal viva, o simplemente cal. En virtud de que el xido de
calcio reacciona con agua para formar Ca(OH)
2
, es una base comercial
importante. Tambin tiene importancia en la fabricacin de mortero, que es una
mezcla de arena, agua y CaO que se utiliza en la construccin para pegar
ladrillos, bloques y rocas. El xido de calcio reacciona con agua y CO
2
para
formar CaCO
3
, que aglutina la arena del mortero.

200
Qumica inorgnica


1. Indique el estado de oxidacin del elemento en negritas en cada uno de los
siguientes compuestos: (a) P
2
O
5
; (b) NaH; (c) Cr
2
O
7
; (d) SnBr
4
; (e) BaO
2
.

2. Organice los compuestos de cada una de las series siguientes en orden
creciente de la fuerza del cido: (a) AsH
3
, HI, NaH, H
2
O; (b) H
2
SeO
3
,
H
2
SeO
4
.

3. Por qu es Un lago eutrfico es incapaz de sustentar la presencia de
peces? Disctalo y sugiera algn mtodo o estrategia para solucionar este
problema.

4. Qu efectos tiene sobre la salud humana el smog o niebla fotoquimica?
Disctalo y sugiera algn mtodo o estrategia para solucionar este
problema.

5. La frmula del ion selenato es SeO
4
2-
. Escriba la frmula del ion selenito.

6. D nombre a los siguientes compuestos: (a) K
2
SO
4
; (b) Ba(OH)
2
; (c) FeCl
3
.

7. D nombre a los siguientes compuestos: (a) NH
4
Br; (b) Cr
2
O
3
; (c) Co(NO
3
)
2
.

8. Escriba las frmulas qumicas de los siguientes compuestos: (a) sulfuro de
potasio; (b) hidrgeno carbonato de calcio; (c) perclorato de nquel (II).

201
Qumica inorgnica
CAPTULO 9. OTROS ELEMENTOS

En este captulo se presentan los aspectos ms relevantes de los elementos
qumicos metlicos o metales, adems de las caractersticas y propiedades de un
elemento que es considerado la base de la qumica orgnica, el carbono, pero
visto desde su comportamiento en compuestos inorgnicos.. Se estudiaran las
estructuras qumicas, las reacciones y algunas implicaciones ambientales del uso
de: los metales alcalinos, alcalinotrreos, metales de transicin y metales
pesados.
Leccin 41. Carbono

Aunque el carbono constituye la base de la qumica orgnica, hay una gran
cantidad de compuestos carbonados inorgnicos, de hecho, la qumica
inorgnica del carbono y sus derivados, los fulerenos, es uno de los campos
ms activos en la investigacin en qumica inorgnica actual.

Antes de 1828 se crea que todos los compuestos orgnicos provenan de
organismos vivos hasta que Frederich Whler convirti cianato de amonio en
rea, ya que la rea es considerada un compuesto orgnico mientras el cianato
de amonio se considera inorgnico, la clasificacin ahora es considerada
arbitraria [6]. La reaccin efectuada por Whler es:

NH
4
OCN (H
2
N)
2
CO

El carbono es un elemento del antiguo grupo IVA, el cual forma un xido cido,
CO
2
la.reaccipon con el agua es la siguiente:

CO
2
+ 2 H
2
O H
3
O
+
+ HCO
3
-
.

El grupo IV A muestra claramente la transicin del carcter metlico del estao
y del plomo pasando por los metaloides silicio y germanio para terminar en el
carcter no metlico del carbono.

El carbono y sus compuestos estn distribuidos ampliamente en la tierra, es el
14 elemento ms abundante en la tierra, el carbono se presenta ms
comnmente en el CO
2
, los organismos vivos, el gas y el carbn natural, y el

202
Qumica inorgnica
petrleo. Pequeas cantidades de este elemento se encuentran en forma de
grafito, y diamante.

Naturalmente, el diamante tiene dos istopos
12
C y
13
C con abundancias de
98.89 % y 1.11 %. Un istopo adicional, el
14
C presente en todos los materiales
carbonceos tiene una vida media suficientemente larga para ser utilizado como
procedimiento de datacin.
Grafito

Una de las propiedades ms interesantes del carbono es su capacidad para
encadenarse en un grado mucho mayor que cualquier otro elemento, incluso en
su forma elemental el carbono est caracterizado por estructuras encadenadas.
El grafito es la forma ms comn de carbono elemental, una de las
caractersticas del grafito es que est constituido por capas de celdas
hexagonales de carbonos enlazados (Figura 45). Muchas de las propiedades
del grafito resultan de su estructura de capas con electrones mviles. El enlace
entre las capas sucede por las dbiles fuerzas de van der Waals por lo que las
capas pueden deslizarse unas sobre otras fcilmente por lo que el grafito es
utilizado como lubricante slido. Los electrones deslocalizados en los anillos
hexagonales le da su carcter de conductor elctrico a este material. La
densidad del grafito es aproximadamente 2.22 g/cm
3
.

Figura 45 Estructura en capas del grafito [6]

203
Qumica inorgnica
No solo las propiedades fsicas del grafito dependen de su estructura en capas,
sino tambin su reactividad qumica. El grafito reacciona con algunos
elementos como K, Rb, Cs, entre otros, para formar compuestos de
intercalacin en las cuales el tomo se ubica entre las capas de carbono del
grafito, en el caso de los metales alcalinos, los compuestos obtenidos son muy
reactivos al aire y reaccionan violentamente con el agua.
Diamante

Este material est constituido nicamente por tomos de carbono, tiene una
estructura cbica en la cual cada tomo de carbono est enlazado a otros
cuatro por lo que no tiene electrones mviles como es el caso para el grafito.
La estructura del diamante se muestra en la Figura 46. El diamante tiene una
densidad de 3.51 g/cm
3
y es un aislante elctrico a pesar de su buena
conductividad trmica.

Figura 46 estructura del diamante [6]

El diamante es el material ms duro conocido, solo compuestos como el nitruro
de boro tienen una dureza similar. Debido a esta propiedad, el diamante se usa
en la industria en herramientas abrasivas, por otro lado, al ser considerado una
piedra preciosa, el alto costo hace prohibitivo un uso mas amplio por lo que hay
un creciente inters en la produccin de diamantes sintticos, industrialmente
este proceso se lleva a cabo en condiciones extremas (3000 K y 125 kBar).
Fulerenos

Adems de las formas mencionadas, el carbono elemental se presenta en este
tipo de compuestos identificados por Salley en 1985. Aunque otras formas del

204
Qumica inorgnica
carbono como el coque, el carbn y el holln no tienen una estructura altamente
regular, se cree que estos materiales tienen una estructura local y pequeas
unidades estructuradas parecidas al grafito. El hecho de que el compuesto C
60

(Figura 47) fue obtenido del holln muestra que esta forma de carbono no est
completamente desprovista de una estructura.

Figura 47 estructura de la molcula de C
60
[6]
Usos del carbono

Aparte de su uso como combustible, el carbono se ha usado ampliamente por
ser el agente reductor ms barato, por lo que su uso a gran escala es comn,
sobre todo en procesos industriales como la produccin de hierro y fsforo:

Fe
2
O
3
+ 3 C 2 Fe + 3 CO

2 Ca(PO
4
)
2
+ 6 SiO
2
+ 10 C P
4
+ 10 CO + 6 CaSiO
3

Un problema asociado con estos procesos es que el carbn es usado en
exceso (debido a la necesidad de completar la reaccin en tiempos cortos) y
por lo tanto el producto final contiene una cantidad de carbono, este elemento
no es un agente reductor limpio ya que su oxidacin produce CO, sin embargo,
cuando el costo es un factor importante este tipo de sustancias pueden ser una
buena opcin.

Otro de los usos del carbn es como agente adsorbente especialmente en la
forma de carbn activado, el cual, gracias a su estructura porosa puede
adsorber una gran cantidad de sustancias en su superficie.

205
Qumica inorgnica
Carburos
Como en el caso del hidrgeno y el boro, el carbono puede formar compuestos
binarios en los que su estado de oxidacin es negativo llamados carburos,
estos compuestos pueden ser de tres tipos: inicos, covalentes e intersticiales.

En los carburos inicos el carbono se encuentra unido a metales del grupo I y II
y otros como Al, Cu, Zn, Th y V. como se ha dicho, en estos compuestos el
carbono se encuentra en un estado negativo de oxidacin. Estos compuestos
al reaccionar con agua, lo hacen produciendo un hidrocarburo como se muestra
en la siguiente reaccin:

CaC
2
+ 2H
2
O Ca(OH)
2
+ C
2
H
2

Esta reaccin se ha utilizado para tener una fuente porttil de luz ya que el
carburo de calcio reaccionando con agua produce acetileno que puede
quemarse para iluminar, este es el principio de las lmparas antiguas de los
mineros. En otros casos el hidrocarburo producido es diferente por ejemplo:

Al
4
C
3
+ 12 H
2
O 4 Al(OH)
3
+ 3 CH
4

En los carburos covalentes el carbono se encuentra unido a tomos que
pueden tener una mayor electronegatividad (Si, B, etc) los compuestos
formados, especialmente el SiC tienen la caracterstica de ser duros, poco
reactivos y refractarios; el SiC tiene una estructura similar al diamante y es
usado ampliamente como material abrasivo.

Muchos metales de transicin cuando son calentados con una fuente de
carbono, su estructura cristalina se expande permitiendo la insercin de tomos
de carbono, los metales se tornan duros y frgiles y con un punto de fusin ms
alto, este proceso permite modificar los aceros y obtener productos con mejores
caractersticas.
Leccin 42. Metales alcalinos y Alcalinotrreos

Todos los elementos del lado izquierdo y la parte media de la tabla (con
excepcin del hidrgeno) son elementos metlicos, o metales. La mayor parte
de los elementos son metlicos. Los metales tienen muchas propiedades

206
Qumica inorgnica
caractersticas en comn, como lustre y elevada conductividad elctrica y
trmica. Todos los metales, con excepcin del mercurio (Hg), son slidos a la
temperatura ambiente. Los metales estn separados de los elementos no
metlicos por una lnea diagonal escalonada que va del boro (B) al astato (At),
como se aprecia en la Figura 48.

Figura 48 Distribucin de los metales en la tabla peridica. [5]

Presencia de los metales y su distribucin en la naturaleza [5]

La parte de nuestro ambiente que constituye el suelo bajo nuestros pies se
llama litosfera (Figura 49) abrigo y entretenimiento. Aunque en su mayor parte
la Tierra es slida, slo tenemos acceso a una pequea regin prxima a la
superficie. En tanto que el radio de la Tierra es de 6370 km, la mina ms
profunda no penetra ms all de 4 km en el interior de la Tierra.

207
Qumica inorgnica

Figura 49 Litosfera terrestre.

Muchos de los metales de ms utilidad para nosotros no son particularmente
abundantes en esa parte de la litosfera a la que tenemos acceso con facilidad.
En consecuencia, la presencia natural y la distribucin de depsitos
concentrados de estos elementos suelen jugar un papel en la poltica
internacional en la medida en que los pases compiten por el acceso a estos
materiales. Los depsitos que contienen metales en cantidades susceptibles de
explotacin econmica se conocen como menas. Por lo regular, es preciso
separar los compuestos o elementos deseados de una gran cantidad de
material indeseable, para despus tratarlos qumicamente de modo que se
puedan utilizar. Cada ao se extraen alrededor de 2.3 x 10
4
kg (23 toneladas)
de materiales de la litosfera para sostener a cada habitante de un pas como
Estados Unidos. Debido a que se estn agotando las fuentes ms ricas de
muchas sustancias, en el futuro probablemente ser necesario tratar volmenes
mayores de materias primas de menor calidad. Por consiguiente, la extraccin
de los compuestos y elementos que necesitamos podra costar ms en trminos
tanto de energa como de repercusiones ambientales.

A excepcin del oro y de los metales del grupo del platino (Ru, Rh, Pd, Os, Ir y
Pt), casi todos los elementos metlicos se encuentran en la naturaleza en
compuestos inorgnicos slidos llamados minerales. La Tabla 38, presenta una
lista de las principales fuentes de minerales de varios metales comunes.

208
Qumica inorgnica

Tabla 38 Minerales de los metales ms comunes [5]

Advirtase que los minerales se identifican con nombres comunes en vez de
nombres qumicos. Los nombres de los minerales adquieren, por lo regular, el
de los lugares donde fueron descubiertos, la persona que los descubri, o
alguna caracterstica como el color. Por ejemplo, el nombre malaquita proviene
de la palabra griega malache, que es el nombre de un tipo de rbol cuyas hojas
son del color del mineral.

En trminos comerciales, las fuentes ms importantes de metales son
minerales de xidos, sulfuros y carbonatos. Los minerales denominados
silicatos son muy abundantes, pero por lo general resultan difciles de
concentrar y reducir. Por consiguiente, la mayora de los silicatos no son
fuentes econmicas de metales.

Metales alcalinos Li, Na, K, Rb, Cs y Fr [26]

En la Figura 50, se muestran las formas puras de los elementos pertenecientes
a este grupo.

209
Qumica inorgnica

Figura 50 Metales alcalinos del grupo 1

Son los elementos ms electropositivos, tienen una alta tendencia a perder el
electrn desapareado de su ltimo nivel formando as un catin de
configuracin electrnica correspondiente al elemento inerte que lo precede en
la tabla peridica. [26]

Son todos de color blanco grisceo, entre sus propiedades qumicas sobresale
su gran reactividad con el agua y con el oxigeno del aire.

El agua reacciona con el sodio puro para formar hidrxido de sodio y liberar
hidrgeno. Tambin el oxigeno reacciona con en sodio en diferentes
proporciones para producir xidos. Estas reacciones se ilustran a continuacin.

Debido a su gran reactividad con el oxigeno del aire, formando xidos, estos
elementos deben guardarse dentro de algn hidrocarburo como tolueno,
benceno, petrleo, etc. El litio el nico en su comportamiento con el aire, ya que
produce lentamente nitruro de litio LI
3
Ni.

El Li, Na, y K se identifican puros y en sus compuestos a la llama, el litio le da
color carmn (Figura 51a), el sodio le da coloracin amarilla (Figura 51b) y el
potasio, coloracin violeta (Figura 51c). Dado que los compuestos de Li, Rb, Cs
y Fr son poco abundantes, solo se discutirn el sodio y el potasio. [26]

210
Qumica inorgnica

Figura 51. Identificacin de metales por llama. [5]

Sodio (Na): Elemento qumico de nmero atmico 11. Es un metal
alcalino blando, untuoso, de color plateado, muy abundante en la
naturaleza, encontrndose en la sal marina y el mineral halita. Sus
compuestos ms importantes son:

Cloruro de sodio. NaCl, es el ms abundante de todos y utilizado como
sal comn (sal de mesa). Su concentracin en el agua de mar es del
3%. Sirve de materia prima para preparar otros compuestos como,
NaOH, Cl
2
, NaClO, etc. Por ser un compuesto inico, el NaCl forma
estructuras cristalinas, en las cuales se acomoda un ion Na
+
, rodeado
por seis iones de Cl
-
, como se muestra en la Figura 52.

Figura 52. Estructura cristalina del NaCl

211
Qumica inorgnica

Hidrxido de sodio o soda caustica, NaOH: se obtiene por electrlisis de una
solucin de NaCl. Se utiliza en la elaboracin de jabones, papel, en textiles,
curtimbres y colorantes.

La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso (o un lpido
saponificable, portador de residuos de cidos grasos) y una base o lcali, en la
que se obtiene como principal producto la sal de dicho cido.

El mtodo de saponificacin en el aspecto industrial consiste en hervir la grasa
en grandes calderas, aadiendo lentamente soda custica (NaOH), agitndose
continuamente la mezcla hasta que comienza esta a ponerse pastosa. La
reaccin que tiene lugar es la saponificacin y los productos son el jabn y la
glicerina:
Grasa + NaOH jabn + glicerina

Bicarbonato de sodio, NaHCO
3
: se utiliza como constituyente de
drogas para combatir la acidez. Tambin se utiliza en repostera y
panadera, debido a que se descompone en forma de CO
2
con el calor,
lo que aumenta el volumen de la masa.

Nitrato de sodio, NaNO
3
: se emplea en la preparacin de fertilizantes y
en la produccin de acido ntrico.

Hipoclorito de sodio, NaClO: se vende con el nombre de cloro y se
utiliza para el tratamiento del agua de las piscinas y como principal
constituyente de los blanqueadores.

Potasio (K): Qumicamente es ms activo que el sodio. Se encuentra
especialmente como KCl en el agua de mar y en la forma del mineral
carnalita. Sus compuestos importantes son:

Hidrxido de potasio o potasa caustica, KOH: utilizado en la
fabricacin de jabn blando.

212
Qumica inorgnica
Yoduro de potasio, KI: se utiliza como fuente de yodo en la
alimentacin, para combatir enfermedades tiroideas y en la fotografa.

Nitrato de potasio, KNO
3
: Aproximadamente el 75% del nitrato potsico
se manufactura con una pureza del 90% para su uso como fertilizante.
La ausencia de cloro es una ventaja para las plantaciones de frutas
ctricas y tabaco. El producto al ser aplicado no deja ningn residuo,
aportando solo elementos tiles, pues es soluble en su totalidad. Al
aportar el nitrgeno en forma ntrica, no retenida por el suelo, su reparto
es muy homogneo.

El 25% de la produccin de nitrato potsico es de grado tcnico, de una
pureza mnima del 99%, del cual prcticamente el 50% es empleado en
la metalurgia, principalmente en los baos de transferencia de calor,
entre el 10 y 20% es consumido en fabricacin de material pirotcnico y
explosivos, otra parte es consumida por la industria del vidrio y la
cermica.

Metales alcalinotrreos [26]

Los metales alcalinotrreos son un grupo de elementos que se encuentran
situados en el grupo 2 de la tabla peridica y son los siguientes: berilio (Be),
magnesio (Mg), calcio (Ca), estroncio (Sr), bario (Ba) y radio (Ra). Este ltimo
no siempre se considera, pues tiene un tiempo de vida media corta. En la
Figura 53, se muestra la forma pura de estos elementos.

213
Qumica inorgnica

Figura 53 Metales alcalinotrreos

El nombre de alcalinotrreos proviene del nombre que reciban sus xidos,
tierras, que tienen propiedades bsicas (alcalinas).

Son metales muy reactivos pero menos que los alcalinos y por esta razn no se
encuentran libres. En la mayora de las veces reaccionan con el agua a
temperatura ambiente formando hidrxidos.

El agua reacciona con el magnesio metlico puro para formar hidrxido de
magnesio y liberar hidrgeno:

Tienen configuracin de un solo electrn ns
2
. Tienen baja energa de ionizacin,
aunque mayor que los alcalinos del mismo perodo. A excepcin del berilio,
forman compuestos claramente inicos. Son metales de baja densidad,
coloreados y blandos. La solubilidad de sus compuestos es bastante menor que
sus correspondientes alcalinos y Todos tienen slo dos electrones en su nivel
energtico ms externo, con tendencia a perderlos, con lo que forman un ion
positivo. Todos tienen como valencia +2

214
Qumica inorgnica

Berilio (Be)

El berilio (Figura 54), tiene uno de los puntos de fusin ms altos entre
los metales ligeros. Tiene una conductividad trmica excelente, es no
magntico y resiste el ataque con cido ntrico. Es muy permeable a los
rayos X y, al igual que el radio y el polonio, libera neutrones cuando es
bombardeado con partculas alfa. En condiciones normales de presin y
temperatura el berilio resiste la oxidacin del aire.

Figura 54 Berilio puro

Se utiliza en aleaciones cobre-berilio con una gran variedad de
aplicaciones. En el diagnstico con rayos X se usan delgadas lminas
de berilio para filtrar la radiacin visible, as como en la litografa de
rayos X para la reproduccin de circuitos integrados. Es un moderador
de neutrones en reactores nucleares. Por su rigidez, ligereza y
estabilidad dimensional, se emplea en la construccin de diversos
dispositivos como girscopos, equipo informtico, muelles de relojera e
instrumental diverso. El xido de berilio se emplea cuando son
necesarias elevada conductividad trmica y propiedades mecnicas,
punto de fusin elevado y aislamiento elctrico.

Magnesio (Mg): Elemento de nmero atmico 12, peso atmico 24.312.
El magnesio es blanco plateado y muy ligero. El magnesio se conoce
desde hace mucho tiempo como el metal estructural ms ligero en la
industria, debido a su bajo peso y capacidad para formar aleaciones
mecnicamente resistentes. Los iones magnesio disueltos en el agua

215
Qumica inorgnica
forman depsitos en tuberas y calderas cuando el agua es dura, es
decir, cuando contiene demasiado magnesio o calcio. Esto se puede
evitar con los ablandadores de agua.

Es muy abundante en la naturaleza, y se halla en cantidades
importantes en muchos minerales rocosos, como la dolomita, magnesita,
olivina y serpentina. Adems se encuentra en el agua de mar, salmueras
subterrneas y lechos salinos. Es el tercer metal estructural ms
abundante en la corteza terrestre, superado solamente por el aluminio y
el hierro. Es qumicamente muy activo, se combina con la mayor parte
de los no metales y prcticamente con todos los cidos.

Calcio (Ca): Elemento de nmero atmico 20; es el quinto elemento y el
tercer metal ms abundante en la corteza terrestre. Los compuestos de
calcio constituyen 3.64% de la corteza terrestre. Es menos reactivo
qumicamente que los metales alcalinos y que los otros metales
alcalinotrreos. Este elemento es esencial para la vida de las plantas y
animales, ya que est presente en el esqueleto de los animales, en los
dientes, en la cscara de los huevos. El cloruro de calcio se halla en el
agua del mar en un 0.15%.

El xido de calcio, CaO, se produce por descomposicin trmica de los
minerales de carbonato en altos hornos. La cal apagada es un
absorbente excelente para el dixido de carbono, al producir el
carbonato que es muy insoluble.

El hipoclorito de calcio (polvo blanqueador), se produce en la industria
al pasar cloro dentro de una solucin de cal, y se ha utilizado como
agente blanqueador y purificador de agua.

El sulfato de calcio dihidratado es el yeso mineral, constituye la mayor
porcin del cemento Portland, y se ha empleado para reducir la
alcalinidad de los suelos.

El proceso de enyesado para inmovilizar fracturas se realiza con escayola que
es sulfato de calcio hemihidratado. CaSO
4
.1/2H
2
O, el cual se espolvorea sobre

216
Qumica inorgnica
una base de gasa, al adicionarle agua se endurece (fragua), por formacin de
yeso:

Leccin 43. Metales de transicin
Los elementos de transicin estn constituidos por 10 grupos que se
denominan segn el metal que encabeza el grupo. Se caracterizan en su
distribucin electrnica porque van llenando el subnivel d. son todos elementos
metlicos, lo que es de esperar ya que en su ltimo nivel de energa poseen
entre 1 y 2 electrones.

Lo elementos de transicin son duros y brillantes y con altos puntos de fusin,
excepto el mercurio que es liquido. Algunos elementos de transicin exhiben
mltiples estados de oxidacin. Por ejemplo, el Mn posee compuestos con
estados de oxidacin: +2, +3, +4, +6 y +7.

Los elementos de transicin se ubican en la tabla peridica, del grupo 3 al 12 y
del periodo 4 al 7. De todos ellos, solo se analizaran los grupos: 8, 11 y 12,
debido a la importancia de los elementos que los constituyen.

Grupo 11 (IB). Cu, Ag y Au.

Los metales pertenecientes a este grupo (Figura 55), son suficientemente
inertes y por ello se encuentran libres en la naturaleza, por lo cual son
denominados Metales nobles.

Figura 55. Metales nobles.

217
Qumica inorgnica

Cobre (Cu): Ocupa el segundo lugar como conductor de la electricidad,
despus de la plata, pero por su menor costo es el ms utilizado en la
fabricacin de alambres. En las aleaciones forma el bronce (cobre y
estao), latn (cobre y zinc), bronce de aluminio (Cobre y aluminio) y
plata alemana (Cu, Zn y Ni).

Los compuestos de cobre ms comunes son: xido cuproso o cuprita
(Cu
2
O) y vitriolo azul (CuSO
4
.5H
2
O), es el compuesto ms conocido y se
utiliza para preparar baos electrolticos de cobre o cuprizado.

Plata (Ag): Se encuentra en la corteza terrestre al 10
-8
% en estado
nativo, en forma de Argentita, Ag
2
S y en forma de AgCl.

Se emplea en joyera y fabricacin de monedas, adicionndoles un 10%
de cobre, lo que aumenta su dureza. Loe espejos poseen en su parte
posterior una capa de plata, que se obtiene por reduccin de una
solucin amoniacal de AgNO
3
, con un reductor como formaldehido. En
la industria de la fotografa se utilizan grandes cantidades en forma de
AgCl y AgI.

La plata es el mejor conductor del calor y de la electricidad, muy dctil y
maleable, 0.1 gramos, pueden ser estirados hasta 156 metros y se
pueden extender laminas de 0.00025 mm.

La plata se oxida lentamente al aire cubrindose de una capa de oxido,
Ag
2
O de color negro llamada ptina. El AgNO
3
es el ms importante
entre los compuestos de la plata, se le denomina piedra infernal debido
a que al contacto con la piel la ennegrece.

Oro (Au):

Pose baja reactividad qumica y lo ataca nicamente el agua regia, que
es una mezcla de cidos ntrico y clorhdrico en la proporcin de 1 a 3
en moles.

218
Qumica inorgnica
En joyera se utiliza mezclado con Cu para darle dureza. El oro blanco
contiene plata o nquel como metales aleantes. El oro puro es de 24
quilates, el de 16 quilates contiene 16 partes de Au y 8 partes de Cu. Es
el metal ms dctil y maleable, pues se puede reducir a lminas de
0.00001 mm y 1 gramo se puede estirar hasta 2400 metros.

En la reaccin del oro puro con agua regia ocurre un intercambio inico entre el
acido clorhdrico y el acido ntrico, en tanto que el oro sufre una oxidacin
pasando de estado 0 a +3.

Grupo 12 (IIB). Zn, Cd, Hg

Ms reactivos que el grupo del cobre. Son los nicos elementos de transicin con
el subnivel d completamente lleno, poseen nicamente estado de oxidacin +2,
excepto el Hg que tambin posee el +1.

Zinc (Zn): Es un metal blanco plateado, bastante duro y quebradizo a
temperatura ambiente. Se torna dctil y maleable entre 120 y 150C. Su
principal compuesto es la blenda de zinc (ZnS), de la cual se extrae el
Zn.

Se emplea en aleaciones como latn y plata alemana, en el laminado
para utensilio y en techos. El oxido de zinc, o blanco de zinc (ZnO), se
utiliza como pigmento y base para pinturas. El hierro galvanizado se
obtiene sumergiendo ste metal en Zn fundido.

Las granallas de zinc, obtenidas vertiendo zinc fundido en agua, se utilizan en el
laboratorio para la obtencin de hidrogeno, partiendo de una solucin
concentrada de acido sulfrico.

219
Qumica inorgnica
Cadmio (Cd): Es un metal blanco azulado (Figura 56), Se puede cortar
fcilmente con un cuchillo. En algunos aspectos es similar al zinc. Es
empleado en aleaciones blandas de bajo punto de fusin, usadas como
fusibles, y se utiliza en procesos nucleares como regulador de neutrones
rpidos. Aproximadamente tres cuartas partes del cadmio producido se
emplea en la fabricacin de bateras. Especialmente en las bateras de
nquel-cadmio. Una parte importante se emplea en galvanoplastia (como
recubrimiento). Algunas sales se emplean como pigmentos. Por
ejemplo, el sulfuro de cadmio se emplea como pigmento amarillo

Figura 56 Cadmio puro

De forma natural grandes cantidades de cadmio son liberadas al
ambiente, sobre 25.000 toneladas al ao. La mitad de este cadmio es
liberado en los ros a travs de la descomposicin de rocas, tambin es
liberado al aire a travs de incendios forestales y volcanes. El resto es
liberado por las actividades humanas, como es la manufacturacin.

Las aguas residuales con cadmio, procedentes mayoritariamente de las
industrias, terminan en suelos. Las causas de estas corrientes de
residuos son, por ejemplo, la produccin de zinc, minerales de fosfato y
las bioindustrias del estircol. El cadmio de las corrientes residuales
puede tambin entrar en el aire a travs de la quema de residuos
urbanos y de la quema de combustibles fsiles.

Mercurio o azogue (Hg): Es el nico metal lquido (Figura 57), tiene un
color gris plateado brillante, su smbolo (Hg), se deriva del nombre
antiguo: Hydrargyrum que significa plata liquida. Se encuentra libre en la

220
Qumica inorgnica
naturaleza y como cinabrio (HgS), del cual se extrae, en forma similar al
zinc.

Figura 57. Mercurio a temperatura ambiente

Entre los compuestos ms importantes estn el mertiolate, el
mercurocromo y el cloruro mercurioso o calomel, (Hg
2
Cl
2
), que es un
compuesto covalente y electrolito dbil.

El mercurio se utiliza en barmetros y termmetros, aprovechando la
propiedad de dilatacin trmica que experimenta este metal. El mercurio
disuelve muchos metales como cobre, plata oro y metales alcalinos
formando aleaciones llamadas amalgamas. Al amalgamarse el sodio
disminuye casi completamente su reactividad.

Los vapores de mercurio son muy venenosos ya que afectan el sistema
nervioso produciendo espasmos y temblores conocidos como el temblor
de los azogados. Los compuestos mercricos son altamente txicos, ya
que se combinan con las protenas e impiden la eliminacin va renal de
la urea y sobreviene la muerte por autointoxicacin.

221
Qumica inorgnica
La contaminacin e intoxicacin con mercurio por minera artesanal es un
problema grave: en el municipio de Segovia (Antioquia) es considerado la zona
ms contaminada con mercurio del mundo. Un estudio realizado a 14.773
pacientes determin que el 61 por ciento estaba contaminado por el qumico y
el 18 por ciento, intoxicado [30].

El rango aceptado por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) es hasta
10.000 nanogramos por metro cbico en el aire y las mediciones indican que en
la zona hay entre 10 y 20 veces ms esa cantidad [30].

Las consecuencias para las cerca de 150 mil personas del distrito minero de la
regin que estn expuestas pueden ser desde problemas respiratorios,
impotencia, prdida de memoria, daos en las encas y riones, temblores y
locura, hasta la muerte. Tambin, a travs del mercurio que cae en el agua y en
la tierra pueden darse mutaciones genticas que, sin embargo, no han sido
estudiadas [30].

Leccin 44. Metales de Transicin II

Grupo 8 (8B) [26]

Esta conformado por triadas horizontales que constituyen subgrupos de
propiedades muy semejantes. En general los elementos de este grupo tienen
alto punto de fusin y densidades altas, los elementos que encabezan las series
son fuertemente electromagnticos y se llaman ferro magnticos.

Triada del hierro. Fe, Co y Ni.
En la Figura 58, se muestran los metales pertenecientes al grupo 8

222
Qumica inorgnica

Figura 58. Elementos del grupo 8

Hierro: El hierro es el cuarto elemento ms abundante en la corteza
terrestre (5%). Es un metal maleable, tenaz, de color gris plateado y
magntico. El hierro se encuentra en muchos otros minerales y est
presente en las aguas freticas y en la hemoglobina roja de la sangre.

El uso ms extenso del hierro es para la obtencin de aceros
estructurales; tambin se producen grandes cantidades de hierro
fundido (Figura 59) y de hierro forjado.

Figura 59. Fundicin de hierro para producir acero

223
Qumica inorgnica

El hierro se puede presentar libre, especialmente de origen
meteorolgico, la mayor parte del hierro se encuentra combinado
formando xidos, carbonatos y sulfuros: hematita (Fe
2
O
3
), limonita
(Fe
2
O
3
.H
2
O), magnetita o piedra imn (Fe
3
O
4
), y pirita (FeS
2
), esta
ltima llamada oro de los tontos, por su coloracin semejante al oro.

Es el cuarto elemento en abundancia sobre la superficie terrestre y
segn anlisis de ondas, todo indica que el centro de la tierra es de Fe
lquido. Es ms importante a escala industrial que ningn otro elemento
y su obtencin se hace por reduccin de los xidos con carbn coque.

La corrosin del hierro es un problema de gran importancia industrial, ya que
cerca del 20% de la produccin mundial debe ser sustituida a consecuencia de
este fenmeno. Existen dos formas de prevenir o disminuir la corrosin del
hierro. Una es cubriendo su superficie con pintura o grasa, que evita el contacto
del hierro con el oxigeno y el vapor de agua, que provocan la corrosin. El
segundo mtodo es la denominada proteccin catdica, que consiste en cubrir
el hierro o ponerlo en contacto con un metal que posea mayor potencial de
oxidacin, en cuyo caso el elemento que va a servir de nodo y por lo tanto, se
va a oxidar, es el metal cubriente, por lo cual se le denomina nodo de
sacrificio.

Cobalto (Co): Se utiliza principalmente en aleaciones duras y
resistentes al calor, usada para la fabricacin de bistures, piezas de
torno, etc. Uno de sus istopos es el cobalto 60 que se utiliza para
combatir el cncer por medio de radiaciones.

Nquel (Ni): Es muy dctil y maleable. La mayor parte del nquel
comercial se emplea en el acero inoxidable y otras aleaciones
resistentes a la corrosin. Tambin es importante en monedas como
sustituto de la plata. El nquel finamente dividido se emplea como
catalizador de hidrogenacin.

224
Qumica inorgnica
Leccin 45. Metales pesados

Algunos de los metales pesados, se consideran como los ms dainos de los
contaminantes elementales y son de particular inters debido a su toxicidad
para los humanos. Estos elementos son en general, los metales de transicin,
as como algunos elementos representativos, como el plomo y el estao, que
estn situados en la esquina inferior derecha de la tabla peridica. Los metales
pesados incluyen elementos esenciales como el hierro y tambin a metales
txicos como el Cadmio y el mercurio. La mayora de ellos tiene una marcada
afinidad por el azufre [31].

Contaminacin por cadmio, mercurio, plomo, arsnico, cromo y selenio
[31]

Cadmio: El contaminante cadmio en el agua puede provenir de
descargas industriales y de desechos mineros. El cadmio se usa
ampliamente en el recubrimiento de metales. Qumicamente, el cadmio
es muy similar al zinc y estos dos metales experimentan frecuentemente
procesos geoqumicos juntos. Ambos metales se encuentran en el agua
en el estado de oxidacin +2.

El cadmio y el zinc son contaminantes comunes del agua y de los
sedimentos en los puertos cercanos a instalaciones industriales. La
mezcla del agua de la baha fuera del puerto y el agua del puerto por los
vientos fuertes durante el invierno, resulta en la desorcin del cadmio de
los sedimentos del puerto por el agua aerobia de la baha.

Envenenamiento por cadmio: Los efectos del envenenamiento agudo con
cadmio en humanos son muy severos. Entre ellos estn la tensin arterial alta,
daos en el rin, destruccin del tejido testicular y destruccin de glbulos
rojos.

Plomo: El plomo inorgnico que proviene de varias fuentes industriales
y mineras existe en el agua en estado de oxidacin +2. La gasolina con
plomo fue una importante fuente atmosfrica y terrestre de este metal y
gran parte ha entrado eventualmente en los sistemas de agua naturales.
Adems de las fuentes contaminantes, la caliza portadora de plomo y la

225
Qumica inorgnica
galena (PbS) aportan este metal a las aguas naturales en algunos
pases.

A pesar del gran incremento del uso total de plomo por la industria, la
evidencia a partir de muestras del pelo y de otras fuentes, indican que el
contenido de este metal toxico en el cuerpo ha disminuido durante las
dcadas recientes. Esto puede ser el resultado de usar menos plomo en
las caeras de los hogares.

Mercurio: Las principales fuentes de contaminacin por mercurio son
los desprendimientos o el desgaste de la corteza terrestre y la causada
por el hombre en los procesos industriales, que es la ms importante y
la que causa el 75% de las contaminaciones. El mercurio se utiliza en la
industria para la manufactura de equipos elctricos y cientficos como
bateras, lmparas, termmetros, barmetros, etc. Su uso en pesticidas,
conservadores de semillas, pinturas y cosmticos se han restringido en
algunos pases, pero todava existen muchas compaas que lo utilizan.

Otro uso muy controvertido son las amalgamas dentales, ya que
desprenden vapores txicos que afectan a los dentistas y a los tcnicos
dentales. La mayor parte de estudiosos que han analizado este efecto
aseguran que la gente que tiene amalgamas en los dientes o muelas no
est expuesta a ningn riesgo de intoxicacin ya que las cantidades de
mercurio a las que se expone son mnimas.

Arsnico: El arsnico puede ser encontrado en ciertos suelos de forma
natural. Cuando el arsnico entra en contacto con el agua subterrnea
este puede terminar en el agua de nuestro grifo. Como compuesto, el
arsnico puede ser txico, es por eso que es aplicado comnmente en
el veneno de rata.

El arsnico puede terminar en el ambiente a travs de la produccin
industrial de Cobre, Plomo y Zinc. Y a travs de la aplicacin de
insecticidas en granjas. Adicionalmente, ste es un ingrediente de
preservacin de las maderas. La toma de grandes cantidades por largo
tiempo en el agua potable que contiene arsnico puede causar
problemas en la piel y ciertos cnceres, como el de piel y pulmn.

226
Qumica inorgnica

Cromo: El cromo es uno de los elementos menos comunes y es
explotado como producto mineral primario, en forma de cromita
(FeCr2O4), el mineral de Cr ms abundante. El cromo entra al ambiente
por actividades antropognicas, como la industria textil, de pinturas,
cementera, etc. Las principales fuentes de contaminacin por cromo,
incluyen el proceso de chapeado y la disposicin de residuos con Cr.

Selenio: El selenio es un elemento metlico ampliamente distribuido en
la naturaleza, como parte de rocas y suelos, que se encuentra
generalmente combinado con sulfuro o con minerales de plata, cobre,
plomo y nquel. El selenio elemental es relativamente no toxico y se
considera un elemento traza esencial. Es un antioxidante que previene
la ruptura de cromosomas, ciertos defectos de nacimiento y ciertos tipos
de cncer. Sin embargo, se han reportado efectos de toxicidad crnica
en humanos por dosis de 1 mg/Kg.dia. el H2Se y algunos otros
compuestos de Selenio son muy txicos y se asemejan al Arsnico en
sus reacciones fisiolgicas.

227
Qumica inorgnica
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Corresponde a la concentracin analtica de HNO

por lo que la suposicin no es

= 1.25 moles x 68.995 g/mol = 86.19 g

= media de la serie de datos

|), los trminos

, el ion cloruro. El cido clorhdrico puede entonces

(hidrogenosulfitos o bisulfitos) son muy

tiene gran importancia comercial porque es el anhdrido del cido

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