Resumo de Qumica Geral I

Descoberta do eltron: Tubos de Crookes: experimento que utilizava obstculos e o efeito destes no caminho dos raios catdicos. Surgimento de descarga eltrica que se propagava do catodo (-) para o anodo (+). Efeito de campo eltrico. Sob alta voltagem, utilizando placas eletricamente carregadas e tela fluorescente no acmulo dos eltrons, Thomson (1985) conseguiu determinar a razo carga/massa do eltron = 1,76. 10-11/Kg o A quantidade de deflexo da partcula proporcional a sua carga e inversamente proporcional a massa. Logo, para partculas muito pesadas menor a atrao eletrosttica. Com o experimento de Millikou (1903) h a determinao da carga do eltron = - 1,602. 10-19 C Aplicando na razo carga/massa, conclui-se que a massa do eltron = 9,1. 10-31 Kg. Demcrito (400 AC) sugeriu que a matria dividida em diversas partes, at atingir uma partcula indivisvel. No entanto, sua sugesto advinha apenas de exerccios e imaginao e no de experimentos. A faixa do visvel, no espectro eletromagntico vai de 400nm a 750nm. Com Dalton houve a associao com as leis da conservao da massa e de leis derivadas de observaes diretas, que levaro as seguintes concluses: 1. Matria composta por partculas indivisveis, os tomos; 2. Todos os tomos dos elementos tm as mesmas propriedades fsicas: tamanho, massa e forma, especficas a cada um; 3. As reaes qumicas so rearranjos dos tomos de um conjunto de combinaes para outro, sem alterar os tomos individuais. o Como a reao qumica para Dalton no nada alm de redistribuio de tomos, sem alter-los, a massa deve permanecer constante, o que respeitava a lei da conservao das massas e da lei das propores definidas, conferindo sentido teoria, para aquela poca. o A teoria de Dalton predisse a lei das propores mltiplas (quando 2 compostos diferentes so formados pelos mesmos 2 elementos, as massas reagentes encontram-se numa proporo de pequenos nmeros inteiros). o A teoria de Dalton no foi capaz de explicar por que as substancias reagem da forma como so observadas. Com isso a sugesto dos tomos indivisveis no era mais suficiente para explicar os fatos. Faraday e Stone (1834 -74) observaram as transformaes qumicas causadas por passagem de eletricidade em meio aquoso. Inicialmente isto foi observado por Faraday, que criou as condies para que Stone propusesse a existncia de partculas de eletricidade, isso atravs da demonstrao de que a matria possua natureza eltrica. Eis que surgem os eltrons. o Os raios catdicos pareciam ser formados por partculas energticas carregadas (-), pertencentes a todas as substancias conhecidas. Os raios catdicos seriam os eltrons. Plank sugeriu que quando a radiao eletromagntica interage com a matria: energia somente pode ser absorvida ou emitida em certas quantidades discretas (QUANTUN), ou seja, existe uma quantidade mnima emitida/absorvida em dado instante. o Quantum a menor quantidade de energia que pode ser emitida ou absorvida na forma de radiao eletromagntica. o Equao de Plank: E= n. h.v; E=energia; h=cte de Plank= 6, 62. 10 -34 J.seg; n= n quntico principal. Relacionando com comprimento de onda: v = c/

E = h.c/

O inversamente proporcional intensidade da radiao (n). Einstein (1905) utiliza da teoria dos quanta para explicar o efeito fotoeltrico (atravs da exposio luz, h um aumento da corrente, em funo do transito de eltrons do catodo para o anodo). A radiao ir excitar os eltrons de um detector, aumentando a corrente eltrica. o Cada metal possui um especfico para desencadear o efeito fotoeltrico, visto que cada um apresenta um n especfico de prtons. Para ejetar eltrons do metal preciso vencer a fora atrativa do ncleo, a fim de movimentar o eltron de um polo a outo. Com isso a energia cintica que o eltron adquire determinada por: Ec = h.c/ . ; = fora de atrao do ncleo. Para acelerar os eltrons h. c/ > ! Pelo fato de mais eltrons serem transferidos da superfcie do metal em funo da exposio luz, esta acaba transferindo energia para o metal. Einstein sugere que a luz no deve ser pensada como uma onda, mas como um feixe de partculas e podendo, portanto, transferir energia. Isso a chamada DUALIDADE ONDA-PARTICULA DA LUZ! As partculas que compem a luz so os chamados ftons. Cada fton tem energia potencial proporcional frequncia da luz. v=frequncia O Quantum equivale luz como radiao e o fton a luz como partcula. Quando o fton incide sobre o metal, ele transfere energia e desaparece. Quanto mais intensa a luz em determinado , maior o n de ftons. O aumento da intensidade da luz oferece mais ftons sem mudar a energia individual. Modelos Atmicos: Modelo Atmico de Bohr (1913):

Ef = h. v;

o Espectro atmico de raios. Cada elemento emite radiao em especfico . A luz visvel est compreendida entre os de 400nm a 750nm. A energia em determinado diferente, caracterizando as varias cores que a luz possui. Tubo gasoso, submetido DDP, a luz passa por um orifcio, sendo refletida em um prisma e decomposta em um anteparo. Balmer e Rydberg observaram para o tomo de Hidrognio as linhas do espectro atmico. 1/ =R. zero. 1/n; R = cte de Rydberg, n>2 Srie de Balmer, para o tomo de H. o Bohr relacionou a teoria quntica de Plank e a dos eltrons fora do ncleo, de Rutherford. A teoria de Bohr levantava as seguintes hipteses: 1. Orbita circular em torno do ncleo de Hidrognio; 2. O eltron do Hidrognio s pode ocupar certo nvel de energia; 3. En = R. h. c/n; En = energia em dado nvel, n = rbita. 4.

E= Ef-Ei a diferena nos nveis corresponde a 1quantun de energia E = - R(1/nf - 1/ni) Explica o espectro atmico de raios pela transio dos eltrons nos diferentes nveis.

Para deslocar o eltron de um nvel a outro necessrio o uso de 1 quantun de radiao. medida que aumente a energia, diminui a distncia entre os nveis, o que justifica os espaamentos das linhas no espectro de raios. Um eltron ou um tomo permanecem em seu nvel de energia mais baixo, a menos que seja perturbado. A energia absorvida ou emitida quando o eltron passa de um nvel a outro. Polmica entre 1913 e 1925: o Broglie (1923) props que a exemplo da luz, que apresenta propriedades de partcula, o eltron tambm possa ter propriedades ondulatrias. = h/mv; mv= momento linear. Deduzindo: pela teoria da Relatividade, E = mc e pela equao de Plank E = hc/ . Igualando as equaes: mc = hc/

= h/mc

=h/mv ;

c = velocidade da luz.

o Princpio da Incerteza de Heisenberg: Heisenberg estava interessado em descobrir erros em medidas experimentais. Qualquer medida tem um erro embutido. Heisenberg coloca que impossvel ver a posio e o momento (mv) de uma partcula com a mesma exatido. Todo ato de medir perturba o sistema. x . (mv) h/ 4; (mv) = impreciso da velocidade. Preciso exatido. Em um tomo no podemos determinar com exatido a trajetria e a energia de um eltron, visto que possvel saber a energia do eltron, mas no sua localizao. A fim de que se possa visualizar um eltron, necessria iluminao, no entanto a emisso de ftons perturba o sistema e o eltron muda de posio. Modelo mecnico quntico do tomo de hidrognio: o Todas as partculas descritas em equaes de onda, as quais so requisitos matemticos para representao do movimento do eltron. As equaes de onda atribuem s formas e as energias das ondas eletrnicas. O quadrado da funo de onda indica a regio de maior probabilidade de encontrar um eltron. o Ondas estacionrias vibram em 2 limites, apenas com valores inteiros para as cristas. como se o eltron fosse propagado em uma caixa modelo de partcula na caixa j que no sai do tomo, sendo similar a uma onda estacionria. Dentro da caixa no h contato entre eltron e ncleo, tendo energia potencial = 0, diferente da energia nas paredes que = .

v = (z/L)/. sen (nx/L) ; n deve ser inteiro. Esta equao representa o movimento de
representar o movimento de um eltron em um tomo.

uma corda vibrando, e pode ser usada para

En = n . h/8mL ; L= tamanho do tomo. Esta equao mostra porque a energia de um eltron quantizada. Variando o tamanho do
tomo, h variao da energia. A fora de atrao entre prton e eltron, quando ambos apresentam a mesma carga demonstrada pela equao: entre as cargas, = permissividade no vcuo. Para cada nvel energtico possvel identificar a equao de onda no tomo de hidrognio. Isso no muito fcil em tomos maiores. Para tomos maiores no so encontradas equaes de onda. o Orbital atmico uma funo de onda. No existe como entidade fsica. Cada orbital definido por uma equao de onda, por uma energia e por uma regio de maior probabilidade de encontrar o eltron, ou seja, apresenta energia, distribuio e densidade eletrnica caracterstica. O orbital uma espcie de linguagem para especificar dado eltron com dada funo de onda. Coordenadas polares: Para n = 1; (, ) = cte; funo de (R, , ) (R) = distncia entre o ncleo e o eltron (radial) como est no espao regio de maior probabilidade de encontrar o eltron (angular).

E= -e/4o.r; r=distncia

(, ) =

Para n = 2 em diante (R) = varivel; (, ) = cte; - (R) = cte; (, ) =3 valores. o Quando um eltron atrado pelo ncleo ele repelido pelos demais eltrons, isso o fenmeno da blindagem. O eltron seria menos atrado pelo ncleo sem a influncia dos demais eltrons.

 A carga nuclear efetiva Zef= Z(n atmico) - blindagem. Nmeros qunticos: o O nmero quntico principal equivale parte radial da equao de onda, enquanto os demais nmeros qunticos equivalem parte angular. o Os 4 nmeros qunticos, devido ao fato de serem representantes de equaes de onda, necessitam de um padro para que sejam significativos. Nmero quntico principal (n): consequncia do eltron ser uma onda estacionria. Justificado pela teoria de partcula na caixa. No pode ser zero, caso fosse o eltron estaria no ncleo. n = 1, 2,3... apenas valores inteiros. Representa a distancia mdia entre o eltron e o ncleo. Quanto maior n, mais afastado ser o eltron do ncleo. (Equivale as camadas K, L, M, N, O, P, Q) Nmero quntico do momento angular, ou secundrio (l): vai definir a forma do orbital. l = 0, 1, 2, 3,..., n-1. Os valores possveis de l dependem de n: 1. Se n = 1, l= 0 orbital s. 2. Se n = 2, l = 0 e l = 1 orbital p. 3. Se n = 3, l= 0, l = 1 e l = 2 orbital d. 4. Se n = 4, l = 0, l = 1, l = 2 e l = 3 orbital f. 5. Se n = 5, l = ... segue a ordem alfabtica dai por diante. Nmero quntico magntico (m): define a regio no espao com maior probabilidade de encontrar o eltron. m = 0, 1,2,3, ... Os valores de m dependem de l: l= 0, m = 0; l =1, m = 0,1; l = 2, m = 0,1 e 2.

Nmero quntico do spin eletrnico: est associado ao movimento de rotao do eltron em torno de seu prprio eixo, o que gera um campo magntico: ms = . o Princpio da excluso de Pauli: em um tomo no existem 2 eltrons com a mesma funo de onda, ou seja, em um mesmo orbital s cabem 2 eltrons com spins diferentes. o A forma dos orbitais: Orbital S: n=1 e l=0. A parte angular dessa funo de onda constante, logo a probabilidade de encontrar o eltron depende apenas da distncia. A probabilidade a mesma em todas as regies do espao, a partir disso a forma do orbital S similar a uma esfera. medida que se aumenta n, aumenta-se tambm o tamanho do orbital, e consequentemente a organizao de esferas em cadeia. 1s = 1 esfera, 2s = uma esfera dentro da outra e assim por diante. A regio de intercesso das esferas chamada de n da funo de onda, visto que nela no h probabilidade de encontrar eltrons. Orbital P: apresenta forma de altere, visto que o orbital cortado por um plano imaginrio - plano nodal que passa pelo ncleo e divide a regio de densidade eletrnica pela metade. Os eltrons se movimentam em ambos os lados do haltere, mas sem passar pelo n. Lobo do orbital

x o o o

Orbital D: apresenta forma de trevo de 4 folhas. transpassado por 2 planos nodais. Pode apresentar a conformao dz 2(com 2 lobos e anel de densidade eletrnica); dxy (lobos entre os eixos) e dx2-dy2(lobos sobre os eixos). Orbital F: apresenta forma complexa e 3 planos nodais. O nmero de l determina o nmero de planos nodais.

A carga nuclear efetiva Zef experimentada pelo eltron sempre menor que a carga nuclear nominal, pois as repulses entre eltrons trabalham contra a atrao do ncleo. Orbitais penetrantes so aqueles em que o eltron penetra atravs de camadas inteiras, podendo ser encontrado em regies muito prximas ao ncleo. A funo da distribuio radial demonstrar regies preferenciais, nas quais o eltron pode ser encontrado. a distribuio das distncias do eltron do ncleo.

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p Diagrama de Pauling
Preenche-se as camadas prximas ao ncleo. No se pode ocupar uma camada, se anterior no for ocupada. Regra de Hund: para orbitais degenerados (com a mesma energia) a configurao mais estvel aquela com maior nmero de eltrons desemparelhados. A distribuio eletrnica determina as propriedades qumicas do elemento. definida como lista de todos orbitais ocupados e o n eltrons que contm. Notao espectroscpica: utiliza a configurao do cerne de gs nobre. Fe: [Ar]4s23d6 C: [He]2s22p2 Notao de caixa de orbitais:

C: [He] 2s 2p No estado excitado algum orbital no est completo.

Tabela Peridica: Composta por colunas de 1 18, representando os grupos, e colunas de 1 7, representando as camadas. 1s 2p 2s 3p 3s 4d 4p 4s 5d 5p 5s 4f 6d 6p 6s 5f 7d 7p 7s

Metais Alcalinos

Metais de Transio

Calcognios, Halognios e gases nobres

o Determinar a configurao eletrnica a partir da posio na tabela: C: [He] 2s22p2 2 perodo, e os expoentes que somam 4 determinam o grupo 4. o Na parte inferior da tabela h anomalias peridicas, as quais podem ter relaes com a energia do orbital. o Zef carga nuclear efetiva: F = (1s)2 (2s2p)7 = (6x0.35)+(2x0.85)=3.8 Propriedades peridicas: o Carga nuclear efetiva aumenta no sentido 1 17, e o tamanho do tomo diminui. Aumenta o tamanho quanto maiores forem as camadas, visto que aumenta o nmero de eltrons Aumenta tamanho do tomo Em um mesmo perodo o tamanho do tomo neutro diminui Ction < neutro < nion. o O nmero atmico: Diminui, conforme aumentam os grupos. Aumenta, aumenta conforme aumentam as camadas. o Energia de ionizao (EI): a energia necessria para retirar 1 eltron do estado fundamental, na fase gasosa. A segunda energia de ionizao sempre maior, visto que os eltrons devero ser retirados do cerne de gs nobre. Aumenta, conforme os grupos, bem como a carga nuclear efetiva. Diminui conforme as camadas, pois os eltrons vo se distanciando do ncleo, reduzindo sua atrao. endotrmica! Ex: Naaq [Ne]3s1 Na+ + 1eltron EI [Ne] uma reao

o O ction vai ser sempre menor que o tomo no estado fundamental, pois perde eltrons, e o nion sempre maior, pois recebe eltrons. o Raio atmico: Aumenta, em direo aos primeiros grupos. Aumenta conforme aumentam as camadas o Quanto aos metais de transio, os eltrons sairo dos subnvies 4s, 5s ou 6s, pois estes apresentaro menor carga nuclear efetiva. Mn Mn+ + 1 eltron [Ar]4s23d5 \ [Ar]4s13d5 Mn=(1s)2 (2s2p)8 (3s3p)8 (3d)5 (4s)2

Orbital 4s: Zef= (1x0.35) + (13x0.85) + (10x1) = 21,4; Z=25; 25-41,4= ef=3.6 Orbital 3d: Zef= (4x0.35) + (18x1)= 19,4; 25-19,4= ef= 5,6 Logo, como a carga nuclear efetiva do orbital 3d maior que a do 4s, a tendncia do orbital 4s perder o eltron, visto que sua ligao com o ncleo no to forte. o Afinidade ao eltron: a energia liberada ou absorvida por um tomo neutro, no estado fundamental, na fase gasosa, ao receber 1 eltron. Aumenta conforme aumentam os grupos. Fe: [He] eltron recebido 2s 2p Como o ncleo tem alta fora positiva acomoda bem esta carga extra, mas o mesmo no aconteceria se fosse adicionada uma segunda carga extra, pois esta entraria em um nvel muito distante do ncleo. O ingresso da carga extra causa perturbao no sistema, absorvendo energia para acomodar a carga extra. o A energia de ionizao (EI) e a afinidade ao eltron (AE) determinam os tipos de ligaes e de compostos formados por determinados tomos. Ligaes qumicas: Determinam a estrutura molecular e o arranjo tridimensional dos tomos no espao. Ligao qumica a fora que mantm os tomos unidos em uma molcula ou composto. Eltron de valncia so os eltrons das camadas mais externas e que participam das ligaes qumicas interagindo com eltrons de outros elementos. Dependendo da posio dos tomos na tabela eles podem receber doar ou compartilhar eltrons. Estrutura + ligao = comportamento qumico. como a matria se comporta e interage. Importante na busca pela estabilidade da molcula ou composto. A energia dos tomos ligados maior. Quando dos 2 tomo esto separados o ncleo A sente a presena do ncleo B, e vice-versa. Aproximam-se, mas no de maneira infinita, visto que os prprios ncleos podem apresentar repulso caso estejam prximos demais. Comprimento da ligao = distncia mnima entre 2 ncleos em uma ligao qumica. A repulso deve ser mnima e a atrao mxima. Ligao Inica: envolve metais alcalinos e alcalinos terrosos, visto que estes apresentam baixa afinidade ao eltron e energia de ionizao, com os halognios, que possuem altas. o A estrutura tridimensional de uma ligao inica uma rede cristalina, logo so slidos a temperatura ambiente, pois apresentam altos PF. o A ligao inica oriunda da atrao eletrosttica por ons de cargas opostas. o Compostos inicos so bastante solveis em gua. o No existem molculas para a ligao inica e sim slidos ou compostos inicos. o O composto inico apresenta mesma proporo de ctions e nions. Ex: NaCl Na(s) + Cl2(g) Na(s) Na+ + eCl(g) + e ClNa(s) + Cl(g) NaCl o Na Cl Afinidade ao eltron alta Energia de ionizao baixa 1 etapa Formao do par inico Na / Cl Liberao de 449 KJ A energia de ionizao do Na+ = +495 KJ\mol.
+ -

NaCl(s)

H0f = -410,9 KJ - Reao exotrmica Uma vez que espcies como NaCl entrem em contato, haver transformao em ctions e nions em soluo aquosa.

o eltron migra do Na para o Cl

2 etapa

A afinidade ao eltron do Cl- =-348 KJ\mol variao de -302 KJ, logo 75% do H0f. Essa diferena a energia de arranjo cristalino, ou energia de rede, que representa a maior parte da energia liberada, que faz com a energia liberada na ligao seja de -410,9 KJ. Essa energia de rede advm do fato que o arranjo tridimensional dos tomos na ligao reduz ainda mais a energia do sistema. Define se energia de rede como: a energia necessria para separar completamente 1 mol de um slido inico em ons, no estado fundamental, na fase gasosa. Quanto maior a energia de rede ou reticular, maior a estabilidade do composto inico. o Ciclo de Born-Haber: observao das equaes envolvidas na formao de um slido inico. 1. Na(s) 2. Cl2(g) 3. Na(g) Na(g) Hsublimao= +92Kj\mol Cl(g) H= +121 KJ\mol Na (g) + 1e EI = H= +496 KJ\mol
+ -

no estado gasoso h AE e EI dissociao da molcula

4. Cl(g) + 1e5. Na+(g) + Cl-(g) H 6. Na(g) + Cl2(g)

Cl-(g) AE = H= -349 KJ\mol NaCl(s) Erenergia reticular= H = -771 KJ\mol NaCl(s) Hformao = -441 KJ\mol deduzida pela diferena entre o valor experimental e os valores acima de

H1 + H2 +H3 +H4 +H5 = Hreao [+92+ 121 + 496 + (- 349) +H5] = -411KJ\mol -771 KJ\mol o A energia reticular no exclusiva de compostos inicos. o Para formar Na2Cl h muito gasto de energia, visto que a 2 EI do Na (presente no cerne de gs nobre) muito alta, no sendo compensada na formao de compostos inicos, logo Na2Cl no existe. o O fato da energia de rede ser to alta implica nos slidos inicos serem quebradios, apesar de muito duros. Isso se explica pelo fato de muita fora ser necessria para que os tomos deslizem e encontre nions, o mesmo para os ctions, culminando no estilhaamento do slido pelas foras de repulso. Ligao Covalente: formada entre os metais do grupo P (grupos 13 a 17) e pelos metais de transio. Acontece pelo compartilhamento do par eletrnico por 2 tomos. to forte quanto a ligao inica. Ex: representao do H2 H H o Formam molculas! o Estrutura de Lewis: mostram como os eltrons tendem a se distribuir na molcula.

Os pares eletrnicos que esto acima do oxignio representam pares isolados, os quais ajudam na determinao da geometria da molcula, alm de interferir nas propriedades fsicas e qumicas. o Montagem da estrutura de Lewis: 1. Quantos eltrons de valncia na molcula: Ex: H 2O O = 6 e-; 2H = 2 e- total de 8e- de valncia na molcula 4 pares possveis de compartilhamento. 2. Escolher o tomo central, geralmente o que possui maior n de eltrons para serem compartilhados. Os pares restantes ficam acima do tomo central. 3. Observar se os elementos esto obedecendo a sua regra do octeto. o BF3: 1. B= 3 e- + 3F = 3x7e- = 24 e- ou 12 pares

2. 3. o NO2: 1.

configura um cido de Lewis. O octeto do Boro no est completo, alm do fato dos halognios no fazerem dupla ligao. No entanto, o Boro se estabiliza com 6 eltrons N = 5 e- + 2O =2x 6e- = 17 e-, logo 8 pares + 1e- ( esse eltron que sobra justificado pela baixa afinidade ao eltron do nitrognio em relao ao oxignio.

2. radical livre.

eltron desemparelhado sobre o nitrognio, torna a molcula NO2 altamente reativa. o chamado

o A regra do octeto vale apenas para C, O, N e F, portanto, no uma regra e sim uma exceo. No h como absorver mais de 8 eltrons, visto que o 2 perodo apresenta apenas orbitais S e P, disso que se trata o octeto. O mesmo no acontece do 3 perodo em diante que j apresenta orbitais S, P e D, podendo absorver mais de 8 eltrons. o SF6: 1. S = 6 e- + 6F = 6x7 e- =48 e- ou 24 pares

2.

esta configurao se justifica pelo fato do Flor s fazer uma ligao.

3. O octeto apresenta uma expanso, na qual h 12 eltrons no tomo central. o Quando a molcula um on, na etapa 1 da montagem da estrutura de Lewis, soma-se a quantidade de eltrons se for um nion e subtrai se for um ction. Quando for adicionado 1 e- (nion) tal eltron entra no tomo que no completou seu octeto. NO2+: 1. N = 5 e- + 20 = 2x6 e- - 1 e- = 16 e- ou 8 pares

2. 3. BF4-: 1.

+ como um on fica entre colchetes com a carga no lado externo no colchete. Como o octeto do Nitrognio no est completo, fazer ligao dupla. B = 3 e- + 4F = 4x7 e- + 1e- = 32e- ou 16 pares

2. - como um on fica entre colchetes com a carga no lado externo do colchete. o Comprimento da ligao: a distncia de 2 tomos ligados. Vai ser determinado pelo tamanho dos tomos. Conforme a ordem de ligao (ligao simples, dupla ou tripla) aumenta, a molcula encurtada. O comprimento depende da molcula toda e no apenas dos tomos que esto ligados. o Ordem de ligao o n de pares eletrnicos compartilhados pelos tomos ligados o Energia de ligao a energia liberada na formao de uma ligao, com seus componentes na fase gasosa. Energia de dissociao a energia necessria para o rompimento homoltico (cada tomo vai para um fragmento da molcula) da ligao. A fora da ligao depende dos elementos envolvidos. Em geral ligaes duplas ou triplas so mais fortes que as simples. Aumenta conforme o aumento da ordem de ligao. O conhecimento das energias de ligao permite saber se a energia absorve ou libera energia. Eletronegatividade: explica algumas propriedades de algumas molculas e as caractersticas de suas ligaes qumicas. Ex: HCl, a densidade eletrnica est sobre o Cl Como o do Cl negativo, h o + H Cl + diz respeito pobreza de eltrons deslocamento da nuvem de e- diz respeito riqueza de eltrons
em direo ao Cl. Forma um dipolo eltrico.

o Mesmo ligados os tomos apresentam muito de suas caractersticas de quando isolado. Ex: Cl tem alta afinidade aos eltrons, tendendo a atrair para si os eltrons da ligao. + H Cl Como o Cl possui alta afinidade ao eltron vai configurar uma ligao covalente polar.

Momento dipolo o Todo composto polar apresenta ligaes covalentes polares e determinada geometria, logo no somente o carter da ligao covalente que vai determinar a polaridade da molcula. o Eletronegatividade () de um tomo em uma molcula diferente do tomo isolado afinidade ao eltron. Significa a medida da capacidade de um tomo atrair para si os eltrons da molcula, em uma ligao covalente. O Flor o elemento mais eletronegativo (=4,0) e o Csio o menos (=0,79). dada pela razo entre carga e volume. Elementos do 2 perodo so mais eletronegativos que os demais por serem menores. A eletronegatividade: Aumenta Aumenta Ex: LiF = (4 1)= 3 ligao inica. F2 = 0 covalente apolar densidade eletrnica bem distribuda. HF = (4 2.1) = 1.9 covalente polar (densidade eletrnica maior no polo F e menor no polo H). A eletronegatividade surge da dificuldade de encontrar o eltron. prximo de 0 prximo de 2 prximo de 3 Carter da ligao Covalente apolar Covalente polar Ligao inica

o N de oxidao a carga que o elemento teria, caso todas as suas ligaes fossem inicas. No a carga real, mas funciona muito bem para balancear equaes redox. Ex: KMnO4 composto com caractersticas inicas, mas a poro de nion (MnO 4-) apresenta caractersticas covalentes. O calculo do NOX diz a tendncia da densidade eletrnica. Carga atmica formal (Caf) a carga de um tomo, supondo que todas as suas ligaes sejam covalentes. A soma das Cafs de cada tomo deve ser igual carga do on Caf = (n de valncia do tomo) (n e- nos pares isolados) (n de e- compartilhados) e- disponveis para ligao Ex: NO3-, pelo NOX N=+5. CafN = 5 0 (8)= +1 Compartilha 8e-, ou 4 pares

CafOdupla= 6 4 (4)= 0; CafOsimples= 6 6 (2)= -1( para cada O de ligao simples) A carga atmica formal traz mais realismo busca pela densidade eletrnica. tambm uma maneira de determinar quando h estruturas de ressonncia, e quais dessas estruturas so mais representativas no tomo. As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma estrutura real, que a misturas de vrias possibilidades extremas. Podem possuir modelos idnticos de ligao covalente, podendo ou no ter a mesma energia. Ex: CO2, apresenta 2 estruturas de ressonncia
Na primeira estrutura a Caf do O e do C so = 0, refletindo uma maior proximidade da molcula. J na segunda estrutura o O= +1 e o C=0, refletindo uma maior eletronegatividade do O. No entanto essa estrutura mais improvvel.

Carga atmica parcial formal Cafp= (n de valncia do tomo) (n e- nos pares isolados) CafpO= 6 4 (3,5/3,5 + 2,5)(4) = - 0,33 CafpC= 4 0 (2,5/2,5 + 3,5)(4) = 0,16 carbono A prpria oxignio

( a/ a + b) (n de e- compartilhados)

Estequiometria: marca a transio da alquimia para a qumica moderna

Lei de Lavosier: na natureza nada se cria, nada se destri, tudo se transforma. o Trata-se de proporo linear, cabendo a utilizao de regra de 3. o Nutrons ajudam na estabilidade do ncleo e na determinao do nmero de massa. A= nmero de massa, Z=nmero atmico

XZ

o Istopos 1H1 , 1H2 , 1H3 . Respectivamente hidrognio, deutrio e trdio. 6C12 , 6C13 , 6C14 , respectivamente existem 98, 892%, 1,108% e 1 em 1012 Abundncia isotpica. 12 o C o 12 representa 12 unidades de massa. 1 unidade de massa(u)= 1,66054x10-24 Foi guia para a descoberta das massas dos outros elementos, atravs da proporo. o MOL o conceito que liga o mundo macroscpico ao microscpico. 1 mol de qualquer substancia contm tantas unidades elementares ( tomos, molculas, ons, eltrons, ftons, etc) quanto as unidades existentes em 12 g de C12, no importando a substancia. 12g de C12 contm 6,02 x 1023 molculas. o Massa molar (peso frmula): corresponde a massa de 1 mol de determinada substancia. NaCl = 23 + 35,5 = 58,5 g/mol NaCl Na + + Cl1mol 1mol 1 mol 6,02 x 1023 6,02 x 1023 6,02 x 1023 58,5g 23g 35,5g o NH3 = 17g/mol %N = 14/ 17 x 100 =82,3 % % H= 100 82,3% = 17,7% o N de mols = massa em gramas/ Massa molar

1. Borohidratos, compostos contendo apenas Boro e Hidrognio, formam uma longa classe de compostos. Um deles consiste em 78,4% de B e 21, 86% de H. Sua massa molar de 27,7 g/mol, quais a frmulas molecular e emprica desse composto . Em 100g temos: 78,4g de B e 21, 86 g de H. N de mols B= 78,4 / 10, 81 = 7, 23 mols. N de mols H=21,86 / 1, 008 = 21, 7 mols Nmols H /N mols B = 21,7/ 7, 23 aproximadamente uma proporo 3:1, podendo deduzir a frmula emprica com BH 3, no entanto BH3 corresponde apenas a metade da massa, logo a frmula molecular 2B 3. A frmula molecular a proporo entre os tomos! 2. Vanilina um agente flavorizante comum, odor de baunilha. Possui uma massa molar de 152 g/mol, sendo constituda por 63,15% de C, 5,3% H e o restante de O. Quais so as frmulas molecular e emprica? Em 100 g temos: 63,15 g de C, 5,3 g de H e 31,55g de O. N mol C= 63,15 / 12 = 5, 26 mols. N mols H= 5,3 / 1,008= 5,26 mols. N mols O= 31,55 / 16 = 1,972 mols. N mols C / N mols O = N mols H / N mols O = 2, 67 = 2 + 2/3 = 8/3, logo C 8H8O3 a frmula emprica 3. Que massa de alumnio metlico necessria para reagir com 10 Kg de Cr2O3, para produzir Cr metlico, e qual a massa de Cr formada? 2Al(S) + Cr2O3 (S)
2 mols Al

Al2O3 (S) + 2Cr(L) Dados: MM Al = 27g/mol; MM Cr2O3 = 152 g/mol; MM Al2O3 = 102 g/mol; MMCr = 52 g/mol N de mols de Cr2O3 = 10000 / 152 = 65,8 mols
1 mol de Cr2O3

1 mol de Cr2O3 2 mols de Cr 131,6 mols x 27 g/mol = 3553,2 g de Al X mols 65,8 mols 65,8 mols Y 131,6 mols x 52 g/ mol = 6843,2 g de Cr formado X= 131,6 mols de Al Y = 131, 6 mols de Cr 4. Tetracloreto de titnio TiCl4 um importante produto qumico, dentre outros usado na fabricao de TiO 2, que um pigmento branco. TiCl4 obtido do minrio de TiO2. TiO2 (S) + 2 Cl2 (G) + C (S) TiCl4 (S) + CO2 (G) Se fizermos a reao com 125 g de Cl e 125 g de C com uma quantidade de minrio, qual a

quantidade de TiCl4 obtida? Dados: MM Cl2 = 71 g/mol; MM C = 12 g/mol; MM TiCl4 = 189,9 g/mol N mols Cl2 = 125/ 71 = 1,76 mols N mols C = 125/ 12 = 10,4 mols Pela estequiometria da reao: N mols Cl 2/ N mols C = 1,76 / 10,4 = 0,17 Pelos coeficientes da reao: N mols Cl 2/ N mols C = 2/1 . Com isso percebe-se que o Cl o reagente limitante. 2 mols de Cl2 1 mol de TiCl4 1mol de TiCl4 = 189,9; 0,88 x 189,9 = 167 g de TiCl4 obtido. 1,76 mols X X= 0.88 mols 5. Qual a massa de ureia que pode ser obtida quando 14,5 Kg de NH3 reagem com 22,1 Kg de CO2? 2 NH3(G) + CO2(G) OC (NH2 )2 (S) + H2O(L) Dados:MM NH3 =17 g/mol ; MM CO2 = 44g/mol ;MM OC (NH2 )2 = 60 g/mol N mols NH3= 14.500/ 17 =853 mols N mols CO2 = 22.100/ 44 = 502 Pela estequiometria da reao N mols NH3 / N mols CO2 = 853/ 502 = 1,7 Pelos coeficientes da reao N mols NH3 / N mols CO2 = 2/1, com isso percebe-se que NH3 o reagente limitante. 2 mols de NH3 1 mol de OC (NH2 )2 1 mol de OC (NH2 )2 = 60 g/mol, 426,5 mols x 60 g/mol= 25590 g 853 mols X X= 426,5 mols de OC (NH2 )2 6. Em um frasco de reao h 5, 77 g de fosforo branco P4 e 5,77g de O2. A primeira reao que ocorre a formao de P4O6. 1 P4(S) + 3O2(G) P4O6(S) Se O2 suficiente, a reao prossegue com formao de xido de fsforo 5. 2 P4O6(S) + 2O2(G P4O10 ( S) Qual a massa de P4O6 produzida? Dados: MM P4 = 31 x4 = 124 g/mol; MM O2 =32 g/mol N mols P4 = 5,77/ 124 = 0,046 mols N mols O2 = 5,77/ 32= 0,18 Pela estequiometria da reao: N mols P4 / N mols O2 = 0,046/ 0,18 = 0,2 Pelos coeficientes da reao : N mols P4 / N mols O2 = 1/3, com isso percebe-se que o P4 o reagente limitante da reao, logo h O2 suficiente para dar prosseguimento a reao. 1 P4(S) + 3O2(G) 0,046 0,18 P4O6(S) 1mol P4 0,046 0,046 mols 3 mols de O2 logo sobraram 0,042 mols de O2 para a 2 reao X

X = 0,138 mols de O2 reagiram 2 P4O6(S) + 2O2(G 0,046 0,042 P4O10 ( S) 0,046 2 mols de O2 agora o O2 o reagente limitante 0,042mols Y= 0,021 mols Geometria molecular a disposio/ arranjo dos tomos no espao. importante, pois vai determinar como a molcula vai reagir. Baseada na Teoria da Repulso dos Pares Eletrnicos na Camada de Valncia - os tomos devem estar o mais afastados possvel do tomo central, reduzindo a repulso. Nesta teoria, consideram-se os pares compartilhados e os isolados, ignorando as ligaes duplas e triplas, considerando-as como ligaes simples. Inicialmente considera-se que no h pares isolados no tomo central, portanto a geometria adotada a que tem menor repulso entre os pares eletrnicos. 1 mol de P4O10 Y 1 mol de P4O10 = 284 g/mol 0,021 x 284 = 5,9 g

A geometria dada a partir da posio dos ncleos dos tomos que visa a repulso mnima, em 5 formas possveis:

As geometrias angulares surgem da existncia de pares isolados no tomo central, diferente das geometrias planas. Os pares isolados no tomo central determinam os diferentes ngulos de ligao.

Ex: SO2 - sua ligao dupla considerada simples, considerando a geometria dos pares uma molcula de geometria trigonal, mas como h pares isolados, a geometria molecular no os considera, sendo uma molcula de geometria angular.

NH3: pela geometria dos pares uma molcula tetradrica, pois apresenta 3 pares compartilhados e 1 par isolado, mas pela geometria molecular, que no considera os pares isolados, uma molcula piramidal.

Considerando a geometria dos pares e a molecular, h outras geometrias como: bipiramidal gangorra (1 par isolado), forma de T ( 2 pares isolados) e linear ( 3 pares isolados); octadrica pirmide de base quadrada ( 1 par isolado) e quadrado (2 pares isolados).

Ex: PCl5

Ex: SF4

Ex: ClF3

Ex: XeF2

Ex: SF6

Ex: BrF5

Ex: XeF4

Para a geometria Bipirmide Trigonal h posies para os tomos perifricos:

PCl5

O par isolado de molculas com geometria dos pares Bipiramidal est presente na posio equatorial, visto que uma disposio de menor energia.

Quanto maior o n de pares isolados maior o ngulo de ligao. Molculas polares e apolares: a polaridade de uma molcula determinada pela geometria, indicando a soma vetorial dos momentos dipolares. Uma molcula e apolar quando seus momentos dipolares se anulam. Ex: CO 2 - apesar de apresentar ligaes covalentes polares, uma molcula apolar, pois os oxignios puxam os eltrons para si e anulam o momento dipolar. Quando a soma vetorial dos momentos dipolares for diferente de 0, a molcula polar. Teoria da Ligao de Valncia (TLV): explica a formao da ligao qumica atravs da superposio dos orbitais de 2 tomos. Quanto maior a rea de superposio, mais forte ser a ligao qumica proporcional extenso da superposio do orbital. Na rea de superposio h sempre 1 par de e o Ao traar uma linha imaginria entre os ncleos dos tomos ligados o eixo da ligao - pode-se determinar se a ligao ou . Na ligao o eixo da ligao atravessa a regio de densidade eletrnica, onde est o par eletrnico est entre os ncleos dos tomos superposio frontal. Na ligao o par eletrnico no est entre os ncleos dos tomos - superposio lateral. o

o o

Superposio frontal do orbital 1s do H com o orbital 2p incompleto do F, sendo uma superposio s-p. Superposio frontal dos orbitais 2p incompletos de cada tomo de F, formando uma ligao , numa superposio p-p. o Orbitais Hbridos: Ex: C : 1s22s22p2
2

O composto mais simples na natureza o CH4, no qual o carbono ao fazer 4 ligaes utiliza os No metano o ngulo da ligao de 109, 5, e se existisse um CH2 o ngulo seria de 90, pois estaria sob os eixos coordenados. A existncia do CH4 vai ser explicada pela utilizao de um refinamento matemtico do modelo atmico, que so os ORBITAIS HBRIDOS.

eltrons j emparelhados do orbital 2s . Isso explicvel pelo fato de uma hipottica molcula de CH2 ser energeticamente desfavorvel.

o Os orbitais S,P,D e F so os orbitais atmicos puros, podendo ser misturados ( suas funes de onda) matematicamente. Os orbitais hbridos refinam a estrutura atmica de modo a compreender como os tomos se ligam, geralmente as misturas acontecem entre: S-P, S-D e P-D. o Os orbitais hbridos apresentam tamanhos diferentes em relao aos orbitais puros. o lobo maior dos orbitais hbridos aglutinam a regio de densidade eletrnica, estando efetivamente envolvido na ligao. O nmero de orbitais atmicos que se misturam devem dar origem ao mesmo nmero de orbitais hbridos. SP3 faz 4 ligaes qumicas, utilizando 1 orbital s e 3 orbitais p. Novas funes de onda sp3 com lobos pequeno e grande, estando os orbitais voltados para os vrtices de um tetraedro, o que explica a geometria do metano. Se os ngulos de ligao se aproximarem/forem dos ngulos de um tetraedro, a hibridao sp3.

Carbono 2p E 2s Hibridao 4 orbitais sp3 com energia de valor intermedirio

Alm do Carbono, o Nitrognio e o Oxignio sofrem hibridao sp3. 4 ORBITAIS SP3

N: [He] 2s22p3 - NH3 O: [He] 2s22p4 H2O

SP2 Faz 3 ligaes qumicas, utilizando 1 orbital s e 2 orbitais p, estando 1 orbital p inalterado. Os orbitais sp 2 esto voltados para os vrtices de um tringulo com ngulo de ligao de 120. O orbital inalterado fica perpendicular a o plano da molcula Ex: BF3 O Boro sofre hibridao sp2. B: [He] 2s22p1 o orbital s se envolve na ligao e h um orbital p inalterado na ligao. orbital inalterado O BF3 , por sua deficincia em eltrons, caracteriza-se como cido de Lewis. O par isolado da NH3 no orbital sp3 se sobrepe sob o orbital sp2 vazio do Boro, desencadeando mudanas na hibridao do Boro de sp2 para sp3 . O Boro s vira sp3 com espcie externa ocupando o orbital vazio. BF3 + NH3 H3N - BF3 ADUTO DE LEWIS

2p E 2s 2p E 2s Hibridao 4 orbitais SP3 Par isolado NH3 SP Faz 2 ligao qumicas, utilizando 1 orbital s e 1 orbital p. Os lobos dos orbitais esto voltados 180 um para o outro, configurando uma geometria linear. Ex: BeCl2 o Berlio sofre hibridao sp. Be: [He] 2s2 Hibridao 3 ORBITAIS SP 2

2p E 2s Hibridao 2 orbitais SP o Hibridao com orbitais D trata-se de um caso de expanso do octeto. Relao entre hibridao e geometria:

Sp Linear

Sp2 Trigonal

Sp3 Tetraedro

Sp3d Bipirmide trigonal

Sp3d2 Octaedro

Sp3d 3s2 3p3 3d

PCl5 Hibridao

Sp3d 3s
2

PCl5 3p
3

3d

Bipirmide trigonal

 Sp3d2 SF6

3s2

3p4

3d

Hibridao

3s2 Octaedro

3p4

3d

o Ligaes mltiplas ligaes so as mais fortes e mantm a estrutura da molcula.

Ex: Etano 5 ligaes e 1 ligao . A ligao permite livre rotao da molcula, o que no acontece com a ligao , pois no h como torcer uma nuvem de densidade eletrnica.

2p E 2s Hibridao 3 ORBITAIS SP2 Como ambos os carbonos do eteno tem hibridao sp2 com orbital 2p inalterado, este far superposio lateral formando a ligao , mais fraca que a , devido ao fato da densidade eletrnica na superposio lateral estar acima e abaixo do eixo da ligao e no sob o eixo. H a superposio frontal C-C, C-H e a superposio lateral C-C.

Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM): o eltron percebido como uma onda, diferentemente da TLV na qual tratado como partcula. o A ligao qumica produto da combinao linear dos orbitais atmicos (AO), gerando os orbitais moleculares (OM), pertencendo molcula como um todo, e no apenas a tomos envolvidos. o Esta teoria explica a radiao eletromagntica e as propriedades magnticas. o A combinao linear um fenmeno de interferncia, no qual duas ondas, neste caso 2 orbitais atmicos, podem estar em fase no que se caracteriza como interferncia construtiva, na qual a onda resultante so os orbitais moleculares ligantes, ou apenas 1 dos orbitais atmicos est em fase no que se caracteriza interferncia destrutiva, no qual h a passagem pela origem dos eixos n. o Tomando a molcula de H2 como exemplo: h a combinao linear dos orbitais 1s de cada tomo de H. Os 2 orbitais atmicos 1s ao se combinarem formam 2 orbitais moleculares. Os 2 orbitais 1s formam uma nova funo de onda.

Interferncia destrutiva, maior energia. Orbital sigma antiligante.

Interferncia construtiva, menor energia. Orbital sigma ligante A presena do eltron bloqueia a repulso entre os ncleos favorecendo a ligao, sendo chamada de orbital molecular ligante. Vai apresentar a zona de densidade eletrnica atravessada pelo eixo da ligao. A presena do n impede a densidade eletrnica entre os ncleos intensifica a repulso entre os ncleos, desfavorecendo a ligao, sendo chamada de orbital molecular antiligante. No h total impedimento, mas menor probabilidade de formao da ligao. Ambos os orbitais moleculares ligante e antiligante coexistem na mesma molcula. o O diagrama de energia identifica os diferentes nveis de energia na molcula. No simtrico. A energia dos orbitais muito menor que a energia dos orbitais . O diagrama deve ser preenchido a partir do orbital de menor energia, obedecendo a Regra de Hund e o Princpio da Excluso de Pauli. Nem
*

sempre ser ocupado, como por exemplo, na molcula de H2 no est preenchido, mas na de He2 est preenchido, isso depender de cada molcula e interferir no comportamento qumico da molcula. o Tomando como exemplo a molcula de He2: O total preenchimento do orbital desfavorece a formao da ligao, conferindo instabilidade a molcula, alm de no ser vantajoso energeticamente em relao ao tomo isolado.
*

o Pela TOM possvel determinar a configurao eletrnica da molcula. No caso do H 2 a configurao , que representa o orbital molecular sigma ocupado por 2 eltrons. J no caso do He2 a configurao , representando que os orbitais moleculares sigma ligante e antiligante esto completamente preenchidos. o A ordem de ligao o n de orbitais moleculares ligantes - n de orbitais moleculares antiligantes / 2. No caso do H2 OL = 2-0/2= 1, j no caso do He2 OL=2-2/2=0 No existe a molcula de He2, pois apresenta OL=0, e a ocupao dos orbitais antiligantes desfavorvel ao apresentar maior energia que o tomo isolado. J He2+ existe e apresenta a configurao eletrnica , por apresentar menos 1 eltron no orbitais antiligante h ganho de energia e mudana em sua OL, que vai ser OL= 2-1/2=0,5. o A combinao linear dos AO formando os OM mais eficaz quando as energias dos AO so prximas. o Tomando como exemplo o Li2 e o Be2: A configurao eletrnica da molcula de Li2 j est completo, podendo ser desconsiderado.
2 1s 2 *1 2 *2

*21s 22s , no entanto o orbital 1s2

J a molcula de Be2 , cuja configurao eletrnica do tomo de Be 1s22s2 , apresentaria configurao eletrnica He2.
2 2s

*22s , com OL=0,apresentando raciocnio semelhante ao do

o Orbitais moleculares de molculas diatmicas homonucleares: h a combinao linear de 2 orbitais p, gerando por combinao frontal orbitais moleculares

p e *p , mas possvel combinaes laterais formando a ligao ,na qual a densidade eletrnica est fora dos eixos da ligao. A ligao tem menor
energia que a ligao .

Os orbitais Py e Pz so perpendiculares e apresenta a mesma energia e esto voltados para diferentes regies do espao. o Tomando como exemplo a molcula de Ne2: idem He2. os orbitais 2p eletrnica 2p o Tomando como exemplo o F2:
2 *2 2p 2p
4

2p

esto completos bem como os orbitais 2p

2p,

apresentando configurao

*4

2p.

OL =6-6/2=0

Os orbitais 2p so degenerados, pois apresentam a mesma energia, pois Py e Pz apresentam a mesma energia. Menor diferena de energia entre 2p e aumentando a energia de 2p e diminuindo a energia de e eletrnica :
2 2p * * 2p, 2p . Configurao

*4 2p 2p

OL=6-4/2=1

o Tomando como exemplo o O2 : Respeita a Regra de Hund, estando os eltrons desemparelhados no nvel de maior energia, o que responsvel pela alta reatividade do O2 so os radicais livres. A configurao eletrnica do O2
2 2p

2p

*2 2p

A OL= 6-2/2=2 Espera-se que a OL seja igual a da Estrutura de Lewis. A molcula de O2 possui todos seus eltrons em pares, e pela TLV espera-se que haja uma ligao sigma e uma pi, mas o O2 tem propriedades magnticas: Paramagnetismo eltrons desemparelhados so atrados pelo campo magntico. Diamagnetismo eltrons emparelhados so repelidos pelo campo magntico.

o Tomando

como

exemplo

N 2,

B2

C 2:

presentam

menor

energia

em

do

que

em

Configurao eletrnica N2 : Configurao eletrnica B2:

2p

2p

OL=6-0/2=3

2p

OL=2-0/2=1 OL=4-0/2=2

Configurao eletrnica C2:

2p

o A OL aumenta, a energia da ligao aumenta. A energia de ligao do N 2 muito alta, logo muito difcil romper suas ligaes, sendo este um gs inerte. Quando, na tabela peridica, vai de N 2 a O2 comea-se a ocupar orbitais antiligantes reduzindo a energia de ligao, perdendo grande energia de estabilidade. A ocupao dos antiligantes, devido ao n, apresenta eltrons fora do eixo de ligao o que no impede a repulso entre os ncleos tornando a ligao mais longa. o Molculas diatmicas heteronucleares: vo apresentar nveis energticos diferentes, em funo dos tomos diferentes, o que leva distoro do diagrama de energia. Tomando como exemplo a molcula de NO: a energia do orbital 2p do O diferente da energia do orbital 2p do N. Comumente se coloca o tomo mais eletronegativo direita. A configurao eletrnica da molcula de NO A OL=6-1/2=2,5 No on NO+ (nitrosila) perdeu o eltron de
*1 2 2p

2p

*1

2p , como h um eltron desemparelhado a molcula de NO um radical livre.

2p , apresentando configurao eletrnica

2 2p 42p e OL= 6-0/2=3

Orbital Lumo - mais alta energia vazio Orbital Homo mais alta energia ocupado

o o Tomando como exemplo a molcula de CO: como a diferena de eletronegatividade entre C e O muito grande, a distoro do diagrama ainda maior. A configurao eletrnica para a molcula de CO OL=6-0/2=3 Tomando como exemplo a molcula de CN- : configurao eletrnica da molcula
2 2p

2p

2 2p 42p e OL=6-0/2=3
bem semelhante ao Diagrama do CO, visto que h a adio de 1 eltron ao orbital 2p inalterado do C.

o Tomando como exemplo a molcula de HF: A ligao se d entre o orbital atmico 1s do H e o eltron desemparelhado do orbital atmico 2p do F, restando 2 orbitais 2p completos que no fazem ligao orbitais no ligantes. Como o F tem alta eletronegatividade atrai o H, como se este tivesse seu eltron deslocado para o F, tendo este maior contribuio na ligao. Configurao eletrnica OL=2-0/2=1 Orbitais moleculares no ligantes
2

Foras intermoleculares:
o Estados fsicos: Gs Assume a forma do recipiente Compressvel Flui rapidamente Difuso imediata Espaos vazios que permitem movimentao possibilidade de compresso Lquido Assume a forma do ambiente No compressvel Flui rapidamente Difuso mais lenta que a do estado gasoso Molculas mais prximas, mas com algum espao entre elas permitindo certa movimentao possibilidade de compresso Slido Mantm sua forma e volume Incompressvel No flui Difuso extremamente lenta Molculas muito prximas com posies fsicas definidas, incompressvel devido alta proximidade das molculas que geraria repulso eletrosttica.

Resfria/comprime resfria/comprime Gasoso lquido slido aquece

Diminui presso/aquece

o As foras que mantm slidos e lquidos unidos so as foras intermoleculares. A ligao covalente ima fora intramolecular. As foras intermoleculares e intramoleculares possuem ordem de grandeza diferentes, sendo as intermoleculares mais fracas que as intramoleculares. o H 4 tipos de foras intermoleculares: 1. on dipolo; uma das foras intermoleculares mais fortes. Aparece quando um on est na presena de um dipolo Ex: NaCl dissolvido em H2O - NaCl sofre dissociao inica, onde o Na+ fica rodeado de molculas de H2O, organizando seu dipolo, no qual a extremidade (-) se volta para o Na+ e a (+) para o Cl-. Nisso os ons so estabilizados e no retornam a molcula de NaCl. O produto das cargas vai ser sempre nulo. A energia potencial da ligao descrita atravs: V -|Z| / r2 , onde V= energia potencial; Z= carga; = dipolo e r2= distancia do on ao dipolo. A camada de H2O que fica em torno do ction e do nion chamada de camada de hidratao (para a H 2O) ou camada de solvatao (para outros solventes). O tamanho do on e a carga influenciam sua hidratao . Quanto menor o on, maior a hidratao, porque a carga do on menor vai estar concentrada em volume menor, diferente dos ons maiores, cuja carga vai estar distribuda em um volume maior. H certa distancia para a interao entre os elementos da ligao possam interagir Dipolo dipolo; aparece entre duas molculas polares neutras. Ex: H3C CO CH3
3

2.

C=O faz com que o seja de zero. Quando a acetona dissolvida em H2O ela fica dispersa, pois h a orientao

dos dipolos da acetona e da H2O. a extremidade (+) de uma interage com a extremidade (-) da outra. A energia potencial descrita atravs de V 12 / r . Se comparada com a interao on-dipolo a distancia de interao entre os 2 dipolos deve ser menor ainda, pois neste caso elevada a 3, a fim de que a interao seja significativa. Foras de London; aparece apenas entre molculas apolares. a mais fraca das interaes intermoleculares. Baseiam-se na movimentao de eltrons. Mesmo no zero Kelvin a movimentao de eltrons no cessa. Os eltrons se movimentam pela molcula como um todo e aparecem em determinada regio da molcula gerando um dipolo momentneo N + N - . medida que se reduz a temperatura da molcula, se se neste momento estiver ocorrendo um dipolo momentneo, h a induo de um dipolo. Tal situao acontece em cascata com a aproximao de outras molculas levando a mudana de fase. A fora entre o dipolo momentneo e o dipolo induzido chama-se Fora de London. As foras de London esto encontradas em todas as substancias, mas so insignificantes perante as foras dipolo-dipolo. A energia potencial V 1/ r deve apresentar as molculas extremamente prximas para que haja interao significativa. As foras de London so influenciadas pela geometria da molcula, onde molculas lineares so mais fortes que as ramificadas. Ex: N2 N N apresentam 3 orbitais moleculares ligantes Ligaes de Hidrognio; so um caso especifico das interaes dipolo dipolo que acontecem entre tomos de H FON (H F; H O e H N). uma interao mais forte que dipolo dipolo. Devido ao fato de F, O e N serem muito eletronegativos o H fica deficiente. um tipo de interao que possui alta fora, desencadeando variao no PE de algumas substancias. Quando maior a massa molar do tomo central, aumenta o PE, mas se h presena do H ligado a F, O e N, independentemente da massa molar o PE vai ser alto, um exemplo a H 2O. As ligaes de hidrognio so mais fracas na NH 3 do que na H2O, visto que o N menos eletronegativo que o O. NH 3 e a H2O fazem 4 ligaes de hidrognio. As ligaes de hidrognio so as responsveis pela H2O ser lquida a temperatura ambiente e por seu alto calor especifico. A H2O uma das poucas substancias em que o estado slido menos denso que o liquido, conforme as molculas no gelo vo se agregando e fazendo ligaes e h espaos vazios. o As foras intermoleculares so importantes na determinao das propriedades fsicas. EX: H3C CO CH3 PE= 43C Quando se evaporam lquidos h a separao de molculas. Quanto mais fortes as foras CH3 CH2 O - CH2 - CH3 PE= 41C intermoleculares, mais difcil ser a separao das molculas, logo maior ser o ponto de ebulio. Se tratando se molculas com massas moleculares prximas, a que apresentar maior fora intermolecular ter o maior PE. o V= - 12 / r Polarizabilidade a capacidade da nuvem eletrnica da molcula se distorcer. Quanto maior a distncia dos eltrons ao ncleo, maior a capacidade de distoro da nuvem eletrnica, logo maior a polarizabilidade . EX: F2 n = 2 I2 n = 5 ; enquanto os eltrons do F2 esto h duas camadas de distancia, os do I2 esto h 5 camadas de distancia do ncleo, logo a molcula de I2 apresenta maior distoro da nuvem eletrnica e, portanto, maior polarizabilidade. Quanto mais eltrons na molcula, maior a polarizabilidade. EX: O metano apresenta 1 carbono, enquanto a parafina apresenta 20 carbonos, portanto a parafina tem maior nmero de eltrons apresentando maior capacidade de distoro da nuvem eletrnica.
6 6

3.

4.

Compostos de coordenao: o So formados por ons de metais de transio associados a molculas neutras ou ons carregados, os ligantes, ligados covalentemente. o Formados por elementos de transio elementos de coordenao. Os compostos de metais de transio so:
Altamente coloridos, propriedade relacionada com o estado de oxidao que o metal se encontra. A presena de orbitais D parcialmente preenchidos.

Variedade de nmeros de oxidao.

o Os metais de transio comeam a ser preenchidos a partir d 4 perodo, sendo a primeira srie de transio, o 5 perodo a segunda srie de transio e o 6
perodo a terceira serie de transio. No h quarta srie, apesar de existir 7 perodo, visto que os elementos do 7 perodo so elementos sintticos.

o 1 srie 4s23dx; 2 srie 5s24dx; 3 srie 6s25dx. o Nunca se trabalha com metais de transio como metais, sempre sero trabalhados em algum estado de oxidao.
Fe+2 [Ar] 3d6 4s2 Fe+3 - [Ar] 3d5 Cr [Ar] 3d5 4s1 Cr+3 - [Ar] 3d3 [Ar] 3d6

o Ex: CoCl2 . 6 H2O cloreto de hexa aquo cobalto II, onde o cloreto de cobalto est ligado covalentemente a 6 molculas de H 2O. o Os compostos podem ser ctions de coordenao (quando o ligante um ction), nions de coordenao (quando o ligante um nion) ou apenas composto
de coordenao (quando ligante uma molcula neutra).

o A montagem de um composto de coordenao se d da seguinte maneira:

Ligantes

+/-/neutro

X+/on central Metal transio

contra on

o [Co(H2O)6]+2 Cl2 o [Ag(NH3)2]+

[Ni(H2O)6]+3 [Fe(CN)6]- 3 [Ni(CO)4] [Ag(NH3)2]+ [Fe(CN)6]- 3 [Co(H2O)5Cl]

Co+2 um cido de Lewis, logo deficiente em eltrons, enquanto o O da H 2O rico em eltrons, sendo um base de Lewis. A Ag+ um cido de Lewis, enquanto NH3 uma base de Lewis - formam um ction de coordenao. Ni+3 um cido de Lewis, quanto H2O uma base de Lewis. Fe+ um cido de Lewis, enquanto CN- uma base de Lewis forma um nion de coordenao CO um ligante neutro, formando um composto de coordenao n de coordenao = 2, apresenta geometria linear n de coordenao = 6, apresenta geometria octadrica n de coordenao = 6

fora de interao entre H2O e Co+2 uma interao cido base de Lewis.

o Nmero de coordenao o nmero de ligantes interagindo com o metal.

o O nmero de coordenao vai depender do estado de oxidao e do tipo de ligante.

[Co(H2O)6]+2 Cl2 apresenta geometria octadrica O grupo 10 Ni, Pd e Pt, cuja configurao eletrnica [Ar] 3/4/5 d 8 favorece a formao de compostos quadrticos. Pd e Pt apresentam geometria quadrtica, enquanto Ni NH3 NH3 pode apresentar quadrtica ou tetradrica. Pt NH3 metal. Ag+ + e[Ag(CN)2]- + eNH3

o Todos os ligantes apresentam pares eletrnicos livres para fazer ligao com o metal. A ligao metal - ligante capaz de alterar as propriedades fsicas do
Ag E = + 0,79 V tende a se reduzir Ag + 2 CN- E = - 0,79 V tende a se oxidar. Variando o ligante varia as propriedades do metal oxidar/reduzir.

o Classificao dos ligantes: Monodentados como, por exemplo, H2O e NH3, que ao se ligarem ao metal ocupam apenas uma posio de coordenao. Polidentados como, por exemplo, a etilenodiamina (en) que se liga a mais de uma posio de coordenao.
A en um ligante bidentado, se ligando a duas posies cada molcula. Ex: [Co (en)3] - 3 en ocupam os 6 stios de ligao do Co, pois cada molcula de en ocupa 2 stios de ligao. Vai apresentar geometria tetradrica. Ex: EDTA um ligante hexadentado, onde uma molcula de EDTA ocupa todas as posies de ligao. Cada N da en associado a um grupo acetato, apresentando 6 tomos para de coordenar, ocupando os 6 stios de coordenao. O EDTA se coordena bem com o Ca+2.

Ligantes polidentados quando ocupam 2 posies de coordenao formam um anel, sendo chamados de agentes quelantes, pois se ligam formando anel, que em grego quelato.

o Agentes quelantes atuam na retirada de Hg+2 e de Pb+2, executando uma tarefa de remoo seletiva de ons metlicos. o Anel porfirnico, quando complexado com o Fe+2 forma o grupo Heme da Hemoglobina e quando complexado com o Mg+2 forma clorofila.

o Nomenclatura dos compostos de coordenao:

[Co(H2O)6]+2Cl2 Cl- o nion, que divalente, logo a carga do restante da molcula deve ser tambm divalente, mas catinica. Como a H 2O um ligante neutro no apresentar carga, podendo descobrir que a carga do Co +2. Ento sua nomenclatura : cloreto de hexa aquo cobalto II [Co(NH3 )5Cl]+3ClCl-, com NH3 de carga neutra. Ento sua nomenclatura : cloreto de penta amino cloro cobalto II

o Em resumo a nomenclatura composta: pelo nion + n de coordenao + nome do ligante (em ordem alfabtica) + n de oxidao. o [Co(en)3]+3Cl3 3Cl- como contra on, logo a carga do complexo +3, e como en um ligante neutro, o n de oxidao do Co +3. Sua nomenclatura
Cloreto de tris etilenodiamino cobalto II. Quando o nome do ligante j possuir bi, tri, tetra, utilizar para denominar o n de ligantes bis, tris, tetrakis, pentakis. K2[Ni(CN)4]- 2 2 K+ o contra on, logo a carga do complexo 2. Como a carga do CN -1 e h 4 CN, a carga do Ni para que a carga do complexo seja condizente, deve ser + 2. Sua nomenclatura : tetra ciano niquelato (II) de potssio, pois o nome do nion sempre vem no inicio da nomenclatura.