2-Seminarios Q1 - UNQ

Seminarios Qumica 1
Medidas y Unidades
Conceptos importantes El sistema mtrico. Prefijos para las unidades. Unidades derivadas. Conversin de unidades. Anlisis dimensional. Incertidumbre en las mediciones. Exactitud y precisin. Notacin cientfica. Cifras significativas. Problemas 1) Cules son las unidades en los sistemas CGS y SI (MKS) para las siguientes magnitudes? a) Fuerza; b) rea; c) Volumen; d) Presin; e) Densidad; f) Peso; g) Trabajo y energa. Utilice el prefijo adecuado para sustituir la potencia decimal en cada uno de los siguientes valores: a) 3,4 10-12 m; b) 4,8 10-3 ml; c) 7,23 103 g; d) 2,35 106 m3; e) 4,8 10-9 s; f) 3,45 10-3 mol; g) 9,1 10-10 m. Convierta cada uno de los siguientes valores en su unidad SI: a) 1,2 kg/dl; b) 39,7 pm; c) 10,07 s; d) 83,645 mg; e) 150 km; f) 320 mmol. Realice las siguientes conversiones: a) 32,2 mm a m; b) 49,7 g/ml a Kg/dl; c) 32,4 10-12 m a pm; d) 4,5 108 pm3 a m3. Realice las siguientes conversiones: a) 25,4 K a C; b) -40 C a K. Complete la siguiente tabla: Notacin decimal 0,751 0,00751 0,07051 0,750100 7501 7500 7500,00 7) 8) Indique el nmero de cifras significativas en cada una de las siguientes medidas: a) 3,141 cm; b) -120C; c) 0,002004 l; d) 3490400 ps; e) 6,000 10-3 km Redondee cada uno de los siguientes nmeros a tres cifras significativas: a) 12345670; b) 2,35500; c) 456500; d) 3,218 103; e) 0,0006557030. Notacin cientfica Nmero de cifras significativas
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3) 4) 5) 6)
Universidad Nacional de Quilmes
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Departamento de Ciencia y Tecnologa
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Realice las siguientes operaciones y exprese el resultado con el nmero correcto de cifras significativas: a) 341,55 6104/22,3= b) 1,23056 + 67,809= c) 890,05 x 12,3= 10) Qu longitud est indicada por la flecha? En clase
11) Con la ayuda de una regla determine el dimetro del siguiente crculo.
Con la medida obtenida calcule el radio y exprese el resultado correctamente. 12) La masa de una muestra de un metal fue determinada por triplicado por dos personas distintas. Los resultados para la primera persona fueron: 7,84 g, 7,85 g y 7,83 g. Para la segunda: 7,83 g, 7,92 g y 7,93 g. Qu conjunto de medidas es ms preciso? Qu informacin adicional se requiere para poder evaluar la exactitud de las mediciones?
Bibliografa:
Chang, R.: Qumica. Martnez, J.M., Igea, A. E. y Scian, A. N.: Nociones elementales de Qumica Universitaria, edicin por los autores (1985).
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Estructura atmica
Conceptos importantes tomos e iones. Constituyentes del tomo: protones, neutrones y electrones. Fotones. Energa de un fotn. Espectros de absorcin y emisin de los tomos. Nmero atmico, nmero msico. Istopos. Principio de incertidumbre Nmeros cunticos. Configuracin electrnica Preguntas 1) Es posible que dos tomos de un mismo elemento tengan diferente nmero de protones? Justifique. 2) Es posible que dos tomos de un mismo elemento tengan diferente masa? Justifique. 3) Escriba la relacin entre la energa de un fotn y: a) la frecuencia de la radiacin electromagntica asociada; b) el nmero de ondas de la radiacin electromagntica asociada. 4) Cmo se explica en la teora de Bohr la aparicin de picos en los espectros de emisin de los tomos? 5) Cules son las limitaciones de la teora de Bohr? 6) Qu propiedades son caractersticas de una onda? Y de una partcula? 7) Cules son las limitaciones impuestas por el principio de incertidumbre a la determinacin simultnea de la posicin y la velocidad de una partcula? 8) Una pelotita de tenis tiene una onda asociada? Si su respuesta es afirmativa indique porqu en la experiencia cotidiana no percibimos sus propiedades ondulatorias. 9) Indique cules son los nmeros cunticos que caracterizan el estado de un electrn en el tomo de hidrgeno y qu valores posibles tienen. 10) Cul o cules de los nmeros cunticos determinan la energa de un electrn en el tomo de hidrgeno? Y en un tomo polielectrnico? 11) Qu es un orbital atmico? Cules son las formas de los orbitales s, p y d? Problemas 1) Llene los espacios vacos en el siguiente cuadro:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga neta
19 9
210 80
Hg +
9 0 Nivel E4 E3 E2 E1 79 1+
11 12 0 Energa -1.0 10-19 J -5.0 10-19 J -10 10-19 J -15 10-19 J
30 23 2+
17 20 18
2) Considere los siguientes niveles de energa de un tomo hipottico:
a) Cul es la longitud de onda del fotn que se necesitara para excitar un electrn desde E1 hasta E4?
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b) Cul es la longitud de onda que se emite cuando un electrn decae desde E3 a E1? c) Cul es la mnima energa que debe tener un fotn para ionizar el tomo si el nivel de energa ocupado ms alto es E2? 3) Calcule la frecuencia y la longitud de onda del fotn emitido cuando un electrn de un tomo de hidrgeno sufre una transicin del nivel n = 4 a n = 2. 4) Un electrn con nmero cuntico principal ni en un tomo de hidrgeno, sufre una transicin al nivel con nmero cuntico principal n = 2, emitiendo un fotn de 434 nm. Calcule ni. 5) Un electrn en cierto tomo est en un estado caracterizado por un valor de n = 3. Indique los posibles valores para los nmeros cunticos l y ml de este electrn. 6) Indique los nmeros cunticos correspondientes a los siguientes orbitales: 2p, 3s, 5d y 4f. 7) Cul es el nmero de electrones que pueden estar en todos los orbitales con nmero cuntico principal n? 8) Cul es el nmero mximo de electrones que se pueden encontrar en cada uno de los siguientes subniveles? 3s, 3d, 4p, 4f y 5f. 9) Para cada uno de los siguientes pares de orbitales de un tomo de hidrgeno indique cul es el de mayor energa: i) 1s, 2s; ii) 2p, 3p; iii) 3s, 3d; iv) 5s, 4f. 10)Para los mismos pares de orbitales del ejercicio anterior, indique cual sera el de mayor energa si se tratara de un tomo polielectrnico. 11)Cules de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos son inaceptables? Explique sus respuestas: a) (1, 0, , - ); b) (3, 0, 0, ); c) (2, 2, 1, ); d) (4, 3, -2, ); e) (3, 2, 1, 1) 12)Escriba las configuraciones electrnicas de los siguientes elementos en su estado fundamental: B, V, Ni, As, I. 13) Cul de las siguientes especies tiene mayor nmero de electrones desapareados? S, S+, S-. 14)El nmero atmico de un elemento es 73. Son los tomos de ste elemento, diamagnticos o paramagnticos? 15) El Si (silicio) natural est constituido por los siguientes istopos: 28Si, 29Si y 30Si, cuyas abundancias relativas son respectivamente: 92,21 %, 4,70 % y 3,09%. Calcular la masa atmica promedio del Si. Masa atmica de 28Si: 27,97693 u; Masa atmica de 29Si: 28,97649 u; Masa atmica de 30Si: 29,97376 u.
Bibliografa
Qumica, la ciencia central 5ta ed.; Brown, T.L.-LeMay, H.E.-Bursten, B.E.; Prentice Hall Hispanoamericana (1991). Qumica 4ta ed.; Chang, R; Mc Graw Hill (1992). Nociones elementales de Qumica universitaria; Martinez, J.M-Igea, A.E.Scian, A.N.; edicin por los autores (1885).
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Propiedades Peridicas de los Elementos

Conceptos importantes Clasificacin peridica de los elementos. Grupos y perodos. Variaciones peridicas en grupos y perodos de las propiedades fsicas. Carga nuclear efectiva. Radio atmico y radio inico. Energa de ionizacin y afinidad electrnica. Variacin de las propiedades qumicas en grupos y perodos. Carcter metlico y carcter no metlico. Reactividad de elementos selectos: alcalinos, alcalinotrreos, halgenos, hidrgeno y oxgeno Preguntas 1) a) Escriba los smbolos de los elementos del segundo perodo y los del grupo IIa. b) Escriba los smbolos del elemento de transicin y de transicin interna ms livianos. 2) Cul es la caracterstica de la configuracin electrnica de los iones estables derivados de los elementos representativos? 3) En qu estado de agregacin debe encontrarse un elemento cuando se quiere medir su energa de ionizacin? 4) Considerando los valores de afinidades electrnicas de los metales alcalinos, cree Ud. posible que estos metales formen un anin M-, donde M representa al metal alcalino? 5) Cul es el rasgo distintivo de la configuracin electrnica de: a) Elementos del grupo IIA. b) Halgenos. c) Gases nobles. 6) En qu lugar de la tabla peridica espera encontrar a elementos que tengan alto carcter metlico? Y a elementos con carcter no metlico? 7) En cules de los siguientes casos se formarn compuestos inicos: a) Cuando se combinan elementos con carcter no metlico. b) Cuando se combinan elementos con carcter metlico. c) Cuando se combina un elemento con carcter metlico y uno con carcter no metlico. Problemas 1) Sin usar la tabla peridica escriba la configuracin electrnica de los elementos cuyos nmeros atmicos son los siguientes: a) 9, b) 20, c) 26, d) 32. Diga a qu grupo y perodo pertenecen. 2) Cules de las siguientes especies son isoelectrnicas entre s? C, Cl-, Mn+2, B-, Ar, Zn, Fe+3, Ge+2. 3) Las especies X-1 y Y+3 son isoelectrnicas. Si X est en el segundo perodo y en el grupo VIIA, en qu lugar de la tabla est ubicado Y? Compare los radios atmicos de X e Y. 4) Dos elementos A y B tienen igual nmero msico. El primero da iones con dos cargas negativas y el segundo tiene Z= 17. A qu grupo y perodo pertenecen A y B? Un tomo de A tiene 16 neutrones, cules son los smbolos nucleares de A y B?. Escriba adems la configuracin electrnica de los iones derivados de A.
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5) Dos tomos tienen las siguientes configuraciones electrnicas: 1s22s22p6 y 1s22s22p63s1. La energa de primera ionizacin de uno es 2080 kJ/mol y la del otro 496 kJ/mol. Asigne cada valor de energa de ionizacin a cada una de las configuraciones propuestas. Justifique. 6) Compare los elementos sodio y magnesio de acuerdo a las propiedades siguientes: configuracin electrnica, carga inica ms comn, energa de primera ionizacin, reactividad. Explique las diferencias. 7) Basndose en el conocimiento de la qumica de los metales alcalinos, prediga algunas de las propiedades qumicas del francio. 8) Cul de los siguientes xidos es bsico: MgO o SO3? Por qu? 9) Cul de los siguientes metales reaccionar ms violentamente con oxgeno o vapor de agua de la atmsfera: Be, Ca, Ba? 10)A qu grupo de la tabla peridica pertenecer un elemento X si al combinarse con Ca forma el compuesto inico CaX? 11)Para cada uno de los siguientes pares indique la especie de mayor radio: a) Mg y Mg++, b) F y F-, c) Mg++ y F-
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Metales y Compuestos Inicos

Conceptos importantes Compuestos inicos: fuerzas coulmbicas y energa de red. Propiedades de los compuestos inicos. Enlace metlico. Teora de bandas. Conductores, semiconductores y superconductores. Aleaciones: tipos y propiedades. Preguntas 1) El cloruro de sodio (sal de mesa) es un compuesto inico. Su frmula qumica es NaCl. Significa esto que la sal de mesa est compuesta por molculas formadas por un tomo de Na y uno de Cl? 2) El Na es una sustancia muy maleable mientras que el NaCl no lo es. Explique esta diferencia. 3) Ordene los siguientes compuestos inicos en orden creciente de su energa de red: a) NaF; b) CsI; c) CaO. 4) Prediga la frmula qumica del compuesto inico formado por: a) Ca y F; b) Na y S; c) Li y N. 5) Explique la diferencia entre conduccin electrnica e inica. 6) Describa las caractersticas de una aleacin intersticial y de una de sustitucin. Compare sus propiedades respecto de las del metal hospedador. 7) Explique la diferencia entre un material aislante y un conductor metlico. 8) Qu material esperara que sea mejor conductor de la electricidad, el Ge o el Ge dopado con As? 9) Indique si los siguientes materiales son semiconductores de tipo n o tipo p: a) Si dopado con P; b) Si dopado con In; c) Ge dopado con Sb. 10) Una aleacin de Sn en Pb es usada como soldador en circuitos elctricos. Es esta una aleacin intersticial o sustitucional? Cmo espera que sea el punto de fusin de esta aleacin respecto del Pb puro?
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Compuestos Covalentes
Conceptos importantes Enlace covalente. Smbolos de Lewis. Estructuras de Lewis. Resonancia. Energa, fuerza y longitud de enlace. Electronegatividad. Polaridad de enlace. Geometra molecular. Polaridad de las molculas. Nmero de oxidacin. Preguntas 1) Qu son los electrones de valencia de un tomo? Cules son los electrones de valencia de los elementos de los grupos 1A al 7A? 2) Defina electronegatividad. 3) La electronegatividad de un elemento se relaciona con su potencial de ionizacin y su afinidad electrnica. Utilizando estas relaciones localice las zonas de la tabla peridica donde se ubican los elementos ms y menos electronegativos. 4) Enuncie la regla del octeto. Qu tipo de excepciones se presentan a esta regla? 5) Cmo se determina el nmero de oxidacin de un elemento en un compuesto? 6) Es siempre posible describir el arreglo de los tomos de una sustancia mediante una sola estructura de Lewis?. D ejemplos. 7) Una mayor energa de enlace indica una mayor o una menor tendencia a reaccionar? 8) Cmo se relaciona la energa de enlace con la longitud y la fuerza del enlace? 9) Explique por qu una molcula puede ser no polar teniendo enlaces polares. Problemas 1) Dado el siguiente esquema de la Tabla Peridica indique si las proposiciones enunciadas son verdaderas o falsas. Para ello, utilice sus conocimientos sobre las propiedades peridicas. Note que las letras utilizadas para denotar los elementos no se corresponden con sus verdaderos smbolos qumicos. I 1 2 3 4 5 6 7 A E II B III IV U H V VI VII 0 J K M N
a) N y E dan un compuesto covalente.

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b) La frmula del compuesto que forman U y K es UK2. c) La molcula M2 no tiene existencia real. d) La estructura de Lewis para el compuesto BM2 revela que se trata de una excepcin a la regla del octeto. e) El enlace entre M y K es ms polar que el enlace entre M y H. f) El elemento J puede expandir su octeto para formar compuestos JM6. g) K puede formar con J los compuestos KJ2 y KJ3. 2) Ordene los siguientes enlaces en orden creciente de carcter inico: enlace litio- flor en el fluoruro de litio (LiF); enlace potasio- oxgeno en el xido de potasio (K2O); enlace nitrgeno-nitrgeno en el N2; enlace azufre oxgeno en el dixido de azufre (SO2); enlace cloro- flor en el trifluoruro de cloro (ClF3). 3) Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes sustancias: CO2; SO3; HNO3; CaSO4; C2H6; C2H2; O3. En caso de emplear estructuras resonantes explique con qu criterios las eligi. 4) Dibuje las estructuras de Lewis de los siguientes iones (utilizando la distribucin proporcionada): S2O3= ( tiosulfato) H2O2 ( perxido de hidrgeno)
5) 6) 7)
8) 9)
O H O S S O O H O Escriba las estructuras de Lewis para los siguientes iones: NH4+; NO3-; I3En base a las estructuras de Lewis ordene las siguientes molculas en orden creciente de la longitud del enlace N-O: NO+, NO, NO2- y NO3-. Dibuje la estructura de Lewis del xido nitroso (N 2O) teniendo en cuenta que uno solo de los tomos de nitrgeno est unido al de oxgeno. Qu geometra tendr esta molcula? Tendr esta molcula momento dipolar permanente? Qu geometra tiene la molcula de NH3? Tiene esta molcula momento dipolar permanente? Las especies NO2+, NO2 y NO2- tienen al nitrgeno como tomo central. El ngulo de enlace ONO en las tres especies es 180 , 134 y 115 respectivamente. Explique estas variaciones.
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Interacciones No Covalentes
Conceptos importantes Molculas polares y no polares. Fuerzas coulmbicas. Dipolo permanente e instantneo. Momento dipolar. Polarizabilidad. Fuerzas de atraccin dipolodipolo, in-dipolo, dipolo-dipolo inducido y dispersin. Radios de Van der Waals. Puentes de Hidrgeno. Preguntas 1) Enuncie la ley de Coulomb. 2) Qu es una molcula polar? Qu caractersticas debe presentar? 3) Qu es la polarizabilidad de un tomo o molcula? Qu tomos y molculas tienden a ser altamente polarizables? 4) En qu tipo de propiedades de una sustancia se reflejan las interacciones intermoleculares? 5) El siguiente grfico representa de manera esquemtica cmo vara el potencial de interaccin entre dos molculas. Identifique en dicho grfico la regin a la que predominan las fuerzas atractivas, la regin en la que predominan las fuerzas repulsivas y el radio de van der Waals.
6) Por qu el hielo es menos denso que el agua lquida? Es sta una regla general para cualquier sustancia? Problemas 1) Elabore una lista con los tipos de fuerzas intermoleculares que existen entre las partculas que forman cada una de las siguientes especies: a) C6H6 b) CH3Cl c) PF3 d) NaCl e) CS2 f) Cl2 10 de 37 Seminarios Qumica
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2) En cules de los siguientes procesos es necesario romper enlaces covalentes y en cules simplemente se vencen fuerzas intermoleculares? a) Hervir agua b) Descomposicin del N2O4 en NO2 c) Sublimacin de hielo seco d) Fusin de un trozo de hielo e) Disociacin de F2 en tomos de F 3) Qu tipo/s de fuerzas intermoleculares existen entre los siguientes pares? a) HBr y H2S b) Cl2 y Br2 c) I2 y NO3d) NH3 y C6H6 4) Cul miembro de cada uno de los siguientes pares de sustancias esperara que tuviera mayor punto de ebullicin? a) O2 y N2 b) SO2 y CO2 c) CH3-CH2-OH (etanol) y CH3-O-CH3 (dimetil eter) d) HF y HI e) Ar y Xe 5) Explique en trminos de fuerzas intermoleculares por qu: a) El NH3 ( amonaco) tiene un punto de ebullicin mayor que el CH4 b) El KCl tiene un punto de fusin mayor que el I2 c) El naftaleno (C10H8) es ms soluble en benceno que el LiBr 6) Cules de las siguientes especies pueden formar enlaces de hidrgeno con el agua? Acetona (CH3COCH3), metano (CH4), anin fluoruro (F-), catin sodio (Na+). 7) Dibuje las estructuras de Lewis del dixido de carbono (CO2) y del dixido de azufre (SO2), prediga la geometra de ambas y determine cul de ellas tendr mayor punto de ebullicin. 8) Explique por qu el propano (C3H8) es un gas y el pentano (C5H12) es un lquido a temperatura ambiente.
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Nomenclatura
Conceptos importantes Nombre de xidos cidos y bsicos. Nombres de oxocidos y hidrcidos. Nombres de bases. Nombres de sales de hidrcido y oxocido. Nombres de iones. Nombres de otros compuestos de uso comn en el laboratorio. Problemas 1) Dar tres ejemplos de compuestos que sean: a) xidos cidos, b) xidos bsicos. Escribir las frmulas y los nombres de cada uno. 2) Escribir los nombres de los siguientes cidos y clasificarlos como hidrcidos y oxcidos: ClH (aq), BrH (ac), SH2(ac), H2SO4, H2SO3, H3PO4. 3) Escriba los nombres de los siguientes hidrxidos: Cu(OH), Cu(OH)2, KOH, Al(OH)3 4) Escribir los nombres de los siguientes compuestos: a) NaCl e) CuSO4 b) (NH4)2S f)Hg2Cl2 c) LiNO3 g) Na2SO3 d) PF5 h) KClO
5) Cules son las frmulas de los siguientes compuestos?: Sulfato de sodio, cloruro de potasio, ortofosfato de potasio, carbonato de cromo (III), sulfuro plumboso, cianuro de calcio. 6) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos: pentxido de diarsnico, permanganato de potasio, sulfito de cromo (III), yoduro estaoso, seleniuro de aluminio. 7) Escribir las frmulas de los siguientes compuestos: cianuro de sodio, acetato de calcio, dicromato de potasio, permanganato de sodio, hidrxido de amonio, triyoduro de sodio, agua oxigenada. 8) Escriba la frmula qumica de cada una de las sustancias que se mencionan en las siguientes oraciones: a) El hipoclorito de sodio se utiliza como blanqueador en el hogar. b) El amonaco es utilizado en la sntesis de fertilizantes como el nitrato de amonio. c) Al calentar agua que contiene iones calcio y bicarbonato se desprende dixido de carbono y se forma carbonato de calcio slido.
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Cantidades en Qumica
Conceptos importantes Significado de las frmulas qumicas. Peso atmico relativo. Peso molecular relativo. Peso atmico absoluto. Peso molecular absoluto. Peso atmico promedio. Abundancia isotpica. Unidad de masa atmica (uma). Nmero de Avogadro. Mol. Frmula mnima o emprica. Peso frmula. Composicin centesimal. Determinacin experimental de frmulas empricas. Clculo de frmula molecular a partir de la frmula emprica. Preguntas 1) Cul es la masa en umas del tomo de carbono con nmero msico 12? Cuando se busca la masa atmica del carbono en la tabla peridica, se observa que su valor es de 12.01 en lugar de 12.00. Por qu? 2) Qu es un mol? Cul es la utilidad de su uso? 3) a) Cuntos tomos hay en un mol de tomos? b) Cuntas molculas hay en un mol de molculas? c) Cuntos tomos hay en un mol de molculas? 4) El argn tiene un peso atmico relativo de 39.948. Cunto pesa un mol de argn? Cuntos tomos de argn hay en un mol de argn? 5) Qu es errneo o ambiguo en cada uno de los siguientes enunciados? a) Un mol de hidrgeno. b) La masa molecular del cloruro de sodio es de 58.5 uma. 6) a) Qu tipo de informacin nos da la frmula mnima de un compuesto? b) Qu dato adicional es necesario conocer para obtener la frmula molecular? c) D un ejemplo en el cual dos compuestos tengan la misma frmula mnima y distinta frmula molecular. Problemas 1) Sabiendo que la frmula molecular del agua es H2O determine: a) El nmero de tomos de oxgeno y de hidrgeno contenidos en una molcula de agua. b) El nmero de tomos de oxgeno y de hidrgeno que existen cada 6,023 10 23 molculas de agua. c) El nmero de moles de tomos de oxgeno y de hidrgeno contenidos en un mol de agua. d) La masa de oxgeno e hidrgeno presentes en 18 umas de agua (expresada en umas y en gramos). e) Los gramos de oxgeno y de hidrgeno contenidos en un mol de agua 2) Un recipiente cerrado contiene 1.5 10 25 tomos de una sustancia cuya frmula molecular es X2. Calcular: a) El nmero de molculas en el recipiente. b) El nmero de moles de molculas. c) El nmero de moles de tomos.
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3) Se tienen 0.5 moles de dixido de carbono (CO2). Calcular: a) La masa en gramos de esos 0.5 moles. b) El nmero de molculas presentes. c) Los moles de carbono y de oxgeno presentes. d) El nmero de tomos de carbono que hay en esa masa de xido. 4) Cul es la masa de un mol de H2? 5) Cuntos tomos de carbono hay en un mol de glucosa (frmula molecular: C6H12O6) y en 360 gramos? 6) Calcule la masa molar de un compuesto si 0.372 moles del mismo tienen una masa de 152 g. 7) El elemento magnesio consta de tres istopos con masas de 23.9924, 24.9938 y 25.9898 umas. stos estn presentes en la naturaleza con proporciones de 78.6%; 10.1% y 11.3% respectivamente. Calcular la masa atmica promedio del magnesio. 8) Una muestra de un compuesto contiene 0.40 g de hidrgeno y 6.40 g de oxgeno. Calcule su frmula emprica. 9) Determine la frmula molecular de los compuestos para los cuales corresponden las siguientes frmulas empricas y pesos moleculares: P2O5 PM: 283,88 CO2H PM: 90 10)Determinar la composicin centesimal de las siguientes sustancias: Fe3O4 y NH4NO3 11)El peso molecular del cido ctrico es 192,13. Su composicin es de 37,51 % de C, 58,29 % de O y 4,20 % de H. Cul es su frmula molecular?
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Gases
Conceptos importantes Presin. Caractersticas de los gases ideales. Leyes de los gases: Ley de Boyle-Mariotte, Ley de Charles-Gay Lussac, principio de Avogadro. Ley del gas ideal. Ley de Dalton. Clculo de presiones parciales. Movimiento molecular en gases. Difusin y efusin. Teora cintica de los gases. Caractersticas de los gases reales. Desviacin del comportamiento ideal. Ecuacin de Van der Waals. Preguntas 1) Explique la experiencia de Torricelli. Qu unidades distintas para expresar la presin conoce? 2) Enuncie, explique y grafique las leyes que describen el comportamiento de los gases ideales en las siguientes transformaciones: a) variaciones de P y V a T constante b) variaciones de T y V a P constante c) variaciones de P y T a V constante 3) Enuncie el principio de Avogadro 4) Imagine 2 recipientes cerrados idnticos a la misma temperatura. Uno de ellos contiene 2 g de H2 y el otro 28 g de N2. Cul/les de las siguientes propiedades tendrn el mismo valor para ambos sistemas? a) Presin b) Energa cintica promedio de las molculas c) Nmero de molculas d) Masa de gas 5) Explique las razones por las que un gas real no se comporta como un gas ideal. En base a esto indique bajo qu condiciones el comportamiento de un gas real se aproxima al de un gas ideal. 6) Prediga si las fuerzas de atraccin entre partculas hacen la presin de un gas real menor o mayor que la de un gas ideal. 7) Indique si el volumen propio de las molculas hace que el volumen efectivo de un gas real sea mayor o menor que el de un gas ideal. 8) Ordene los siguientes gases en orden de velocidad cuadrtica media creciente: CO2, N2O, HF, F2, H2. Problemas 1) Un manmetro de tubo abierto que contiene mercurio se conecta a un contenedor de gas. Cul es la presin del gas encerrado, en cada situacin? Exprese dicha presin en mm Hg. a) La altura del mercurio en el brazo conectado al gas es 2,5 cm mayor que en el brazo abierto a la atmsfera. La presin atmosfrica es de 0,933 atm. b) La altura del mercurio en el brazo conectado al gas es 5,3 cm menor que en el brazo abierto a la atmsfera. La presin atmosfrica es de 0,897 atm.
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2) Una ampolla de 2,6 cm3 contiene oxgeno gaseoso a una presin de 2,3 atm y a una temperatura de 26C. Qu masa de oxgeno contiene la ampolla? 3) Un cilindro contiene 2 litros de gas metano (CH4) a 15C y 720 mm de Hg. Calcule el nmero de moles, molculas y la masa de gas presente. Suponga comportamiento ideal. 4) Un buen sistema de vaco en el laboratorio puede mantener un vaco de 10 5 mm de Hg. Cuntas molculas de gas hay en 1 litro a 22C a esta presin? 5) La densidad de un gas en un cilindro de 6,5 litros es de 1,45 g/l. El gas se comprime a temperatura constante hasta que el volumen es igual a 3,2 litros. Cul es la densidad del gas bajo las nuevas condiciones? 6) Calcular el peso molecular de un gas si 0,608 g ocupan un volumen de 750 ml a 385 mm de Hg y 35 C. 7) Qu presin en atmsferas ejerce una mezcla de 2 g de H2 y 8 g de N2 a 273K en un recipiente de 10 l? Qu presin ejerce cada uno de los gases por separado? 8) En CNTP 6,6 g de un gas ocupan 880 ml. Cul es el peso molecular del gas? 9) Si una muestra de 200 ml de N2 a 0C y 1 atm de presin y otra muestra de 100 ml de N2 a 0C y 2 atm se inyectan en un recipiente de 400 ml a 0C, cul es la presin total en el recipiente? 10) Un mol de CO2 ocupa 1,32 litros a 48C y a una presin de 18,4 atm. Calcular la presin que debe esperarse si: a) se comportara como un gas ideal. b) se comportara como un gas real con parmetros a= 3,6 l2 atm/mol y b= 4,28 10-2 l/mol.En un recipiente de 2 l se coloca nitrgeno gaseoso a 298K y 1 atm. Explique qu pasar con la energa cintica y la frecuencia de las colisiones de las molculas de nitrgeno en cada una de las siguientes situaciones: a) El nmero de molculas de nitrgeno es disminuido a la mitad, mientras que V y T se mantienen constantes. b) La temperatura se eleva a 1200K mientras que el nmero de partculas y la presin se mantienen constantes. c) La temperatura se eleva a 1200K mientras que el nmero de partculas y el volumen se mantienen constantes. 11)En la tabla se indican los datos de presin y volumen del acetileno obtenidos experimentalmente:
P (atm) V (litros) 45,8 0,01705 84,2 0,00474 110,5 0,00411 176,0 0,00365 282,2 0,00333 398,7 0,00313
Calcule el producto P.V para cada medida. Represente P.V vs P y explique la forma de la forma de la curva.
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Lquidos Y Slidos
Conceptos importantes Propiedades de los lquidos. Viscosidad y tensin superficial. Slidos amorfos y cristalinos. Clasificacin de los slidos cristalinos de acuerdo a la naturaleza de sus enlaces: metlicos, inicos, de redes covalentes y moleculares. Propiedades y ejemplos. Aleaciones. Preguntas 1) Enuncie las caractersticas generales de los gases, lquidos y slidos y destaque las principales diferencias. 2) Cmo cambia la viscosidad y la tensin superficial de los lquidos cuando aumenta la intensidad de las fuerzas intermoleculares? 3) Prediga cul sustancia tendr en estado lquido a 0C la mayor viscosidad: a) etanol (CH3CH2OH) dimetil ter (CH3-O-CH3); b) butano (C4H10) propanona (CH3COCH3). 4) Explique por qu la tensin superficial del CHBr3 es superior a la del CHCl3. 5) Cules son las diferencias microscpicas y macroscpicas entre los slidos cristalinos y los amorfos? 6) Todos los slidos cristalinos tienen una estructura de empaquetamiento compacto? 7) Clasifique a los siguientes slidos cristalinos de acuerdo a la naturaleza de las uniones que mantienen unidas a las partculas que los constituyen: cloruro de sodio (NaCl), nitrgeno slido, azcar (sacarosa), cobre, cuarzo. 8) En la tabla a continuacin se muestran los resultados del anlisis de tres sustancias desconocidas. Con base en dichas propiedades clasifique a estas sustancias como slidos metlico, inico, de redes o molecular:
Sustancia A B C Aspecto Incolora, dura Con lustre, maleable Amarilla, blanda Punto de fusin (C) 800 1500 113 Conductivida d elctrica Slo fundido o disuelta en agua Alta No Solubilidad en agua Soluble Insoluble Insoluble
9) El grafito y el diamante, dos altropos del carbono, son slidos por redes covalentes, sin embargo sus propiedades fsicas y qumicas son diferentes. Explique en trminos de las interacciones presentes el origen de estas diferencias. 10)Describa las diferencias entre un slido metlico y uno inico a nivel atmico y macroscpico. 11)Identifique el tipo de interacciones intermoleculares que son responsables de la existencia de cada uno de los siguientes slidos moleculares: a) argn slido; b) Hielo; c) cloruro de hidrgeno slido. 12)Calcule el radio atmico de: a) Au, que cristaliza en un empaquetamiento cbico compacto y tiene una densidad de 19,3 g/cm 3; b) V que cristaliza en un empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo y tiene una densidad de 6,11 g/cm3.
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Transformaciones Fsicas
Conceptos importantes Modificaciones de un sistema durante una transformacin fsica. Sistemas de un componente. Presin de vapor. Puntos de ebullicin y de fusin. Cambios de fase. Diagrama de fases. Soluciones. Propiedades coligativas. Tcnicas de separacin. Preguntas 1) En qu se diferencian una transformacin fsica de una transformacin qumica? D ejemplos. 2) Defina presin de vapor de un lquido o de un slido. Indique cmo depende de la temperatura y de la presin sobre el lquido o slido. 3) Explique las diferencias entre evaporacin y ebullicin. 4) Defina punto de fusin y punto de fusin normal. Para el agua el punto de fusin normal es de 0C. Cul es la presin de vapor del agua a esta temperatura? Cul es la presin sobre la superficie del agua? 5) Qu es un diagrama de fases? Qu representan P y T en este diagrama? 6) Por qu las ollas de presin reducen el tiempo de coccin de los alimentos? Qu inconveniente se presenta si uno quiere tomarse un mate calentito en la ciudad de La Paz, Bolivia? 7) En un recipiente previamente evacuado se coloca agua lquida pura a 25C. Luego se inyecta en el recipiente un gas insoluble en agua hasta que la presin total es de 10 atm. a) Indique la composicin de las fases lquida y gaseosa resultantes. b) Indique si la presin de vapor de agua en estas condiciones ser menor, igual o mayor a la presin que habra en ausencia del gas inerte. 8) A iguales condiciones de presin y temperatura la presin de vapor de agua sobre una solucin acuosa ser igual, mayor o menor que la presin de vapor sobre agua pura? 9) Explique cmo puede utilizar una medicin de presin osmtica para determinar si un cierto soluto se dimeriza en solucin. Problemas 1) Utilice el diagrama de fases del agua (figura 1a) para explicar qu se observa cuando la presin sobre un bloque de hielo mantenido a 0 C aumenta por encima de una atmsfera. Cul es la relacin entre esta observacin y la posibilidad de patinar sobre hielo? 2) Utilice el diagrama de fases de CO2 (figura 1b) y describa los cambios que se observan cuando: a) El CO2 se calienta de -80C a -20C a una presin constante de 3 atm. b) El mismo calentamiento ocurre a 6 atm. 3) Los puntos de fusin y ebullicin normales del xenn son -112 C y -108C respectivamente. Su punto triple es a -121C y 282 mm de Hg. Haga un esquema para el diagrama de fases del xenn. 4) Explique porqu se producen las mesetas en las curvas de enfriamiento como la de la figura 2.
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5) Se evacua una ampolla de 20 l y luego se le inyecta agua lquida. El sistema se termostatiza a 25C. Indique el nmero de fases y la presin de la ampolla si: a) Se inyectan 100mg de agua b) Se inyecta 1g de agua c) Se inyectan 461mg de agua
Dato: la presin de vapor de agua a 25C es de 23.8mmHg
6) Hacia que lado fluira el agua si una solucin 0.05M de sacarosa de pone en contacto a travs de una membrana semipermeable con una solucin 0.02M de urea. Qu condicin debe cumplirse para que cese el flujo de agua de una solucin a otra? 7) Ordene las siguientes soluciones acuosas siguiendo un orden de punto de congelacin creciente. (a) 0.075m de glucosa; (b) 0.075 m de LiBr; (c) 0.030m de (NO3)2Zn 8) La adrenalina es la hormona que dispara la liberacin de molculas de glucosa adicionales en momentos de tensin o emergencia. Una solucin de 0.64g de adrenalina en 36.0g de CCl4 causa una elevacin del punto de ebullicin de 0.49C. Determine el peso molecular de la adrenalina.
Datos para CCl4: Ke=5.02 C/m
9) Calcule la presin de vapor sobre una solucin acuosa que se prepar agregando: (a) 16.2g de lactosa, C12H22O11, a 105.7g de agua a 338K, (b) 5.0g de Mg(NO3)2 a 92.0g de agua. La presin de vapor del agua pura a 338K es de 187.5 mmHg. Figura 1
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Soluciones
Conceptos importantes Relacin entre solubilidad y fuerzas intermoleculares. Efecto de la temperatura y la presin sobre la solubilidad de solutos slidos y gaseosos. Coloides. Definicin. Ejemplos. Concentracin de las soluciones. Unidades qumicas y unidades fsicas. Preguntas 1) Represente a nivel molecular la imagen que resulta de: a) Agregar una cucharadita de NaCl (s) (cloruro de sodio slido) a un litro de agua a 25C y 1 atm. b) Agregar dos gotas de CH3OH (l) (metanol lquido) a un litro de agua a 25 C y 1 atm. 2) Los grupos mostrados a continuacin estn presentes en algunas molculas orgnicas y macromolculas. Cules son hidroflicos y cules hidrofbicos? a) NH2; b) CH3; c) CONH2. 3) Cmo cambia la solubilidad en agua de la mayora de los compuestos inicos al aumentar la temperatura? Y la de los gases? 4) Cmo cambian las solubilidades en agua de slidos, lquidos y gases con el aumento de presin? Mencione ejemplos. 5) A continuacin se presenta un grfico de solubilidad como una funcin de la temperatura para varios compuestos inicos. Indique qu sucede cuando se disminuye la temperatura de 50C a 10C de una solucin saturada de: a) KCl (cloruro de potasio). b) Ce2(SO4)3 (sulfato de cerio (III))
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Problemas 1) Determine el % p/p de NaCl(s) para c/u de las siguientes soluciones: a) 4 gramos de NaCl (s) se disuelven en la cantidad necesaria de agua para dar 100 gramos de solucin acuosa. b) 4 gramos de NaCl (s) se disuelven en 100 gramos de agua. c) 0.10 moles de NaCl (s) de disuelven en 100 gramos de agua. 2) Cuntos gramos de una solucin 5% p/p de NaCl son necesarios para disponer de 3,2 gramos de NaCl? 3) Una solucin acuosa de cido sulfrico que contiene 571,6 g de H2SO4 por litro de solucin tiene una densidad de 1,329 g/ml. Calcular la concentracin de H2SO4 en la solucin expresada como: a) % p/p. b) % p/v. c) molaridad (M) d) molalidad (m) e) fraccin molar. 4) Calcular la cantidad de moles de sal en cada una de las siguientes soluciones: a) 356 ml de una solucin acuosa de Ca(NO3)2 0,358 M. b) 60,0 gramos de una solucin acuosa de KI 1,25 % p/p. 5) Describa cmo preparar cada una de las siguientes soluciones: a) 500 ml de solucin 0,200 M de Na2CO3 (carbonato de sodio), a partir de Na2CO3 slido. b) 1,50 l de una solucin que tenga 20% en peso de Pb(NO3)2 (nitrato de plomo), la densidad de la solucin es de 1,20g/ml. 6) Se disuelven 125 g de sacarosa slida (C12H22O11) en 450 ml de agua. Calcular la molalidad de la solucin y la fraccin molar de cada componente. 7) Calcular la molaridad de la solucin resultante cuando a cada una de las siguientes soluciones acuosas se les aade agua hasta un volumen final de 2l: a) 125 ml de HCl 0,15 M. b) 50 ml de HNO3 40 %p/v. c) 300 ml de KOH 32% p/p con = 1,31 g/ml. 8) Calcular el peso de Al2(SO4)3.18H2O necesario para preparar 100 ml de una solucin que contenga 40 mg de Al+3 por mililitro. 9) Se mezclan 50 ml de una solucin de CoCl2 0,25 M con 250 ml de una solucin de NiCl2 0,35 M. Cul es la concentracin molar de cada uno de los iones presentes en la solucin final si el volumen final es 300,12 ml? 10) Cul de las siguientes soluciones contendr el mayor nmero de iones Na+: a) 500 ml de una solucin 1,5 M de Na2CO3 b) 1l de una solucin 0,75 M de NaCl? 11) Calcular el volumen de una solucin concentrada de H2SO4 98% p/p y densidad = 1,85 g/ml necesario para preparar 200 ml de una solucin de H2SO4 0,5 M. 12)El consumo de marihuana puede ser detectado midiendo en la orina ciertos componentes activos de la marihuana como los tetrahidrocanabitoles (THC). Actualmente se emplea una tcnica de deteccin que tiene una
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sensibilidad de 20 nanogramos de THC por mililitro de orina (20 ng/ml). Calcular la molaridad de la solucin en el lmite de deteccin si el peso molecular del THC es 315 g/mol. 13)Un jarabe antialrgico contiene como droga activa difenhidramina. Se lo comercializa con una concentracin de 2,5 g/l. Para un adulto se recomienda no superar un consumo diario de 100 mg de la difenhidramina. Qu volumen mximo de jarabe puede consumir diariamente un adulto? 14) En varios pases, el lmite de alcohol en sangre (alcoholemia) permitido para manejar corresponde a una concentracin de 1 mg/ml. El alcohol no se metaboliza rpidamente, permaneciendo en sangre durante un lapso prolongado. Con qu volumen de tequila (40% v/v) un individuo de 70 k alcanza el lmite aceptado para conducir? Un individuo de 70 k tiene en promedio 5 litros de sangre. La densidad del alcohol es de 0,79 g/ml a 25 C. (Suponga que todo el alcohol contenido en la bebida pasa a la sangre).
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Transformaciones Qumicas
Primera parte: Estequiometra
Conceptos importantes Ley de conservacin de la masa en reacciones qumicas. Representacin de las reacciones qumicas mediante ecuaciones. Rendimiento de reaccin, rendimiento terico, rendimiento porcentual. Reactivo limitante. Preguntas 1) a) Exprese mediante una ecuacin qumica la siguiente observacin: la molcula de N2O5 es inestable y a una temperatura prxima a la temperatura ambiente se descompone lentamente dando NO2 y O2. b) Identifique los reactivos y productos de la reaccin. c) Esperaba que la descomposicin del N2O5 diera compuestos que contienen nitrgeno y oxgeno?. d) Balancee la ecuacin. e) A partir de la informacin proporcionada, Puede conocer cmo tiene lugar detalladamente la descomposicin del N2O5? 2) Qu informacin sobre una dada reaccin qumica no puede obtenerse de su ecuacin qumica balanceada? 3) Indique qu informacin extra requerira para resolver el siguiente ejercicio: Calcular el nmero de moles y la masa de amonaco necesaria para preparar 3,00 gramos de monxido de nitrgeno. 4) Para la reaccin: 4NH O2(g) 4NO (g) + 6 H2O(g) 3 (g) + 5 se parte de una cantidad fija de amonaco y se van incorporando al sistema reactivo cantidades cada vez mayores de oxgeno (O2). Asumiendo que los reactivos se transforman completamente en productos y que las condiciones de temperatura y presin se mantienen invariantes discuta el siguiente grfico.
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5) Para la reaccin hipottica: A(l) + B(g) C(g) se verifica que se obtiene una cantidad de C menor que la esperada a partir de clculos estequiomtricos. Discuta posibles razones para explicar este hecho e indique cmo verificara estas posibles razones. Problemas 1) Dada la siguiente reaccin, H2 (g) + O2 (g) H2O(l) a) Balancee la ecuacin b) Complete el siguiente cuadro:
Relacin molecular: Relacin entre nmero de partculas: Relacin de nmero de moles: Relacin de masas: 4 gramos ..H2 2 molculas + Reaccionan con Reaccionan con Reaccionan con Reaccionan con Reaccionan con Reaccionan con Reaccionan con 0,4 moles .O2 Para formar Para formar Para formar Para formar Para formar Para formar Para formar 2 gramos 2 moles H2O
6,023 10 23 molculas
1 10 23 molculas
c) Plantee 3 relaciones estequiomtricas equivalentes para describir la formacin de 2 moles de agua. d) Qu cantidad de agua se producira por reaccin de 2 moles de H 2 y 0,5 moles de O2? 2) Dada la reaccin: Fe+ H2O Fe 3O 4+ H 2 Calcule la mnima cantidad de agua necesaria para reaccionar con 175 gramos de hierro. 3) a) Determine la masa y el nmero de moles de CaCO3 (s) que se necesitan para producir 2,87 gramos de CO2 de acuerdo con la reaccin: CaCO3 (s) calor CaO (s) + CO2 (g) b) Qu consideraciones hizo para hacer este clculo? c) Cuando experimentalmente se realiz esta reaccin se encontr que por cada 20 g de carbonato de calcio se producen 6 g de dixido de carbono. Explique qu factores tendra que analizar para poder explicar estos resultados.
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4) Cuntos moles de cido sulfrico se necesitaran para producir 4,80 moles de yodo molecular de acuerdo con la siguiente ecuacin balanceada y en presencia de cantidad suficiente de los otros reactivos?
10 HI + 2KMnO 4 + 3H 2SO 4 5I 2 + 2MnSO 4 + K2SO 4 + 8H 2O
5) El monxido de nitrgeno (NO) reacciona instantneamente con el oxgeno gaseoso para producir dixido de nitrgeno (NO2) a) Escriba la ecuacin balanceada b) En un experimento 0,886 moles de NO se mezclan con 0,503 moles de O 2. Calcule el nmero de moles de NO2 que se podran obtener como mximo 6) El H3PO4 se obtiene por reaccin entre el P4O10 y el agua: a) Escriba la ecuacin balanceada b) Cuntos moles de P4O10 reaccionan con 3,2 10 21 molculas de agua? c) Cuntos gramos de P4O10 deben reaccionar para obtener 0,35 moles de cido? d) Cuntos gramos de H3PO4 se obtendran como mximo a partir de 6 gramos de P4O10 y 0,2 moles de agua? 7) Calcular cuntos gramos de BaSO4 se podrn obtener como mximo al mezclar 3,5 moles de H2SO4 y 2,5 moles de BaCl2. 8) Se hacen reaccionar 2,0 kg de Al con 300g de Fe2O3 segn: Fe 2O 3 (s)+ Al (s) Fe(s)+ Al 2O 3 (s) a) Balancee la ecuacin b) Cuntos gramos de hierro se podran obtener como mximo? c) Cuntos gramos quedan sin reaccionar del reactivo en exceso? 9) Dada la reaccin: TiCl 4 + Ti TiCl 3 Si se hacen reaccionar 3,513 g del TiCl4 con 0,425 g de Ti se obtienen 3,00 g de TiCl3. Calcule el rendimiento porcentual de la reaccin. 10)La nitroglicerina es un poderoso explosivo. Su descomposicin se puede representar por: 4C 3H 5N 3O 9 6 N2 + 12 CO 2 + 10 H2O + O2 En esta reaccin se genera una gran cantidad de calor. a) Cul es la mxima cantidad de O2 en gramos que se puede obtener a partir 2,00 102 g de nitroglicerina? b) Calcule el rendimiento terico en O2 de la reaccin c) Calcule el rendimiento porcentual de esta reaccin si se encuentra que la cantidad de O2 generada es de 6,55 g 11) A partir de una muestra de 75 g de aluminio se obtuvieron 5,0 g de H 2 de acuerdo a la reaccin: Al + NaOH + H2O NaAlO 2+ H 2 Calcule la riqueza del aluminio suponiendo que los dems reactivos estn en exceso y que todo el aluminio reacciona. 12)El fsforo se obtiene de acuerdo a la siguiente reaccin: Ca 3(PO 4) 2 + C + SiO 2 CaSiO 3 + CO+ P4
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a) Calcule la mxima cantidad de P4 que se puede producir por reaccin de 3kg de fosfato de calcio. b) Qu cantidad de fosfato de calcio habra que usar para obtener la misma cantidad de P4 que en el inciso anterior si se sabe que la riqueza del fosfato de calcio empleado es de 75%? c) Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es de 70%, calcular la cantidad de fosfato de calcio de la misma calidad que la del inciso anterior necesaria para producir la misma cantidad de P4 del primer inciso. 13) Cuntos gramos de Al2(SO4)3 se produciran como mximo por reaccin de 281,25 g de Al(OH)3 de 80% de riqueza con 784 g de H2SO4 puro? 14) Qu volumen de solucin de cido clorhdrico 0,500 M se requiere para que reaccionen completamente con 0,100 moles de Pb(NO3)2 (aq) y formar un precipitado de PbCl2(s)? 15) Calcule el volumen de solucin de HCl 1,50 M necesario para reaccionar con 25 gramos de CaCO3 de acuerdo a la siguiente ecuacin balanceada: CaCO HCl (aq ) CaCl ) + CO 3 (s) + 2 2 (aq 2 (g) + H2O(l) 16) Calcule la masa de nitrato de amonio que ser necesario que reaccione para obtener 100 ml de xido de dinitrgeno, N2O, a 1 atm y 298K en la reaccin: NH N2O(g) + 2H2O(l) 4NO 3 (s) 17) Pequeas cantidades de hidrgeno gaseoso pueden generarse en el laboratorio por la accin de una solucin diluida de cido clorhdrico sobre cinc metlico. Cuando 0,40 g de cinc impuro reaccionaron con un exceso de cido clorhdrico, se obtuvieron 127 ml de hidrgeno a 17C y 737,7 torr. a) Cuntos gramos de hidrgeno se obtuvieron? b) Suponiendo que el cinc reaccion totalmente, cul es el porcentaje de pureza del cinc?
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Transformaciones Qumicas
Segunda parte: Reacciones cido base y rdox
Conceptos importantes Electrolitos fuertes, dbiles y no electrolitos. cidos y bases, segn criterio de Arrhenius. Reacciones de neutralizacin. Equivalente cido base. Normalidad. Reacciones rdox. Agentes reductores y oxidantes. Equivalente rdox. Normalidad. Preguntas 1) Plantee la ecuacin que representa la disolucin de cloruro de hidrgeno gaseoso en agua. Clasifique al cloruro de hidrgeno como cido o base segn la definicin de Arrhenius. 2) Tomando como ejemplo la reaccin: 2 Mg ( s) + O2 ( g ) 2 MgO( s ) a) Por qu se habla de oxidacin del magnesio? Cul es el nmero de oxidacin del Mg antes y despus de la reaccin? b) Esta es una reaccin de xido reduccin o rdox. Cmo lo determina? c) Cul es el agente oxidante? Qu reactivo se oxida? d) Determine los criterios que tiene que tener en cuenta para balancear una ecuacin de xido reduccin. Se cumple la ley de conservacin de la masa? 3) Para la reaccin rdox de ecuacin molecular: Zn (s) + HCl (aq ) ZnCl ) + H2(g) 2 (aq a) Plantee la ecuacin inica total. b) Plantee la ecuacin inica neta. c) Balancee la ecuacin aplicando el principio de conservacin de la masa. d) Balancee la ecuacin mediante el mtodo de las hemi-reacciones, identifique agente reductor y oxidante. 4) Escriba y balancee cada una de las siguientes reacciones. Identifique el tipo de reaccin. a) Formacin de cloruro de potasio slido y oxgeno gaseoso por calentamiento del clorato de potasio slido. b) Formacin de cloruro de magnesio por reaccin del cido clorhdrico con hidrxido de magnesio slido. 5) Tomando en cuenta las reacciones presentadas en los problemas de estequiometra, identifique las reacciones rdox. Problemas 1) Identifique cada una de las siguientes sustancias como cidos o bases y calcule la masa de un equivalente: a) NH3(ac); b) HCl(ac); c) Ba(OH)2 (ac); d) H2SO4(ac). 2) Complete y escriba la reaccin global, la ecuacin inica global y la ecuacin inica neta para cada una de las siguientes reacciones de neutralizacin. Identifique al cido y a la base. + NaOH (aq) a) HCl(aq)
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b)
NH + HNO ) 3 (aq) 3 (aq
3) Indique cul de las siguientes reacciones son rdox: BrO )+ 5 Br (aq ) + 6H+ (aq ) 3Br H2O(l) a) 3 (aq 2 (l) + 3
b) c)
CH3Br(aq ) + OH (aq ) CH3OH (aq ) + Br (aq )
2F2(g) + 2 H2O(l) 4HF(aq ) + O2(g) d) Para cada una de las reacciones rdox determine agente reductor, agente oxidante, la sustancia que se oxida, la que se reduce y el cambio en el nmero de oxidacin. Calcule el peso equivalente del agente oxidante. 4) Dada la reaccin: Cl2(g) + NaBr (aq ) Br (aq ) 2 (l) + NaCl a) Balancee la ecuacin por el mtodo de las hemirreacciones. b) Calcule el nmero de moles de Cl2(g) que desaparecern por reaccin de un mol de Br-. c) Determine el peso equivalente del Cl2 y del bromuro y el nmero de equivalentes por mol para cada uno de los reactivos. d) Calcule el nmero de equivalentes de Cl2 que desaparecen por reaccin de un equivalente de bromuro. e) Determine la masa de Br2 producida por reaccin de 10 equivalentes de Cl2 en presencia de exceso de bromuro de sodio. 5) Cuntos gramos de KMnO4 se necesitan para preparar 250 ml de solucin 0,5 N si el KMnO4 acta como agente oxidante reducindose a Mn+2? 6) Cuntos mililitros de solucin de KOH 5N se necesitan para neutralizar 50 ml de solucin 2N de HCl?
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Termoqumica
Conceptos importantes Estado de equilibrio de un sistema, procesos y funciones de estado. Energa interna, calor y trabajo. Primer principio de la termodinmica. Entalpa. Calorimetra. Transformaciones endotrmicas y exotrmicas. Termoqumica de las transformaciones fsicas. Termoqumica de las transformaciones qumicas. Ley de Hess: fundamento y utilidad. Propiedades intensivas y extensivas. Preguntas 1) Identifique los siguientes sistemas como abiertos, cerrados o aislados: a) Caf en un termo tapado. (Considere que los lmites del sistema son las paredes del termo). b) Mercurio en un termmetro (Considere que los lmites del sistema son las paredes del bulbo del termmetro). c) Caf en una taza. (Considere que los lmites del sistema son las paredes de la taza la superficie de lquido expuesta a la atmsfera) d) Gas en un cilindro con un pistn mvil y paredes aislantes. (Considere que los lmites del sistema son las paredes del cilindro y el pistn). 2) Indique si las siguientes propiedades son intensivas o extensivas: masa, temperatura, volumen, presin, densidad. 3) Enuncie la primera ley de la termodinmica. 4) Puede un sistema tener calor? Y trabajo? Y energa interna?. 5) Indique cul de los siguientes cambios es independiente proceso que lo produce: a) Cambio de la energa potencial de un libro al ser elevado desde el suelo hasta una mesa b) Trabajo realizado para llevar el libro desde el suelo hasta la mesa. c) Cambio de energa interna de un gas durante una expansin isobrica hasta llegar al doble de su volumen inicial d) Calor entregado para expandir un gas isobricamente hasta llegar al doble de su volumen inicial 6) Un sistema realiza trabajo sobre su entorno durante un proceso adiabtico. Indique si su energa interna aumenta o disminuye. 7) Qu relacin existe entre el cambio de energa interna y el calor puesto en juego para un proceso que ocurre a volumen constante? Asuma que no se producen trabajos independientes del cambio de volumen. 8) Defina entalpa. Qu relacin existe entre el cambio de entalpa y el calor puesto en juego para un proceso que ocurre a presin constante? Asuma que no se producen trabajos independientes del cambio de volumen. 9) Considere la siguiente reaccin: CH4(g) + 2 O2(g) CO H2O(g) 2 (g) + 2 a) La reaccin planteada es exotrmica. Quin tiene mayor entalpa los reactivos o los productos? b) Para la reaccin tal como est escrita se encuentra que H= -802 kJ/mol de metano gaseoso. Cul ser el cambio de entalpa cuando forman 2 moles de metano gaseoso de acuerdo a dicha reaccin? c) Sera diferente el H si los productos de reaccin fueran CO2(g) y H2O (l)?
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10) Defina cambio de entalpa estndar de reaccin. b) Compare el cambio de entalpa asociado a la combustin del metano tal como fue planteada en la pregunta 9 con el cambio de entalpa estndar para esta reaccin H= -890 kJ/mol de metano gaseoso y discuta las diferencias. Problemas 1) Para una reaccin a presin constante U= -65 kJ y el sistema realiza un trabajo de 28 kJ. Cul es el H para este proceso? 2) Clasifique los siguientes procesos como exotrmicos o endotrmicos a) Formacin del acetileno segn: 2C ( s ) + H 2 ( g ) C 2 H 2 ( g ) H 298 = 227 kJ b) Congelacin del agua H 2 O(l ) H 2 O( s ) H 273 = -6kJ 3) Determine si la temperatura aumentar o disminuir cuando las siguientes transformaciones se lleven a cabo en un calormetro aislado a presin constante: 2 N 2 O( g ) H = 163,2 kJ a) 2 N 2 ( g ) + O2 ( g ) 4) 5) 6) NaCl (aq ) H = 3,9 kJ b) NaCl ( s ) Cmo calculara el cambio de entalpa que acompaa al enfriamiento de 20,0 gramos de agua lquida desde 60C a 25 C a 1 atm de presin constante? El proceso es endotrmico o exotrmico? Si 20,0 gramos de cobre slido se enfran desde 60C a 25 C a 1 atm de presin constante, Espera el mismo cambio de entalpa que para el caso del agua? Experimentalmente se determin que, a 1 atm de presin constante, se requieren 79kJ en forma de calor para vaporizar una muestra de 35 gramos de agua lquida a 100. Calcular el cambio de entalpa molar de vaporizacin del agua a 100C y 1 atm. El metanol est siendo investigado como un combustible alternativo a la nafta dada la menor contaminacin que produce su combustin. a) Plantee la ecuacin termoqumica para la combustin del metanol lquido a presin constante (considere que se produce agua lquida) b) Prediga y justifique el signo del cambio de entalpa en condiciones estndar y a 25C para esta reaccin. Los cambios de entalpa estndar de combustin han sido tabulados para una gran cantidad de compuestos, y son datos frecuentemente usados para obtener las entalpas de otras reacciones. A partir de la informacin presentada a continuacin calcule el cambio de entalpa estndar para la sntesis de propano gaseoso a 25C segn: 3 C(s) + 4H2(g) C3H8(g) Datos (25C): C 3 H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4 H 2 O(l ) C(s) + O 2 ( g ) CO2 ( g ) 1 H 2 ( g ) + O2 ( g ) H 2 O(l ) 2
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H 298 = -2220 kJ H 298 = -394 kJ H 298 = -286 kJ 30 de 37 Seminarios Qumica
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9) Calcule la entalpa estndar de formacin de N2O5 a partir de los siguientes datos a 298K 2 NO(g) + O 2 NO (g) 2 2 H 0 = 114 .1 kJ
4 NO (g) + O (g) 2 N O (g) H 0 = 110.2 kJ 2 2 2 5 y de la entalpa estndar de formacin de NO dada en la tabla 1. 10) Utilice los datos de la tabla 1 para determinar cual de los siguientes compuestos es un mejor combustible (entrega ms calor por gramo de compuesto oxidado). Asuma que en todos los casos la combustin es completa y que el agua se obtiene en estado lquido. a) CH4, b) CH3OH, c) C2H2.
Tabla 1. Propiedades termodinmicas de compuestos seleccionados a 1 atm y 25C. Nombre CO2(g) CH3OH(l) CO(g) C2H2(g) HCN(l) H2O(g) H2O(l) N2(g) NO2(g) NO(g) O2(g) H2 CH4 Hf (kJ/mol) -393.5 -238.6 -110.5 227 105 -241.8 -285.8 0 33.2 90.3 0 0 -74.8 Gf (kJ/mol) -394.4 -166.2 -137.2 209 121 -228.6 -237.2 0 51 86.6 0 0 -50.8 S(J/mol-K) 213.7 127 197.5 200.9 112.8 188.7 69.9 191.5 239.9 210.7 205 130.6 186.3
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Cintica qumica
Conceptos importantes Velocidad de reaccin. Ley de velocidad y orden de reaccin. Reacciones elementales y complejas. Mecanismos. Efecto de la temperatura en la velocidad de las reacciones. Catalizadores. Preguntas 1) Explique la diferencia entre velocidad de reaccin, ley de velocidad y constante de velocidad. 2) Explique cmo determina la velocidad media de una reaccin y cmo determina la velocidad instantnea. 3) Qu es la velocidad inicial? Cul es la ventaja de trabajar con ella? 4) Qu es el orden global de una reaccin? Puede ser el orden de reaccin un nmero fraccionario? Y negativo? 5) Qu relacin existe entre los coeficientes estequeomtricos de los reactivos y sus rdenes de reaccin? R ( g ) P ( g ) Para una reaccin: que es de primer orden en R, la siguiente kt expresin [R] = [R]0e indica la concentracin de R remanente luego de un tiempo t de iniciada la reaccin. a) Represente grficamente esta funcin para [R]0= 0.1M y [R]0= 1M si k= 4 10-4 s-1 b) Represente grficamente esta funcin para k= 4 10-4 s-1 y k= 4 10-8 s-1 si [R]0= 1M. 6) Qu es un mecanismo de reaccin? Qu criterios debe cumplir un mecanismo de reaccin para ser aceptable? 7) Cul es el efecto de un aumento de temperatura en la velocidad de una reaccin elemental? Y en la de una compleja? 8) Qu es la energa de activacin y cmo se determina experimentalmente? 9) Qu es un catalizador? Cmo afecta la velocidad de una reaccin? Problemas 1) Para la descomposicin del pentxido de dinitrgeno de acuerdo con la reaccin: 2N2O5(g) 4NO 2(g) + O 2(g) a) Grafique la concentracin de N2O5 como una funcin del tiempo. b) Estime la velocidad de descomposicin del N2O5 a 1,11 y 3,33 horas y compare los valores obtenidos. Para ello utilice los datos de la siguiente tabla:
Tiempo ( en horas) 0 1,11 2,22 3,33 4,44 [N2O5] (en milimoles /litro) 2,15 1,88 1,64 1,43 1,25
2) Escriba la ley de velocidad para cada una de las siguientes reacciones e indique cul es el orden global.
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a) La reaccin X+2Y Z es de segundo orden en X y de orden en Y. b) La reaccin 2 A+ B C es de primer orden en A, primer orden en B y de orden -3/2 en C. 3) El etano se descompone a 700C con cintica de primer orden. a) Una muestra de etano de 100 mg se coloca en un recipiente de 200 ml y se calienta hasta 700C, Cul ser la velocidad inicial de descomposicin del etano en esas condiciones? (k= 5,5 10-4 seg-1 a 700C) b) Cunto tiempo tarda en consumirse la mitad del etano agregado inicialmente? (Este es el tiempo de vida media del etano) c) Esperara obtener el mismo valor de velocidad inicial si se parte de 200 mg de etano, en el mismo recipiente? Esperara la misma vida media? d) Esperara obtener el mismo valor de velocidad inicial si la reaccin transcurre a 750C? Esperara la misma vida media? 4) Considere la reaccin: 2NO (g) + 2H2(g) N2(g) + 2 H2O(g) La ley de velocidad para esta reaccin es de primer orden con respecto a H2 y de segundo orden respecto del NO. Escriba la ley de velocidad. Si la constante de velocidad para esta reaccin a 1000K es de 6,0 10 -4 M-2 s-1, cul es la velocidad de reaccin cuando [NO]= 0,050 M y [[H2]= 0,100 M? 5) En la reaccin elemental 2 N2O5 (g) 4 NO2(g) + O2(g), la energa de activacin, Ea, y el cambio de energa interna de la reaccin E son 100 kJ/mol y 98,1 kJ/mol respectivamente. Haga un esquema del perfil de energa para esta reaccin. Cul es la energa de activacin para la reaccin inversa? 6) Se ha propuesto el mecanismo siguiente para la reaccin del NO con H2 para formar N2O y H2O: NO (g) + NO (g) N2O2(g) N2O2(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g) Demuestre que al sumar las etapas elementales se obtiene la ecuacin balanceada de la reaccin. Escriba una ecuacin de velocidad para cada etapa elemental en el mecanismo. Identifique el intermediario.
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Equilibrio qumico
Conceptos importantes Constantes de equilibrio: Kc, Kp y K. Relacin entre equilibrio y cintica. Equilibrios heterogneos. Influencia del agregado o remocin de reactivos o productos sobre un sistema en equilibrio. Efecto de la temperatura. Preguntas 1) Cules son los motivos por los que una reaccin puede detenerse sin que los reactivos se hayan consumido totalmente? 2) Explique por qu son incorrectas las siguientes afirmaciones: a) Una vez alcanzado el equilibrio, la reaccin se detiene b) Si se logra aumentar la velocidad de una reaccin, entonces habr una mayor cantidad de producto de reaccin en el equilibrio c) La reaccin inversa no empieza hasta que todos los reactivos se hayan transformado en productos 3) Escriba la expresin de la constante de equilibrio definida en trmino de concentraciones molares (Kc) para la reaccin: 2 A C + D Cmo se ver afectada Kc si se multiplican los coeficientes estequiomtricos por 2? Qu relacin existe entre Kc y las velocidades de la reaccin directa e inversa, si estas son reacciones elementales? 4) Una muestra de 0,1 mol de ozono puro se coloca en un recipiente de 1 litro (volumen constante) y ocurre la siguiente reaccin hasta llegar al equilibrio: 2 O3(g) 3 O2(g) Otra muestra de 0,5 moles de ozono puro se coloca en un segundo recipiente de 1 litro (volumen constante) a la misma temperatura que la anterior y el sistema evoluciona hasta la posicin de equilibrio. Sin hacer ningn clculo determine cules de los siguientes valores sern iguales en ambos casos: a) Masa de O2 b) Concentracin de O2 c) [O2]/[O3] d) [O2]3/[O3]2 e) El tiempo transcurrido hasta que el sistema alcance el equilibrio 5) A qu se llama equilibrio heterogneo? Cmo depende en estos casos la constante de equilibrio de la concentracin de los lquidos o slidos puros? 6) Para la reaccin: CaCO CaO (s) + CO 3(s) 2(g) escriba la expresin de Kc y Kp 7) Enuncie el principio de Le Chatelier.
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Problemas 1) Los siguientes datos fueron obtenidos a 460 C y corresponden a concentraciones molares en el equilibrio para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g)
[H2] 6,47 10-3 3,84 10-3 1,43 10-3 [I2] 0,594 10-3 1,52 10-3 1,43 10-3 [HI] 0,0137 0.0169 0,0100
Calcule Kc y Kp 2) Cuando un mol de NO2 a 25C se coloca en un recipiente de 1l, se transforma en N2O4 y la reaccin alcanza el equilibrio cuando el 95 % de las molculas de NO2 iniciales se han transformado en N2O4. a) Qu especies qumicas estn presentes en el equilibrio? b) En qu cantidad? c) Calcule Kc y Kp. 3) Si se colocan 0,150 moles de PCl5 (g) en un recipiente cerrado de 500 ml a 250C, ste se descompone segn: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Si se deja que el sistema alcance el equilibrio y K c= 1,80 a esta temperatura, calcular la concentracin de todas las especies en el equilibrio a 250C. 4) Considere la reaccin: 4NH O2(g) 2N2(g) + 6 H2O(g) 3 (g) + 3 5) Si se parte del sistema en equilibrio prediga el efecto sobre las concentraciones de: a) agregar N2(g) a temperatura constante b) sacar H2O(g) a temperatura constante 6) Para la reaccin N2(g) + 3H2(g)2NH3(g) a 500K, Kc=0,061. En una cierta mezcla de reaccin se determinaron las siguientes concentraciones N2 = 3,00 mol/l, H2 = 2,00 mol/l y NH3 = 0,50 mol/litro. Est el sistema en equilibrio? Si no est en equilibrio, indique cmo va a evolucionar. 7) La disociacin endotrmica de una molcula diatmica XY (g)X(g)+Y(g) ocurre a 500 K. La representacin 1 muestra la situacin del sistema en equilibrio antes de introducir un cambio y la representacin 2 muestra la nueva situacin de equilibrio despus de haber introducido un cambio. Cul de los siguientes cambios llevar al sistema del estado de equilibrio 1 al estado de equilibrio 2?
a) Aumento de temperatura b) Agregado de X al sistema previamente en equilibrio c) Agregado de un catalizador

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7) Bajo ciertas condiciones, nitrgeno y oxgeno reaccionan para dar N2O (monxido de dinitrgeno) segn: 2N2(g) + O2(g) 2 N2O(g) a) Calcular las concentraciones de todas las especies si una mezcla de 0,482 moles de N2 y 0,933 moles de O2 se colocan en un recipiente de reaccin de 10 l y se deja a la mezcla alcanzar el equilibrio. Dato: K c es 2,0 10-37.
Nota: Cuando uno realiza el clculo anterior el planteo de la situacin de equilibrio lleva a que:
Kc =
[N2O]2 (2x)2 = [N2 ]2[O2 ] (0,0482 2x)2(0,0933 x)
Resolver esta ecuacin requiere resolver una ecuacin cbica (x3). Sin embargo, como el valor de Kc es muy pequeo comparado con 0,0482 y 0,0933, se pueden despreciar los trminos en x en el denominador.
b) Plantear la expresin para Kc teniendo en cuenta estas aproximaciones y calcular las concentraciones de las especies en el equilibrio. c) Verificar si la aproximacin fue vlida recalculando Kc a partir de los valores obtenidos.
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11 12 0 Energa -1.0 10-19 J -5.0 10-19 J -10 10-19 J -15 10-19 J

2) Considere los siguientes niveles de energa de un tomo hipottico:

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Propiedades Peridicas de los Elementos

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Metales y Compuestos Inicos

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a) N y E dan un compuesto covalente.

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NH + HNO ) 3 (aq) 3 (aq

CH3Br(aq ) + OH (aq ) CH3OH (aq ) + Br (aq )

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H 298 = -2220 kJ H 298 = -394 kJ H 298 = -286 kJ 30 de 37 Seminarios Qumica

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a) Aumento de temperatura b) Agregado de X al sistema previamente en equilibrio c) Agregado de un catalizador

[N2O]2 (2x)2 = [N2 ]2[O2 ] (0,0482 2x)2(0,0933 x)

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